專利名稱：：包括聚丙烯酸(聚丙烯酸鹽)基吸水樹(shù)脂作為主要成分的粒狀吸水劑、其制造方法、吸水芯...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包括吸水樹(shù)脂作為主要成分的粒狀吸水劑、其制造方法、吸水芯(water-absorbingcore)和使用該粒狀吸水劑的吸收制品。更特別地，本發(fā)明涉及可用在一次性尿布、衛(wèi)生巾和類似物中的吸水芯用的粒狀吸水劑，該粒狀吸水劑具有優(yōu)異的防黃化(yellowing)性能，并具有在傳統(tǒng)產(chǎn)品中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)的優(yōu)異吸收能力。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出具有優(yōu)異吸水性的吸水樹(shù)脂，并已經(jīng)大量主要用在一次性物品用途中，如用在吸收制品中，例如一次性尿布和衛(wèi)生巾，以及在農(nóng)業(yè)和園藝保水劑、工業(yè)阻水(watercut-off)材料和類似物中所用的保水劑。在這類吸水樹(shù)脂中，已經(jīng)提出各種單體和親水聚合物作為原材料。其中，考慮到其優(yōu)異的吸收性能，工業(yè)上最常使用聚丙烯酸(聚丙烯酸鹽)基吸水樹(shù)脂，其中使用丙烯酸和/或其鹽作為單體。傳統(tǒng)上，對(duì)上述吸水樹(shù)脂所期望的已知吸水性質(zhì)包括許多特性(參數(shù))，例如離心保水能力、受壓吸收能力、吸水速度、無(wú)壓液體滲透性、壓力下的液體滲透性、耐沖擊性、耐尿性(resistancetourine)、流動(dòng)性、凝膠強(qiáng)度、顏色、粒度分布范圍等等。此外，對(duì)于相同的物理性質(zhì)(例如離心保水能力)，提出根據(jù)各個(gè)方面的許多定義(參數(shù)測(cè)量方法)。作為已經(jīng)開(kāi)發(fā)出的吸水樹(shù)脂(粒狀吸水劑)，在聚焦于這許多物理性質(zhì)的同時(shí)，還已經(jīng)制造和使用了以這些物理性質(zhì)為目標(biāo)或針對(duì)這些性質(zhì)的吸水樹(shù)脂。但是，即使控制了上述許多物理性質(zhì)(例如"離心保水能力，，、"受壓吸收能力，，等等)，在一次性尿布之類的吸收芯中在實(shí)際應(yīng)用中仍然存在幾乎不能實(shí)現(xiàn)充足性能的問(wèn)題。下面將解釋吸水樹(shù)脂的傳統(tǒng)目標(biāo)性物理性質(zhì)及其實(shí)現(xiàn)方法。由于吸水樹(shù)脂通常用在一次性物品(一次性尿布和類似物)用途中，它們必須是廉價(jià)的。因此，極其需要生產(chǎn)率的改進(jìn)。此外，由于用在吸收制品中，它們當(dāng)然被期望沒(méi)有與安全和變色(coloring)有關(guān)的問(wèn)題。更具體地，由于未反應(yīng)的丙烯酸殘留在吸水樹(shù)脂中，盡管其量為數(shù)百至數(shù)千重量ppm,但需要降低其量。此外，由于吸水樹(shù)脂與吸收制品中的白漿結(jié)合，它們本身被期望是白色的以避免由變色引起的異常感覺(jué)。此外，吸水樹(shù)脂具有水脹性以及水不溶性。但是，如文獻(xiàn)l中所述，吸水樹(shù)脂中包含數(shù)重量％至數(shù)十重量％的未交聯(lián)水溶性聚合物(水可萃取物)，這些可萃取物不利地影響吸水性。因此，需要降低水可萃取物的量。此外，如文獻(xiàn)2中所述，吸收制品中的吸水樹(shù)脂或粒狀吸水劑(或粒狀形式吸水材料)需要在壓力下的物理性質(zhì)，例如受壓吸收能力和在壓力下的液體滲透量。為了解決上述問(wèn)題，提出了在單體提純后進(jìn)行聚合以產(chǎn)生不高于O.lppm的重金屬含量的方法(文獻(xiàn)3)、使用包括較少丙烯酸二聚物低聚物的丙烯酸的方法(文獻(xiàn)4、5)、在丙烯酸提純后進(jìn)行聚合以產(chǎn)生低于400ppm的乙酸和丙酸含量的方法(文獻(xiàn)6)、使用包括較少protoanemonen的丙烯酸的方法(文獻(xiàn)7)、-使用包括4交少糠醛的丙烯酸的方法(文獻(xiàn)8)、使用包括較少氳醌的丙烯酸的方法(文獻(xiàn)9)和類似方法。此外，作為用于減少吸水樹(shù)脂的原材料中的雜質(zhì)的方法，提出用醛處理劑處理丙烯酸的方法(文獻(xiàn)IO)，用活性炭處理丙烯酸的方法(文獻(xiàn)ll)。盡管在文獻(xiàn)3至11中已經(jīng)提出通過(guò)將原材料、丙烯酸或類似物高^(guò)本和生產(chǎn)率有關(guān)的問(wèn)題。'、P、、、—此外，為了改進(jìn)物理性質(zhì)，提出了添加有一定量的次要成分的吸水樹(shù)脂的聚合方法。例如，提出了將丙烯酸中所含的曱氧基酚調(diào)節(jié)至10至160ppm的方法(文獻(xiàn)12)、允許11至2000ppm的糠醛并存的方法(文獻(xiàn)13)、使用金屬的方法(文獻(xiàn)14、15)和類似方法。但是，根據(jù)文獻(xiàn)12和13中所述的方法，單體中所含的可能在吸水樹(shù)脂制造步驟中引起氧化性偶聯(lián)的甲氧基酚或糠醛可能導(dǎo)致由此獲得的吸水樹(shù)脂的變色(黃化)問(wèn)題。此外，為了解決上述問(wèn)題，提出了以使用羥基過(guò)氧化物和還原劑的反相懸浮聚合法進(jìn)行聚合，然后用硅烷偶聯(lián)劑處理的方法(文獻(xiàn)16)、摻入有機(jī)磷化合物的方法(文獻(xiàn)17)、摻入無(wú)機(jī)還原劑，例如次磷酸的制造方法(文獻(xiàn)18)、用有機(jī)羧酸(鹽)處理的方法(文獻(xiàn)17)、用還原性化合物和無(wú)機(jī)或有機(jī)酸處理的方法(文獻(xiàn)20)、使用亞磺酸衍生物作為聚合引發(fā)劑的方法(文獻(xiàn)21)。但是，任何方法都涉及成本和生產(chǎn)率下降的問(wèn)題。此外，當(dāng)吸水樹(shù)脂以高濃度使用時(shí)，吸收性能存在問(wèn)題，例3口'液體滲透性和4寺吸4丈的'液體，例^口尿的并入(incorporation)。此外，提出了通過(guò)將平均粒徑調(diào)節(jié)至落在400至850微米的范圍內(nèi)來(lái)改進(jìn)吸收芯中的吸水樹(shù)脂的液體滲透性和吸收芯的透氣性的技術(shù)(文獻(xiàn)22)。但是，當(dāng)使用該技術(shù)在吸收芯中以高濃度使用吸水樹(shù)脂時(shí)，提高了液體滲透性，同時(shí)可能由于粗粒子和由于吸水樹(shù)脂本身的顯著黃化而給顧客帶來(lái)不衛(wèi)生的印象。此外，除了上述程序外，提出了使用銨鹽作為羧酸的抗衡離子(counterion)制造吸水樹(shù)脂以改進(jìn)吸水樹(shù)脂的各種物理性質(zhì)的方法(文獻(xiàn)23至25)。但是，存在所得吸水樹(shù)脂的變色(黃化)問(wèn)題，且上述各種問(wèn)題的解決方案仍然存在不足之處。此外，迄今為止，當(dāng)吸水樹(shù)脂粒子具有小平均粒徑時(shí)，例如，當(dāng)粒徑小于150微米時(shí)，特別是當(dāng)小于45微米的粒子構(gòu)成不少于5重量％,特別是超過(guò)10重量％時(shí)，由于引起凝膠阻塞，這種粒狀吸水劑抑制了液體滲透性，盡管可以表現(xiàn)出由可見(jiàn)光的散射產(chǎn)生的白色狀態(tài)。因此，粒子的"保持白色狀態(tài)的特性"和"液體滲透性"是相互矛盾的參數(shù)。(文獻(xiàn)l)美國(guó)專利No.4654039(文獻(xiàn)2)美國(guó)專利No.55662646(文獻(xiàn)3)JP-ANo.H3-31306(文獻(xiàn)4)JP-ANo.H6-211934(文獻(xiàn)5)國(guó)際/>開(kāi)No.WO04/52949(文獻(xiàn)6)國(guó)際公開(kāi)No.WO03/95510(文獻(xiàn)7)歐洲專利No.1302485(文獻(xiàn)8)美國(guó)專利公開(kāi)No.2004/0110913(文獻(xiàn)9)美國(guó)專利No.6444744(文獻(xiàn)10)國(guó)際公開(kāi)No.WO03/14172(文獻(xiàn)11)國(guó)際公開(kāi)No.WO04/52819(文獻(xiàn)12)美國(guó)專利公開(kāi)No.2004/0110914(文獻(xiàn)13)美國(guó)專利/>開(kāi)No.2004/0110897(文獻(xiàn)14)美國(guó)專利No.5439993(文獻(xiàn)15)歐洲專利No.1457541(文獻(xiàn)16)JP-ANo.H4-331205(文獻(xiàn)17)JP誦ANo.H5-86251(文獻(xiàn)18)美國(guó)專利No.6359049(文獻(xiàn)19)JP-ANo.2000-327926(文獻(xiàn)20)JP畫ANo.2003-52742(文獻(xiàn)21)國(guó)際7〉開(kāi)No.WO2004/084962(文獻(xiàn)22)美國(guó)專利No.6617489(文獻(xiàn)23)JP畫ANo.S62-273283(文獻(xiàn)24)JP-ANo.2004-315816(文獻(xiàn)25)JP-ANo.2004-323606
發(fā)明內(nèi)容在包括吸水樹(shù)脂作為主要成分的粒狀吸水劑中，與本發(fā)明待解決的問(wèn)題相關(guān)的目的是提供用在吸收芯中的粒狀吸水劑，其以高濃度用在吸收芯中時(shí)可以實(shí)現(xiàn)足夠的吸收性能，并進(jìn)一步適合實(shí)際應(yīng)用。在已經(jīng)提出具有調(diào)節(jié)過(guò)的參數(shù)物理性質(zhì)的許多吸水樹(shù)脂(粒狀吸水劑)的情況下，本發(fā)明人從完全新穎的角度全新地聚焦于吸水樹(shù)脂"在壓力下的滲透能力(PPUP)"。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，這種新特性(PPUP)是吸水樹(shù)脂實(shí)際應(yīng)用中的重要因素。然后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，除了"在壓力下的滲透能力(PPUP)"(其是過(guò)去完全不知道的特性)外還將"變色"和"粒度分布范圍"調(diào)節(jié)至落在特定范圍內(nèi)的粒狀吸水樹(shù)脂是在實(shí)際應(yīng)用中最適合用在吸收芯中的吸水樹(shù)脂(粒狀吸水劑)。相應(yīng)地，完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明的粒狀吸水劑是包含具有源自丙烯酸及其鹽的結(jié)構(gòu)單元的吸水樹(shù)脂的粒狀吸水劑，并具有(a)在壓力下的滲透能力(PPUP)為50至100%;(b)黃化指數(shù)(YI)為O至10，并且用在70土1。C的溫度和9S士1%的相對(duì)濕度的環(huán)境中持續(xù)14天的變色加速試驗(yàn)測(cè)得的黃化指數(shù)變化率(AYI)為100至150%;且(c)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的小于150微米的粒子構(gòu)成0至5重量%,通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的重均粒徑(D50)為200至55(M敖米，且通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(a;)為0.20至0.40,其中在壓力下的滲透能力(PPUP)通過(guò)下式確定PPUP(%)=(AAP:5.0克)/(AAP:0.90克"100其中(AAP:O.卯克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用0.90克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力；而(AAP:5.0克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用5.0克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力。在尿布之類的吸收制品的實(shí)際應(yīng)用中，特別是在以高濃度使用吸水樹(shù)脂時(shí)，本發(fā)明的粒狀吸水劑實(shí)現(xiàn)了過(guò)去沒(méi)有發(fā)現(xiàn)的優(yōu)異吸收能力(優(yōu)異的液體滲透性、低殘留單體量、優(yōu)異的防變色特性)。在本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)"重均粒徑"與術(shù)語(yǔ)"質(zhì)均粒徑"同義。在本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)"重量份"和"重量％"分別與術(shù)語(yǔ)"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"同義。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式下面，更詳細(xì)解釋本發(fā)明。(1)吸水樹(shù)脂本發(fā)明的粒狀吸水劑中可用的吸水樹(shù)脂具有源自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選地，該吸水樹(shù)脂具有源自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元作為主要成分。更優(yōu)選地，源自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成不少于該吸水樹(shù)脂的總結(jié)構(gòu)單元數(shù)的90摩爾％。對(duì)制造該吸水樹(shù)脂的方法沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選地，該吸水樹(shù)脂可以通過(guò)包括丙烯酸和/或其鹽作為主要成分的單體成分的聚合獲得。上述源自單體的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)于，例如，各個(gè)單體具有的在聚合時(shí)打開(kāi)的可聚合雙鍵的結(jié)構(gòu)。具有打開(kāi)的可聚合雙鍵的結(jié)構(gòu)是指，例如，通過(guò)將碳-碳雙鍵(OC)變成單鍵(-C-C-)而產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)。粒狀吸水劑中可用的交聯(lián)吸水樹(shù)脂在此是指通過(guò)向聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)而制成的水脹和水不溶性聚合物。水脹性是指對(duì)于生理鹽水溶液具有不小于2倍，優(yōu)選5至200倍，更優(yōu)選20至IOO倍的離心保水能力(在壓縮下的吸收容量，GVs)。此外，水不溶性是指在樹(shù)脂中表現(xiàn)出基本為O至不大于50重量％,優(yōu)選0至25重量％,更優(yōu)選0至15重量％,再更優(yōu)選O至10重量％的水可萃取物的基本水不溶性。