專利名稱：：聚丙烯酸(鹽)、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚丙烯酸(鹽)、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂及其制造方法。更詳細地說，涉及制造后的吸水性樹脂的鑒定以及追蹤容易的吸水性樹脂。
背景技術：
：吸水性樹脂(SAP/SuperAbsorbentPolymer)是一種水膨潤性水不溶性的高分子凝膠化劑，其作為紙尿褲、衛(wèi)生巾等吸收物品，以及農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、工業(yè)用止水材等，主要用于一次性的用途(非專利文獻I)。作為這樣的吸水性樹脂，已經(jīng)提出了以多種單體或親水性高分子作為原料，其中以丙烯酸作為主要成分的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂是主流，全世界制造的吸水性樹脂幾乎都是聚丙烯酸鈉鹽的交聯(lián)聚合物，并且已經(jīng)提出了專利文獻1-8等的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。這些用于聚合的丙烯酸一般通過來自石油(化石原料)的丙烯的氣相氧化而獲得。所述吸水性樹脂通過聚合單體水溶液、將得到的水凝膠狀聚合物在聚合時或者聚合后進行小?；?、干燥得到的顆粒狀水凝膠狀聚合物而獲得。干燥后如有必要，包含粉碎步驟、進一步地包含分級步驟，可選地，在干燥前或干燥后進行表面交聯(lián)?；蛘呖蛇x地，也可以進一步包含微粉回收步驟、干燥后的未干燥物的除去步驟、捆包步驟、其它添加劑(微粒、消臭劑、抗菌劑等)的添加步驟等I種或2種以上的步驟。作為一般的聚合方法，水溶液聚合或反相懸浮聚合是可以使用的；制品形態(tài)通常為10-1000μm左右的白色粉末。非專利文獻I和專利文獻9-21等給出了所述含有多個步驟的吸水性樹脂的制造方法的示例。另外，市售的吸水性樹脂中，大部分具有聚丙烯酸鈉鹽的高分子結(jié)構，但是由于其不溶于溶劑，因此無法測定其高分子的分子量。另外，由于其沒有熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)等，作為聚丙烯酸(鹽)無法將彼此區(qū)別開來。因此、當制造的吸水性樹脂經(jīng)過多種流通途徑，以紙尿褲、衛(wèi)生巾、綠化保水劑、農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、消化凝膠等用品進行實際使用，進一步地被廢棄時，難以辨別所述吸水性樹脂及其使用后的水凝膠是哪家工廠、哪個品牌、哪條生產(chǎn)線制造出來的產(chǎn)品，一旦在使用時或使用后吸水性樹脂發(fā)生了問題，或者在希望追蹤其對環(huán)境的影響或者廢棄在土地中后的分解性等的情況下，也難以辨別是哪家吸水性樹脂制造商、哪家工廠、哪個品牌、哪條生產(chǎn)線制造的產(chǎn)品。以下的專利文獻18-21公開了在粉碎步驟、輸送步驟或儲藏步驟中發(fā)生的問題(工作停止)。迄今為止，如以下的專利文獻1-21所述的那樣，提出了各種吸水性樹脂的制造方法，但是，并沒有公開在吸水性樹脂的制造過程中可能發(fā)生的所有問題的解決方法。因此，雖說一旦出現(xiàn)問題就對制造方法進行修正，但是通常，吸水性樹脂的制造步驟由單體的配制步驟、聚合步驟、干燥步驟、粉碎步驟、表面交聯(lián)步驟等多個步驟組成，根據(jù)不同的制造方法會使用多種不同的原料經(jīng)過多個步驟，沿著復雜的路徑進行，因此，尋求問題的原因是困難的。另外，由于還存在著以吸水性樹脂的經(jīng)時著色為代表的、經(jīng)過一段時間之后才能發(fā)現(xiàn)的問題，因此難以根據(jù)制造方法進行驗證。對于在制造后進行銷售流通的吸水性樹脂，作為確定制造銷售商的方法，可以將紙尿褲中的吸水性樹脂取出進行物性分析。雖然吸水性樹脂可以通過如專利文獻1-21等示出的多種物性進行控制，但是，近年來、以紙尿褲制造商為代表的使用者所要求的物性是相近的，因此即使從紙尿褲等中取出吸水性樹脂，其物性大多是近似的，結(jié)果使得難以提高由吸水性樹脂來鑒定制造銷售商的精度。另外，由于即使吸水性樹脂的物性(例如、吸水倍率、加壓下吸水倍率)相同，其測定值也會存在正負零點幾至一點幾克/克程度的不穩(wěn)定性，因此即使對市場上的制品的物性進行測定，其鑒定的精度也不高。因此，雖然也考慮了向吸水性樹脂中添加示蹤劑物質(zhì)，但是由于示蹤劑的添加不僅會帶來成本和安全性的問題，也可能會造成吸水性樹脂的性能或白色度下降。另外，這樣的問題不僅存在于水不溶性水膨潤性的聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)中，也存在于水溶性的聚丙烯酸(鹽)中。另外，丙烯酸所占的比例高，換言之，吸水性樹脂強烈依賴于丙烯(石油)的價格，并且，所述吸水性樹脂主要用于紙尿褲等一次性用途中；另外，吸水性樹脂以丙烯酸作為主要成分，因此，在消費的過程中也具有原料的供給穩(wěn)定性。因此，雖然也已知獲得淀粉或纖維素交聯(lián)的吸水性樹脂、例如、羧甲基纖維素交聯(lián)體等的方法，但它們與聚丙烯酸(鹽)相比各種物性都較差?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻I:美國專利第6927268號說明書專利文獻2:美國專利第7238743號說明書專利文獻3:國際公開第2006/053731號小冊子專利文獻4:美國專利申請公開第2006/0036043號說明書專利文獻5:美國專利第6388000號說明書專利文獻6:美國專利第6998447號說明書專利文獻7:美國專利申請公開第2005/0209411號說明書專利文獻8:美國專利第6444744號說明書專利文獻9:國際公開第2009/113679號小冊子專利文獻10:國際公開第2009/113678號小冊子專利文獻11:國際公開第2009/113671號小冊子專利文獻12:國際公開第2009/113672號小冊子專利文獻13:國際公開第2009/119754號小冊子專利文獻14:國際公開第2009/123197號小冊子專利文獻15:美國專利第6716894號說明書專利文獻16:美國專利第6727345號說明書專利文獻17:美國專利第6164455號說明書專利文獻18:美國專利第6817557號說明書專利文獻19:美國專利第6641064號說明書專利文獻20:美國專利第6291635號說明書專利文獻21:歐洲專利第1949011號說明書非專利文獻非專利文獻I:ModernSuperAbsorbentPolymerTechnology(現(xiàn)代超吸收體聚合物技術)(1998)第19頁-第28頁等
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的技術問題本發(fā)明提供一種能夠辨別其制造過程或經(jīng)過、即其制造工廠、制造品牌、生產(chǎn)線的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。解決技術問題的技術方案本發(fā)明是鑒于上述問題點而作成的，其目的在于，提供一種含有示蹤劑的吸水性樹脂及其制造方法，以及吸水性樹脂的鑒定方法、追蹤方法；對于從吸水性樹脂的制造過程到消費者的使用、廢棄的過程中所可能產(chǎn)生的吸水性樹脂的各種問題，通過檢驗所述示蹤劑能夠追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。為了解決所述的技術問題，通過努力的研究，本發(fā)明人注意到相對于于市場上的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的14c/c小于I.OX10_14且穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)小于-20%。的特點，通過以特定的生物質(zhì)作為起始原料，能夠使穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。且14C/C為l.OXlO—14以上，由此完成了本發(fā)明。S卩，為了解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其通過加速器質(zhì)譜分析法(加速器質(zhì)量分析法)U。^測定的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)小于-20%。，并且通過放射性碳元素年代測定法測定的14C/C為I.OX10_14以上，進一步滿足以下(1)-(6)中規(guī)定的物性(1)CRC(ERT441.2-02)為10[g/g]以上(2)AAP(ERT442.2-02)為20[g/g]以上(3)Ext(ERT470.2-02)為35重量％以下(4)ResidualMonomers(殘存單體)(ERT410.2_02)為IOOOppm以下(5)根據(jù)PSD(ERT420.2-02)測得的粒徑為150μm以上、850μm以下的顆粒占90重量％以上(6)FSR為0.15g/g/sec以上另外，為了解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)，其通過加速器質(zhì)譜分析法測定的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。，并且根據(jù)放射性碳元素年代測定法測定的14C/C為I.OXI。-14以上。另外，為了解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)、尤其是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，所述聚丙烯酸(鹽)、尤其是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂通過加速器質(zhì)譜分析法測定的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。且14C/C為I.0Χ1(Γ14以上。另外，為了解決所述技術問題，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，包含水溶性不飽和單體的聚合步驟和得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的干燥步驟，并且在所述聚合步驟中，以穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。且14C/C為l.OXlO—14以上的丙烯酸作為水溶性不飽和單體進行聚合。進一步地，為了解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的鑒定方法，對于所述制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的13C量及14C量與在制造該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂時使用的聚合前的丙烯酸的13C量及14C量，通過加速器質(zhì)譜分析法定量13C量，用放射性碳元素年代測定法定量14C量。另外，為了解決所述技術問題，本發(fā)明提供了一種制造后的丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的追蹤方法，對于所述制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂中的13C量及14C量與在制造該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂時使用的聚合前的丙烯酸的13C量及14C量，用加速器質(zhì)譜分析法定量13C量，用放射性碳元素年代測定法定量14C量。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，通過對在制造后的市場中流通后的吸水性樹脂的13C和14C等物性進行定量，能夠?qū)ζ溥M行鑒定或追蹤。另外，為了控制13C的量，使用C3植物作為丙烯酸的碳源，由此提供了減少CO2排放或碳中性的吸水性樹脂。具體實施例方式以下對本發(fā)明涉及的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂及其制造方法進行詳細的說明，但是，本發(fā)明的范圍并不局限于這些說明，即使不屬于以下的例子，也可以在不超出本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)進行適當?shù)淖兏?、實施。具體而言，本發(fā)明并不局限于以下的各個實施方式，而是可以在權利要求所示的范圍內(nèi)進行各種變化，即使是通過將在不同的實施方式中分別公開的的技術特征進行適當?shù)亟M合而得到的實施方式，也包含在本發(fā)明的技術范圍內(nèi)?！睮〕用語的定義(1-1)“吸水性樹脂”本發(fā)明中所述“吸水性樹脂”，意為水膨潤性水不溶性的高分子凝膠化劑。并且，所謂的“水膨潤性”指的是根據(jù)ERT441.2-02規(guī)定的CRC(無加壓下吸水倍率)通常為5[g/g]以上。另外，“水不溶性”指的是根據(jù)ERT470.2-02規(guī)定的Ext(水可溶分)通常為0_50重量％。所述吸水性樹脂可根據(jù)其用途適當?shù)剡M行設計，優(yōu)選通過交聯(lián)聚合具有羧基的不飽和單體而得到的親水性交聯(lián)聚合物，但并不特別限定于此。另外，并不限定總量(100重量％)均為聚合物的形態(tài)，只要在能夠維持上述性能的范圍內(nèi)，也可含有添加劑等。(1-2)“聚丙烯酸(鹽)、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂”本發(fā)明中所述“聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂”意為含有任選的接枝成分并且以作為重復單元的丙烯酸和/或其鹽(下稱“丙烯酸(鹽)”)作為主要成分的吸水性樹脂。另外，所謂的“聚丙烯酸(鹽)”定義為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的上位概念，在本發(fā)明中也包含水溶性的聚丙烯酸(鹽)。