在下述實(shí)施例中規(guī)定這些性質(zhì)的測(cè)量方法。此外，在本發(fā)明中，聚丙烯酸(聚丙烯酸鹽)基吸水樹(shù)脂是指丙烯酸和/或其鹽在聚合中所用的所有單體(除交聯(lián)劑外)中的總摩爾°/。實(shí)際上基本為50至100摩爾％,更優(yōu)選70至100摩爾％，再更優(yōu)選100至90摩爾°/。，特別優(yōu)選100摩爾°/。的樹(shù)脂。本發(fā)明中通?？捎玫谋┧猁}的例子包括丙烯酸的單價(jià)鹽，例如堿金屬鹽，例如鋰、鈉和鉀；銨鹽；胺鹽，和類似物。優(yōu)選地，可以使用包括丙烯酸銨鹽或胺鹽作為主要成分的丙烯酸鹽。此外，可以結(jié)合使用丙烯酸堿金屬鹽和丙晞酸銨鹽或胺鹽。在這種情況下，丙烯酸銨鹽或胺鹽在所用丙烯酸鹽總量(摩爾)中的比率(摩爾％)可以優(yōu)選為50至100摩爾％，優(yōu)選60至100摩爾％,更優(yōu)選70至100摩爾％,最優(yōu)選卯至100摩爾％。少于丙烯酸鹽總量的50摩爾％的丙烯酸銨鹽或胺鹽是不優(yōu)選的，因?yàn)榭赡芤种品傈S化(變色)效果。此外，可以在能夠?qū)崿F(xiàn)水脹性的范圍內(nèi)結(jié)合使用多價(jià)金屬鹽，例如鈣鹽或鋁鹽。當(dāng)在聚合之前中和丙烯酸時(shí)，上述丙烯酸銨鹽或胺鹽的比率(摩爾％)應(yīng)該是相對(duì)于聚合之前的單體成分總量的比率(摩爾％)。當(dāng)在單體成分的聚合過(guò)程中或之后中和丙烯酸時(shí)，上述丙烯酸銨鹽或胺鹽的比率(摩爾％)應(yīng)該為相對(duì)于聚合物中單體成分的結(jié)構(gòu)單元數(shù)的比率(摩爾％)。單體成分的結(jié)構(gòu)單元數(shù)等于聚合的單體的分子數(shù)。在本發(fā)明中獲得的吸水樹(shù)脂具有每酸基優(yōu)選10至99摩爾％,更優(yōu)選每酸基20至99摩爾％,更優(yōu)選每酸基40至95摩爾％,再更優(yōu)選每酸基40至90摩爾％，特別優(yōu)選每酸基50至90摩爾％,最優(yōu)選每酸基60至80摩爾％的中和比率。這種中和可以在聚合之前在單體成分上進(jìn)行，或可以在聚合之中或之后進(jìn)行?；蛘?，單體成分的中和和聚合物的中和可以結(jié)合進(jìn)行。優(yōu)選地，可以對(duì)作為單體成分的丙烯酸進(jìn)4亍石成處理。(2)粒狀吸水劑及其制造方法在本發(fā)明中，粒狀吸水劑是指含水液體的吸收和固定劑，其包括吸水樹(shù)脂(作為主要成分)并優(yōu)選含有水，更優(yōu)選一定量的水(含濕量為0.1至10重量％，更優(yōu)選2至8重量％)。吸水樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為粒狀吸水劑總量的70至98重量％,更優(yōu)選80至98重量％,更優(yōu)選90至98重量％。此外，如果需要，可以使用下述添加劑。含水液體不限于水，其例子包括血液、糞便、廢液、濕氣和水蒸汽、冰、水與有機(jī)溶劑或無(wú)機(jī)溶劑的混合物、雨水和地下水，對(duì)其沒(méi)有特別限制，只要它們包括水。本發(fā)明的粒狀吸水劑優(yōu)選是尿液(特別是人尿)的吸收和固定劑。在本發(fā)明中，對(duì)粒子形狀沒(méi)有特別限制。粒子形狀的例子包括球形、近圓形、橢圓形、不規(guī)則粉化形狀、桿形、多面體形、臘腸形(在美國(guó)專利No.4973632中例舉)和折縫(creased)形(在美國(guó)專利No.5744564中例舉)。粒子可以是單個(gè)粒子、附聚粒子或其混合物。粒子;作為粒子。、'乙一、''、、，"-'-Z"在本發(fā)明的粒狀吸水劑的示例性制造方法中，粒狀吸水劑可以例如通過(guò)包括下列步驟(A)至(C)的制造方法獲得。本發(fā)明的粒狀吸水劑的制造方法中所用的丙烯酸優(yōu)選包括微量的下述次要成分。步驟(A):制備包括丙烯酸和/或其鹽作為主要成分的單體成分的步驟，其中至少部分丙烯酸鹽是銨鹽和/或胺鹽。步驟(B):用偶氮聚合引發(fā)劑進(jìn)行單體成分的水相聚合的步驟。步驟(C):聚合后獲得干燥粉末的步驟，該粉末包括0至5重量%的小于150微米的粒子，重均粒徑(D50)為200至450微米，且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(cr;)為0.20至0.40。步驟(D):進(jìn)行步驟(C)中獲得的千燥粉末的表面交聯(lián)的步驟。上述制造方法僅是例子。本發(fā)明的粒狀吸水劑不限于在上述制造方法中獲得的吸水劑，只要實(shí)現(xiàn)上述特性。(3)在壓力下的滲透能力(PPUP)本發(fā)明的一個(gè)方面是規(guī)定過(guò)去完全不知道的"在壓力下的滲透能力(PPUP)"。在能夠使該"在壓力下的滲透能力(PPUP)，，落在所規(guī)定范圍內(nèi)的示例性制造方法中，用下述特定表面交聯(lián)劑使具有一定粒度分布范圍和一定離心保水能力的吸水樹(shù)脂進(jìn)行表面交聯(lián)。這種在壓力下的滲透能力(PPUP)通過(guò)下式確定PPUP(%)=(AAP:5.0克)/(AAP:0.90克)*100其中，(AAP:0.90克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用0.90克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力；而(AAP:5.0克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用5.0克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力。受壓吸收能力(AAP:0.9克)的重要性迄今是已知的，并且已經(jīng)通過(guò)改變測(cè)量時(shí)間(例如5分鐘至3小時(shí))、待吸收的液體(例如各種人造尿、生理鹽水溶液、離子交換水、L-抗壞血酸水溶液)、載荷(例如，0.01psi至1.4psi)、測(cè)量中的測(cè)量粒度分布(例如總粒度分布/或從600至300微米的級(jí)分(cut))等等來(lái)確定許多類型的受壓吸收能力(AAP:O.卯克)。但是，與這類傳統(tǒng)的受壓吸收能力不同，本發(fā)明的在壓力下的滲透能力(PPUP)涉及在吸水樹(shù)脂的量(每單位測(cè)量面積的樹(shù)脂量)從0.90克增至5.0克時(shí)受壓吸收能力(AAP)的穩(wěn)定性。換言之，本發(fā)明的在壓力下的滲透能力(PPUP)涉及在吸水樹(shù)脂的量(每單位測(cè)量面積的樹(shù)脂量)從0.90克增至5.0克時(shí)受壓吸收能力(AAP)的較少降低。這種在壓力下的滲透能力(PPUP)是根據(jù)本發(fā)明的精神新規(guī)定的新型參數(shù)。即使在通過(guò)過(guò)去提出的各種AAP測(cè)量方法確定的受壓吸收能力(AAP)高的情況下，傳統(tǒng)的吸水樹(shù)脂也不能在實(shí)際應(yīng)用中在尿布中實(shí)現(xiàn)足夠的性能。由于對(duì)其原因的精心研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，受壓吸收能力(AAP)即使在相同載荷(壓縮)下也隨每單位面積的吸水樹(shù)脂量變化。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在尿布之類的吸收制品中，每單位面積的吸水樹(shù)脂量部分地變化。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，由吸水樹(shù)脂量的變化(差異)引起的受壓吸收能力(AAP)的變化可能是尿布之類的吸收制品在實(shí)際應(yīng)用中物理性質(zhì)劣化的原因。相應(yīng)地，完成本發(fā)明。本發(fā)明的粒狀吸水劑具有通過(guò)((AAP:5.0克)/(AAP:0.90克)*100)確定的非常高的(PPUP),并在尿布中在任何吸水樹(shù)脂量(濃度)下穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)高的物理性質(zhì)。此外，也可以實(shí)現(xiàn)高的液體滲透性。(4)丙烯酸作為本發(fā)明中可用的丙烯酸的制造方法，已知的工業(yè)制造方法的例子包括丙烯和/或丙烯醛的氣相催化氧化法、和乙烯氰醇化(hydrin)法、高壓雷帕(Reppe)法、改性雷帕法、乙烯酮法、丙烯腈水解法和類似方法。其中，通常使用丙烯和/或丙烯醛的氣相催化氧化法。在本發(fā)明中，可以合適地使用通過(guò)這種氣相催化氧化法獲得的丙烯酸。在提純之前通過(guò)氣相催化氧化法獲得的粗制丙烯酸通常含有不低于大約2000ppm的量的丙烯酸以外的雜質(zhì)。下面將描述丙烯酸以外的雜質(zhì)。在本發(fā)明的吸水樹(shù)脂的制造方法的一個(gè)例子中，使用含有10至200ppm(就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言)曱氧基酚的單體。該單體的主要成分可以是丙烯酸、或丙烯酸和丙烯酸鹽。甲氧基酚的例子具體包括鄰、間、對(duì)-甲氧基酚、和由其衍生的進(jìn)一步包括一個(gè)或兩個(gè)或更多諸如曱基、叔丁基或羥基之類取代基的甲氧基酚。特別優(yōu)選地，在本發(fā)明中可以使用對(duì)甲氧基酚。就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，曱氧基酚的含量可以優(yōu)選為10至100重量ppm,優(yōu)選10至90重量ppm,更優(yōu)選10至80重量ppm，再更優(yōu)選10至70重量ppm，特別優(yōu)選10至50重量ppm,最優(yōu)選10至30重量ppm。當(dāng)對(duì)甲氧基酚的含量超過(guò)200重量ppm時(shí)，可能引起所得吸水樹(shù)脂的變色問(wèn)題(灰黃/黃化)。相反，低于10重量ppm,特別是低于5重量ppm的對(duì)甲氧基酚含量(即在通過(guò)蒸餾之類的提純?nèi)コ鳛榫酆弦种苿┑膶?duì)甲氧基酚的情況下)不是優(yōu)選的，因?yàn)榫哂性谟幸庖l(fā)聚合之前發(fā)生聚合的風(fēng)險(xiǎn)，并令人驚訝地，反而降低了聚合速度。此外，在本發(fā)明的單體或粒狀吸水劑中，就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，原白頭翁素和/或糠醛的含量?jī)?yōu)選為0至20重量ppm。隨著原白頭翁素和/或糠醛的含量提高，聚合時(shí)間(從引發(fā)劑的添加至達(dá)到聚合最高溫度的時(shí)間)延長(zhǎng)以增加殘留單體，由此導(dǎo)致與吸水能力的一定提高相比，通過(guò)水可萃取物的大量增加而造成物理性質(zhì)的相對(duì)劣化?？紤]到改進(jìn)的物理性質(zhì)和吸水樹(shù)脂的特性，就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，單體中原白頭翁素和/或糠醛的含量更優(yōu)選不高于10重量ppm,再更優(yōu)選為0.01至5重量ppm,更優(yōu)選0.05至2重量ppm,特別優(yōu)選0.1至1重量ppm。此外，在本發(fā)明的單體或粒狀吸水劑中，由于相同原因，糠醛和/或馬來(lái)酸以外的醛成分的量?jī)?yōu)選盡可能小。具體而言，就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，糠醛和/或馬來(lái)酸以外的醛成分的含量?jī)?yōu)選為0至5重量ppm,更優(yōu)選0至3重量ppm，特別優(yōu)選O至1重量ppm，特別是O重量ppm(不高于檢出限)?？啡┮酝獾娜┏煞值睦影ū綍跞?、丙烯醛、乙醛和類似物。此外，在本發(fā)明的單體或粒狀吸水劑中，就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，由乙酸和/或丙酸構(gòu)成的飽和羧酸的含量?jī)?yōu)選不高于1000重量ppm,更優(yōu)選為10至800重量ppm,特別優(yōu)選為100至500重量ppm。由于飽和羧酸不是聚合的而是具有揮發(fā)性，超過(guò)1000ppm可能引起臭味問(wèn)題。優(yōu)選添加少量飽和狻酸，因?yàn)榭梢砸园踩绞劫x予吸水樹(shù)脂抗菌性質(zhì)。此外，作為本發(fā)明的單體，可以在制造步驟中使用對(duì)曱氧基酚以外的聚合抑制劑。對(duì)甲氧基酚以外的有效聚合抑制劑的例子包括，例如，吩噻溱、氫醌、銅鹽、亞曱藍(lán)和類似物。但是，這些聚合抑制劑應(yīng)該與曱氧基酚不同地抑制聚合，因此，最終含量需要盡可能低，其可以優(yōu)選為O至O.l重量ppm,更優(yōu)選0重量ppm(不高于檢出限)。盡管單體的主要成分是丙烯酸和/或丙烯酸鹽，丙烯酸和丙烯酸鹽具有不同的分子量?？紤]到這種分子量差異，在本發(fā)明中規(guī)定基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值。基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值是指，所含上述次要成分的重量相對(duì)于假定丙烯酸鹽完全是等摩爾的未中和丙烯酸而換算出的丙烯酸重量的比率(重量比)。更具體地，例如，基于通過(guò)將中和后的丙烯酸鈉(分子量94)轉(zhuǎn)化成丙烯酸(分子量72)而轉(zhuǎn)化成丙烯酸后(從94轉(zhuǎn)化成72)的重量，指定所含上述次要成分，例如對(duì)曱氧基酚的比率(重量比)。當(dāng)部分中和或完全中和的丙烯酸鹽在聚合之后在粒狀吸水劑中轉(zhuǎn)化成聚合物時(shí)，基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值可以通過(guò)假定部分中和或完全中和的聚丙烯酸鹽完全是等摩爾的未中和聚丙烯酸來(lái)?yè)Q算確定。上述部分中和是指中和率大于0摩爾％但小于100摩爾％。上述完全中和是指中和率為100摩爾％。上述未中和是指中和率為0摩爾％。在本發(fā)明中，獲得作為單體的丙烯酸組合物的方法的例子包括下列(A)至(D),但不限于此。上述成分的定量測(cè)定可以用液相色譜法或氣相色譜法進(jìn)行。(A)—種方法，其中將含有200重量ppm或更多對(duì)曱氧基酚作為聚合抑制劑的市售丙烯酸或其水溶液蒸餾以調(diào)節(jié)曱氧基酚(例如對(duì)甲氧基酚(沸點(diǎn)113-115175毫米))的含量至不高于200重量ppm;(B)—種方法，其中在不含曱氧基酚，例如對(duì)甲氧基酚作為聚合引發(fā)劑的丙烯酸或其水溶液中以根據(jù)本發(fā)明的預(yù)定量添加對(duì)甲氧基酚。(C)一種方法，其中最后在丙烯酸制造步驟中調(diào)節(jié)甲氧基酚(對(duì)甲氧基酚)以產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的預(yù)定量；和(D)—種方法，其中將具有各種曱氧基酚(例如對(duì)曱氧基酚)含量的丙烯酸摻合以產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的預(yù)定量。