即，若聚丙烯酸(鹽)實質(zhì)上以100質(zhì)量％溶于水，則其被稱為聚丙烯酸(鹽)系水溶性聚合物或水溶性聚丙烯酸(鹽)。并且，在本發(fā)明中所述“聚丙烯酸(鹽)”選自水溶性聚丙烯酸(鹽)或水不溶性水膨潤性聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)，從效果的觀點來看，優(yōu)選聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。具體而言，指的是通常在聚丙烯酸(鹽)的聚合時使用的所有單體(除交聯(lián)劑外)中含有50-100mol%的丙烯酸(鹽)的聚合物，優(yōu)選含有70-100mol%、更優(yōu)選含有90-100mol%、特別優(yōu)選實質(zhì)上含有100mol%的丙烯酸(鹽)的吸水性樹脂。(1-3)“EDANA”及“ERT”“EDANA”為歐洲無紡布工業(yè)會(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡稱，“ERT”為歐洲標準(基本上等同于世界標準)的吸水性樹脂的測定方法(EDANARecommendedTestMethod)的簡稱。并且，在本發(fā)明中，只要沒有特別的說明，以ERT原本(現(xiàn)有技術文獻2002年修訂)為基準，對吸水性樹脂的物性進行了測定。(a)“CRC”(ERT441.2-02)“CRC”為CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機保持容量)的簡稱，意指無加壓下吸水倍率(以下也稱“吸水倍率”)。具體而言，指的是在無紡布制袋中對O.9重量％氯化鈉水溶液進行30分鐘的自由膨潤后，再進一步用離心分離機脫水之后的吸水倍率(單位；[g/g])。(b)“AAP”(ERT442.2-02)“AAP”為AbsorptionAgainstPressure的簡稱，意為加壓下吸水倍率。具體而言、指的是用0.9重量％氯化鈉水溶液在2.06kPa的荷重下膨潤I小時之后的吸水倍率(單位；[g/g])，但在本發(fā)明中為在4.83kPa的荷重下經(jīng)過I小時的吸水倍率(單位[g/g])。(c)“Ext”(ERT470.2-02)“Ext”為Extractables的簡稱，意為水可溶分(水可溶成分的含量)。具體而言，相對于0.9重量％氯化鈉水溶液200g加入吸水性樹脂lg，以500rpm攪拌16小時后，溶解的聚合物的量通過PH滴定進行測定得到的值(單位；重量％)。(d)“FSC”(ERT440.2-02)“FSC”為FreeSwellCapacity的簡稱，意為自由膨潤倍率。具體而言，將吸水性樹脂0.20g在0.9重量％氯化鈉水溶液中浸潰30分鐘后、不經(jīng)過離心分離機脫水就進行測定的吸水倍率(單位；[g/g])。(e)“ResidualMonomers”(ERT410.2-02)所謂的“ResidualMonomers”意為吸水性樹脂中的殘存的單體量。具體而言，向0.9重量％氯化鈉水溶液200cm3中加入吸水性樹脂I.Og,以500rpm攪拌I小時后，用高效液相色譜測得的向該水溶液中溶出的單體量的值(單位；ppm)。(f)“PSD”(ERT420.2-02)所謂“PSD”為ParticleSizeDistribution的簡稱,意為通過篩分分級測定的粒度分布。并且，質(zhì)量平均粒徑(D50)以及粒徑分布幅度按照與歐洲公告專利第0349240號說明書第7頁第25-43行記載的“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter”相同的方法測定。(1-4)“液體透過性”流過荷重下或無荷重下的膨潤凝膠的顆粒間的液體的流被稱為“液體透過性”。該“液體透過性”的代表性的測定方法有SFC(SalineFlowConductivity)和GBP(GelBedPermeability)?！癝FC(生理食鹽水導流性)”指的是0.69重量％生理食鹽水對于荷重0.3psi下的吸水性樹脂的液體透過性。按照美國專利第5669894號說明書記載的SFC試驗方法進行測定。“GBP”指的是O.69重量％生理食鹽水對于荷重下或自由膨脹的吸水性樹脂的液體透過性。按照國際公開第2005/016393號小冊子記載的GBP試驗方法進行測定。(1-5)“初期色調(diào)以及經(jīng)時著色”本發(fā)明中所述的“初期色調(diào)”指的是剛剛制成的吸水性樹脂或者使用者剛剛售出的吸水性樹脂的色調(diào)，通常，以工廠出售前的色調(diào)進行管理。關于色調(diào)的測定方法，可舉出國際公開第2009/005114號中記載的方法(Lab值、值、WB值等)。另外，所謂“經(jīng)時著色”指的是在未使用的狀態(tài)下長期間的保管或者流通時產(chǎn)生的吸水性樹脂的色調(diào)變化。由于經(jīng)過一段時間后吸水性樹脂發(fā)生了著色，紙尿褲的商品價值會有所下降。由于經(jīng)時著色會以幾個月至幾年為單位而產(chǎn)生，因此使用國際公開第2009/005114號中公開的促進試驗(高溫·高濕下的促進試驗)進行驗證。(1-6)“生物質(zhì)”本發(fā)明中所述“生物質(zhì)”不是不可再生性的資源，而是指目前存在的生物構成體物質(zhì)起源的產(chǎn)業(yè)資源，指的是可再生的、除化石資源以外的來自生物的有機性資源。生物質(zhì)在其成長過程中，通過光合作用吸收大氣中的二氧化碳。因此，即使使生物質(zhì)燃燒排出二氧化碳，從整體而言大氣中的二氧化碳量也沒有增加。這樣的性質(zhì)被稱為碳中性，從地球環(huán)境的觀點而言，是優(yōu)選的性質(zhì)。作為生物質(zhì)，可以是單一來源的，也可以是混合物，例如，玉米的穗軸和莖葉、草和樹葉,生物質(zhì)并不局限于生物燃料收獲物,還可舉出農(nóng)業(yè)殘余物、都市廢棄物、產(chǎn)業(yè)廢棄物、制紙工業(yè)的沉積物、牧草地的廢棄物、木材或森林的廢棄物等。(1-7)“穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)”本發(fā)明中所述的“穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)”指的是，自然界中存在的碳原子的3種同位素(存在比12C:13C:14C=98.9:1.11:1.2XIO^12單位;%)之中，13C相對于12C的比例，穩(wěn)定性碳同位素比以相對于標準物質(zhì)的偏差表示，指的是按照下式定義的值值)。[式I]δ13C[%。]=[(13C/12C)sample/(13C/12C)pDB-l.0]X1000這里，[(13C/12C)sample]表示的是本發(fā)明的樣品的穩(wěn)定同位素比，[(13CV12C)pdb]表示的是標準物質(zhì)的穩(wěn)定同位素比。PDB為“PeeDeeBelemnite”的簡稱，意為由碳酸鈣組成的箭石類化石(標準物質(zhì)為南卡羅萊納州的PeeDee層出土的箭石類化石)，其作為13C/12C比的標準品使用。另外，“穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)”通過加速器質(zhì)譜分析法(AMS法！AcceleratorMassSpectrometry)進行測定。另外，由于標準物質(zhì)較為稀少，也可利用相對于標準物質(zhì)的穩(wěn)定同位素比為已知的通用標樣。(1-8)示蹤劑/可追蹤性指用于追蹤調(diào)查傳播的狀態(tài)或范圍的微量添加物質(zhì)或性質(zhì)。在本發(fā)明中，在吸水性樹脂中使用特定范圍的量的13c、進一步優(yōu)選14C,在根據(jù)13C(以及14C)的量能夠與市售或公知的吸水性樹脂辨別開來的范圍內(nèi)具有可追蹤性，由此，不論是否對制造后或銷售后的吸水性樹脂進行追蹤調(diào)查(13C量以及14C量的分析)，只要是表現(xiàn)出具有本發(fā)明特定的13C量的吸水性樹脂均在本發(fā)明的權利范圍內(nèi)。另外，作為制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂與用于該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造中的作為聚合前的原料的丙烯酸的鑒定方法，可預先對用于聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造中的作為聚合前的原料的丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)用加速器質(zhì)譜分析法進行測定，將該測定值與制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的測定值進行比較，由此進行判定。另外，關于由制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂追蹤用于該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造中的聚合前的丙烯酸的方法，同樣地，預先對用于聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂制造中的作為聚合前的原料的丙烯酸或在制造過程中產(chǎn)生的中間生成物的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)進行測定，從而能由制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)追蹤到中間生成物或原料。由此，能夠由制品(吸水性樹脂)追蹤到原料或制造過程，因此，當制品出現(xiàn)問題時，能夠容易地調(diào)查到生產(chǎn)線或原料等。(1-9)放射性碳元素年代測定法(14C/C)在本發(fā)明中，生物質(zhì)來源的碳元素表現(xiàn)為在大氣中以二氧化碳的形式存在的碳元素被植物吸收后作為原料合成的丙烯酸中存在的碳元素，可通過測定放射性碳元素(即、碳14)來進行鑒定。另外，生物質(zhì)來源成分的含有比例可通過測定放射性碳元素(碳14)來進行確定。即，由于石油等化石原料中幾乎完全不存在碳14原子，因此，通過對作為檢測對象的試樣中存在的碳14的濃度進行測定，以大氣中的碳14的含有比例(107pMC(percentmoderncarbon))作為指標進行反向計算，可以求得在試樣中含有的碳元素中生物質(zhì)來源碳元素的比例。通過這樣的放射性碳元素的測定得到的生物質(zhì)來源碳元素的存在比例可以通過例如在必要時將試樣(吸水性樹脂)CO2或C(石墨)化后，用加速機質(zhì)量分光計(AMS)相對于標準物質(zhì)(例如、美國NIST草酸)進行碳14含量的比較測定來求得。生物質(zhì)來源碳元素的含有比例(%)可通過[(試樣中的生物質(zhì)來源碳元素的量)/(試樣中的所有碳元素的量)X100]算出。此處，聚丙烯酸(鹽)的非化石原料與化石原料的比率可通過測定上述的14c/c來進行判別，并且能夠與由石油來源的丙烯得到的市售的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂辨別開來。非化石原料的比例(PMC)優(yōu)選為碳元素的1%以上、10%以上、50%以上、70%以上、90%以上、特別是可為99%。本發(fā)明具有的優(yōu)點是，具有現(xiàn)有的天然物質(zhì)系吸水性樹脂(例如羧甲基纖維素)所不可能具有的以下的高物性。S卩，為了解決所述的技術問題，本發(fā)明提供了一種通過加速器質(zhì)譜分析法測定的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。、并且PMC優(yōu)選1%以上、10%以上、50%以上、70%以上、90%以上、特別是99%以上的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂及其制造方法。(1-10)其它在本說明書中，表示范圍的“X-Y”意為“X以上、Y以下”。另外，重量的單位“t(噸)”意為“Metricton(公噸)”，進一步地，只要沒有特別的注釋，“ppm”意為“重量ppm”或“質(zhì)量ppm”，“質(zhì)量”和“重量”、“質(zhì)量％”和“重量％”以及“質(zhì)量份”和“重量部”作為同義詞使用。進一步地，酸(鹽)”意為酸和/或其鹽”，“(甲基)丙烯酸”意為“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”?！?〕聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法(2-1)丙烯酸制造步驟本步驟為獲得作為聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的原料使用的丙烯酸、特別是來自生物質(zhì)的丙烯酸的步驟。(穩(wěn)定性碳同位素比)本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其通過加速器質(zhì)譜分析法測定的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。，并且14C/C為L0X10—14以上，進一步地滿足以下(1)-(6)中規(guī)定的物性。(1)CRC(ERT441.2-02)為10[g/g]以上(2)AAP(ERT442.2-02)為20[g/g]以上(3)Ext(ERT470.2-02)為35重量%以下(4)ResidualMonomers(ERT410.2-02)為IOOOppm以下(5)根據(jù)PSD(ERT420.2-02)測得的粒徑為150μm以上、850μm以下的顆粒占90重量％以上(6)FSR為O.15[g/g/s]以上從提高可追蹤性(優(yōu)選以及耐久性(Sustainability))的角度而言，聚丙烯酸(鹽)、尤其是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的上述穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%，優(yōu)選-60至小于-20%。，更優(yōu)選-50至-22%。，進一步優(yōu)選-45至-25%。，特別優(yōu)選_40至_26%0的范圍。若上述穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-20%。