在上面的段落(A)中，獲得丙烯酸組合物的方法的具體例子包括，例如，使用蒸餾、結(jié)晶或使用離子交換樹(shù)脂吸附的方法。市售丙烯酸可以含有大約200重量ppm的對(duì)甲氧基酚。在這方面，在吸水樹(shù)脂的制造中在聚合后提純丙烯酸以去除例如聚合引發(fā)劑、丙烯酸二聚物之類雜質(zhì)的技術(shù)(JP-ANo.H6-211934、JP-ANo.H3-31306、歐洲專利No.942014、歐洲專利No.574260)也是已知的。但是，當(dāng)在聚合后蒸餾丙烯酸時(shí)，丙烯酸和對(duì)曱氧基酚的沸點(diǎn)差表明蒸餾后丙烯酸中的對(duì)甲氧基酚含量基本不可檢出(ND/檢出限l重量ppm/用UV測(cè)定)。此外，根據(jù)將丙烯酸中的含量調(diào)節(jié)至10至MO重量ppm的技術(shù)(美國(guó)專利公開(kāi)No.2004/110914),幾乎不能控制聚合，盡管可以改進(jìn)吸水樹(shù)脂的變色狀況。因此，根據(jù)應(yīng)用丙烯酸提純程序(傳統(tǒng)上通常對(duì)含有大約200重量ppm的對(duì)甲氧基酚的市售丙烯酸樹(shù)脂進(jìn)行)的現(xiàn)有技術(shù)，沒(méi)有辦法進(jìn)行調(diào)節(jié)以產(chǎn)生在指定范圍內(nèi)的甲氧基酚預(yù)定量。例如，為了進(jìn)行這種調(diào)節(jié)，需要有意實(shí)施如上述段落(A)至(D)中所述的任何方法。此外，可用作本發(fā)明中單體的丙烯酸優(yōu)選為含有10至200ppm曱氧基酚的丙烯酸，更優(yōu)選為吩瘞。秦含量為O至O.l重量ppm、選自糠醛以外的醛成分和馬來(lái)酸的至少一種化合物的含量為0至5重量ppm、且選自乙酸和丙酸的至少一種飽和羧酸的含量為10至800重量ppm的丙烯酸。在本發(fā)明中，單體成分還優(yōu)選在日本專利申請(qǐng)No.2005_110%0(申請(qǐng)?jiān)唬?005年4月7日)中所列的預(yù)定量的溶劑(甲苯、二苯醚或類似物)存在下聚合。這種指定溶劑優(yōu)選預(yù)先溶解在丙烯酸中。更具體地，在本發(fā)明中，使包括(l.O至2.5)x104(Jm—3)1/2溶解參數(shù)為1至1000重的。、Z,.土^、'乙、(5)丙烯酸的石威處理本發(fā)明的吸水樹(shù)脂的制造方法還可以包括使用上述丙烯酸制備單體成分的步驟。在這種情況下，丙烯酸物質(zhì)可以優(yōu)選用堿處理。這種堿處理是指在丙烯酸的中和中，在一定或更高溫度下(高溫中和)或以一定或更高比率(高中和)對(duì)丙烯酸施以中和處理。這種石威處理急劇加速丙烯酸的聚合。這種石成處理方法的示例性具體例子包括例如，在一定量的^威材料中逐漸添加丙烯酸以產(chǎn)生強(qiáng)^5威區(qū)域的方法；通過(guò)在線(line)混合來(lái)混合丙烯酸和石咸性材料以1更與中和同時(shí)進(jìn)行義威處理的方法，等等。在堿處理中，在高于普通中和溫度的溫度下的中和也被稱作高溫中和。堿處理優(yōu)選以高溫中和進(jìn)行。具體而言，堿處理中的溫度優(yōu)選不低于3(TC，但不高于丙烯酸水溶液的沸點(diǎn)，更優(yōu)選不低于40°C，再優(yōu)選不低于5(TC，特別優(yōu)選不低于6(TC。當(dāng)堿處理中的溫度低時(shí)，聚合能力變得非常低，即使在未中和情況下使用純化丙烯酸，這也可能造成較差的物理性質(zhì)。在丙烯酸中和率超過(guò)100摩爾％的情況下，即在堿過(guò)量情況下進(jìn)行的堿處理也被稱作高中和。堿處理優(yōu)選以高中和進(jìn)行。在堿處理中，特別是在強(qiáng)堿處理中，處理丙烯酸以使中和后丙烯酸鹽在水溶液或水分散體中的濃度優(yōu)選變成10至80重量％，更優(yōu)選20至60重量％,再更優(yōu)選30至50重量％。處理時(shí)間，特別是在堿過(guò)量情況下進(jìn)行堿處理時(shí)的處理時(shí)間可以隨意確定以落在優(yōu)選1秒至2小時(shí)，更優(yōu)選5秒至1小時(shí)的范圍內(nèi)。此外，為了穩(wěn)定性，在氧存在下進(jìn)行堿處理。在丙烯酸(鹽)水溶液含有優(yōu)選0.5至20ppm，更優(yōu)選1至15ppm，再更優(yōu)選1.5至10ppm氧的情況下進(jìn)行堿處理。當(dāng)氧量太小時(shí)，可能引起單體在堿處理中的穩(wěn)定性問(wèn)題。因此，堿處理可以優(yōu)選在氧或空氣氣氛中，更優(yōu)選在鼓入和/或摻入氧或空氣的同時(shí)進(jìn)行?？梢杂萌苎醴治銎?例如，隔膜極謙儀類型)測(cè)量氧量。由此所得單體優(yōu)選具有不大于0.5的濁度(通過(guò)JISK-0101確定)。(6)堿性材料可用在本發(fā)明中的堿性材料的例子包括，例如，碳酸(氫)鹽、堿金屬氫氧化物、氨、有機(jī)胺和類似物?？紤]到防黃化性，作為根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的堿性材料，可以例舉胺化合物，例如氨或有機(jī)胺。更優(yōu)選的堿性材料是丙烯酸銨鹽和/或胺鹽，更優(yōu)選具有單體成分的40至IOO摩爾%的丙烯酸銨鹽和/或胺鹽含量。使用丙烯酸銨鹽的根據(jù)本發(fā)明制造粒狀吸水芯的方法的例子包括通過(guò)用聚合引發(fā)劑使部分中和的丙烯酸銨鹽聚合來(lái)表面交聯(lián)，然后千燥、粉化并選擇粒度的步驟。盡管可以將堿金屬鹽結(jié)合用于中和，但可優(yōu)選使用具有如日本專利申請(qǐng)No.2005-111204(提交日2005年4月7日)中所列的指定鐵含量的中和劑(氬氧化鈉、碳酸鈉或類似物)。更具體地，當(dāng)使用堿金屬鹽時(shí)，中和優(yōu)選用含有0.2至5重量ppm(基于除溶劑外的堿性化合物)鐵的堿性化合物進(jìn)行。作為能夠包含鐵的摻入堿性化合物中的化合物，F(xiàn)e203是優(yōu)選的。(7)單體作為單體，在上述范圍內(nèi)使用丙烯酸和/或其鹽，但可以結(jié)合使用其它單體。當(dāng)使用丙烯酸和/或其鹽以外的單體時(shí)，丙烯酸和/或其鹽以外的單體可以在用作主要成分的丙烯酸和/或其鹽的總量中以優(yōu)選0至30摩爾％,更優(yōu)選0至10摩爾％的比率使用。通過(guò)以上述比率使用丙晞酸和/或其鹽以外的單體，可以更大地改進(jìn)最終獲得的吸水樹(shù)脂(和吸水樹(shù)脂組合物)的吸收性質(zhì)，此外，可以以甚至更低的成本獲得吸水樹(shù)脂(和吸水樹(shù)脂組合物)?？梢越Y(jié)合使用的單體的例子包括，例如下述美國(guó)專利和歐洲專利中所列的單體。可以結(jié)合使用的單體的具體例子包括，例如，水溶性或疏水性不飽和單體和類似物。水溶性或疏水性不飽和單體的例子包括甲基丙烯酸、(無(wú)水)馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基石黃酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、(曱基)丙烯酰氧基鏈烷磺酸和堿金屬鹽、其銨鹽、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(曱基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、異丁烯、月桂基(甲基)丙烯酸酯和類似物。本發(fā)明的聚合物還可以包括對(duì)本發(fā)明中^r用的交聯(lián)方法沒(méi)有特別;艮^L但其例子包括，例如，在聚合之中或之后添加交聯(lián)劑后進(jìn)行交聯(lián)的方法；用自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行自由基交聯(lián)的方法；用電子束或類似物進(jìn)行自由基交聯(lián)的方法；和類似方法。但是，通過(guò)在單體中添加一定量的內(nèi)部交聯(lián)劑以實(shí)現(xiàn)聚合，從而與聚合同時(shí)或在聚合之后進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的方法?？捎迷诒景l(fā)明中的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子包括，例如，N,N，-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(P-丙烯酰氧基丙酸酯)、三羥曱基丙烷三(P-丙烯酰氧基丙酸酯)、聚(甲基)烯丙基氧基烷烴、聚乙二醇二縮水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、甘油和類似物?？梢允褂靡环N、兩種或更多種這些內(nèi)部交聯(lián)劑。當(dāng)使用一種或多種內(nèi)部交聯(lián)劑時(shí)，考慮到所得吸水樹(shù)脂的吸收性能和類似性能，在聚合中基本使用具有2個(gè)或更多可聚合不飽和基團(tuán)的化合物。內(nèi)部交聯(lián)劑可以以上述單體的優(yōu)選0.005至2摩爾％,更優(yōu)選0.01至1摩爾％,再更優(yōu)選0.05至0.2摩爾％的量使用。當(dāng)內(nèi)部交聯(lián)劑的用量低于0.005摩爾％或高于2摩爾％時(shí)，不可能實(shí)現(xiàn)所需吸收性能。當(dāng)在聚合步驟中進(jìn)行反相懸浮聚合或水相聚合時(shí)，并當(dāng)制備單體成分以產(chǎn)生水溶液時(shí)，對(duì)該水溶液(下面稱作單體水溶液)中單體成分的濃度沒(méi)有特別限制，但是考慮到物理性質(zhì)，該濃度優(yōu)選為10至70重量%,更優(yōu)選15至65重量％,再更優(yōu)選30至55重量％。此外，當(dāng)進(jìn)行上述水相聚合或反相懸浮聚合時(shí)，可以根據(jù)需要結(jié)合使用水以外的溶劑。對(duì)可以結(jié)合使用的溶劑的類型沒(méi)有特別限制。此外，在聚合時(shí)，通過(guò)在單體中添加水溶性樹(shù)脂或吸水樹(shù)脂，例如0至50重量％，優(yōu)選0至20重量％,可以改進(jìn)吸水樹(shù)脂的各種物理性質(zhì)。此外，在聚合時(shí)，通過(guò)在單體中以例如O至5重量％,優(yōu)選0至1重量%的量添加任意的各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡和類似物)、表面活性劑、螯合劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和類似物，可以改進(jìn)吸水樹(shù)脂的各種物理性質(zhì)。(8)聚合步驟考慮到聚合表現(xiàn)和易于控制性，可以實(shí)施的單體成分的聚合通常是水相聚合或反相懸浮聚合，其中將上述單體成分制成水溶液。也可以在空氣氣氛中進(jìn)行這種聚合，優(yōu)選地，其可以在例如氮?dú)饣驓鍤庵惖亩栊詺夥?例如，氧不超過(guò)1%)中進(jìn)行。此外，單體成分優(yōu)選在用惰性氣體充分置換溶解氧(例如，氧低于lppm)后用于聚合。在本發(fā)明中，盡管可以實(shí)現(xiàn)高生產(chǎn)率和優(yōu)異的物理性能但過(guò)去難以控制的水相聚合特別合適。特別優(yōu)選的水相聚合可以是傳動(dòng)帶聚合、連續(xù)聚合或分批捏和機(jī)聚合。反相懸浮聚合是指使單體水溶液懸浮在疏水有機(jī)溶劑中并且例如在美國(guó)專利Nos.4093776、4367323、4446261、4683274、5244735等中所述的聚合方法。水相聚合是指不使用分散溶劑的單體水溶液的聚合方法，并且例如在美國(guó)專利Nos.4625001、4873299、4286082、4973632、4985518、5124416、5250640、5264495、5145906、5380808等以及歐洲專利Nos.0811636、0955086、0922717、1178059等中所述。這些美國(guó)專利和歐洲專利中所述的單體、交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑和其它添加劑也適用于本發(fā)明。此外，在本發(fā)明中，為了在單體聚合時(shí)實(shí)現(xiàn)吸收性能和防黃化性的改進(jìn)(這些也涉及本發(fā)明待解決的問(wèn)題)，從制備單體成分的時(shí)間點(diǎn)到聚合開(kāi)始時(shí)的總時(shí)間；從丙烯酸中和的時(shí)間點(diǎn)到聚合開(kāi)始時(shí)的總時(shí)間；或從完成充當(dāng)單體主要成分的丙烯酸的中和的時(shí)間點(diǎn)到聚合開(kāi)始時(shí)的總時(shí)間可以優(yōu)選盡可能短。這樣的總時(shí)間優(yōu)選在24小時(shí)內(nèi)，更優(yōu)選在12小時(shí)內(nèi)，再更優(yōu)選在3小時(shí)內(nèi)，且特別優(yōu)選在l小時(shí)內(nèi)。工業(yè)上，為了在槽中進(jìn)行大量單體成分的中和和制備，停留時(shí)間，即上述總時(shí)間可以長(zhǎng)于通常情況下的24小時(shí)。但是，據(jù)發(fā)現(xiàn)，單體成分制備后的較長(zhǎng)時(shí)間和/或丙烯酸中和后的較長(zhǎng)時(shí)間(總時(shí)間，上述)導(dǎo)致殘留單體增加和吸水樹(shù)脂的黃化。因此，為了縮短停留時(shí)間，優(yōu)選地，進(jìn)行連續(xù)中和和連續(xù)單體成分制備，然后進(jìn)行逐批聚合或連續(xù)聚合，更優(yōu)選連續(xù)聚合。、；、'v、.、、,—、口、,_、，、，，、、，酸鹽，例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨和過(guò)辟u酸鈉；過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化氫、2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2-羥基-l-苯基-丙烷-l-酮、苯偶姻曱醚和類似物。此外，可以同時(shí)結(jié)合使用這種聚合引發(fā)劑和加速聚合引發(fā)劑分解的還原劑來(lái)制備氧化還原引發(fā)劑和類似物。用下述制造方法，其中在這些聚合引發(fā)劑中I用偶氮聚合引發(fā)劑，'例如2,2-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二曱基戊腈)、2,2-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)、2,2-偶氮雙(2-甲氧基丙腈)、2,2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、l,l-偶氮雙(環(huán)己烷-l-carebonitrile)、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或類似物。特別地，使用水溶性偶氮聚合？I發(fā)劑的制造方法是優(yōu)選的。對(duì)于偶氮聚合引發(fā)劑，可以使用美國(guó)專利No.5985944，第10欄，第17至35行中所述的任何偶氮聚合引發(fā)劑，和可購(gòu)自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.的偶氮聚合引發(fā)劑。