以上，則原料難以穩(wěn)定地獲得(包括成本問題)。另外，若穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-60%。、小于-50%。，則難以在利用重量差進行精制分離(尤其是蒸餾分離)的方法中對丙烯酸進行精制，對于以一次性使用為主的吸水性樹脂而言在成本上是不利的，因此不優(yōu)選。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，相對于作為生物質(zhì)的主要部分或幾乎全部生物質(zhì)的C4植物的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-20%。以上的特點，特定植物(作為少數(shù)生物質(zhì)的C3植物)的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。，通過以C3植物作為生物質(zhì)主要原料來制造丙烯酸，能夠使其明顯區(qū)別于現(xiàn)有技術中幾乎全部來自生物質(zhì)(C4植物)的丙烯酸。另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，來自化石原料的丙烯酸或聚丙烯酸(鹽)的穩(wěn)定性碳同位素比(δ130小于-20%。，另外，雖然作為本發(fā)明的對象的特定植物(作為少數(shù)生物質(zhì)的C3植物)的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)也小于-20%。，通過測定放射性碳元素可知，可以明確地將兩者區(qū)別開來，并由此完成了本發(fā)明。即，相對于現(xiàn)有的化石原料的14C(放射性碳元素)/C小于1.0X10_14的特點，本發(fā)明的使用來自C3植物的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。的原料的吸水性樹脂其14C/C至少為I.OX10_14以上，進一步地通過將原料以非化石來源物質(zhì)為中心進行調(diào)整，也可能達到I.OX10_13以上，另外，也可能達到I.OX10_12，因此可以明確地將兩者區(qū)別開來。另外，通過該比值可以測定原料中的化石原料與非化石原料的比例，進一步地通過調(diào)整該比值，也可以調(diào)整可追蹤性或規(guī)避原料成本風險。即，丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)優(yōu)選為-60至小于-20%。，更優(yōu)選-50至-22%。，進一步優(yōu)選-45至-25%。，特別優(yōu)選-40至-26%。，通過使用所述丙烯酸，能夠獲得上述范圍內(nèi)的聚丙烯酸(鹽)以及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。并且，雖然聚丙烯酸(鹽)在必要時也會含有被使用的微量的交聯(lián)劑或添加劑、接枝成分等，但由于構成這些聚丙烯酸(鹽)的碳元素源的主要成分優(yōu)選70質(zhì)量％以上、更優(yōu)選90質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選95質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選99質(zhì)量％以上是來自丙烯酸的，因此通過控制丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)和14C/C，能夠控制聚丙烯酸(鹽)的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)和14C/C。(14C量)當使用天然物質(zhì)(非化石原料)作為丙烯酸的原料時，或者，當并用后述的化石原料的丙烯酸和非化石原料的丙烯酸時，根據(jù)美國專利申請公開第2007/219521號，得到的吸水性樹脂的非化石原料的比率可由得到的聚丙烯酸的14C(放射性碳元素)/C(碳元素)進行確定。相對于現(xiàn)有的由化石原料(特別是石油、進一步地丙烯)得到的丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂中14C/C小于I.OX10_14的情況，本發(fā)明的吸水性樹脂的14C/C優(yōu)選I.OX10_14以上，進一步優(yōu)選1.0X10_13以上，特別優(yōu)選1.0X10_12。若幾乎100質(zhì)量％都為非化石原料，則上限為I.2X10_12，但適宜對空白天然物質(zhì)(例如草酸標準物等)進行實際測試，求出其14c/c量進行比較即可。通過這樣的14C/C量的分析，能夠測定聚丙烯酸中的非化石原料率。該14C/C可通過同位素質(zhì)譜儀等進行測定，公開在例如美國專利第3885155號、同第4427884號、同第5438194號、同第5661299號中。另外，由核試驗產(chǎn)生的人造的14C天然地存在于大氣層內(nèi)，因此，14C濃度會比標準水平稍高一些，會出現(xiàn)如上述(1-9)所示的pMC超過100%幾個百分點的情況，對其適當?shù)剡M行修正后求得非化石原料與化石原料的比例即可。另外，14C的半衰期為5730年，考慮一般的化學制品、特別是吸水性樹脂從制造到在市場上流通的時間，可以忽略14C量的減少。另外，在本發(fā)明中，對于14C/C為I.OX10_14的情況，可以適當?shù)剞D(zhuǎn)換成pMC(現(xiàn)代碳元素百分比)來表示。13C、14C的定量可通過燃燒作為待測物的吸水性樹脂從而生成CO2后，將CO2或其衍生物(還原體)石墨(C)用加速器質(zhì)譜分析法進行分析來實現(xiàn)。例如，對于通過Cs束照射發(fā)生離子化的C分別測定12C離子、13C離子、14C離子的量。聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的13C、14C量或下述的氫同位素比的控制可通過使用具有規(guī)定量的13C、14C量或下述的氫同位素比的丙烯酸作為原料來實現(xiàn)。因此，對于以后述的特定的天然物質(zhì)(特別是非化石原料)作為起始原料，經(jīng)過生成甘油、3-羥基丙酸、2-羥基丙酸而得到的丙烯酸、或經(jīng)過中間體丙烯醛而得到的丙烯酸，只要其含有規(guī)定量的13c、14C量或下述的氫同位素比即可。另外，含有較多的13C、14C的丙烯酸相應地分子量較大(12C來源的丙烯酸的分子量為72)，因此，沸點會稍高(通常丙烯酸的沸點為143°C)。因此，可以利用由于質(zhì)量(分子量)比引起的沸點差(分子量小則沸點低)來調(diào)整13c、14c量。具體而言，可以通過丙烯酸的原料(甘油、3-羥基丙酸、2-羥基丙酸)或中間體丙烯醛的氣相氧化反應時發(fā)生的氣化，或通過在該反應中得到的丙烯酸的蒸餾精制，形成具有規(guī)定的13C、14C量的丙烯酸。但是，若上述由于質(zhì)量(分子量)比引起的沸點差極小，則穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)的控制實質(zhì)上可使用特定的植物原料或其混合比來實現(xiàn)，通過氣相氧化反應中的氣化率、蒸餾精制(低沸點化合物、換言之低同位素比的化合物會先氣化)進行微調(diào)(幾個千分點(數(shù)％。))即可。另外，對于氫同位素也是如此，可利用由于質(zhì)量(分子量)比引起的沸點差，通過蒸餾等使其發(fā)生改變(特別是減少)。(氫同位素比)除了上述13C以及14C以外，也可對氫同位素比進行調(diào)整或測定，進一步地提高可追蹤性。氫同位素比可通過在例如-500至0%。、特別是-300至0%。、進一步地在-300至-15%。(δD%0,相對于SMOW:StandardMeanOceanWater,標準平均海洋水)的范圍內(nèi)對丙烯酸原料進行選擇來進行控制。例如，即使是C3植物，米具有_30%。左右的氫同位素t匕，小麥具有-100至_70%。左右的氫同位素比，馬鈴薯具有-100至-70%。左右(δD%。，相對于SM0W)的氫同位素比。作為氫同位素比的測定方法，例如，構成聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的氫形成氫分子(H2或其同位素D2)后，氣體的質(zhì)量比(H:1、D:2)使用用于測定穩(wěn)定同位素比的質(zhì)量分析計進行測定，對質(zhì)量分析法進行了舉例說明。通過對聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂進行預處理形成氫氣后，用PICARR0公司制造的WS-CRDS方式氫穩(wěn)定同位素比分析儀等進行測定。以下，對本發(fā)明的吸水性樹脂、以及用于獲得該吸水性樹脂的丙烯酸進行說明。由于在使用現(xiàn)有的化石原料的情況下，丙烯酸的13C量小于_20%。并且14C/C小于I.OX10_14(由14C/C可見基本上化石原料為100%)，因此本發(fā)明著眼于13C作為示蹤劑的作用，通過以特定的原料、尤其是C3植物作為碳元素源，提供了一種聚丙烯酸(鹽)、進一步地一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其具有可以與現(xiàn)有的以化石原料或C4植物為原料的吸水性樹脂相區(qū)別的、小于_20%。的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)以及通過放射性碳元素年代測定法測定的I.0Χ10-14以上的(14C/C)值。(丙烯酸)在本發(fā)明中，為了獲得穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，以丙烯酸作為單體的主要成分，只要作為單體的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。即可。為此，本發(fā)明中使用的丙烯酸能使得到的吸水性樹脂的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)小于_20%。即可，對于其制造方法沒有特別的限定，但通過以C3植物作為碳元素源來獲得丙烯酸，例如使用由C3植物經(jīng)過生物丙烯(八4才:/口匕。才>>)、甘油、3-羥基丙酸、2-羥基丙酸、葡萄糖等得到的丙烯酸，能夠獲得穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。的丙烯酸。并且，這樣的由C3植物得到的丙烯酸的14C/C可通過其原料中的C3植物的比例進行調(diào)節(jié)，達到1.0X10_14以上、進一步地為上述14C量的范圍。這里，丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)主要依賴于原料的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)，可以將具有不同的碳同位素比的丙烯酸原料(來自不同的植物原料的上述原料)適當?shù)剡M行混合(例如，并用C4植物作為碳元素源等)，來調(diào)整得到的丙烯酸及聚丙烯酸(鹽)的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)。作為原料主要成分的C3植物超過碳元素源的50重量％、60重量％以上、70重量％以上、80重量％以上、90重量％、特別是100重量％。這里，所述超過碳元素源的50重量％的C3植物指的是，例如由植物來源的甘油得到丙烯酸的情況下，甘油的50重量％以上的量來自C3植物。(C3植物和C4植物)根據(jù)植物的光合作用的碳固定路徑中二氧化碳的初期固定產(chǎn)物的種類，植物被分為C3植物、C4植物以及多肉植物型光合作用(CAM/CrassulaceanAcidMetabolism)植物3種。在作物中，玉米和雜糧類為C4植物，稻和小麥這樣的主要作物為C3植物，仙人掌科(Cactaceae)、景天科(Crassulaceae)、大戟科(Euphorbiaceae)等為CAM植物。地球上的植物的90%以上為C3植物，包括例如稻、麥、煙草、小麥。馬鈴薯、油棕等農(nóng)業(yè)上有用的植物。在C3植物的光合作用路徑中，與CO2固定相關的酶為核酮糖-1，5-二磷酸羧化酶，其對CO2的親和性低，反而對氧的親和性高，因此，CO2固定反應以及光合作用的效率低。對此，將僅具有卡爾文循環(huán)的植物稱作C3植物。在本發(fā)明中，在穩(wěn)定碳同位素比(δ13C)小于-20%。的范圍內(nèi)，這些C3植物及其混合物作為碳元素源可廣泛適用，但從生產(chǎn)量或成本的角度而言，優(yōu)選使用小麥、馬鈴薯、棕櫚油作為碳元素源。所謂C4植物指的是進行C4型光合作用的植物，是在光合作用的過程中除了作為一般的CO2還原回路的卡爾文循環(huán)以外的一種具有進行CO2濃縮的C4路徑的光合作用的形式。在這樣的C4植物的光合作用路徑中與CO2固定有關的酶為磷酸烯醇式丙酮酸羧化酶。這種酶的特征是，氧不會使其活性受到抑制，CO2的固定化能高，維管束鞘細胞中也存在發(fā)達的葉綠體。代表性的C4植物有玉米、甘蔗、高粱、芒草、大黍、蓋氏虎尾草、四生臂形草、小米、紫穗稗、糝子、地膚等，地膚也被稱作掃帚草。所述C4植物在固定CO2時還要使用更多的能量，因此與一般的植物相比能夠以更高的效率固定C02。另外，普通植物在高溫時收集CO2會變得困難，但C4植物不會出現(xiàn)這種情況。并且，即使在水較少的情況下，也能夠充分地進行光合作用。這些是它們在應對高溫或干燥、低CO2、貧氮土壤這樣的對于植物嚴苛的氣候時的生理上的適應。另外，作為C3植物、C4植物以外的植物，CAM植物具有適應于干燥環(huán)境的光合作用系統(tǒng)，該光合作用系統(tǒng)被認為是C3光合作用的一種進化形態(tài)。CAM植物的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)通常為約-35至約-10%。的范圍，必要時可以并用這樣的CAM植物作為生物質(zhì)原料。(油脂及BDF)作為脂肪酸和甘油的酯類的油脂，也已知有米油、糠油等C3植物來源的油脂；另夕卜，已知玉米油、大豆油、芝麻油、葵花油等C4植物來源的油脂，進一步地也已知鯨魚油、鯊魚油、肝油等動物來源的油脂；另外，作為生物柴油(BDF)的原料，可舉出菜子油、(由油棕櫚或椰子得到的)棕櫚油、橄欖油、葵花油、花生油、芝麻油、大豆油、米油、麻籽油(大麻油)等植物油，魚油或豬脂、牛脂等動物脂肪以及廢食用油(所謂的天婦羅油等)等，各種的C3植物/C4植物/動物來源的油脂都能作為生物柴油(BDF)燃料的原料?？