上述偶氮聚合引發(fā)劑的用量通常優(yōu)選為單體成分的0.001至2摩爾％,更優(yōu)選0.01至1摩爾％,再更優(yōu)選0.01至0.5摩爾％。盡管上述偶氮聚合引發(fā)劑和其它聚合引發(fā)劑可以結(jié)合使用，但考慮到防變色(黃化)特性，可以以控制至落在單體成分的優(yōu)選大于o摩爾%至不大于0.6摩爾％,更優(yōu)選大于0摩爾％但不大于0.5摩爾％,再更優(yōu)選的大于0摩爾％至不大于0.3摩爾％，特別優(yōu)選0摩爾％但不大于0.1摩爾％,特別更優(yōu)選大于0摩爾％至不大于0.05摩爾％，最優(yōu)選大于0摩爾％至不大于0.01摩爾％的范圍內(nèi)的量使用例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鈉之類的過(guò)硫酸鹽。當(dāng)偶氮聚合引發(fā)劑和其它聚合引發(fā)劑結(jié)合使用時(shí)，偶氮聚合引發(fā)劑的摩爾比可以不大于1/1，優(yōu)選不大于1/2摩爾，再更優(yōu)選不大于1/4。過(guò)量過(guò)硫酸鹽的使用可能引起物理性質(zhì)的劣化和變色(黃化)，因此，優(yōu)選結(jié)合使用以落在上述范圍內(nèi)。此外，也可以在與上述引發(fā)劑類似的范圍內(nèi)結(jié)合使用紫外線引發(fā)劑。此外，當(dāng)使用過(guò)硫酸鹽或過(guò)氧化物進(jìn)行聚合時(shí)，優(yōu)選與上述還原劑結(jié)合使用。還原劑的例子包括，例如，亞硫酸(氫)((bi)sulfurousadd)(鹽)，例如亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉，L-抗壞血酸(鹽)、還原金屬(鹽)，例如亞鐵鹽、胺和類似物。這些還原劑的用量通?？梢詢?yōu)選為單體成分的0.001至2摩爾％,更優(yōu)選O.Ol至0.5摩爾％。此外，代替聚合引發(fā)劑的使用，通過(guò)對(duì)反應(yīng)體系照射活性能量射線，例如輻射、電子射線或紫外射線，可以實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)。此外，例如輻射、電子射線或紫外射線之類活性能量射線與聚合引發(fā)劑也可以結(jié)合使用。此外，對(duì)上述聚合反應(yīng)中的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間沒(méi)有特別限制，但合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通?？梢詢?yōu)選在3小時(shí)內(nèi)，更優(yōu)選在l小時(shí)內(nèi)，再更優(yōu)選在0.5小時(shí)內(nèi)。聚合反應(yīng)中的反應(yīng)溫度以峰值溫度計(jì)可以優(yōu)選不高于150。C,更優(yōu)選90至120。C。此外，可以根據(jù)需要捕獲聚合過(guò)程中可能蒸發(fā)的水和丙烯酸，其優(yōu)選在吸水樹(shù)脂的制造步驟中進(jìn)一步再循環(huán)。(9)千燥步驟如果需要，可以根據(jù)需要使用凝膠粉碎機(jī)或類似物將聚合步驟中獲得的水凝膠交聯(lián)聚合物磨碎以具有不大于5毫米，再更優(yōu)選不大于2毫米的平均粒徑。平均粒徑例如通過(guò)美國(guó)專利No.5478879中的描述規(guī)定。此外，將其在指定溫度條件下干燥，并根據(jù)需要進(jìn)行粉碎、分級(jí)，并進(jìn)一步附聚，然后在指定溫度條件下表面交聯(lián)。本發(fā)明的吸水樹(shù)脂具有優(yōu)異的物理性質(zhì)，并可通過(guò)這些步驟進(jìn)一步改進(jìn)物理性質(zhì)。為了實(shí)現(xiàn)殘留單體的減少和防黃化(這也是本發(fā)明待解決的問(wèn)題)，從聚合完成(從聚合器中排出時(shí))到根據(jù)需要經(jīng)由凝膠粉碎步驟開(kāi)始干燥的時(shí)長(zhǎng)優(yōu)選盡可能短。更具體地，優(yōu)選在l小時(shí)內(nèi)，更優(yōu)選在0.5小時(shí)內(nèi)，再更優(yōu)選0.1小時(shí)內(nèi)開(kāi)始聚合之后的水凝膠交聯(lián)聚合物的干燥(裝入干燥器中)。此外，為了實(shí)現(xiàn)殘留單體的減少和低變色，從聚合完成到開(kāi)始干燥時(shí)水凝膠交聯(lián)聚合物的溫度優(yōu)選調(diào)節(jié)為50至8(TC，更優(yōu)選60至70。C。在工業(yè)領(lǐng)域中，由于聚合大規(guī)模進(jìn)行，聚合之后的停留時(shí)間通常長(zhǎng)于3小時(shí)。聚合之后的該停留時(shí)間是指從聚合完成到干燥開(kāi)始的時(shí)長(zhǎng)。據(jù)發(fā)現(xiàn)，隨著聚合后的該停留時(shí)間變長(zhǎng)，或隨著停留期間的溫度遠(yuǎn)離優(yōu)選范圍，殘留單體增加，且變色變得顯著。因此，優(yōu)選進(jìn)行連續(xù)聚合和連續(xù)干燥以縮短停留時(shí)間。根據(jù)上述干燥步驟，調(diào)節(jié)樹(shù)脂固含量以落在優(yōu)選不低于80重量％，更優(yōu)選85至99重量％,再更優(yōu)選90至98重量％,特別優(yōu)選92至97重量％的范圍內(nèi)。樹(shù)脂固含量的值為[100-(含濕量(重量％))],并通過(guò)將1克樹(shù)脂粉末或粒子在無(wú)風(fēng)爐中在18(TC干燥3小時(shí)以根據(jù)干燥中損失的重量確定。此外，對(duì)干燥溫度沒(méi)有特別限制，而是可以落在優(yōu)選100至300。C，更優(yōu)選150至25(TC的范圍內(nèi)。作為千燥方法，可以使用任何干燥方法，例如加熱干燥、熱風(fēng)千燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、在轉(zhuǎn)鼓千燥器中干燥、通過(guò)與疏水有機(jī)溶劑共沸來(lái)脫水、使用水蒸汽在高溫下高濕度干燥，和類似方法。優(yōu)選地，可以采用具有40至IO(TC，更優(yōu)選50至90。C露點(diǎn)的氣體進(jìn)行熱風(fēng)千燥。在本發(fā)明中，干燥可以伴隨著聚合進(jìn)行。(10)干燥后的粒度分布范圍及其調(diào)節(jié)通過(guò)在聚合之后干燥水凝膠聚合物，獲得千燥的吸水樹(shù)脂。干燥的吸水樹(shù)脂可以直接作為千燥粉末使用(優(yōu)選地固含量不低于80%)，此外，如果需要，可以在千燥之后調(diào)節(jié)粒度分布的范圍。可以調(diào)節(jié)干燥后的吸水樹(shù)脂以優(yōu)選具有下述用于改進(jìn)表面交聯(lián)中的物理性質(zhì)的指定粒度分布范圍。該粒度分布范圍可以通過(guò)聚合、粉化、分級(jí)、附聚、細(xì)粉回收等隨意調(diào)節(jié)。表面交聯(lián)之前的重均粒徑(D50)可以調(diào)節(jié)至200至550微米，優(yōu)選250至500微米，更優(yōu)選300至450微米，特別優(yōu)選350至400微米。此外，小于150微米的粒子量需要盡可能低。小于150微米的粒子與干吸水樹(shù)脂總重量的重量比可以調(diào)節(jié)至通常0至5重量％,優(yōu)選0至3重量％，特別優(yōu)選0至1重量％。此外，不小于850微米的粒子量合意地盡可能低。不小于850微米的粒子與干吸水樹(shù)脂總重量的重量比可以調(diào)節(jié)至通常0至5重量％，優(yōu)選0至3重量％,特別優(yōu)選0至1重量％。粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(<)可以調(diào)節(jié)至優(yōu)選0.20至0.40，優(yōu)選0.27至0.37，優(yōu)選0.25至0.35。(11)表面交聯(lián)步驟接著，進(jìn)一步解釋本發(fā)明的表面交聯(lián)。吸水樹(shù)脂的表面交聯(lián)是指在聚合物內(nèi)部具有均勻交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水樹(shù)脂的表面層(表面附近通常，不超過(guò)數(shù)十微米的附近)上提供具有更高交聯(lián)密度的部分。盡管存在各種用來(lái)實(shí)施上述表面交聯(lián)的交聯(lián)劑，但考慮到物理性質(zhì)，可以使用可與羧基反應(yīng)的交聯(lián)劑，通常是多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多價(jià)胺化合物或其與卣代環(huán)氧化合物的縮合物、嚅唑啉化合物、單-、二-或多嚅唑烷酮(oxazolidinone)化合物、多價(jià)金屬鹽、亞烷基碳酸酯化合物或類似物。在美國(guó)專利Nos.6228930、6071976、6254990等中具體例舉了可用在本發(fā)明中的表面交聯(lián)劑。其例子包括，例如，多元醇化合物，例如單-、二-、三、四-或聚乙二醇、單丙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、2,3,4-三甲基-l,3-戊二醇、聚丙二醇、丙三醇、聚丙三醇、2-丁烯-1,4_二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,2-環(huán)己烷二曱醇；環(huán)氧化合物，例如乙二醇二縮水甘油醚和縮水甘油；多價(jià)胺化合物，例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、聚乙烯亞胺和聚酰胺聚胺；卣代環(huán)氧化合物，例如表氯醇、表溴醇和a-甲基表氯醇；上述多價(jià)胺化合物與上述面代環(huán)氧化合物的縮合物；"惡唑烷酮化合物，例如2-嶠唑烷酮；亞烷基碳酸酯化合物，例如亞乙基碳酸酯；和類似物，但對(duì)其沒(méi)有特別限制。為了使本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)最大化，在這些交聯(lián)劑中優(yōu)選使用至少一種多元醇?？梢允褂镁哂?至10個(gè)碳原子，優(yōu)選3至8個(gè)碳原子的多元醇。表面交聯(lián)劑的用量可以根據(jù)所用化合物、其組合和類似因素而變，但可以在每100重量份樹(shù)脂固含量?jī)?yōu)選0.001重量份至10重量份，更優(yōu)選O.Ol重量份至5重量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，對(duì)于表面交聯(lián)優(yōu)選使用水。在這種方法中，可以使用的水的量可以根據(jù)所用吸水樹(shù)脂的含濕量而變，但優(yōu)選在每100重量份吸水樹(shù)脂通常0.5至20重量份，更優(yōu)選0.5至IO重量份的范圍內(nèi)。此外，在本發(fā)明中，除了水之外還可以使用親水有機(jī)溶劑。在這種情況下，所用親水有機(jī)溶劑的量可以在每100重量份吸水樹(shù)脂通常0至10重量份，更優(yōu)選0至5重量份，再更優(yōu)選0至3重量份的范圍內(nèi)?？紤]到混合性能和穩(wěn)定性，交聯(lián)劑溶液的溫度可以優(yōu)選為0。C至沸點(diǎn)，更優(yōu)選5至50。C,再更優(yōu)選10至30。C。此外，考慮到混合性能，混合之前吸水樹(shù)脂的溫度可以在優(yōu)選0至80。C,更優(yōu)選40至7(TC的范圍內(nèi)。對(duì)于混合表面交聯(lián)劑的方法，可以使用各種混合方法。其中，包括水和/或親水有機(jī)溶劑和如果需要表面交聯(lián)劑的預(yù)混合，然后將該水溶液噴到或逐滴添加到吸水樹(shù)脂上的混合方法是優(yōu)選的。此外，包括水和/或親水有機(jī)溶劑和如果需要表面交聯(lián)劑的預(yù)混合，然后將該水溶液噴到吸水樹(shù)脂上的混合方法是更優(yōu)選的。噴出的液滴尺寸優(yōu)選在平均1至300微米，更優(yōu)選10至200微米的范圍內(nèi)。此外，在混合后，允許水不溶性細(xì)粒粉末和表面活性劑在不損害本發(fā)明的范圍內(nèi)與其共存，例如0至10重量％或更低，優(yōu)選0至5重量％,更優(yōu)選0至1重量％。在國(guó)際專利申請(qǐng)No.WO2005JP1689(國(guó)際申請(qǐng)日2005/02/04)中例舉了可以使用的表面活性劑及其用量?？赡苓m合在混合中使用的混合設(shè)備需要產(chǎn)生大混合力以確保均勻混合。盡管可以使用多種混合機(jī)作為本發(fā)明中可用的混合設(shè)備，但高速攪拌型混合機(jī)，特別是高速攪拌型連續(xù)混合機(jī)是優(yōu)選的。例如，可以使用商品名Turbulizer(由HosokawaMicronInternationalInc.,Japan制造)、商品名Ledige混合機(jī)(由Ledige,Germany制造)或類似物。與表面交聯(lián)劑混合后的吸水樹(shù)脂優(yōu)選進(jìn)行熱處理。進(jìn)行上述熱處理時(shí)的溫度優(yōu)選為120至250°C,更優(yōu)選150至250°C。加熱時(shí)間優(yōu)選在1分鐘至2小時(shí)，更優(yōu)選10分鐘至1小時(shí)的范圍內(nèi)。熱處理可以使用普通干燥器或加熱爐進(jìn)行。千燥器的例子包括，例如，槽型干燥器、旋轉(zhuǎn)干燥器、盤式千燥器、流化床干燥器、氣流型干燥器、紅外干燥器和類似物。此外，如果需要，可以冷卻干燥后的吸水樹(shù)脂。例如在歐洲專利Nos.0349240、0605150、0450923、0812873、0450924和0668080之類的各個(gè)歐洲專利，例如日本專利公開(kāi)Nos.H7-242709和7-224304之類的各個(gè)日本專利，例如美國(guó)專利No.5409771、5597873、5385983、5610220、5633316、5674633和5462972之類的各個(gè)美國(guó)專利，例如國(guó)際專利公開(kāi)Nos.W099/42494、WO99/43720和W099/42496之類的各個(gè)國(guó)際專利公開(kāi)中也描述了這些表面交聯(lián)方法。這些表面交聯(lián)方法也適用于本發(fā)明。(12)其它制造方法除了上述制造方法外，本發(fā)明的粒狀吸水劑也可以不使用銨鹽或胺鹽，或不使用偶氮聚合引發(fā)劑制造。作為這樣的制造方法，包括多次添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的步驟的制造方法。換言之，作為這樣的制造方法，包括至少兩次添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的步驟的制造方法。在這種情況下，包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的添加可以在聚合之前、之中或之后進(jìn)4亍。包括多于一次添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的步驟的制造方法的例子包括將下列第二至第四制造方法重復(fù)多次的方法。更具上述單體成分的水溶液以實(shí)現(xiàn)聚合時(shí)添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法(第二制造方法)；其中在完成上述聚合步驟后添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法(第三制造方法)；其中在表面交聯(lián)步驟和/或表面交聯(lián)步驟后添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法(第四制造方法)。下面描述包含磷原子的化合物和硫基還原劑的詳情。在制備單體成分的水溶液以實(shí)現(xiàn)聚合時(shí)添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法(第二制造方法)中，如下制造粒狀吸水劑在上述單體成分中添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑之后進(jìn)行聚合，然后進(jìn)行上述干燥步驟，并在千燥后進(jìn)行粒度分布范圍調(diào)節(jié)步驟以產(chǎn)生吸水樹(shù)脂，其隨后經(jīng)過(guò)表面交聯(lián)步驟。可用的聚合引發(fā)劑的例子包括自由基聚合引發(fā)劑，例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化氬和2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽；和/或光聚合引發(fā)劑，例如2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮。考慮到吸水樹(shù)脂在聚合后的物理性質(zhì)，這些聚合引發(fā)劑可以以所有單體的通常0.001至2摩爾％，優(yōu)選O.Ol至0.1摩爾％的比率使用。包含磷原子的化合物和硫基還原劑的添加量可以通常為單體成分的0.001至5重量％，更優(yōu)選O.Ol至3重量％，特別優(yōu)選0.01至1重量%。不優(yōu)選高出上述范圍使用，因?yàn)榭赡苡捎趯?duì)聚合反應(yīng)的影響而造成吸水性能的劣化。不優(yōu)選低于上述范圍使用，因?yàn)榭赡懿荒軐?shí)現(xiàn)防止變色的預(yù)期效應(yīng)。在完成聚合步驟后添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法(第三制造方法)中，如下制造粒狀吸水劑在完成上述聚合步驟之后，在水凝膠交聯(lián)聚合物中添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑，然后進(jìn)行上述干燥步驟，在干燥后進(jìn)行粒度分布范圍調(diào)節(jié)步驟，隨后是表面交聯(lián)步驟。包含磷原子的化合物和硫基還原劑的添加量可以通常為單體成分的0.001至5重量％,更優(yōu)選0.01至3重量％，特別優(yōu)選0.01至1重量％。不優(yōu)選高出上述范圍使用，因?yàn)槲阅芸赡芰踊２粌?yōu)選低于上述范圍使用，因?yàn)榭赡懿荒軐?shí)現(xiàn)防止變色的預(yù)期效應(yīng)。作為在表面交聯(lián)步驟和/或表面交聯(lián)步驟后添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法(第四制造方法)，可以例舉在實(shí)現(xiàn)表面交聯(lián)的吸水樹(shù)脂的表面交聯(lián)步驟中在表面交聯(lián)劑中添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法；在表面交聯(lián)步驟后添加包含磷原子的化合物和/或硫基還原劑的制造方法；和類似方法。包含磷原子的化合物和硫基還原劑的添加量可以通常為單體成分的0.001至10重量％,更優(yōu)選0.01至5重量％，特別優(yōu)選O.Ol至3重量％。不優(yōu)選高出上述范圍使用，因?yàn)槲阅芸赡芰踊?。不?yōu)選低于上述范圍使用，因?yàn)榭赡懿荒軐?shí)現(xiàn)防止變色的預(yù)期效應(yīng)。通過(guò)結(jié)合使用這第二至第四制造方法中的至少兩種，可以獲得優(yōu)異的防變色性能，因此，不使用銨鹽或胺鹽，或不使用偶氮聚合引發(fā)劑，也可以獲得本發(fā)明的粒狀吸水劑。(13)粒狀吸水劑去沒(méi)有的新型性能的新型粒狀吸水劑。''相應(yīng)地，本發(fā)明的粒狀吸水劑是包含具有源自丙烯酸及其鹽的結(jié)構(gòu)單元的吸水樹(shù)脂的粒狀吸水劑，并具有下列(a)至(c)。在本發(fā)明的粒狀吸水劑中，優(yōu)選使吸水樹(shù)脂的表面交聯(lián)完全。(a)在壓力下的滲透能力(PPUP)為50至100%。(b)黃化指數(shù)(YI)為0至10，并且用在70±1。(^的溫度和95±1%的相對(duì)濕度的環(huán)境中持續(xù)14天的變色加速試驗(yàn)測(cè)得的黃化指數(shù)變化率(AYI)為100至150%;且(c)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的小于150微米的粒子構(gòu)成0至5重量%，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的重均粒徑(D50)為200至55(M鼓米，且通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(cjC)為0.20至0.40，其中在壓力下的滲透能力(PPUP)通過(guò)下式確定PPUP(%)=(AAP:5.0克)/(AAP:0.90克)"00其中(AAP:0.90克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用O.卯克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力；(AAP:5.0克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用5.0克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力。在下述吸收制品，特別是在帶有吸水劑濃度為40至100重量％的吸收芯的吸收制品中使用時(shí)，當(dāng)粒狀吸水劑在壓力下的滲透能力(PPUP)低于50%時(shí)，阻礙了要吸收的液體(尿液和類似物)跨過(guò)整個(gè)吸收芯的擴(kuò)散。因此，由于吸收效率的降低，容易發(fā)生從吸收制品(尿布和類似物)中的滲漏。此外，當(dāng)黃化指數(shù)(YI)超過(guò)10時(shí)，或當(dāng)黃化指數(shù)變化率AYI超過(guò)150%時(shí)，由于在吸收制品(尿布和類似物)中出現(xiàn)變色而容易給使用者(顧客)帶來(lái)不衛(wèi)生的印象。(a)PPUP在本發(fā)明的粒狀吸水劑中，在壓力下的滲透能力(PPUP)優(yōu)選變成50至100%,更優(yōu)選60至100%,最優(yōu)選70至100%。在壓力下的滲透能力與受壓吸收能力(AAP:0.9克)不同，其是與吸水樹(shù)脂的量(每單位測(cè)量面積的樹(shù)脂量)從O,卯克增至5.0克時(shí)與受壓吸收能力(AAP)相關(guān)的指標(biāo)。換言之，在壓力下的滲透能力(PPUP)與受壓吸收能力(AAP:0.9克)不同，其是顯示在吸水樹(shù)脂的量(每單位測(cè)量面積的樹(shù)脂量)從0.90克增至5.0克時(shí)受壓吸收能力(AAP)較少降低的指標(biāo)。這種在壓力下的滲透能力(PPUP)是根據(jù)本發(fā)明的精神新規(guī)定的新型參數(shù)。例如，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，吸水樹(shù)脂的量(每單位測(cè)量面積的樹(shù)脂量)在尿布內(nèi)可以部分變化，且由樹(shù)脂量的變化引起的受壓吸收能力(AAP)變化可能是實(shí)際應(yīng)用中尿布物理性質(zhì)劣化的原因。當(dāng)通過(guò)下列實(shí)施例中所述的方法規(guī)定的(PPUP)非常高時(shí)，在尿布中在吸水樹(shù)脂的任何量(濃度)下穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的物理性質(zhì)。此外，也可以實(shí)現(xiàn)高液體滲透性。在日本專利申請(qǐng)No.2005-109779(2005年4月6日提交)中詳細(xì)描述了在壓力下的滲透能力(PPUP),其公開(kāi)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。(b)黃化指數(shù)(YI)和黃化指數(shù)變化率(AYI)本發(fā)明的粒狀吸水劑較少變色，其幾乎沒(méi)有變灰黃，且其時(shí)間依賴性穩(wěn)定性(防黃化特性)是優(yōu)異的。本發(fā)明的粒狀吸水劑表現(xiàn)出顯示優(yōu)選0至15，更優(yōu)選0至13,再更優(yōu)選O至IO,最優(yōu)選0至5的黃化指數(shù)的YI值，且?guī)缀鯖](méi)有變灰黃。關(guān)于該YI值(黃化指數(shù))，參見(jiàn)歐洲專利Nos.942014和1108745。此外，在實(shí)施例中詳細(xì)說(shuō)明的在70±1°C和95±1%的相對(duì)濕度下持續(xù)14天的變色加速試驗(yàn)后測(cè)得的黃化指數(shù)變化率(AYI)為100至150%,優(yōu)選100至140%,更優(yōu)選100至130%，最優(yōu)選100至120%。因此，即使在暴露在極端條件中后也表現(xiàn)出令人驚訝的防黃化特性。(c)在標(biāo)準(zhǔn)篩分法中的粒度分布范圍將本發(fā)明的粒狀吸水劑的重均粒徑(D50)調(diào)節(jié)至200至550微米，優(yōu)選250至500微米，更優(yōu)選300至450微米，特別優(yōu)選350至400微米。此外，小于150微米的粒子量需要盡可能低，并調(diào)節(jié)至通常0至5重量％，優(yōu)選0至3重量％，特別優(yōu)選0至1重量％。此外，不小于850微米的粒子量合意地盡可能低，并調(diào)節(jié)至通常0至5重量％,優(yōu)選O至3重量％，特別優(yōu)選0至1重量％。粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(a;)可以調(diào)節(jié)至優(yōu)選0.20至0.40，優(yōu)選0.25至0.37，優(yōu)選0.27至0.35。下面描述標(biāo)準(zhǔn)篩分法。當(dāng)本發(fā)明的粒狀吸水劑不在此粒度分布范圍時(shí)，用于一次性尿布之類的吸收制品時(shí)的優(yōu)點(diǎn)可能受損。這種粒度分布范圍可以通過(guò)、粉化、分級(jí)、附聚、細(xì)粉回收等隨意調(diào)節(jié)。此外，本發(fā)明的粒狀吸水劑具有調(diào)節(jié)至在優(yōu)選0.40至0.90克/毫升，更優(yōu)選0.50至0.80克/毫升范圍內(nèi)的堆積密度(通過(guò)JISK-3362確定)。此外，在本發(fā)明的粒狀吸水劑中，600至150微米的粒子可以構(gòu)成總量的優(yōu)選60至100重量％,更優(yōu)選70至100重量％，再更優(yōu)選80至(d)受壓吸收能力(AAP)本發(fā)明的粒狀吸水劑對(duì)生理鹽水溶液具有優(yōu)選不小于15克/克，更優(yōu)選不小于20克/克，進(jìn)一步優(yōu)選不小于23克/克，再更優(yōu)選不小于25克/克的受壓吸收能力(4.8kPa:0.90克)。此外，對(duì)生理鹽水溶液的受壓吸收能力U.9kPa:0.90克)可以通常不小于15克/克，優(yōu)選不小于20克/克，進(jìn)一步優(yōu)選不小于25克/克，更優(yōu)選不小于28克/克，特別優(yōu)選不小于32克/克。盡管沒(méi)有特別指定受壓吸收能力(4.8kPa:O.卯克)的上限，但考慮到其它物理性質(zhì)和成本性能的平衡，其通常為大約60克/克。盡管沒(méi)有指定受壓吸收能力(1.9kPa:0.90克)的上限，但考慮到其它物理性質(zhì)和成本性能的平衡，其通常為大約60克/克。受壓吸收能力在此表示為"受壓吸收能力(a:卩)"，其中a代表壓力；而卩代表測(cè)量中所用的粒狀吸水劑的重量。下面將描述測(cè)量這種受壓吸收能力的方法的詳情。(e)離心保水能力(GVs)和水溶性成分本發(fā)明的粒狀吸水劑具有優(yōu)選10至50克/克，更優(yōu)選28至50克/克，更優(yōu)選28至45克/克，更優(yōu)選30至45克/克，特別優(yōu)選30至40克/克的離心保水能力(GVs/也稱作CRC)。當(dāng)CRC太高時(shí)，本發(fā)明中沒(méi)有規(guī)定的其它物理性質(zhì)，例如凝膠強(qiáng)度、耐尿性等等可能受損。相反，當(dāng)CRC太低時(shí)，作為尿布的吸收能力在實(shí)際應(yīng)用中可能不足。此外，水可萃取物含量可以優(yōu)選為0至25重量％,更優(yōu)選0至15重量％,再更優(yōu)選O至10重量％。(f)殘留單體此外，本發(fā)明的粒狀吸水劑表現(xiàn)出優(yōu)選0至400重量ppm，更優(yōu)選0至300重量ppm,特別優(yōu)選0至200重量ppm，尤其是0至100ppm的殘留單體量。這樣的殘留單體量可以通過(guò)例如用氨中和，或使用偶氮聚合引發(fā)劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。(g)其它添加劑此外，根據(jù)預(yù)期功能，為了產(chǎn)生各種功能，可以以0至3重量％，優(yōu)選O至1重量％的量添加包含磷原子的化合物、螯合劑、氧化劑、還原劑、水不溶性無(wú)機(jī)或有機(jī)粉末(例如二氧化硅或金屬皂)、除臭劑、抗菌劑、大分子聚胺、漿、熱塑性纖維和類似物。還原劑的例子包括硫基還原劑，例如亞硫酸(氫)鹽。螯合劑的例子包括磷基螯合劑、氨基羧酸，例如在美國(guó)專利No.6964998,第5欄和第25欄和在美國(guó)專利No.6469080等中描述的那些。下面將描述包含磷原子的化合物和硫基還原劑的詳情。本發(fā)明的粒狀吸水劑可以具有不高于10重量％,優(yōu)選超過(guò)0重量%但不高于10重量％，更優(yōu)選2至10重量％，更優(yōu)選2至8重量％，更優(yōu)選2至7重量％,更優(yōu)選2至6重量％,特別優(yōu)選2至5重量％的含濕量。當(dāng)含濕量不在此范圍時(shí)，吸水劑的粉末特性(流動(dòng)性、輸送性、耐損性)較差。與上述添加劑相關(guān)，在日本專利申請(qǐng)No.2005-109779(2005年4月6日提交)中詳細(xì)描述了它們，其^^開(kāi)內(nèi)容也經(jīng)此引用并入本文。(14)包含磷原子的化合物優(yōu)選地，本發(fā)明的粒狀吸水劑可以含有包含磷原子的化合物。包含磷原子的化合物有效地防止變色并降低YI值。包含磷原子的化合物的例子包括磷螯合劑、磷鏈轉(zhuǎn)移劑、(亞磷酸酯)磷酸酯和類似物。磷螯合劑的例子包括l-羥基亞乙基-U-二膦酸、乙二胺四(膦酸亞曱酯)、二亞乙基三胺五(膦酸亞甲酯)、和/或其鹽。