梢岳糜蓺W洲的菜子油、中國的黃連木等、北美及中南美的大豆油、東南亞的油棕櫚或椰子、桐油樹得到的油。在本發(fā)明中，也優(yōu)選將這些油脂、BDF或作為副產(chǎn)物的甘油用作碳源來得到丙烯酸。油脂可以為脂肪油(常溫下為液體)，也可以為脂肪(常溫下固體)。另外，也可以是干性油、半干性油、不干性油?，F(xiàn)有技術中，由油脂來源的甘油得到丙烯酸，從而得到吸水性樹脂的技術記載在國際專利申請PCT/JP2010/51822號、PCT/JP2010/51832號、美國專利申請公開第2007/0219521號等中，但這些技術沒有著眼于油脂原料的13C量或其可追蹤性，在本發(fā)明中，對于特定的13C的丙烯酸以及吸水性樹脂，作為其制造方法的一個例子，其特征在于，它們是通過選擇碳源的13C的量而得以實現(xiàn)的，與現(xiàn)有的天然物質(zhì)來源的聚丙烯酸系吸水性樹脂存在明顯的區(qū)別。另外，雖然上述美國專利(美國專利申請公開第2007/0219521號)公開了含有來自可再生的原料的聚合物的吸收物品以及該吸收物品的制造方法(Absorbentarticlecomprisingasyntheticpolymerderivedfromarenewableresourceandmethodsofproducingsaidarticle)(權利要求1_3、6、7等)，但在其實施例2中，雖然公開了由改良菜籽油(canolaoil)(C3植物)來源的甘油得到丙烯酸后，通過將該丙烯酸聚合、干燥、粉碎、表面交聯(lián)，可得到AAP為21[g/g]、SFC為50[X10_7-Cm3-S-g-1]的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，但完全沒有公開或暗示與PSD(粒度分布/850-150μm)、吸水速度(FSR)、多價金屬、無機微粒、聚胺聚合物等的添加、阻聚劑(特別是P-甲氧基苯酚)的使用相關的內(nèi)容。另一方面，以使用C3植物作為丙烯酸的原料作為技術方案的一個例子，本發(fā)明不僅通過13C量/14C量，還能夠通過上述的物性控制和微量成分的添加進一步地提高可追蹤性和物性，因此與上述的美國專利相比是有區(qū)別的。(丙烯酸的制法及非化石原料)在本發(fā)明中，只要穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)小于-20%。，對于丙烯酸的制造方法就沒有特別的限定，例如可以是由C3植物得到的非化石原料、特別是天然物質(zhì)經(jīng)脫水、氧化或發(fā)酵等得到的丙烯酸。鑒于吸水性樹脂大量消費在紙尿褲等一次性用途中的現(xiàn)狀，優(yōu)選其原料是可再生(Renewable)且持久(Sustainable)的，即，由非化石原料得到吸水性樹脂及其原料是優(yōu)選的。作為非化石原料，可使用甘油、2-羥基丙酸(又稱乳酸)、3_羥基丙酸(3-HPA)、生物丙烯，所述甘油或羥基丙酸只要是從特定的植物(C3植物、CAM植物)得到的即可。羥基丙酸可通過葡萄糖或糖的化學的氧化反應或發(fā)酵法得到。所述葡萄糖可由廢糖蜜(砂糖精制時產(chǎn)生的、除糖分以外還含有其它成分的副產(chǎn)物)、淀粉、纖維素等得到，通過選擇C3植物作為這些淀粉/纖維素/砂糖(甘蔗、甜菜)的原料天然物質(zhì)，可以控制丙烯酸中的穩(wěn)定性碳同位素比。生物丙烯可通過生物乙醇或其脫水物生物乙烯等得到。這樣的生物丙烯可通過與化石石油(化石原料)來源的丙烯相同的方法進行氧化，經(jīng)過生成丙烯醛得到丙烯酸。一個例子是，作為所述吸水性樹脂以及丙烯酸的制造方法，只要由C3植物得到丙烯酸、得到吸水性樹脂即可。甘油可通過油脂的皂化或酯化(BDF化)、或者淀粉或纖維素的發(fā)酵得到。作為淀粉的原料的植物，可舉出上述的馬鈴薯等。纖維素可由各種植物得到。另外，油脂可使用各種植物油脂。作為以下的代表性的丙烯酸的制造方法，可通過使甘油、2-羥基丙酸(又稱乳酸)、3_羥基丙酸等經(jīng)過脫水反應通過以下的制造方法得到，通過由C3植物得到所述甘油或羥基丙酸，能夠得到用于本發(fā)明的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。的吸水性樹脂。在此，2-或3-羥基丙酸(又稱乳酸)可通過纖維素或葡萄糖的發(fā)酵得到，為了獲得本發(fā)明的丙烯酸，只要使用C3植物的纖維素或葡萄糖即可。(由甘油制造具有規(guī)定的δ13C的丙烯酸)來自非化石原料的所述丙烯酸系吸水性樹脂的制造方法，例如公開在國際公開第2006/092271號、同第2006/092272號、同第2006/136336號、同第2008/023039號、同第2008/023040號、同第2007/109128號等中。這6件專利文獻完全沒有關注13C的量或其可追蹤性，也沒有暗示本申請的吸水性樹脂的制造方法。另外，關于美國專利申請公開第2007/0219521號，情況同上。另外，來自非化石原料的丙烯酸的制造方法公開在國際公開第2006/08024號、同第2007/119528號、同第2007/132926號、美國專利申請公開第2007/0129570號等中。(由生物丙烯制造具有規(guī)定的δ13C的丙烯酸)目前，關于作為丙烯酸的原料使用的丙烯，代替作為化石資源的原油的裂解法，給出了生物質(zhì)來源的制造方法。具體而言，可舉出丁烯和乙烯的復分解反應、丙醇的脫水反應、甘油的脫水還原反應、丁烯的接觸分解、生物氣體(合成氣體)的GTL合成反應、由生物氣體(合成氣體)經(jīng)過甲醇合成進行的MTO合成反應、經(jīng)過生成生物乙醇或其脫水物生物乙烯得到的生物丙烯、生物質(zhì)丙烷的脫氫反應等。得到具有規(guī)定的13C量的生物丙烯之后，按照通常的丙烯酸制造方法，由丙烯生成丙烯醛再進一步得到丙烯酸即可。(由羥基丙酸制造具有規(guī)定的δ13C的丙烯酸)為了得到具有規(guī)定的δ13C的丙烯酸，由具有規(guī)定的δ13C的上述生物質(zhì)，經(jīng)過葡萄糖等，得到3-羥基丙酸或2-羥基丙酸，之后脫水，得到丙烯酸即可。(羥基丙酸的制造)由甘油得到3-羥基丙酸(3-ΗΡΑ)的方法公開在例如美國專利第6852517號、日本專利申請公開特開2007-082476號、特開2005-102533號中。由甘油得到2-羥基丙酸(乳酸)的方法公開在例如日本專利申請公開特開平4-356436號中。由β-丙氨酸得到3-羥基丙酸的方法公開在國際公開第2002/042418號、同第2007/042494號中。在獲得3-羥基丙酸時，可以使用國際公開第2010/0118743號中公開的方法提高對于羥基丙酸的耐性，優(yōu)選使用國際公開第2010/0118743號中公開的方法，抑制羥基丙酸轉(zhuǎn)變?yōu)槿╊?。可以舉出的一個例子是，使草酰乙酸脫羧，生成丙二酸半醛之后、使用3-羥基丙酸脫氫酶生成3-羥基丙酸的方法。(羥基丙酸的脫水)由羥基丙酸脫水得到丙烯酸的方法公開在例如國際公開第2002/090312號、同第2003/08795號、同第2005/095320號、同第2007/106099號、同第2008/1042958號、美國專利申請公開第2007/219391號等中。脫水的未中和的羥基丙酸可使用酸或其鹽(特別是一價鹽，進一步地為鈉鹽或銨鹽)，此時，用不用溶劑均可。得到的丙烯酸可通過析晶或蒸餾等進行精制，丙烯酸的析晶法可以以層狀或分散型連續(xù)或分批地進行，公開在例如國際公開第2008/023039號等中。另外需要注意，在羥基丙酸銨鹽脫水時丙烯酰胺會作為副產(chǎn)物生成。3-ΗΡΑ的脫水反應在可在存在或不存在催化劑的條件下進行，當使用催化劑時，優(yōu)選使用酸催化劑。另外，作為該脫水反應的條件，為常壓或減壓下，加熱溫度為100-300°C、更優(yōu)選150-250°C。得到的HPA的鹽為選自堿金屬鹽、堿土金屬鹽、或它們的組合之中的一種。典型的鹽包括鈉鹽以及鈣鹽。由于HPA的水性介質(zhì)可溶性，生成α，β-不飽和型羧酸或其鹽的脫水反應能夠在水性介質(zhì)中進行。任選地，對水溶液的加熱的同時，向其中加入脫水酶，由此能夠增強酸或酸性鹽的脫水，從而形成α，β_不飽和型羧酸或其鹽。通過使用酸性或堿性材料，能夠在水性介質(zhì)中催化脫水過程。脫水催化劑可以是促進脫水的中性、酸性或堿性材料。中性催化劑的例子包括例如磷酸鈣、乳酸鈣以及3-羥基丙酸鈣。其它有用的催化劑包括氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、沸石，以及其它的路易斯酸。胺類是可作為催化劑使用的堿性化合物。當使用發(fā)酵高湯以提供羥基丙酸的情況下、堿性胺類能夠同時有利地發(fā)揮作為用于從水性發(fā)酵高湯中分離羥基丙酸的萃取劑的功能和作為脫水催化劑的功能。適用于該過程的胺類的一個例子包括三辛胺(TCA)、三癸胺(TDA)、以及三(十二烷基)胺(TDDA)。進一步地，通過利用其它外源的堿性材料，能夠引發(fā)脫水。具體而言，金屬氧化物以及氫氧化物，例如氧化鈣以及氫氧化鈣，為能夠增強并促進完成脫水的堿性材料。酸催化劑可為氣體狀或液狀的強無機酸，如鹽酸、硫酸或磷酸。也可以采用不溶性酸樹脂、例如AMBERLYST(注冊商標)樹脂、NAFION(注冊商標)樹脂、以及酸性DOWEX(注冊商標)樹脂作為催化劑。特別有用的酸催化劑為磷酸。通過蒸汽轉(zhuǎn)化(即蒸汽相反應)進行的脫水，也可配制α，β-不飽和型羧酸。在這樣的方法中，使含有羥基丙酸的水溶液在比較高的溫度下、優(yōu)選脫水催化劑的存在下蒸發(fā)，由此能使其轉(zhuǎn)化為丙烯酸。(含有規(guī)定的S13C的丙烯酸的雜質(zhì))在使用生物質(zhì)來源的丙烯酸的情況下，會出現(xiàn)醛類成分或飽和羧酸(特別是醋酸或丙酸)增加的傾向，在使用吸水性樹脂時，優(yōu)選將它們控制得較低。作為控制方法，可以對丙烯酸的制造方法或精制方法、蒸餾方法或析晶方法適當?shù)剡M行控制，優(yōu)選為對析晶方法進行控制，進一步優(yōu)選進行多步析晶作為析晶方法。另外，可利用由于質(zhì)量(分子量)比引起的沸點差，如上所述，在蒸餾或精餾的前后改變穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)。從提高聚合性和得到的吸水性樹脂的物性的觀點而言，該丙烯酸中的原白頭翁素、丙烯酸烯丙酯、烯丙醇、醛類成分(特別是糠醛)、馬來酸、安息香酸這6種雜質(zhì)中，優(yōu)選I種以上、更優(yōu)選2種以上、進一步優(yōu)選3種以上、更進一步優(yōu)選4種以上、特別優(yōu)選5種以上、特別是更優(yōu)選6種全部分別為0-20ppm(以質(zhì)量計，下同)。優(yōu)選分別為O-lOppm、更優(yōu)選0-5ppm、進一步優(yōu)選0-3ppm、特別優(yōu)選0-lppm、最優(yōu)選ND(檢出界限)。這些雜質(zhì)中，生物質(zhì)來源的丙烯酸可導致醛類成分的增加，優(yōu)選在必要時需進行控制。作為控制方法，可以使用醛類處理劑(例聯(lián)胺)或進行析晶。另外，更優(yōu)選這些原白頭翁素、丙烯酸烯丙酯、烯丙醇、醛類成分、馬來酸、安息香酸的總量(相對于丙烯酸質(zhì)量)優(yōu)選為IOOppm以下、更優(yōu)選0-20ppm、進一步地為0-10ppm、特別優(yōu)選0_5ppm。作為這些微量成分或丙酸的量的適合的控制方法，可使用下述的非化石原料來源的丙烯酸。另外，與由現(xiàn)有的丙烯酸的制法、即通過化石原料的丙烯的氣相氧化得到的丙烯酸相比，由上述C3植物獲得丙烯酸時，不同的雜質(zhì)或微量成分有可能會包含在得到的特定的C13的丙烯酸中，需要注意這些雜質(zhì)或微量成分對吸水性樹脂造成的影響。即，作為生物質(zhì)來源的丙烯酸，在由上述3-HPA或2-HPA得到丙烯酸的情況下，有可能混入它們特有的雜質(zhì)3-HPA或丙烯酰胺，3-HPA在加熱時會導致殘存單體(殘存丙烯酸)的增加，另外，丙烯酰胺存在安全性的問題，因此它們分別優(yōu)選IOppm以下、進一步優(yōu)選Ippm以下、特別優(yōu)選O.Ippm以下，因此，可進行蒸餾或析晶，直到這些雜質(zhì)含量降低。進一步地，在使用生物質(zhì)來源的丙烯酸的情況下，可能會混入(單或雙)羥基丙酮，導致單體的穩(wěn)定性下降，因此，它們也優(yōu)選IOppm以下(下限為Oppm)、進一步優(yōu)選Ippm以下(下限為Oppm)、尤其是O.Ippm以下(下限為Oppm)。另外，從減少臭味的角度而言，該丙烯酸中的飽和羧酸(特別是醋酸或丙酸)也優(yōu)選控制在I質(zhì)量％以下、更優(yōu)選O.5質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選O.3質(zhì)量％以下。為了提高吸水倍率(CRC)，在聚合時含有優(yōu)選O.01質(zhì)量％以上、更優(yōu)選O.03質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選O.05質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選O.I質(zhì)量％以上的飽和羧酸(特別是丙酸)是有效的。即，發(fā)現(xiàn)了丙烯酸中的丙酸能夠提高聚合后的吸水性樹脂的吸水倍率(CRC)，因此在聚合時含有規(guī)定的量也是優(yōu)選的。進一步地，作為在本發(fā)明的吸水性樹脂或丙烯酸中含有的雜質(zhì)，可以想到會含有3-HPA，從減少吸水性樹脂的殘存單體和減少水可溶分的觀點而言，吸水性樹脂的3-HPA含量為5000ppm以下、優(yōu)選3500ppm以下、更優(yōu)選2000ppm以下、進一步優(yōu)選(3_9)微量成分中記載的范圍。另外，3-HPA含量越少越好，對于其下限沒有特別的限制。另一方面，若3-HPA含量超過5000ppm，則得到的吸水性樹脂的殘存單體量會有所增加，因此不優(yōu)選。另外，下限越小越優(yōu)選，Oppm(ND/Non-Detectable,不可測)更優(yōu)選,但是從精制成本等性價比的角度而言，lOppm、進一步地50ppm就足夠了。(多種丙烯酸的使用)在本發(fā)明中，在顯示目標的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的范圍內(nèi)，將不同的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的丙烯酸混合得到水溶性不飽和單體也是優(yōu)選的。即，除上述13C的丙烯酸以外，為了能夠容易廉價地獲得含有規(guī)定的微量成分(特別是丙酸)的單體或丙烯酸，混合由不同的制造方法得到的多種丙烯酸(下稱多種丙烯酸)來配制單體也是優(yōu)選的。另夕卜，優(yōu)選地，不僅使用C3植物來源的原料得到顯示出特定的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的丙烯酸，還將具有不同的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的丙烯酸混合得到規(guī)定的特定穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)(即，獲得更為特定的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)，包括用C3植物的單體無法達到的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C))，從而使得到的吸水性樹脂的可追蹤性進一步提高。即，通過使用具有不同的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的原料，由于通過對其穩(wěn)定性碳同位素比的分析得到的統(tǒng)計解析值是其固有的特征，因此能夠與其它原料區(qū)別開來，由此，由這樣的原料制造的吸水性樹脂的穩(wěn)定性碳同位素比也具有了固有的分析值，從而使鑒定、追蹤更加容易進行。另外，在將具有不同的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)的多種丙烯酸混合使用的情況下、可以在作為最終制品的精制丙烯酸的階段進行混合，也可以在其之前的階段將粗制丙烯酸混合后進行精制(蒸餾或析晶、或著兩者并用)；另外，也可以是在氣相氧化的階段中，在混合不同的丙烯醛之后進行氧化形成的丙烯酸。其中，從微量成分的調(diào)整和原料的風險規(guī)避的角度以及進一步提高得到的吸水性樹脂的可追蹤性的角度而言，優(yōu)選使用化石原料以及非化石原料等多種原料來源作為所述丙烯酸的方法。所述制造方法中的混合比率可以是一定的，也可以根據(jù)時間或吸水性樹脂而有所變化。使用多種丙烯酸的上述制造方法中，即使不對丙烯酸進行過度的精制也能夠?qū)误w的純度(微量成分)控制在一定程度，因此，可以廉價并高效地使用丙烯酸，并且能夠廉價并穩(wěn)定地得到高物性的吸水性樹脂。另外，既不是100%化石原料來源的丙烯酸，也不是100%非化石原料來源的丙烯酸，因此，得到的吸水性樹脂具有獨特且特定的14C比率，進一步地，提高了可追蹤性，因此是優(yōu)選的。非化石原料與化石原料的比率可以通過對得到的聚丙烯酸系吸水性樹脂定量測定14C比率來進行確定。另外，通過使用化石原料以及非化石原料等多種原料來源作為丙烯酸，能夠規(guī)避吸水性樹脂的原料成本問題。所述新型吸水性樹脂在成本和原料來源的穩(wěn)定性方面有優(yōu)勢，并且易于以最適合的比例包含丙酸等微量成分，因此其物性穩(wěn)定，可以作為高物性且廉價的吸水性樹脂廣泛使用。作為丙烯酸的非化石原料，可使用羥基丙酸或甘油，作為化石原料可使用石油或煤。另外，根據(jù)生產(chǎn)線、制造時間、制品牌號中的任一項、特別是制造時間，也優(yōu)選使在所述聚合步驟中的丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)有所變化。即，相對于作為化石原料的石油來源的丙烯價格，作為非化石原料的甘油強烈依賴于其原料C4植物、原料C3植物的價格，因此，可以通過根據(jù)原料C4植物、原料C3植物的價格調(diào)整其使用比率來穩(wěn)定原料價格即可。對于具有不同的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)的丙烯酸，可以使用不同的碳源，優(yōu)選地，可使用化石原料與非化石原料的丙烯酸，除原料以外，設備(工藝)或所在地可以完全不同，氧化體系(特別是催化劑)、精制體系(蒸餾或析晶)也可以不同，其中優(yōu)選雜質(zhì)、特別是丙酸量是不同的。在使用兩種丙烯酸的情況下，可以適當?shù)卮_定其使用比率(質(zhì)量比)，但通常在1:99-99:1的范圍內(nèi)。優(yōu)選10:90-90:10、更優(yōu)選20:80-80:20、特別優(yōu)選30:70-70:30。另外，所述兩種以外的丙烯酸可以以丙烯酸總量的0-50質(zhì)量％的范圍使用，更優(yōu)選0-30質(zhì)量％，進一步優(yōu)選0-10質(zhì)量％。不同的兩種或以上的丙烯酸的使用比率可根據(jù)丙烯酸的價格(原料成本)、供給量、微量成分(丙酸或其它的微量成分)等適當?shù)貨Q定，特別是通過使用化石原料以及非化石原料等多種(特別是兩種)原料來源作為丙烯酸，能夠規(guī)避吸水性樹脂的原料成本的問題。另外，當并用化石原料以及非化石原料時，其比率可通過對單體中或吸水性樹脂中的14C的定量來進行測定。在此情況下，至少使用來自非化石原料的丙烯酸，若使用多種丙烯酸，則丙烯酸之中的一種從非化石原料中獲得，還有一種從化石原料中獲得。一般地，來自非化石原料的丙烯酸含有較多的丙酸等，因此適于使用。另外，不只是丙酸，(即使丙酸的水平相同)從其它的微量成分的調(diào)整或穩(wěn)定化的角度而言，可以并用多種丙烯酸、特別是來自化石原料的丙烯酸以及非化石原料的丙烯酸。本發(fā)明的其它的效果還有，通過使用化石原料以及非化石原料等多種原料來源作為丙烯酸，能夠降低吸水性樹脂的原料成本，能夠獲得在包括原料成本等方面最適合的吸水性樹脂。即，優(yōu)選，如下所述，并用來自化石原料的丙烯酸以及非化石原料的丙烯酸。以下，以丙酸作為微量成分的代表進行說明，但是，對于丙烯酸中的丙酸量的調(diào)整，從成本和步驟的方面考慮，優(yōu)選使用含有不同量的丙酸的多種丙烯酸來配制目的單體。即，含有不同量的丙酸的多種丙烯酸可通過不同的丙烯酸制造步驟得到。此處，含有不同量的丙酸的丙烯酸優(yōu)選一種丙烯酸含有的丙酸是其它的丙烯酸的I.01-1000質(zhì)量倍，更優(yōu)選I.05-100質(zhì)量倍，進一步優(yōu)選I.1-50質(zhì)量倍。具體而言，優(yōu)選至少一種丙烯酸含有400ppm以上的丙酸。并且，為了易于鑒定和/或追蹤吸水性樹脂，在本發(fā)明中，還提供了一種包括水溶性不飽和単體的聚合步驟和得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的干燥步驟的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其中改變了丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)。使穩(wěn)定同位素比以1%。以上、進ー步地5%。以上、特別是10%。以上的變化幅度發(fā)生改變即可。變化幅度的上限可適當?shù)貨Q定，但從不同的丙烯酸的制造成本而言，優(yōu)選100%。以下、更優(yōu)選50%。以下、進一步優(yōu)選30%。以下。(丙烯酸制造步驟和吸水性樹脂制造步驟)上述的丙烯酸制造步驟和吸水性樹脂的制造步驟優(yōu)選彼此接近，進ー步地為相連接的。另外，在從油脂來源的甘油得到丙烯酸的情況下、由油脂同時得到脂肪酸衍生物(例；生物柴油)和甘油，進ー步得到丙烯酸、再進ー步得到吸水性樹脂即可，這些步驟也優(yōu)選彼此接近，進ー步地直接相連。另外，從減少CO2的角度而言，優(yōu)選在所述特定13C的植物原料的附近制造丙烯酸、進ー步地制造吸水性樹脂，由于減少了運輸所需的能耗，所述特定13C的植物原料實現(xiàn)了以“同地產(chǎn)消”的方式制造并聚合丙烯酸。因此，在特定13C的植物原料的附近，特別是IOOOkm以內(nèi)、進ー步地500km以內(nèi)、特別是IOOkm以內(nèi)得到所述丙烯酸,在其附近、特別是IOOOkm以內(nèi)、進ー步地500km以內(nèi)、特別是IOOkm以內(nèi)、IOkm以內(nèi)、Ikm以內(nèi)得到吸水性樹脂即可。通過減小它們的運輸距離，不僅減少了運輸所產(chǎn)生的CO2,并且還能夠減少造成殘存単體的丙烯酸ニ聚體，因此優(yōu)選。(阻聚劑)從聚合的穩(wěn)定性和速度的方面而言，使用丙烯酸的単體優(yōu)選含有規(guī)定的量的阻聚齊U，更優(yōu)選含有O以上、200ppm以下,進ー步優(yōu)選l-160ppm,特別優(yōu)選IO-IOOppm,進ー步更優(yōu)選15-80ppm的阻聚劑。優(yōu)選含有甲氧基苯酚類，特別是P-甲氧基苯酚作為阻聚劑。大量的阻聚劑會造成聚合速度延遲或制造后的著色問題，但過少不僅會影響單體的穩(wěn)定性，并且也會使聚合變慢。另外，含有規(guī)定量的阻聚劑從可追蹤性和凝膠的耐候性的角度而言，也是優(yōu)選的。所述阻聚劑(特別是P-甲氧基苯酚)以規(guī)定的量包含在丙烯酸等單體中，但在聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造過程(特別是聚合步驟)中會消耗掉其中一部分，在得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂中殘存一部分。阻聚劑的殘存量、即吸水性樹脂中的含量可通過聚合時間或聚合的起始劑量、干燥溫度等適當?shù)貨Q定，P-甲氧基苯酹的含量優(yōu)選為5-60ppm,更優(yōu)選6-40ppm,進ー步優(yōu)選8-30ppm,特別優(yōu)選8-20ppm。作為阻聚劑的殘存量的控制方法，具體而言，例如，將使用含有所述范圍的阻聚劑的丙烯酸的單體聚合后，將得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物在后述的干燥溫度150-250°C、干燥時間10-120分鐘內(nèi)進行干燥，直到含水率達到20質(zhì)量％以下，相對于干燥后的吸水性樹脂粉末100質(zhì)量份，混合O.001-10質(zhì)量份的表面交聯(lián)劑，在70-300°C、1-120分鐘內(nèi)加熱處理。關于P-甲氧基苯酚等微量成分的定量，可用極過量的水或生理食鹽水進行萃取，必要時對濾液進行濃縮等處理后，使用液相色譜法等測定濾液中的濃度即可。另外，雖然美國專利申請公開第2007/0219521號的實施例2中沒有公開甲氧基苯酚類的使用，但若不使用這樣的化合物，則有可能會導致物性的偏離和可追蹤性的下降。(2-2)聚合步驟在該步驟中，聚合含有在上述的(2-1)丙烯酸制造步驟中得到的丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶液，得到水凝膠狀聚合物、特別是水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下稱為“水凝膠”)。(單體)在本發(fā)明中得到的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂通過使用包含丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶液，以其作為原料(単體)在水溶液的狀態(tài)下聚合得到。該單體水溶液中的單體濃度通常為10-90質(zhì)量％，優(yōu)選20-80重量％，更優(yōu)選30-70重量％，進ー步優(yōu)選40-60重量％。另外，通過該水溶液的聚合得到的水凝膠從吸水性能的角度而言，優(yōu)選使聚合物的酸根的至少一部分被中和。上述中和可以在丙烯酸的聚合前、聚合中或聚合后進行，但從提高吸水性樹脂的生產(chǎn)性、AAP(加壓下吸水倍率)和SFC(生理食鹽水導流性)等的角度而言，優(yōu)選在丙烯酸聚合前進行中和。即，優(yōu)選將中和后的丙烯酸(即丙烯酸的部分中和鹽)作為單體使用。上述中和的中和率沒有特別的限制，但優(yōu)選相對于酸根為10-100mol%，更優(yōu)選30-95mol%,進ー步優(yōu)選50_90mol%，特別優(yōu)選60_80mol%。若中和率小于10mol%，特別是CRC(無加壓下吸水倍率)會顯著下降，因此不優(yōu)選。另外，即使是水溶性聚丙烯酸(鹽)，中和率也可在這樣的范圍進行適當?shù)倪x擇。另外，在本發(fā)明中，在使用丙烯酸(鹽)作為主要成分的情況下，也可使用丙烯酸(鹽)以外的親水性或疏水性的不飽和単體(以下也稱為“其他單體”)。這樣的其他単體沒有特別的限定，但可舉出甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷磺酸、N-こ烯基-2-吡咯烷酮、N-こ烯基こ酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-ニ甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥こ酷、甲氧基聚こニ醇(甲基)丙烯酸酯、聚こニ醇脂(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯及它們的鹽等。在使用這些其他単體的情況下，其使用量只要不損害得到的吸水性樹脂的吸水特性就沒有特別的限定，但相對于所有単體的重量優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選20重量％。(中和的鹽)對于用于中和作為所述單體的丙烯酸或聚合后的聚合物(水凝膠)的堿性物質(zhì)沒有特別的限定，但優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物，或碳酸(氫)鈉、碳酸(氫)鉀等碳酸(氫)鹽等ー價的堿性物質(zhì)，特別優(yōu)選氫氧化鈉。另外，對于中和時的溫度(中和溫度)也沒有特別的限制，但優(yōu)選10-100°c，更優(yōu)選30-90°C。另外，關于上述以外的中和處理條件等，在本發(fā)明中可優(yōu)選適用國際公開第2006/522181號中公開的條件等。中和的鹽(NaOH)等優(yōu)選含有規(guī)定的量以下的Fe，見后述的范圍。(單體的微量成分)丙烯酸含有作為上述范圍的微量成分的、上述范圍的阻聚劑。