磷鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鉤、次磷酸鋇、次磷酸銨和類似物。(亞磷酸酯)磷酸酯的例子包括酸式磷氧基(phosphoxy)乙基曱基丙烯酸酯、酸式磷氧基乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯單乙醇胺半鹽、酸式磷氧基丙二醇單曱基丙烯酸酯、乙基二乙基膦酰基乙酸酯、磷酸單乙酯、磷酸單正丁酯、磷酸單正辛酯、磷酸單正月桂酯、2-丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯和類似物。優(yōu)選地，本發(fā)明的制造粒狀吸水劑的方法包括添加上述包含磷原子的化合物的步驟。對(duì)添加包含磷原子的化合物的方法沒(méi)有特別限制。更具體地，包含磷原子的化合物可以在聚合過(guò)程中添加，可以在聚合之后添加，或可以在聚合之中和之后添加。聚合之后的添加可以在千燥步驟之前進(jìn)行，或可以在千燥步驟之后進(jìn)行。千燥步驟之后的添加可以在調(diào)節(jié)粒度分布范圍之前進(jìn)行，可以在調(diào)節(jié)粒度分布范圍之后和在表面交聯(lián)之前進(jìn)行，可以在表面交聯(lián)之中進(jìn)行，或可以在表面交聯(lián)之后進(jìn)行。此外，可以用分開(kāi)的等分試樣在多個(gè)步驟中添加包含磷原子的化合物。本發(fā)明的制造粒狀吸水劑的方法的例子包括在PPUP落在上述范圍內(nèi)的吸水樹(shù)脂中添加磷螯合劑的步驟。本發(fā)明的制造粒狀吸水劑的方法的例子包括在聚合之前向單體成分中添加磷螯合劑之后進(jìn)行聚合的步驟。本發(fā)明的制造粒狀吸水劑的方法的例子包括在ppup落在上述范圍內(nèi)的吸水沖對(duì)月旨中添力口次磷酸(hypophosphorousacid)的步驟。U5)硫基還原劑優(yōu)選地，本發(fā)明的粒狀吸水劑可以含有硫基還原劑。硫基還原劑有效地防止變色并降低yi值。硫基還原劑的例子包括亞硫酸鹽，例如亞硫酸鈉、亞好^酸《t、亞辟u酸鉤、亞好u酸鋅和亞好u酸4妄；亞碌u酸氳鹽，例如亞辟u酸氫鈉、亞辟u酸氬鉀和亞好L酸氬4妄；焦亞辟u酸鹽，例如焦亞^1L酸鈉、焦亞-克酸鉀和焦亞好L酸銨；石克代石危酸鹽，例如硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀和硫代硫酸銨，和類似物。考慮到降低yi值的效果的進(jìn)一步改進(jìn)，在硫基還原劑中，亞硫酸氬鹽是優(yōu)選的，且亞硫酸氫鈉和亞硫酸氬鉀特別優(yōu)選。優(yōu)選地，本發(fā)明的制造粒狀吸水劑的方法包括添加上述硫基還原劑的步驟。對(duì)添加硫基還原劑的方法沒(méi)有特別限制。更具體地，硫基還原劑可以在聚合過(guò)程中添加，可以在聚合之后添加，或可以在聚合之中和之后添加。聚合之后的這種添加可以在千燥步驟之前進(jìn)行，或可以在干燥步驟之后進(jìn)行。干燥步驟之后的這種添加可以在調(diào)節(jié)粒度分布范圍之前進(jìn)行，可以在調(diào)節(jié)粒度分布范圍之后和在表面交聯(lián)之前進(jìn)行，可以在表面交聯(lián)過(guò)程中進(jìn)行，或可以在表面交聯(lián)之后進(jìn)行。此外，可以用分開(kāi)的等分試樣在多個(gè)步驟中添加硫基還原劑。(16)用途對(duì)本發(fā)明的粒狀吸水劑的用途沒(méi)有特別限制。優(yōu)選地，本發(fā)明的粒狀吸水劑可用在吸收制品，例如一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊和類似物中。特別地，本發(fā)明的粒狀吸水劑可以合適地用在高密度尿布中，其過(guò)去涉及由吸水劑的原材料引起的氣味、變色之類的問(wèn)題。高密度尿布是指在一片尿布中使用大量吸水樹(shù)脂的尿布。特別地，本發(fā)明的粒狀吸水劑當(dāng)用在上述吸收制品的吸收芯的上層部分中時(shí)實(shí)現(xiàn)了特別優(yōu)異的性能。吸收芯的上層部分是在吸收制品的使用狀況下朝向人體的部分。本發(fā)明的吸收制品含有吸水劑、具有液體滲透性的正面片，具有液體不可透性的背面片。這種吸收制品具有根據(jù)需要用親水纖維和吸水劑形成為片形的吸收芯。當(dāng)不使用親水纖維時(shí)，可以通過(guò)將吸水劑固定在紙和/或無(wú)紡布上來(lái)構(gòu)成吸收芯。本發(fā)明的吸收制品，特別是兒童一次性尿布、成人一次性尿布和衛(wèi)生巾可以例如如下制造通過(guò)混合或疊置纖維基底和本發(fā)明的粒狀吸水劑來(lái)制造吸收芯(吸收芯)，然后將該吸收芯夾在具有液體滲透性的基底(正面片)和具有液體不可透性的基底(背面片)之間。此外，如果必要，本發(fā)明的吸收制品可以進(jìn)一步帶有彈性部分、擴(kuò)散層、壓敏膠帶和類似物。該吸收制品的吸收芯中粒狀吸水劑的含量(吸水劑濃度)可以優(yōu)選為30至100重量％,優(yōu)選40至100重量％,更優(yōu)選50至100重量％，再更優(yōu)選60至100重量％,特別優(yōu)選70至100重量％,最優(yōu)選75至95重量％。通過(guò)使該吸收制品的吸收芯中粒狀吸水劑的含量落在上述濃度范圍內(nèi)，可以進(jìn)一步增強(qiáng)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。例如，當(dāng)本發(fā)明的粒狀吸水劑特別以上述濃度用在吸收芯的上層部分中時(shí)，由于高液體滲透性(高的在壓力下的滲透能力)，可以實(shí)現(xiàn)要吸收的液體，例如尿的優(yōu)異擴(kuò)散性能。由于該優(yōu)異的擴(kuò)散性能，通過(guò)例如一次性尿布之類的吸收制品中的有效液體分布，可以實(shí)現(xiàn)整個(gè)吸收制品的吸收能力的改進(jìn)。此外，當(dāng)本發(fā)明的粒狀吸水劑特別以上述濃度用在吸收芯的上層部分中時(shí)，例如，可以提供具有保持伴隨著衛(wèi)生印象的白色狀態(tài)的吸收芯的吸收制品。此外，優(yōu)選對(duì)上述吸收芯進(jìn)行壓模以具有不小于0.06克/立方厘米但不高于0.50克/立方厘米的密度，和不小于0.01克/平方厘米但不高于0.20克/平方厘米的基重?？捎玫睦w維基材的例子包括，例如，細(xì)磨木漿、棉絨、和親水纖維，例如交聯(lián)纖維素纖維、嫘縈纖維、棉纖維、羊毛纖維、乙酸酯纖維、維尼綸纖維和類似物，它們優(yōu)選airlied。通過(guò)下列實(shí)施例解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不應(yīng)該被認(rèn)為受這些實(shí)施例列測(cè)量方法測(cè)定。盡管與粒狀吸水劑相聯(lián)地描述下列測(cè)量方法，通過(guò)閱讀粒狀吸水劑在吸水樹(shù)脂方面的結(jié)果，進(jìn)行吸水樹(shù)脂的測(cè)量。在實(shí)施例中始終在200V或IOOV和60Hz的條件下使用電氣設(shè)備。此外，除非特別指明，在25。C土2。C和50%1111(相對(duì)濕度)的條件下使用吸水樹(shù)脂組合物和吸水樹(shù)脂。下述測(cè)量方法和實(shí)施例中例舉的試劑和工具可以隨意替換成同等的產(chǎn)品。(1)離心保水能力(GVs/凝膠體積鹽水)將0.2克吸水樹(shù)脂均勻置于由無(wú)紡布制成的袋子(60毫米x60亳米)中，并將該袋子密封，然后將其浸在25(士3)。C的100克0.9重量%氯化鈉水溶液(也稱作生理鹽水溶液)中。將袋子在60分鐘后取出，并使用離心機(jī)在250G下脫水3分鐘。此后，將由無(wú)紡布制成的袋子稱重以測(cè)定重量Wi(克)。不使用任何粒狀吸水劑進(jìn)行類似操作，由此測(cè)定所得重量W2(克)。然后根據(jù)下式1計(jì)算吸收能力(克/克)式1:GVs=(Wi—W2)/0.2-1(2)水溶性聚合物的量和可萃取比率下面，水溶性聚合物的量可以縮寫為可萃取聚合物含量。此外，水溶性聚合物也可以稱作可萃取物。可萃取比率是可萃取物在粒狀吸水劑中的比率(重量％)。在250毫升帶蓋的塑料容器中稱入184.3克0.90重量％氯化鈉水溶液。在該水溶液中添加1.00克粒狀吸水劑。將該混合物攪拌16小時(shí)以萃取樹(shù)脂中的可萃取物。使用一片過(guò)濾紙(AdvantecToyoKaisha，Ltd.,商品名(JISP3801,No.2),厚度0.26毫米，保留粒度5微米)過(guò)濾該萃取液。然后將so.o克由此所得的濾液稱重以用作測(cè)量用溶液。首先，單獨(dú)由O.lNNaOH水溶液在184.3克生理鹽水溶液(0.90重量％氯化鈉水溶液)上進(jìn)行滴定以產(chǎn)生pH10。此后，用0.1NHC1水溶液進(jìn)行滴定以產(chǎn)生pH2.7。相應(yīng)地，測(cè)定空白滴定度([bNaOH]毫升，[bHCl]毫升)。也在上述測(cè)量用溶液上進(jìn)行類似的滴定操作以測(cè)定滴定度([NaOH]毫升，[HC1]毫升)。例如，在包括已知量的丙烯酸及其鹽的粒狀吸水劑的情況下，可以根據(jù)下式2基于單體的平均分子量和通過(guò)上述操作測(cè)得的滴定度計(jì)算吸水樹(shù)脂中的可萃取比率。由此萃取的可萃取物的主要成分應(yīng)該是萃出的水溶性聚合物。當(dāng)單體的平均分子量未知時(shí)，可以使用通過(guò)滴定測(cè)定的中和率計(jì)算單體的平均分子量。這種中和率可以根據(jù)下式3計(jì)算。式2:可萃取比率(重量％)=0.1x(單體的平均分子量)x184.3x100x([HC1]—[bHCl])/1000/1.0/50.0式3:中和率(摩爾％)=(l畫([NaOH]-[bNaOH])/([HC1]—[bHCl]))x100(3)殘留單體與干燥之后粒狀吸水劑的殘留單體(殘留丙烯酸(鹽))相關(guān)，也在攪拌2小時(shí)后在單獨(dú)在上述段落(2)中制成的濾液的液相色譜上通過(guò)紫外線分析法分析粒狀吸水劑的殘留單體量(ppm)(vs.粒狀吸水劑)。此外，在通過(guò)攪拌含有大約500毫克樹(shù)脂固含量的細(xì)碎水凝膠然后用固含量校正而獲得的濾液的液相色謙上，通過(guò)類似的紫外線分析法測(cè)定千燥之前水凝膠的殘留單體。(4)受壓吸收能力(AAP)對(duì)于生理鹽水溶液，參照美國(guó)專利Nos.6228930、6071976和6254990,在壓縮下(在載荷下)測(cè)量吸收能力。根據(jù)上述美國(guó)專利中所述的方法，在900毫克粒狀吸水劑上施加預(yù)定載荷(1.9kPa或4.9kPa)。由經(jīng)過(guò)60分鐘以時(shí)間依賴性方式用刻度標(biāo)示的測(cè)量值測(cè)定吸收到粒狀吸水劑中的生理鹽水溶液的重量。不使用任何粒狀吸水劑單獨(dú)進(jìn)行類似操作，以通過(guò)確定除粒狀吸水劑外吸收到例如過(guò)濾紙7和類似物中的生理鹽水溶液11的重量的測(cè)量值(其標(biāo)示為刻度1)來(lái)推導(dǎo)空白值。接著，通過(guò)減去空白值來(lái)進(jìn)行校正以通過(guò)將實(shí)際吸收到粒狀吸水劑上的生理鹽水溶液ll的重量除以粒狀吸水劑重量(0.9克)來(lái)推導(dǎo)在1.9kPa或4.8kPa下的受壓吸收能力(克/克)。上述參考符號(hào)(刻度l，過(guò)濾紙7和生理鹽水溶液11)對(duì)應(yīng)于美國(guó)專利No.6254990中所迷的那些。在受壓吸收能力(克/克)1.9kPa或4.8kPa中，在傘8kPa下的受壓吸收能力在此也被稱作(AAP:0.90克)。這種(AAP:0.90克)的測(cè)量方法具體如下所述。在下表中，這種(AAP:0.90克)表示為"AAP4.8kPa，，。此外，上述在1.9kPa下的受壓吸收能力(克/克)在下表中表示為"AAP1.9kPa"。這種"AAP1.9kPa"的測(cè)量方法類似于下列(AAP:0.90克)，只是將壓力從4.8kPa變成1.9kPa。(5)受壓吸收能力(AAP)和在壓力下的滲透能力(PPUP)將0.900克粒狀吸水劑在焊接到內(nèi)徑60毫米的塑料支撐筒底端表面上的由不銹鋼制成的400目絲網(wǎng)篩(篩孔尺寸38微米)上均勻分散。具有略小于60毫米的外徑的活塞(蓋板)與支撐筒內(nèi)表面不形成間隙，并可以平滑地上下移動(dòng)，位于分散的粒狀吸水劑上。測(cè)量支撐筒、粒狀吸水劑和活塞的重量Ws(克)。該重量Ws(克)為支撐筒、粒狀吸水樹(shù)脂和活塞的總重量。在活塞上放置負(fù)荷(將該負(fù)荷調(diào)節(jié)至在粒狀吸水劑上均勻施加4.8kPa的包括活塞的壓力)，由此完成一組測(cè)量裝置。將直徑90毫米且厚度5毫米的玻璃過(guò)濾器置于直徑150毫米的陪替氏培養(yǎng)皿中，并將控制在25土2。t:的生理鹽水溶液(0.9重量°/。氯化鈉水溶液)傾倒至與玻璃過(guò)濾器的上表面相平。在該玻璃過(guò)濾器上放置一片直徑9厘米的過(guò)濾紙(No.2,ToyoRoshiKaishaLtd.制造),使得玻璃過(guò)濾器的上表面完全濕透，以使該過(guò)濾紙吸收生理鹽水溶液，然后去除過(guò)量溶液。將這組測(cè)量裝置置于潤(rùn)濕的過(guò)濾紙上，并在負(fù)荷下實(shí)現(xiàn)液體吸收。當(dāng)液體表面降至低于玻璃過(guò)濾器上表面時(shí)，通過(guò)添加液體使液面保持恒定。在1小時(shí)后將這組測(cè)量裝置升高，并測(cè)量排除該負(fù)荷的重量W6(克)(支撐筒、已溶脹粒狀吸水劑和活塞的總重量)。因此，由重量W5(克)和W6(克)根據(jù)下式6計(jì)算受壓吸收能力(A)(克/克)式6:受壓吸收能力(A)(克/克)=(W6-W5)/粒狀吸水劑的重量(克)=(W6-W5)/0.900。該受壓吸收能力(A)是本文所述的(AAP:0.90克)。接著，通過(guò)與受壓吸收能力(A)的測(cè)量類似(區(qū)別只是將粒狀吸水劑的量變成5.000克)的操作測(cè)定受壓吸收能力(B)的值。在該操作中，具有高的受壓吸收能力(B)的樣品可以產(chǎn)生極高水平的溶脹吸水樹(shù)脂(或粒狀吸水劑)層，因此，所用支撐筒必須提供足夠的高度。這種受壓吸收能力(B)是本文所述的(AAP:5.0克)。使用通過(guò)上述操作測(cè)得的受壓吸收能力(A)(克/克)和(B)(克/克)，可以通過(guò)下式7確定在壓力下的滲透能力(PPUP):式(7):在壓力下的滲透能力(PPUP)(%)=(受壓吸收能力(B)/受壓吸收能力(A))x100(6)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的質(zhì)量中值粒度(DM)，粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(<)和小于150微米的粒子(重量％)根據(jù)國(guó)際公開(kāi)No.WO2004/069404,使用篩孔大小為850微米、710微米、600微米、500微米、425微米、300微米、212微米、150微米、標(biāo)準(zhǔn)篩子的篩子，'對(duì)吸水樹(shù)脂:或粒狀吸水劑)進(jìn)行篩^:,并在對(duì)數(shù)概率紙上繪制篩上粒百分比R。由此測(cè)定與R-50質(zhì)量。/。對(duì)應(yīng)的粒度作為質(zhì)量中值粒度(D50)。