另外，從抑制吸水性樹脂的著色或劣化的角度而言，主要來自上述的中和鹽的鐵的量(按Fe2O3換算)優(yōu)選為0-5ppm、進ー步優(yōu)選0-2ppm、特別優(yōu)選O-Ippm,下限根據(jù)聚合速度可少量地含有,優(yōu)選O.Olppm以上、進ー步優(yōu)選O.02ppm以上。進ー步地,從殘存單體的角度而言,上述丙烯酸中來自3-HPA、特別是3-HPA的丙烯酸以及丙烯酸制造后作為副產(chǎn)物生成的丙烯酸ニ聚體(寡聚物)和3-HPA越少越優(yōu)選,在單體中分別優(yōu)選IOOOppm以下、進ー步優(yōu)選500ppm以下、更優(yōu)選300ppm以下、特別優(yōu)選IOOppm以下。S卩，根據(jù)上述理由，在本發(fā)明中優(yōu)選水溶性不飽和單體滿足任選自以下的ー項以上、進ー步優(yōu)選2項以上、更優(yōu)選3項以上、特別優(yōu)選同時滿足以下的4項。更優(yōu)選的含量為上述的范圍。3-羥基丙酸的含量為IOOOppm阻聚劑的含量為l_160ppmFe含量為0_2ppm單或雙羥基丙酮的含量為O-IOppm以下(內(nèi)部交聯(lián)劑)在本發(fā)明中，作為目的的聚丙烯酸(鹽)在聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的情況下，從得到的吸水性樹脂的吸水性能的角度而言，特別優(yōu)選使用交聯(lián)劑(以下也稱為“內(nèi)部交聯(lián)劑”)?？梢允褂玫膬?nèi)部交聯(lián)劑沒有特別的限定，例如，可舉出與丙烯酸發(fā)生反應的聚合性交聯(lián)劑或與羧基發(fā)生反應的反應性交聯(lián)劑、同時含有上述兩者的交聯(lián)劑等。具體而言、作為聚合性交聯(lián)劑，可舉出N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、(聚氧こ烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)烯丙氧基烷等分子內(nèi)至少具有兩個聚合性雙鍵的化合物。另外，作為反應性交聯(lián)劑，可舉出こニ醇ニ縮水甘油醚等聚縮水甘油醚；丙ニ醇、甘油、山梨醇等多元醇等共價型交聯(lián)劑、鋁鹽等作為多價金屬化合物的離子型交聯(lián)劑。其中，從吸水性能的角度而言、優(yōu)選與丙烯酸發(fā)生反應的聚合性交聯(lián)劑，特別地適合使用丙烯酸酯類、烯丙基化合物類、丙烯酰胺類的聚合性交聯(lián)劑。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以単獨地僅使用I種，也可以并用2種以上。上述內(nèi)部交聯(lián)劑的使用量從物性方面而言，相對于不包含交聯(lián)劑的上述單體優(yōu)選為O.001-5mol%，更優(yōu)選O.005_2mol%，進ー步優(yōu)選O.01-lmol%，特別優(yōu)選O.03-0.5mol%。由此，用專利文獻5所述的未交聯(lián)物(未使用內(nèi)部交聯(lián)劑)無法得到高物性的吸水性樹脂，因此在本發(fā)明中必須使用水凝膠狀交聯(lián)聚合物。(單體水溶液中的其他成分)在本發(fā)明中，為了改善得到的吸水性樹脂的各種物性，作為任選的成分，可以向上述單體水溶液中添加以下的物質(zhì)。S卩，可以相對于單體添加例如0-50重量％、優(yōu)選0-20重量％、更優(yōu)選0-10重量％、進ー步優(yōu)選0-3重量％、特別是0-1重量％的淀粉、聚丙烯酸(鹽)、聚こ烯醇、聚こ烯亞胺等水溶性樹脂或吸水性樹脂。進ー步地，可以相對于單體添加例如0-5重量％、優(yōu)選0-1重量％的各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡等)、表面活性剤、各種螯合剤、羥基羧酸或還原性無機鹽等添加剤。另外，在本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)中，雖然以含有特定量的13C/14C的丙烯酸作為主要成分，但也可以使用少量的天然物質(zhì)接枝(天然物グラフ卜)成分(例如淀粉)。在特意地不含所述天然物質(zhì)接枝成分的情況下，或者含有優(yōu)選0-3質(zhì)量％、更優(yōu)選0-1質(zhì)量％的情況下，聚丙烯酸(鹽)的13c/14c量由實際的丙烯酸的13c/14c量決定。其中，在以抑制吸水性樹脂的經(jīng)時著色或提高耐尿性(凝膠劣化防止)為目的的情況下，優(yōu)選使用螯合剤、羥基羧酸、還原性無機鹽，特別優(yōu)選使用螯合劑。在此情況下的使用量相對于吸水性樹脂優(yōu)選為10-5000ppm，更優(yōu)選lO-lOOOppm，進ー步優(yōu)選50-1000ppm，特別優(yōu)選100-1000ppm。另外，關于上述螯合剤、羥基羧酸、還原性無機鹽，可以使用國際公開第2009/005114號、歐洲專利第2057228號、同第1848758號中公開的化合物。(聚合引發(fā)劑)在本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑可根據(jù)聚合的形式適當?shù)剡M行選擇，沒有特別的限定。例如，可舉出熱分解型聚合引發(fā)劑、光分解型聚合引發(fā)劑、氧化還原類聚合引發(fā)劑等。具體而言，作為熱分解型聚合引發(fā)劑，可舉出過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化氫、叔丁基過氧化物、甲こ酮過氧化物等過氧化物；2，2’-偶氮ニ(2-脒基丙烷)ニ鹽酸鹽、2，2’-偶氮ニ[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]ニ鹽酸鹽等偶氮化合物等。另外，作為光分解型聚合引發(fā)劑，可舉出安息香衍生物、芐基衍生物、苯こ酮衍生物、ニ苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。進ー步地，作為氧化還原類聚合引發(fā)劑，在上述過硫酸鹽或過氧化物中，可舉出L-抗壞血酸、亞硫酸氫鈉等還原性化合物的組合。也可舉出并用上述熱分解型聚合引發(fā)劑與光分解型聚合引發(fā)劑作為優(yōu)選的實施方式。這樣的聚合引發(fā)劑的使用量相對于上述單體優(yōu)選為O.0001-lmol%，更優(yōu)選O.001-0.5mol%。若聚合引發(fā)劑的使用量超過lmol%，則會導致吸水性樹脂的著色，因此不優(yōu)選。另外，若聚合引發(fā)劑的使用量少于O.0001mol%，則可能會使殘存單體增加，因此不優(yōu)選。另外，代替上述聚合引發(fā)劑的使用，也可通過照射放射線、電子線、紫外線等活性能量射線來進行聚合，也可以并用這些活性能量射線與聚合引發(fā)劑來進行聚合。(聚合方法)在本發(fā)明中，在聚合上述單體水溶液時，從得到的吸水性樹脂的吸水性能以及聚合控制的容易性等角度而言，通常采用水溶液聚合或反相懸浮聚合，但優(yōu)選采用水溶液聚合、更優(yōu)選連續(xù)水溶液聚合。其中，優(yōu)選適用于以每條吸水性樹脂生產(chǎn)線的生產(chǎn)量多的超大規(guī)模進行的制造。所述生產(chǎn)量優(yōu)選0.5[t/hr]以上，更優(yōu)選l[t/hr]以上，進ー步優(yōu)選5[t/hr]以上，特別優(yōu)選10[t/hr]以上。另外，作為上述水溶液聚合的優(yōu)選實施方式，可舉出連續(xù)帶式聚合(公開在美國專利第4893999號、同第6241928號、美國專利申請公開第2005/215734號等中)、連續(xù)捏合機聚合、分批捏合機聚合(公開在美國專利第6987151號、同第6710141號等中)等，其中特別優(yōu)選連續(xù)帶式聚合。在上述連續(xù)水溶液聚合中，作為最為優(yōu)選的例子，可以舉出聚合開始溫度優(yōu)選在30°C以上、更優(yōu)選35°C以上、進ー步優(yōu)選40°C以上、特別優(yōu)選50°C以上(上限為沸點)的高溫開始聚合，或者單體濃度優(yōu)選為35重量％以上、更優(yōu)選40重量％以上、進ー步優(yōu)選45重量％以上(上限為飽和濃度)的高単體濃度聚合。另外，上述聚合開始溫度規(guī)定為単體水溶液向聚合機供給前的液溫，美國專利第6906159號以及同第7091253號等中公開的條件等可優(yōu)選適用于本發(fā)明。進ー步地，在本發(fā)明中，從得到的吸水性樹脂的物性和提高干燥效率的角度而言，優(yōu)選在聚合時使水分蒸發(fā)。即，在本發(fā)明的聚合中，只要能得到較高固體成分的水凝膠即可，固體成分増加度(聚合后的水凝膠的固體成分-聚合前的單體濃度)優(yōu)選為I質(zhì)量％以上，更優(yōu)選2-40重量％，進ー步優(yōu)選3-30重量％。但是，得到的水凝膠的固體成分優(yōu)選80重量％以下。另外，這些物質(zhì)的聚合即使在空氣氣氛下也可以實施，但從著色防止的角度而言，優(yōu)選在氮氣或氬氣等惰性氣體氣氛(例如、氧濃度I體積％以下)下實施。另外，優(yōu)選用惰性氣體置換存在于單體或含有單體的溶液中的溶解氧(例如、溶解氧濃度小于lmg/L)之后進行聚合。另外，無論在減壓、常壓還是加壓的哪種壓カ下都可以實施。(2-3)凝膠破碎步驟在本步驟中，使在上述聚合步驟中得到的水凝膠破碎，得到顆粒狀的水凝膠(以下稱為“顆粒狀水凝膠”)。在上述聚合步驟中得到的水凝膠可以直接進行干燥，但是為了解決本發(fā)明的技術問題，優(yōu)選聚合時或聚合后，根據(jù)需要使用破碎機(捏合機、碎肉機、切碎機等)進行凝膠破碎，使其成為顆粒狀。即，在通過連續(xù)帶式聚合或連續(xù)捏合機聚合進行的聚合步驟和干燥步驟之間，也可以進一歩包含水凝膠的小粒化(以下也稱為“凝膠破碎”)步驟。另外，本發(fā)明的小?；m然也包含如反相懸浮聚合等通過在聚合時分散在溶劑中從而使凝膠小?；那闆r(聚合步驟的小?；?，但更適合用破碎機進行破碎。凝膠破碎時水凝膠的溫度從物性方面而言，優(yōu)選在40-95°C下保溫或加熱，更優(yōu)選50_80°C。另外，凝膠破碎時或破碎后的顆粒狀水凝膠的樹脂固體成分沒有特別的限定，但從物性方面而言，優(yōu)選55-80重量％。另外，在凝膠破碎步驟中，為了提高破碎效率，在必要時還可添加水、多元醇、水與多元醇的混合液、多價金屬水溶液、或它們的蒸氣等。另外，在對可優(yōu)選適用本發(fā)明的高固體成分濃度(例如上述的55-80重量％)的水凝膠進行破碎的情況下，也可使破碎裝置內(nèi)進行通風，優(yōu)選通入干燥空氣。凝膠破碎后的顆粒狀水凝膠的重量平均粒徑(D50)從將落下飛散率控制在低水平的角度而言，優(yōu)選O.2-4mm,更優(yōu)選O.3_3mm,進ー步優(yōu)選O.5_2mm。通過將上述顆粒狀水凝膠的重量平均粒徑(D50)控制在上述范圍內(nèi)，能夠高效率地進行干燥，因此是優(yōu)選的。另夕卜，粒徑為5mm以上的顆粒狀水凝膠的比例優(yōu)選占顆粒狀水凝膠整體的0-10重量％，更優(yōu)選0-5重量％。另外，與粉碎步驟后的吸水性樹脂的粒徑相同，上述顆粒狀水凝膠的粒徑通過用具有特定的開孔的篩進行分級來求得。另外，對于質(zhì)量平均粒徑(D50)也可以同樣地求得。但是，上述顆粒狀水凝膠的分級操作若用干式分級方法會由于凝集等導致測定困難，則用日本專利申請?zhí)亻_2000-63527號第〔0091〕段中記載的濕式分級方法進行測定。(2-4)干燥步驟只要能夠?qū)⒃谏鲜鼍酆喜襟E中得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物、或凝膠小?；襟E中得到的破碎凝膠干燥到所期望的樹脂固體成分量，對其方法就沒有特別的限制，可采用例如加熱干燥、熱風干燥、減壓干燥、流動床干燥、紅外線干燥、微波干燥、鼓式干燥機干燥、通過與疏水性有機溶劑共沸進行的脫水干燥、使用高溫水蒸氣的高濕干燥等各種干燥方法。其中，優(yōu)選熱風干燥，更優(yōu)選通過露點溫度為40-100°C的氣體進行的熱風干燥，進ー步優(yōu)選通過露點溫度為50-90°C的氣體進行的熱風干燥。當使用熱風干燥時，其風速(相對于水平鋪展的干燥對象物垂直通過的氣流的速度)優(yōu)選O.01-10[m/s]，更優(yōu)選O.1-5[m/s]。在本發(fā)明中，適用的干燥溫度沒有特別的限制，但優(yōu)選50-300°C(若為100°C以下則優(yōu)選在減壓下進行)，更優(yōu)選100-250°C，進ー步更優(yōu)選150-200°C。另外，干燥時間優(yōu)選10-120分鐘，更優(yōu)選20-90分鐘，進ー步優(yōu)選30-60分鐘?？紤]到若上述干燥時間少于10分鐘，則吸水性樹脂內(nèi)部的聚合物鏈發(fā)生的變化小，得不到充分的改善效果，因此可能會得不到提高各種物性的效果。另ー方面，若上述干燥時間為120分鐘以上，則可能會破壞吸水性樹脂，導致水可溶分的増加，可能會得不到提高各種物性的效果。進ー步地，為了使得到的顆粒狀吸水劑的物性與白色度能夠同時具備，優(yōu)選干燥溫度在165-230°C的范圍內(nèi)，干燥時間為50分鐘以內(nèi)，特別優(yōu)選20-40分鐘。若干燥溫度或干燥時間不在該范圍內(nèi)，則可能會引起顆粒狀吸水劑的CRC(無加壓下吸水倍率)的下降或水可溶分的増加、白色度的下降。另外，由水凝膠狀交聯(lián)聚合物或破碎凝膠的干燥減量(將Ig吸水性樹脂在180°C下加熱3小時后的重量變化)求出的樹脂固體成分優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選85-99重量％，進ー步優(yōu)選90-98重量％，特別優(yōu)選92-97重量％。在該干燥步驟中得到干燥重量調(diào)整到所述范圍內(nèi)的干燥聚合物。進ー步地，為了實現(xiàn)減少得到的顆粒狀吸水劑的殘存単體、防止凝膠劣化(耐尿性)、防止黃變，優(yōu)選使從聚合完成后到干燥開始之間的時間短。即，無論有無上述凝膠小?；襟E，優(yōu)選從聚合完成時到干燥開始之間的時間為I小時以內(nèi)，更優(yōu)選O.5小時以內(nèi)，進一步優(yōu)選O.I小時以內(nèi)。另外，在這期間，優(yōu)選將水凝膠狀交聯(lián)聚合物或破碎凝膠的溫度控制在50-80°C，進ー步優(yōu)選60-70°C。通過控制在上述的溫度范圍，能夠?qū)崿F(xiàn)減少殘存單體和低著色。(2-5)粉碎步驟、分級步驟在本步驟中，將上述干燥步驟中得到的干燥物粉碎、分級，得到吸水性樹脂。在本步驟中，可將在上述干燥步驟中得到的干燥物直接作為干燥粉末使用，但為了在后述的表面交聯(lián)步驟中提高物性，優(yōu)選控制為特定的粒度。另外，粒度控制并不局限于該粉碎步驟、分級步驟，也可以在聚合步驟(特別是反相懸浮聚合)、微粉回收步驟、造粒步驟等中適當?shù)貙嵤?。以下，粒度用標準篩(JISZ8801-1(2000))規(guī)定。優(yōu)選在表面交聯(lián)步驟前設置分級步驟，進ー步優(yōu)選在表面交聯(lián)步驟前以及表面交聯(lián)步驟后分別設置分級步驟(第I分級步驟以及第2分級步驟)。在該粉碎步驟中可以使用的粉碎機沒有特別的限定，可以使用現(xiàn)有技術中已知的粉碎機。具體而言，可以舉出輥軋機、錘磨機、旋轉(zhuǎn)造粒機、顎式粉碎機、環(huán)動軋碎機、圓錐粉碎機、旋轉(zhuǎn)粉碎機、切碎機等。其中，從粒度控制的角度而言，優(yōu)選使用多段輥軋機或旋轉(zhuǎn)造粒機。另外，在分級步驟中，可以使用篩分分級或氣流分級等各種分級機。從提高在該步驟中得到的吸水性樹脂的物性的角度而言，作為最終制品，進ー步地優(yōu)選在表面交聯(lián)前也控制到以下的粒度。即，表面交聯(lián)前的吸水性樹脂的質(zhì)量平均粒徑(D50)優(yōu)選為200-600μm，更優(yōu)選200-550μm，進ー步優(yōu)選250-500μm，特別優(yōu)選350-450μm0另外，通過開孔為150μπι的篩(JIS標準篩)的微小顆粒的比例相對于吸水性樹脂整體優(yōu)選為0-5重量％,更優(yōu)選0-3重量％,進ー步優(yōu)選0-1重量％。另外,通不過開孔為850μπι的篩(JIS標準篩)的巨大顆粒的比例相對于吸水性樹脂整體優(yōu)選為0-5重量％，更優(yōu)選0-3重量％，進ー步優(yōu)選0-1重量％。進ー步地，吸水性樹脂的粒度分布的對數(shù)標準偏差(σζ)優(yōu)選為O.20-0.40，更優(yōu)選O.25-0.37，進ー步優(yōu)選O.25-0.35。這些粒度通過歐洲公告專利第0349240號或EDANA-ERT420.2.-02(粒徑分布(ParticleSizeDistribution))中公開的方法進行測定。通過得到上述的粒度，能夠更好地實現(xiàn)在表面交聯(lián)中提高物性的作用。另外，上述粒度優(yōu)選適用于表面交聯(lián)后等的最終制品中，必要時可通過表面交聯(lián)后的分級或造粒進行調(diào)整。一般地，如果使粒度分布狹窄、即將粒度的上下限控制得相近會使吸水性樹脂的著色在色調(diào)測定時顯著，但在本發(fā)明中，這樣的色調(diào)問題不會發(fā)生，因此優(yōu)選。由此，關于在本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的粒度分布，粒徑為150-850μm的比例為95重量％以上，優(yōu)選98重量％以上(上限為100重量％)。另外，在美國專利申請公開第2007/0219521號的實施例2中，公開了用開孔為20-270目(mesh)(相當于850-53μm)的篩網(wǎng)進行的粒度調(diào)整，但是在該粒度下不僅液體透過性差，產(chǎn)生由于粒度分布寬導致的偏析，可能會伴隨著物性的劣化或可追蹤性的下降。(2-6)表面交聯(lián)步驟在該步驟中，為了提高吸水性能，使用表面交聯(lián)劑在上述粉碎步驟、分級步驟中得到的吸水性樹脂的表面附近進行交聯(lián)(表面交聯(lián)反應)。通過該表面交聯(lián)處理，可得到著色少、白色度高的吸水性樹脂，特別是優(yōu)選適用于高溫表面交聯(lián)的吸水性樹脂。進ー步地，將本發(fā)明中得到的吸水性樹脂作為衛(wèi)生用品(特別是紙尿褲)的原材料使用時，通過該表面交聯(lián)處理，將AAP(加壓下吸水倍率)提高到優(yōu)選20[g/g]以上即可。可以在本發(fā)明中使用的表面交聯(lián)劑沒有特別的限定，可舉出多種有機或無機交聯(lián)齊U。其中優(yōu)選有機表面交聯(lián)劑，更優(yōu)選并用有機表面交聯(lián)劑和離子型交聯(lián)劑。具體而言，為多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多元胺化合物或其與齒代環(huán)氧(ハ口ュポキシ)化合物的縮合物、惡唑啉化合物、(單、雙或聚)惡唑烷酮化合物、碳酸亞烴酯化合物，尤其是可以使用由需要在高溫下反應的多元醇化合物、碳酸亞烴酯化合物、惡唑烷酮化合物組成的脫水酷反應性交聯(lián)劑、特別是多元醇。更具體而言，可舉出美國專利第6228930號、同第6071976號、同第6254990號等中給出的化合物。例如，單、雙、三、四或1,2-丙ニ醇(プロピレングリコ一ル)、1，3_丙ニ醇、甘油、1,4-丁ニ醇、1,3-丁ニ醇、1,5-戊ニ醇、1,6-己ニ醇、山梨醇等多元醇化合物；こニ醇ニ縮水甘油醚或縮水甘油等環(huán)氧化合物；碳酸こ烯酯等碳酸亞烴酯化合物；環(huán)氧丙烷化合物；如2-咪唑啉酮那樣的環(huán)狀尿素化合物等。上述表面交聯(lián)劑的使用量相對于吸水性樹脂100重量份優(yōu)選在O.001-10重量份、更優(yōu)選O.01-5重量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。另外，這些表面交聯(lián)劑也可以通過由天然物質(zhì)得到從而進一步提高可追蹤性和耐久性(Sustainbality)。天然物質(zhì)來源的表面交聯(lián)劑有甘油以及作為其衍生物的1，3_丙ニ醇、1，2-丙ニ醇、1，4-丁ニ醇等多元醇，從它們的角度而言，多元醇或其衍生物可合適地用作表面交聯(lián)劑。另外，來自天然物質(zhì)的1，4-丁ニ醇的制造方法記載在國際公開第2010/006076號等中，另外，來自甘油的1，2-丙ニ醇的制造方法記載在日本專利申請?zhí)亻_2007-283175號等中，這些也可以合適地使用。另外，天然物質(zhì)來源的乳酸或其鹽(乳酸的ー價鹽、多價金屬鹽)也可合適地作為本發(fā)明的表面交聯(lián)劑或其助劑使用。另外，當混合吸水性樹脂和表面交聯(lián)劑時，優(yōu)選使用水作為溶剤。上述水的使用量相對于100重量份的吸水性樹脂優(yōu)選在O.5-20重量份、更優(yōu)選O.5-10重量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。進ー步地，除上述水之外，必要時也可并用親水性有機溶劑，其使用量相對于100重量份的吸水性樹脂優(yōu)選在0-10重量份、更優(yōu)選0-5重量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。進一歩地，在混合表面交聯(lián)劑溶液時，也可以使水不溶性的微粒粉體或表面活性劑以不妨礙本發(fā)明的效果的程度共存。關于該微粒粉體或表面活性劑的種類或使用量等，美國專利第7473739號等給出了例示，該使用量相對于100重量份的吸水性樹脂優(yōu)選在0_10重量份、更優(yōu)選0-5重量份、進ー步優(yōu)選0-1重量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定(下限優(yōu)選O.01、進ー步地O.I重量份)。從物性的方面以及提高可追蹤性和耐久性的角度而言，可合適地使用乳酸或其鹽。相對于吸水性樹脂的使用量優(yōu)選在O.001-10重量份、更優(yōu)選O.01-5重量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。在該步驟中，在混合吸水性樹脂和表面交聯(lián)劑之后，優(yōu)選進行加熱處理，之后必要時進行冷卻處理。上述加熱處理時的加熱溫度優(yōu)選為70-300°C，更優(yōu)選120-250°C，進ー步優(yōu)選150-250°C。若上述處理溫度低于70°C時，不僅會導致加熱處理時間延長以及生產(chǎn)性下降，還會導致無法形成均一的表面交聯(lián)層，因此不優(yōu)選。另外，若上述處理溫度超過300°C時，吸水性樹脂會發(fā)生劣化，因此不優(yōu)選。另外，上述加熱處理時的加熱時間優(yōu)選為I分鐘_2小時的范圍。上述加熱處理可以在常規(guī)的干燥機或加熱爐中進行。另外，歐洲專利第0349240號、同第0605150號、同第0450923號、同第0812873號、同第0450924號、同第0668080號、日本國特開平7-242709號、同平7-224304號、美國專利第5409771號、同第5597873號、同第5385983號、同第5610220號、同第5633316號、同第5674633號、同第5462972號、國際公開第99/42494號、同第99/43720號、同第99/42496號等公開的表面交聯(lián)方法也可優(yōu)選適用于本發(fā)明。除上述有機表面交聯(lián)劑以外，也可使用或并用無機表面交聯(lián)劑以提高液體透過性、吸水速度等。除了物性有所提高，通過使用下述多價金屬或聚胺聚合物、水不溶性微粒，還可以進ー步提高可追蹤性。即，可以從吸水性樹脂中將多價金屬、聚胺聚合物、水不溶性微粒、殘存表面交聯(lián)劑等微量成分分離(例如用水等萃取)，對其構造或有無使用、使用量、純度等進行分析。例如、吸水性樹脂中的多價金屬量可以以萃取的多價金屬陽離子進行定量，可用日本專利申請?zhí)亻_2005-113117號公報(歐洲專利第1641883號)中記載的方法進行定量。無機表面交聯(lián)劑可與上述有機表面交聯(lián)劑同時或不同時(別途)使用。使用的無機表面交聯(lián)劑可舉出2價以上、優(yōu)選3價或4價的多價金屬的鹽(有機鹽或無機鹽)或氫氧化物?？梢允褂玫亩鄡r金屬可舉出鋁、鋯等，可舉出乳酸鋁或硫酸鋁。優(yōu)選含有硫酸鋁的水溶液。這些無機表面交聯(lián)可以與有機表面交聯(lián)劑同時或不同時使用。通過多價金屬進行的表面交聯(lián)示出在國際公開第2007/121037號、同第2008/09843號、同第2008/09842號、美國專利第7157141號、同第6605673號、同第6620889號、美國專利申請公開第2005/0288182號、同第2005/0070671號、同第2007/0106013號、同第2006/0073969號中。另外，也可以同時或分別使用陽離子性聚合物、特別是重量平均分子量5000-1000000程度的陽離子性聚合物來提高液體透過性等?？墒褂玫年栯x子性聚合物優(yōu)選例如こ烯胺聚合物等，例示在美國專利第7098284號、國際公開第2006/082188號、同第2006/082189號、同第2006/082197號、同第2006/111402號、同第2006/111403號、同第2006/111404號等中。另外，同樣地，也可使用無機微粒。例如優(yōu)選ニ氧化硅等，例示在美國專利第7638570號等中。從提高物性或可追蹤性的角度而言，優(yōu)選使用多價金屬(多價陽離子)、聚胺聚合物、水不溶性微粒，其使用量相對于100質(zhì)量份的吸水性樹脂優(yōu)選在0-10質(zhì)量份、更優(yōu)選O.001-5質(zhì)量份、進ー步優(yōu)選O.01-3質(zhì)量份的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。另外，多價金屬可通過萃取的陽離子量(例如A13+)進行測定。例如，吸水性樹脂中的多價金屬量可以以萃取的多價金屬陽離子進行定量，可使用在日本專利申請?zhí)亻_2005-113117號公報(歐洲專利第1641883號)中記載的方法進行定量。另外，作為其它的方法，例如電子線顯微分析法(EPMA)，能夠定性分析吸水性樹脂的表面附近存在的元素，因此可辨別多價金屬的種類。對于未知的樣品，優(yōu)選使用該分析方法作為初次篩查。即，為了從多種未知的樣品中辨別作為追蹤對象的吸水性樹脂，也可以首先實施上述分析來進行篩查，對于留下的樣品測定碳元素同位素比。(2-7)微粉回收步驟在本發(fā)明中，必要時也可進行微粉回收。該步驟是指將在干燥步驟以及必要時進行的粉碎步驟、分級步驟中產(chǎn)生的微粉(特別是粒徑為150μm以下的粉體占70重量％以上的微粉)分離后，直接或進行水和后回收到聚合步驟或干燥步驟中，可適用美國專利申請公開第2006/247351號或美國專利第6228930號中記載的方法等。(2-8)其他步驟除上述步驟以外，必要時也可設置多價金屬的表面處理步驟、蒸發(fā)單體的回收步驟、造粒步驟、微粉除去步驟等。進ー步地，為了經(jīng)時色調(diào)的穩(wěn)定性效果以及防止凝膠劣化等，在上述各個步驟中的任ー個或全部中，在必要時也可使用上述添加剤。若希望獲得高的加壓下液體透過性(SFC或GBP)，則適用上述多價金屬鹽的表面處理步驟，例如美國專利第6605673號、同第6620899號中記載的制造方法在必要時是適用的。(2-9)吸水性樹脂中的丙酸的去除在本發(fā)明的從生物質(zhì)得到丙烯酸的情況下，丙烯酸中的飽和有機酸、特別是醋酸以及丙酸、特別是丙酸會比現(xiàn)有技術中的丙烯酸有所増加。關于所述飽和有機酸，在本發(fā)明中丙酸(沸點141°C;760mmHg)可以在聚合時存在，但可能會成為在聚合后產(chǎn)生酸臭等的原因。另外，由于醋酸或丙酸等飽和有機羧酸與丙烯酸(沸點141°C;同)的化學構造和沸點相近，因此難以在丙烯酸制造時通過析晶或蒸餾進行分離精制，可能會伴隨著丙烯酸的制造成本上升或收率下降的問題。因此，優(yōu)選利用不會發(fā)生聚合的物質(zhì)，從聚合中或聚合后、特別是聚合后的聚丙烯酸(鹽)中除去所述飽和有機羧酸。另外，在聚合后除去丙酸的上述制造方法中，由于不需要對丙烯酸進行過度的精制，因此可以使用廉價的原料丙烯酸，由此能夠廉價并且穩(wěn)定地得到高物性且無臭的吸水性樹脂。由此，必要時，可以將聚合時的丙酸從聚合中(特別是聚合后半階段、進ー步地聚合率90%以上)或聚合后的吸水性樹脂中除去，例如，除去使用的丙酸的5重量％以上、優(yōu)選15重量％以上、更優(yōu)選30重量％以上、進ー步優(yōu)選40重量％以上、特別優(yōu)選50重量％以上、尤其是70重量％以上。這樣得到的吸水性樹脂中的飽和有機羧酸量、特別是醋酸以及丙酸總量、特別是丙酸量從臭味方面而言優(yōu)選2重量％以下,更優(yōu)選5000ppm以下,進ー步優(yōu)選3000ppm以下,進ー步更優(yōu)選2000ppm以下,特別優(yōu)選1500ppm以下,最優(yōu)選IOOOppm以下。