用下式表示對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(<)，其中較小的ctC值意味著較窄的粒度分布/X0(其中X!和X2分別是R=84.1%和R=15.9%的粒徑)。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的小于150微米的粒子(重量％)是指通過(guò)150微米JIS標(biāo)準(zhǔn)篩子(JISZ8801-1(2000))的粒子重量與所有粒狀吸水劑重量的比率。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的小于150微米的粒子(重量％)在本文中也可以僅稱作"小于150微米的粒子(重量°/。)"或"150微米通過(guò)(％)"。(7)粒狀吸水劑的變色評(píng)測(cè)(黃化指數(shù)/YI值)使用NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.制造的光譜色度計(jì)SZ-S80COLORMEASURINGSYSTEM進(jìn)行粒狀吸水劑的變色評(píng)測(cè)。在預(yù)定測(cè)量條件下選擇反射測(cè)定法；使用具有30毫米內(nèi)徑和12毫米高度的附帶粉末/糊狀樣品載體；對(duì)于粉末/糊狀物，使用標(biāo)準(zhǔn)圓形白板No.2作為標(biāo)準(zhǔn)品；并使用30①泛光燈管。將大約6克粒狀吸水劑裝入裝配的樣品載體中。由此填充裝配的樣品載體的大約60%。在室溫(20至2VC)和50RH。/。濕度的條件下，用上述光譜色度計(jì)測(cè)量表面上的YI值(黃化指數(shù))。該值是在下式8中指出的"暴露之前的黃化指數(shù)"。此外，其它測(cè)量值，例如對(duì)象顏色(L、a、b)或WB(亨特色度)可以都用相同的裝置通過(guò)相同測(cè)量方法測(cè)量。L/WB越大，同時(shí)a/b越小時(shí)，意味著低變色和接近基本白色。隨后，在上述糊狀樣品載體中裝入大約6克粒狀吸水劑，并使裝有粒狀吸水劑的糊狀樣品載體暴露在調(diào)節(jié)至提供在70±1。C和90±1%的相對(duì)濕度下的氣氛的恒溫和恒濕室(TabaiEspecCorporation制造，PLATINOUSLUCIFER，PL-2G型)中暴露14天。該暴露對(duì)應(yīng)于變色加速試驗(yàn)14天。在暴露之后，用上述光譜色度計(jì)測(cè)量表面的YI值(黃化指數(shù))。該測(cè)量值相當(dāng)于下式8所示的"(暴露后的黃化指數(shù))"。黃化指數(shù)變化率表示為在70±1。C溫度和95±1%相對(duì)濕度的氣氛中靜置14天之前和之后YI的變化率(％)，其通過(guò)下式計(jì)算。式8:黃化指數(shù)變化率(％)=(暴露后的黃化指數(shù))/(暴露前的黃化指數(shù))x100通過(guò)式8測(cè)定的黃化指數(shù)變化率(％)在本文中也稱作AYI。(8)吸收芯的評(píng)測(cè)制造吸收芯以評(píng)測(cè)作為吸收芯的性能，并進(jìn)行吸收芯的再濕量和變色穩(wěn)定性的評(píng)測(cè)。一開(kāi)始，下面顯示用于評(píng)測(cè)的吸收芯的制造方法。使用混合機(jī)將下述3重量份吸水樹(shù)脂(或粒狀吸水劑)和l重量份磨碎木漿干混合。然后將由此獲得的混合物在400目絲網(wǎng)篩上(篩孔尺寸:38微米)鋪開(kāi)以形成直徑90毫米的幅(web)。將該幅在196.14kPa(2kgf/cm2)下加壓l分鐘以獲得基重0.05克/平方厘米的評(píng)測(cè)用吸收芯隨后，根據(jù)下列方法評(píng)測(cè)10分鐘內(nèi)的再濕量。將評(píng)測(cè)用吸收芯置于由不銹鋼(SUS)制成的內(nèi)徑90毫米的陪替氏培養(yǎng)皿底部上，并在該評(píng)測(cè)用吸收芯上放置直徑90毫米的無(wú)紡布。隨后，從該無(wú)紡布上方倒入30毫升生理鹽水溶液，并在無(wú)載荷狀態(tài)下吸收10分鐘。生理鹽水溶液是0.90重量％氯化鈉水溶液。此后，將30片外徑90毫米的過(guò)濾紙(ToyoRoshiKaisha,Ltd.制造，No.2,預(yù)先測(cè)量其總重量(W(克)))置于無(wú)紡布上。此外，在過(guò)濾紙上放置活塞和砝碼?；钊晚来a的總重量為20千克。活塞和砝碼具有90毫米的外徑。在過(guò)濾紙上放置活塞和砝碼以在吸收芯、無(wú)紡布和過(guò)濾紙上均勻施加載荷。通過(guò)活塞和砝碼施加載荷5分鐘以使再濕液體吸收到過(guò)濾紙中。然后測(cè)量30片過(guò)濾紙的重量(W8(克))，以根據(jù)下式9測(cè)定10分鐘內(nèi)的再濕量。式9:IO分鐘內(nèi)的再濕量(克)=W8-W7。吸收芯評(píng)測(cè)此外，為了評(píng)測(cè)吸收芯的變色，將由此所得的吸收芯在上述恒溫和恒濕室中在30土1。C和90士1%的相對(duì)濕度的氣氛下放置60天。此后，觀察外觀。放置60天之前和之后的外觀評(píng)測(cè)結(jié)果顯示在下表1和表2中。[制造例1]將通過(guò)氣相催化氧化獲得的市售丙烯酸(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.，專業(yè)級(jí)化學(xué)品；含有200ppm對(duì)甲氧基酚)供應(yīng)到具有50個(gè)無(wú)堰多孔板的高沸點(diǎn)雜質(zhì)分離塔的底部，用1的回流比蒸餾，并進(jìn)一步再蒸餾。接著，向其中添加對(duì)曱氧基酚至50重量ppm(vs.丙烯酸固含量)，從而產(chǎn)生丙烯酸組合物(1)。丙烯酸組合物(1)中原白頭翁素量、糠醛量、P-羥基丙酸量和丙烯酸二聚物量的任何之一都是"ND"。"ND"是指在丙烯酸組合物(1)中所含的比率低于1重量ppm。[制造例2]在配有2個(gè)滴液漏斗、pH計(jì)、溫度計(jì)和攪拌葉片的5升五頸燒瓶中，加入進(jìn)行過(guò)離子交換的水。在五頸燒瓶的五個(gè)頸上，分別配備上述兩個(gè)滴液漏斗、pH計(jì)、溫度計(jì)和攪拌葉片。此外，向兩個(gè)滴液漏斗之一中加入在室溫下的丙烯酸組合物(1)，同時(shí)向另一滴液漏斗中在室溫下加入的25重量％氨水溶液。在這種狀況下，將該5升燒^f瓦浸在水冷卻浴中。接著，在該5升燒瓶中攪拌中和反應(yīng)體系并保持在不高于35。C的同時(shí)，向該燒并瓦中同時(shí)逐滴添加25重量％氨水溶液和丙烯酸組合物(1)以產(chǎn)生37重量％丙烯酸銨水溶液(1)。[制造例3]按照與制造例2類似的方式，區(qū)別只是使用48重量％氫氧化鈉水溶液代替25重量％氨水溶液以產(chǎn)生37重量％丙烯酸鈉水溶液(1)。[實(shí)施例1]作為聚合容器，提供具有IO升內(nèi)容積并具有用Teflon涂布的內(nèi)表面的加套不銹鋼雙臂捏和機(jī)。"Teflon"是注冊(cè)商標(biāo)。該捏和機(jī)具有兩個(gè)旋轉(zhuǎn)直徑為120毫米的o型葉片和用于密封該體系的蓋子。在該捏和機(jī)中，將在制造例1中獲得的948克丙烯酸組合物(1)、作為其中和產(chǎn)物的3480克丙烯酸銨水溶液(1)、522克離子交換水和0.10摩爾％作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(vs.所有單體)混合，以獲得中和率為70摩爾％的單體水溶液。作為內(nèi)部交聯(lián)劑的這種聚乙二醇二丙烯酸酯具有8.2的環(huán)氧乙烷添加摩爾平均數(shù)(n)。此外，在保持在22。C的同時(shí)，在該cj型雙臂捏和機(jī)中裝入單體水溶液，并在該捏和機(jī)中進(jìn)一步鼓入氮?dú)庖杂玫獨(dú)膺M(jìn)行置換，從而使該體系中的溶解氧變得不大于lppm。接著，使熱水通過(guò)護(hù)套以將單體水溶液的溫度升至4VC。此后，在攪拌單體水溶液的同時(shí)，向其中加入50克作為聚合引發(fā)劑的2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽水溶液以引發(fā)聚合。加入的2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽為0.1克/摩爾。聚合引發(fā)劑的單位(克/摩爾)表示每l摩爾單體的聚合引發(fā)劑重量(克)。在從聚合引發(fā)劑的添加開(kāi)始經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間后，聚合被引發(fā)。在引發(fā)聚合后，在將生成的聚合凝膠磨碎的同時(shí)使聚合繼續(xù)進(jìn)行。通過(guò)達(dá)到峰值溫度后另外聚合20分鐘，獲得直徑大約1至2毫米的細(xì)碎水凝膠交聯(lián)聚合物(1)。將由此獲得的水凝膠聚合物(1)在篩孔尺寸為850微米的絲網(wǎng)上鋪開(kāi)，然后用露點(diǎn)為7(TC的熱空氣在18(TC熱風(fēng)千燥90分鐘。然后，將干燥物質(zhì)用振動(dòng)磨粉碎，然后用JIS850微米標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分級(jí)以產(chǎn)生已通過(guò)物質(zhì)的干燥粉末(1)(粒徑300微米，crC=0.35,小于150微米的粒子比率為總量的2%)。隨后，通過(guò)噴灑而混合含有100重量份千燥粉末(1)、0.4重量份1,4-丁二醇、0.6重量份丙二醇、3.0重量份離子交換水和0.5重量份異丙醇的表面交聯(lián)劑。通過(guò)在21(TC另外熱處理40分鐘，獲得粒狀吸水劑(1)。1,4-丁二醇、丙二醇、離子交換水和異丙醇的重量份數(shù)代表了相對(duì)于100重量份已通過(guò)物質(zhì)的重量比率。[實(shí)施例2]通過(guò)在實(shí)施例1中獲得的100重量份粒狀吸水劑(1)中添加0.1重量份二氧化硅(商品名Aerosi1200)然后混合，獲得粒狀吸水劑(2)。[實(shí)施例3]作為聚合容器，提供具有IO升內(nèi)容積并具有用Teflon涂布的內(nèi)表面的加套不銹鋼雙臂捏和機(jī)。該捏和機(jī)具有兩個(gè)旋轉(zhuǎn)直徑為120毫米的a型葉片和用于密封該體系的蓋子。在該捏和機(jī)中，將在制造例1中獲得的376.3克丙烯酸組合物(1)、作為其中和產(chǎn)物的3983克丙烯酸鈉水溶液(l)、640.7克離子交換水和0.10摩爾％作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(vs.所有單體)混合，以獲得中和率為75摩爾％的單體水溶液。作為內(nèi)部交聯(lián)劑的這種聚乙二醇二丙烯酸酯具有8.2的環(huán)氧乙烷添加摩爾平均數(shù)(n)。此外，將5.0克l-羥基亞乙基-l,l-二膦酸與單體水溶液混合。隨后，在保持在22。C的同時(shí)，在該a型雙臂捏和機(jī)中裝入單體水溶液，并在該捏和機(jī)中進(jìn)一步鼓入氮?dú)庖杂玫獨(dú)膺M(jìn)行置換，從而使該體系中的溶解氧變得不大于1ppm。接著，使熱水通過(guò)護(hù)套，并在攪拌單體水溶液的同時(shí)，向其中加入0.09(克/摩爾)過(guò)硫酸鈉和0.005(克/摩爾)L-抗壞血酸的水溶液作為聚合引發(fā)劑以引發(fā)聚合。聚合引發(fā)劑的單位(克/摩爾)表示每1摩爾單體的聚合引發(fā)劑重量(克)。在從聚合引發(fā)劑的添加開(kāi)始經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間后，聚合被引發(fā)。在引發(fā)聚合后，在將生成的聚合凝膠磨碎的同時(shí)使聚合繼續(xù)進(jìn)行。通過(guò)達(dá)到峰值溫度后另外聚合20分鐘，荻得直徑大約1至2毫米的細(xì)碎水凝膠交聯(lián)聚合物(2)。將由此獲得的水凝膠聚合物(2)在篩孔尺寸為850微米的絲網(wǎng)上鋪開(kāi)，然后用露點(diǎn)為70'C的熱空氣在18(TC熱風(fēng)干燥90分鐘。然后，將干燥物質(zhì)用振動(dòng)磨粉碎，然后用JIS850微米標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分級(jí)以產(chǎn)生已通過(guò)物質(zhì)的干燥粉末(2)(粒徑350微米，cr;=0.35，小于150微米的粒子比率為總重量的1%)。隨后，通過(guò)噴灑而混合含有100重量份干燥粉末(2)、0.4重量份l,4-丁二醇、0.6重量份丙二醇、3.0重量份離子交換水和0.5重量份異丙醇和1.0重量份l-羥基亞乙基-l,l-二膦酸的表面交聯(lián)劑。通過(guò)在210。C另外熱處理40分鐘，獲得粒狀吸水劑(3)。1，4-丁二醇、丙二醇、離子交換水、異丙醇和l-羥基亞乙基-l,l-二膦酸的重量份數(shù)代表了相對(duì)于IOO重量份已通過(guò)物質(zhì)的重量比率。[對(duì)比例1]作為聚合容器，提供具有IO升內(nèi)容積并具有用Teflon涂布的內(nèi)表面的加套不銹鋼雙臂捏和4幾。該捏和機(jī)具有兩個(gè)S走轉(zhuǎn)直徑為120毫米的a型葉片和用于密封該體系的蓋子。將在制造例1中獲得的376.3克丙烯酸組合物(1)、作為其中和產(chǎn)物的3983克丙烯酸鈉水溶液(2)、640.7克離子交換水和0.10摩爾％作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(vs.所有單體)混合，以獲得中和率為75摩爾％的單體水溶液。作為內(nèi)部交聯(lián)劑的這種聚乙二醇二丙烯酸酯具有8.2的環(huán)氧乙烷添加摩爾平均數(shù)(n)。此外，在保持在22。C的同時(shí)，在該cr型雙臂捏和機(jī)中裝入單體水溶液，并在該捏和機(jī)中進(jìn)一步鼓入氮?dú)庖杂玫獨(dú)膺M(jìn)行置換，從而使該體系中的溶解氧變得不大于1ppm。接著，使熱水通過(guò)護(hù)套，并在攪拌單體水溶液的同時(shí)，向其中加入過(guò)硫酸鈉(0.09克/摩爾)和L-抗壞血酸(0.005克/摩爾)的水溶液作為聚合引發(fā)劑以引發(fā)聚合。聚合引發(fā)劑的單位(克/摩爾)表示每l摩爾單體的聚合引發(fā)劑重量(克)。在從聚合引發(fā)劑的添加開(kāi)始經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間后，聚合被引發(fā)。在引發(fā)聚合后，在將生成的聚合凝膠磨碎的同時(shí)使聚合繼續(xù)進(jìn)行。通過(guò)達(dá)到峰值溫度后另外聚合20分鐘，獲得直徑大約1至2毫米的細(xì)碎對(duì)比水凝膠交聯(lián)聚合物(1)。將由此獲得的對(duì)比水凝膠聚合物(1)在篩孔尺寸為850微米的絲網(wǎng)上鋪開(kāi)，然后用露點(diǎn)為7CTC的熱空氣在18(TC熱風(fēng)千燥90分鐘。然后，將千燥物質(zhì)用振動(dòng)磨粉碎，然后用JIS850微米標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分級(jí)以產(chǎn)生已通過(guò)物質(zhì)的干燥粉末(1)(粒徑300微米，cjC=0.35,小于150微米的粒子比率為總量的2%)。隨后，通過(guò)噴灑而混合含有100重量份對(duì)比干燥粉末(1)、0.4重量份l,4-丁二醇、0.6重量份丙二醇、3.0重量份離子交換水和0.5重量份異丙醇的表面交聯(lián)劑。通過(guò)在210。C另外熱處理40分鐘，獲得對(duì)比粒狀吸水劑(1)。1,4-丁二醇、丙二醇、離子交換水和異丙醇的重量份數(shù)代表了相對(duì)于100重量份已通過(guò)物質(zhì)的重量比率。[實(shí)施例4]將對(duì)比例1中獲得的對(duì)比水凝膠聚合物(1)在篩孔尺寸為850微米的絲網(wǎng)上鋪開(kāi)，然后用露點(diǎn)為7(TC的熱空氣在18(TC熱風(fēng)干燥90分鐘。然后，將干燥物質(zhì)用振動(dòng)磨粉碎，然后用JIS850微米標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分級(jí)以產(chǎn)生已通過(guò)物質(zhì)的干燥粉末(3)(粒徑300微米，0;=0.35,小于150微米的粒子比率為總量的1%)。隨后，通過(guò)噴灑而混合含有100重量份干燥粉末(3)、0.4重量份1,4-丁二醇、0.6重量份丙二醇、3.0重量份離子交換水、0.5重量份異丙醇和1.0重量份1-羥基亞乙基-l,l-二膦酸的表面交聯(lián)劑，并在21(TC另外熱處理40分鐘。在此熱處理后，通過(guò)每100重量份已經(jīng)受熱處理的混合物噴灑含有3.0重量份離子交換水、0.5重量份異丙醇和1.0重量份l-羥基亞乙基-l,l-二膦酸的添加劑溶液以進(jìn)一步混合，由此獲得粒狀吸水劑(4)。1,4-丁二醇、丙二醇、離子交換水、異丙醇和l-羥基亞乙基-l，l-二膦酸的重量份數(shù)代表了相對(duì)于100重量份已通過(guò)物質(zhì)的重量比率。[實(shí)施例5]通過(guò)噴灑IO重量份具有O.I重量％密度的亞石克酸氬鈉水溶液，與500重量^^在對(duì)比例1中獲得的對(duì)比水凝膠聚合物(1)混合。將由此獲得的混合物在篩孔尺寸為850微米的絲網(wǎng)上鋪開(kāi)，然后用露點(diǎn)為7(TC的熱空氣在18(TC熱風(fēng)干燥90分鐘。然后，將干燥物質(zhì)用振動(dòng)磨粉碎，然后用JIS850微米標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分級(jí)以產(chǎn)生作為從該篩子中通過(guò)的物質(zhì)的干燥粉末(4)。該干燥粉末(4)具有300微米粒徑，crC=0.35，小于150微米的粒子比率為總量的1%。隨后，通過(guò)噴灑而混合含有100重量份干燥粉末(4)、0.4重量份l,4-丁二醇、0.6重量份丙二醇、3.0重量份離子交換水、0.5重量份異丙醇和1.0重量份1-羥基亞乙基-l,l-二膦酸的表面交聯(lián)劑，從而獲得粒狀吸水劑(5)。1,4-丁二醇、丙二醇、離子交換水、異丙醇和l-羥基亞乙基-l，l-二膦酸的重量份數(shù)代表了相對(duì)于100重量份已通過(guò)物質(zhì)的重量比率。[制造例4]按照與制造例3類似的方式，區(qū)別只是使用市售丙烯酸(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造,專業(yè)級(jí)化學(xué)品；含有200ppm對(duì)甲氧基酚)代替丙烯酸組合物(1)以產(chǎn)生37重量％丙烯酸鈉水溶液(3)。[對(duì)比例2〗作為聚合容器，提供具有IO升內(nèi)容積并具有用Teflon涂布的內(nèi)表面的加套不銹鋼雙臂捏和才幾。該捏和機(jī)具有兩個(gè)^走轉(zhuǎn)直徑為120毫米的a型葉片和用于密封該體系的蓋子。將376.3克市售丙烯酸(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造,專業(yè)級(jí)化學(xué)品；含有200ppm對(duì)曱氧基酚)、在制造例4中獲得的作為其中和產(chǎn)物的3983克丙烯酸鈉水溶液(3)、640.7克離子交換水和0.10摩爾％作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(vs.所有單體)混合，以獲得中和率為75摩爾％的單體水溶液。作為內(nèi)部交聯(lián)劑的這種聚乙二醇二丙烯酸酯具有8.2的環(huán)氧乙烷添加摩爾平均數(shù)(n)。此外，在保持在22。C的同時(shí)，在該a型雙臂捏和機(jī)中裝入單體水溶液，并在該捏和機(jī)中進(jìn)一步鼓入氮?dú)庖杂玫獨(dú)膺M(jìn)行置換，從而使該體系中的溶解氧變得不大于1ppm。接著，使熱水通過(guò)護(hù)套，并在攪拌單體水溶液的同時(shí)，向其中加入過(guò)硫酸鈉(0.09克/摩爾)和L-抗壞血酸(0.005克/摩爾)的水溶液作為聚合引發(fā)劑以引發(fā)聚合。聚合引發(fā)劑的單位(克/摩爾)表示每1摩爾單體的聚合引發(fā)劑重量(克)。在從聚合引發(fā)劑的添加開(kāi)始經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間后，聚合被引發(fā)。在引發(fā)聚合后，在將生成的聚合凝膠磨碎的同時(shí)使聚合繼續(xù)進(jìn)行。通過(guò)達(dá)到峰值溫度后另外聚合20分鐘，獲得直徑大約1至2毫米的細(xì)碎對(duì)比水凝膠交聯(lián)聚合物(2)。將由此獲得的對(duì)比水凝膠聚合物(2)在篩孔尺寸為850微米的絲網(wǎng)上鋪開(kāi)，然后用露點(diǎn)為7(TC的熱空氣在180'C熱風(fēng)干燥90分鐘。然后，將干燥物質(zhì)用振動(dòng)磨粉碎，然后用JIS850微米標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分級(jí)以產(chǎn)生已通過(guò)物質(zhì)，由此獲得對(duì)比粒狀吸水劑(2)。[粒狀吸水劑的分析結(jié)果"表1和表2"]在上文中獲得的粒狀吸水劑(1)、粒狀吸水劑(2)和對(duì)比粒狀吸水劑(1)的分析結(jié)果列在表1中。在上文中獲得的粒狀吸水劑(3)、粒狀吸水劑(4)、粒狀吸水劑(5)和對(duì)比粒狀吸水劑(2)的分析結(jié)果列在表2中。本發(fā)明的粒狀吸水劑(1)至(5)具有高的在壓力下的滲透能力(PPUP)和低黃化指數(shù)(YI值)，且防黃化特性(AYI)優(yōu)異，因?yàn)榱钗畡┘词乖?(TC和95%RH的條件下，即在高溫和高濕度下暴露14天也能表現(xiàn)出白色狀態(tài)。本發(fā)明的這種粒狀吸水劑當(dāng)用在吸收芯(例如一次性尿布)中時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的效果，并伴隨著低再濕量(Re-Wet)，表現(xiàn)出吸收芯外觀的白色狀態(tài)，這提供了衛(wèi)生的印象，且即使在3(TC和90。/。RH環(huán)境中靜置時(shí)也保持白色狀態(tài)，其中在夏天儲(chǔ)存條件假設(shè)為60天。相應(yīng)地，其是適合實(shí)際應(yīng)用的粒狀吸水劑。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明獲得的粒狀吸水劑以高濃度用在較薄類型的吸收芯，例如尿布中時(shí)，與傳統(tǒng)吸收芯相比表現(xiàn)出優(yōu)異的吸收性能。特別地，有利的是可以提供具有優(yōu)異液體滲透特性、低變色和儲(chǔ)存穩(wěn)定性的吸收表l:實(shí)施例和對(duì)比例評(píng)價(jià)的說(shuō)明和結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>工業(yè)適用性本發(fā)明涉及粒狀吸水劑、其制造方法、吸水芯和使用該粒狀吸水劑的吸收制品。更特別地，本發(fā)明涉及在尿布之類的吸收制品中實(shí)際應(yīng)用時(shí)具有優(yōu)異吸收能力的粒狀吸水劑和類似物。本發(fā)明的粒狀吸水劑可用在任何吸水芯和吸收制品中，包括一次性尿布和衛(wèi)生巾之類的吸收制品，以及農(nóng)業(yè)和園藝所用的保水劑、工業(yè)阻水(watercut-off)材料和類似物中所用的保水劑。權(quán)利要求1.粒狀吸水劑，其包含具有源自丙烯酸及其鹽的結(jié)構(gòu)單元的吸水樹(shù)脂，并具有(a)在壓力下的滲透能力(PPUP)為50至100％；(b)黃化指數(shù)(YI)為0至10，以及用在70±1℃的溫度和95±1％的相對(duì)濕度的環(huán)境中持續(xù)14天的變色加速試驗(yàn)測(cè)得的黃化指數(shù)變化率(ΔYI)為100至150％；且(c)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的小于150微米的粒子構(gòu)成0至5重量％，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的重均粒徑(D50)為200至550微米，且通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.20至0.40，其中在壓力下的滲透能力(PPUP)通過(guò)下式確定PPUP(％)＝(AAP5.0克)/(AAP0.90克)*100其中(AAP0.90克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用0.90克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力；而(AAP5.0克)是對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，在4.8kPa壓力下60分鐘，用5.0克粒狀吸水劑測(cè)得的受壓吸收能力。2.根據(jù)權(quán)利要求1的粒狀吸水劑，其包括包含磷原子的化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的粒狀吸水劑，其中所述吸水樹(shù)脂進(jìn)行了表面交聯(lián)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的粒狀吸水劑，其中(d)(AAP:0.90克)為20至60克/克。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的粒狀吸水劑，其中(e)對(duì)于0.90重量％氯化鈉水溶液，離心保水能力(GVs)為10至50克/克，且水可萃取物構(gòu)成0至25重量％。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的粒狀吸水劑，其中(f)殘留單體為0至300重量ppm。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的粒狀吸水劑，其中就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，吩噻嗪含量為0至0.1重量ppm，選自糠醛以外的醛成分和馬來(lái)酸的至少一種化合物的含量為0至5重量ppm,選自乙酸和丙酸的至少一種飽和羧酸的含量為10至800重量ppm。8.粒狀吸水劑的制造方法，其包括下列步驟(A)至(D):步驟(A):制備包括丙烯酸和其鹽作為主要成分的單體成分，其中至少部分丙烯酸鹽是銨鹽和/或胺鹽；步驟(B):用偶氮聚合引發(fā)劑進(jìn)行單體成分的水相聚合；步驟(C):聚合后獲得千燥粉末，該粉末包括0至5重量％的小于150微米的粒子，重均粒徑(D50)為200至450微米，且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(crC)為0.20至0.40;和步驟(D):進(jìn)行干燥粉末的表面交聯(lián)。9.根據(jù)權(quán)利要求8的制造方法，其中丙烯酸銨鹽和/或胺鹽與單體成分的比率為在所述步驟(A)中制成的單體成分的40至100摩爾％。10.粒狀吸水劑的制造方法，其包括下列步驟(E)至(H):步驟(E):用偶氮聚合引發(fā)劑進(jìn)行包括丙烯酸作為主要成分的單體成分的水相聚合；步驟(F):在聚合過(guò)程中或在聚合之后用氨或胺中和經(jīng)過(guò)所述水相聚合的丙烯酸；步驟(G):在聚合后獲得干燥粉末，該粉末包括0至5重量％的小于150微米的粒子，重均粒徑(D50)為200至450微米，且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(cj;)為0.20至0.40;和步驟(H):進(jìn)行干燥粉末的表面交聯(lián)。11.粒狀吸水劑的制造方法，其包括下列步驟(I)至(K),并包括多次添加包含磷原子的化合物或硫基還原劑的步驟步驟(I):進(jìn)行包括選自丙烯酸及其單價(jià)鹽的丙烯酸單體作為主要成分的單體成分的水相聚合；步驟(J):在聚合后獲得千燥粉末，該粉末包括0至5重量％的小于150微米的粒子，重均粒徑(D50)為200至450微米，且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(<)為0.20至0.40;和步驟(K):進(jìn)行干燥粉末的表面交聯(lián)。12.根據(jù)權(quán)利要求8至11任一項(xiàng)的制造方法，其中就基于丙烯酸的轉(zhuǎn)換值而言，所述單體具有10至200ppm的甲氧基酚含量，0至0.1重量ppm的吩p塞溱含量，0至5重量ppm的選自糠醛以外的醛成分和馬來(lái)酸的至少一種化合物含量，和10至800重量ppm的選自乙酸和丙酸的至少一種飽和羧酸含量。13.用于衛(wèi)生用品的吸收芯，其形成為包括根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的粒狀吸水劑和親水纖維。14.根據(jù)權(quán)利要求13的吸收芯，其中相對(duì)于粒狀吸水劑和親水纖維的總量，粒狀吸水劑為40至100重量％。15.吸收制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求13或14的吸收芯、具有液體滲透性的正面片，和具有液體不透性的背面片。全文摘要作為過(guò)去完全未知的特性，調(diào)節(jié)粒狀吸水劑的“在壓力下的滲透能力(PPUP)”，并進(jìn)一步同時(shí)調(diào)節(jié)“粒度分布范圍”和“變色”。本發(fā)明涉及具有下列(a)至(c)的粒狀吸水劑(a)在壓力下的滲透能力(PPUP)為50至100％；(b)黃化指數(shù)(YI)為0至10，在70±1℃的溫度和95±1％的相對(duì)濕度下持續(xù)14天的變色加速試驗(yàn)后，黃化指數(shù)變化率(ΔYI)為100至150％；且(c)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩分法確定的小于150微米的粒子構(gòu)成0至5重量％，重均粒徑(D50)為200至550微米，且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.20至0.40。文檔編號(hào)C08L33/02GK101160355SQ20068001214公開(kāi)日2008年4月9日申請(qǐng)日期2006年4月11日優(yōu)先權(quán)日2005年4月12日發(fā)明者大六賴道,石崎邦彥,藤丸洋圭申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