少量的殘存不會導致臭味的問題，并且丙酸也能夠發(fā)揮抗菌性的作用，從去除的成本的方面而言，丙酸的下限優(yōu)選IOppm左右,進ー步地IOOppm左右也足夠優(yōu)選了。另外,從吸水性樹脂的臭味的角度而言，對于殘存的丙酸，相較于酸的形式，更優(yōu)選為鹽的形式(丙酸鹽、特別是ー價鹽)，由此，吸水性樹脂以所述范圍的中和率、特別是所限定以上的程度被高度中和。丙酸的除去方法可舉出萃取、洗滌或揮發(fā)等，優(yōu)選使其揮發(fā)，可以在常壓或減壓下將其加熱到沸點(141°C)以上即可。作為加熱方法，可以舉出在干燥步驟或表面交聯(lián)步驟中進行的加熱，特別是優(yōu)選在含水狀態(tài)下進行的一定時間、一定溫度以上的加熱。另外，在除去丙酸時，同時除去醋酸、丙烯酸等有機酸使其達到上述范圍的量，特別是優(yōu)選使其揮發(fā)。另外，在萃取或洗滌中可以使用各種的水或親水性或疏水性有機溶剤。進ー步地，在后述的疏水性有機溶劑中進行的共沸脫水的過程中，即使在低于丙酸沸點的溫度下加熱，也能夠高效率地除去飽和有機羧酸、特別是丙酸，因此是優(yōu)選的。作為所述的加熱條件，可根據(jù)用于上述干燥步驟或表面交聯(lián)的加熱時間進行調(diào)整，可優(yōu)選在150-250°C、更優(yōu)選165-230°C下，優(yōu)選進行10分鐘以上。更優(yōu)選為15分鐘-2小時、進ー步優(yōu)選20分鐘-I小吋。若在上述條件下進行加熱，則優(yōu)選得到含水率80-3重量％、特別優(yōu)選70-5重量％的水凝膠。另外，在加熱處理中，優(yōu)選水凝膠的熱風干燥，優(yōu)選熱風風量為O.1-5[m/s]，更優(yōu)選O.5-3[m/s]，在上述露點的范圍，即優(yōu)選熱風的露點為40-100°C、更優(yōu)選露點為50-90°C。另外，作為其他的合適的干燥手段，以下描述在疏水性有機溶劑中進行的共沸脫水。在沒有水或風的情況下，即使進行加熱也不能充分去除丙酸，從而使得到的吸水性樹脂會發(fā)出酸臭。另外，若露點低，則也容易出現(xiàn)去除不充分的情況。另外，在除去聚合后的丙酸時，發(fā)現(xiàn)在疏水性有機溶劑中進行的共沸脫水也是優(yōu)選的。作為優(yōu)選的除去方法，在反相懸浮聚合的干燥中使用的共沸脫水是可以適用的。疏水性有機溶劑通常優(yōu)選使用沸點為60-140°C、進ー步優(yōu)選80-120°C左右的低沸點疏水性溶劑，但在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，用這樣的低沸點、特別是低于丙酸沸點(141°C)的溶劑進行的聚合或共沸脫水(加熱溫度的上限為溶劑的沸點)中，也可以極為高效地除去。所謂反相懸浮聚合，指的是使單體水溶液以質(zhì)量平均粒徑1-0.Imm左右的顆粒狀懸浮在疏水性有機溶劑中進行的聚合方法，具有在聚合的同時能夠得到具有制品粒徑的凝膠顆粒的優(yōu)點，記載在例如美國專利第4093776號說明書、美國專利第4367323號說明書、美國專利第4446261號說明書、美國專利第4683274號說明書、美國專利第5244735號說明書等美國專利中。在本發(fā)明中，在単體的水溶液中必要時也可以通過溶解或分散來含有選自表面活性劑和保護性膠體的分散劑。特別是當本發(fā)明中采用反相懸浮聚合時，通過使單體水溶液中含有所述分散劑，使在疏水性有機溶劑中的単體或聚合物的顆粒形狀的分散更加均一，使最終得到的吸水性樹脂的粒徑分布更窄。作為這樣的表面活性劑的例子，可從如聚氧こ烯辛基苯基醚磷酸酯或聚氧こ烯十三烷基醚磷酸酯(均為第一エ業(yè)制藥制PLYSURF(注冊商標))等(聚氧こ烯)磷酸酯、聚氧こ烯烷基醚、聚氧こ烯烷基酚醚、聚氧こ烯烷基酷、脂肪酸山梨酷、聚氧こ烯脂肪酸山梨酷、蔗糖脂肪酸酯等非離子型表面活性劑，或如高級醇硫酸酷、烷基萘磺酸鹽、烷基聚氧こ烯硫酸鹽、ニ烷基磺基琥珀酸鹽等陰離子型表面活性劑等之中分別選擇ー種或ニ種以上來使用，并且可將它們一井或分次添加到聚合體系中。進ー步地，作為高分子保護性膠體可舉出こ基纖維素、羥こ基纖維素、馬來酸(酐)-こ烯共聚合物、馬來酸(酐)-丁ニ烯共聚合物等。其中優(yōu)選脂肪酸酯類的表面活性剤、更優(yōu)選HLB為8以上的非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性剤。表面活性劑或分散劑的使用量一般相對于單體優(yōu)選為O.05-10重量％、更優(yōu)選O.5-5重量％。關于可作為本發(fā)明的反相懸浮聚合的介質(zhì)使用的疏水性有機溶劑，只要其不與單體水溶液混和并且能夠形成兩相，就沒有特別的限制，可舉出例如η-戊烷、η-己烷、η-庚烷、η-辛烷等脂肪族烴類；環(huán)己烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)己烷、十氫萘等可任選地具有取代基的脂環(huán)族烴類；苯、こ苯、甲苯、ニ甲苯等可任選地具有取代基的芳香族烴類等，可以使用其中的I種或2種以上的混合物。特別優(yōu)選的是η-己烷(沸點69°C)、n-庚烷(沸點98°C)、環(huán)己烷(沸點81°C)、甲基環(huán)己烷(沸點Il(TC)、甲苯(沸點81°C)或ニ甲苯(沸點139°C)。疏水性有機溶劑與單體水溶液的質(zhì)量比率優(yōu)選為3:2-4:1左右。也可在聚合中或聚合后另外加入分散劑或疏水性有機溶剤。將單體一次性或分次地分散在這樣的溶劑中，將分散了單體或其聚合物的溶劑加熱到優(yōu)選40-90°C的范圍、更優(yōu)選50-80°C的范圍，使其聚合優(yōu)選O.5-10小吋、更優(yōu)選1_5小時即可。分散時的質(zhì)量平均粒徑通常為10-2000μm,從物性方面而言優(yōu)選100-1000μm的范圍、進ー步優(yōu)選200-600μm的范圍，進ー步地，850μm以上以及150μm以下的微粉末的含量越少越好，具體而言優(yōu)選分別10重量％以下、更優(yōu)選5重量％以下。這些可以通過分散劑或溶劑的種類或量、攪拌力、進ー步地通過造粒等適當?shù)剡M行調(diào)整即可。通過實施本發(fā)明的反相懸浮聚合，也可以溫和地控制聚合。另外，反相懸浮聚合的顯著優(yōu)點是，與一般的熱風干燥相比，通過使用由在疏水性有機溶劑中進行的共沸脫水實現(xiàn)的低溫下的干燥(加熱上限為溶劑的沸點)，盡管是低溫干燥(低沸點有機溶劑中進行的干燥)，但也易于實施聚合后的丙酸去除的效果。另外，從除去丙酸的角度而言，聚合時使用水溶液聚合的情況也優(yōu)選使用上述的共沸脫水，在此情況下，必要時通過使用上述表面活性劑或分散劑將水溶液聚合后的水凝膠狀聚合物分散在上述疏水性有機溶劑中，之后在疏水性有機溶劑中進行共沸脫水即可。干燥后的固體成分在上述范圍內(nèi)，共沸脫水后的吸水性樹脂從疏水性溶劑中濾出，必要時可進一歩干燥疏水性溶劑等。另外，將含丙酸或表面活性劑等的疏水性有機溶劑蒸餾回收即可。另外，表面交聯(lián)是任選的，可以以疏水性溶劑中的分散狀態(tài)進行，也可以以濾過后的粉體狀態(tài)進行。(2-10)堿性物質(zhì)的添加步驟丙酸或醋酸與羥基丙酸相比為低沸點，因此，在本發(fā)明得到的吸水性樹脂存在臭味(酸臭)問題的情況下，以及在使用丙酸或醋酸含量多的丙烯酸(例如400ppm以上)的情況下，優(yōu)選在聚合步驟后進一歩包含添加堿性物質(zhì)的步驟。S卩，從減少飽和有機酸(特別是丙酸)來源的酸臭的角度而言，中和率越高越優(yōu)選，另外，從干燥時的去除的角度而言，中和率越低越優(yōu)選。因此，考慮酸臭的問題，優(yōu)選使聚合時的中和率、進ー步優(yōu)選干燥前的中和率為80mol%以下、更優(yōu)選70mol%以下、進ー步優(yōu)選60mol%以下，以及向聚合物粉體表面添加堿性物質(zhì)也是優(yōu)選的實施方案。另外，如上所述為了減少酸臭而得到的吸水性樹脂的中和率優(yōu)選在上述10-100mol%、進ー步地在30-95mol%的范圍內(nèi)，使最終的中和率為高中和，優(yōu)選65mol%以上、70mol%以上、更優(yōu)選75mol%以上、進ー步優(yōu)選80mol%以上、特別優(yōu)選85mol%以上、再進ー步優(yōu)選90mol%以上。所述中和率的調(diào)整通過添加聚合時的単體或聚合后的堿來進行。通過堿性物質(zhì)的添加實現(xiàn)了減少酸臭和提高液體透過性等效果。堿性物質(zhì)優(yōu)選在干燥后或粉碎后、特別是表面交聯(lián)后添加。由此，可將吸水性樹脂顆粒的表面控制為堿性。作為可添加的堿性物質(zhì)，可使用無機或有機的堿性物質(zhì)，進ー步地為水溶性堿或水分散性堿。(2-11)水溶性聚丙烯酸(鹽)本發(fā)明從其目的和效果的角度而言，水不溶性水膨潤性的聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)是最優(yōu)選適用的，但也可適用于水溶性的聚丙烯酸(鹽)。所述水溶性聚丙烯酸(鹽)的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)或14C/C、氫同位素比為上述(2-1)的范圍，另外，作為其他的微量成分，上述P-甲氧基苯酚、3-HPA等的含量也在上述范圍內(nèi)，由此獲得了具有優(yōu)異的可追蹤性的水溶性聚丙烯酸(鹽)。S卩，本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)作為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的上位概念，選自水不溶性水膨潤性聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)或水溶性聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系水溶性聚合物)。本發(fā)明所述水溶性聚丙烯酸(鹽)在上述(2-1)-(2-10)、特別是(2-1)-(2-5)中記載的制造方法中，在形成水溶性聚合物的范圍內(nèi)、即通過在聚合時或聚合后實質(zhì)上不便用交聯(lián)劑而得到。特別是，通過使用上述(2-1)中記載的丙烯酸而不在(2-2)中記載的聚合步驟中使用交聯(lián)劑來進行聚合，從而得到具有規(guī)定的13C量的水溶性聚丙烯酸(鹽)。另外，聚合后的(2-3)干燥步驟在水溶性聚丙烯酸(鹽)的制造過程中是任選的，也可以不對水溶性聚丙烯酸(鹽)進行干燥，使其以聚合物水溶液的形式直接作為制品，也可以經(jīng)過(2-3)干燥步驟、(2-4)粉碎、分級步驟形成水溶性聚合物粉末。在此情況下，分子量可優(yōu)選在500-1000萬、更優(yōu)選1000-100萬、進ー步優(yōu)選I萬-20萬的范圍內(nèi)適當?shù)卮_定。另外，分子量可通過聚合時的鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合引發(fā)劑、聚合濃度等進行控制。水溶性聚丙烯酸(鹽)的中和率優(yōu)選為0-100mol%，更優(yōu)選0mol%或100mol%。為聚合物水溶液的情況下的濃度可適當?shù)卮_定，但也要在上述聚合濃度的范圍內(nèi)。水溶性聚丙烯酸(鹽)的制造方法可適用日本專利申請?zhí)亻_2009-252498號、特開2003-02909號、特開平8-239423號等中公開的方法，使用上述(2_1)丙烯酸進行聚合即可?！?〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂本發(fā)明提供了上述的聚丙烯酸(鹽)及其制造方法，由于不能測定分子量和Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)，因此優(yōu)選適用于分析(追蹤)特別困難的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。以下以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂為中心進行說明。本發(fā)明的吸水性樹脂以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂為主要成分，當用于衛(wèi)生用品、特別是紙尿褲時，通過上述的聚合方法或表面交聯(lián)方法等得到。進ー步地，得到的吸水性樹脂優(yōu)選對下述(3-1)-(3-7)中給出的各種物性之中的至少I種以上的物性進行控制，進ー步優(yōu)選對包括AAP的2種以上、特別是3種以上的物性進行控制。若吸水性樹脂不能滿足下述的各種物性，則其可能無法在吸水性樹脂濃度為40重量％以上的高濃度紙尿褲中發(fā)揮足夠的性能。另外，通過控制為特定的物性，在本發(fā)明中能夠進ー步提高制造后的可追蹤性。(3-1)初期色調(diào)本發(fā)明中得到的吸水性樹脂由于作為紙尿褲等衛(wèi)生用品的原材料使用，因此優(yōu)選為白色粉末。由此，用分光式色差計進行的HunterLab表色系統(tǒng)的測定中，作為初期色調(diào)，L值(Lightness/亮度)優(yōu)選為85以上，更優(yōu)選87以上，進ー步優(yōu)選89以上。另外，a值優(yōu)選為-2至2，更優(yōu)選-I至I，進ー步優(yōu)選-O.5至I、特別優(yōu)選O至I。進ー步地，b值優(yōu)選-5至10，更優(yōu)選-5至5，進ー步優(yōu)選-4至4。另外，上述L值的上限為100，但只要顯示為85以上，在衛(wèi)生用品等中就不會產(chǎn)生色調(diào)的問題。另外，YI(YellowIndex)值優(yōu)選為10以下，8以下、6以下更優(yōu)選。進ー步地，WB(WhiteBalance)值優(yōu)選70以上，更優(yōu)選75以上，進ー步優(yōu)選77以上。上述初期色調(diào)是指制造后的顆粒狀吸水劑的色調(diào)，一般為エ廠出貨前測定的色調(diào)，但若在30°C以下、相対濕度50%RH的氣氛下保存，也可以是制造后I年以內(nèi)測定的色調(diào)。(3-2)經(jīng)時色調(diào)如上所述，本發(fā)明所述的吸水性樹脂由于作為紙尿褲等衛(wèi)生用品的原材料使用，因此優(yōu)選即使在高溫高濕條件下長期儲藏狀態(tài)下也能維持清潔的白色狀態(tài)。因此，用分光式色差計進行的HunterLab表色系統(tǒng)的測定中，作為經(jīng)時色調(diào),L值(Lightness/亮度)優(yōu)選至少顯示為80，更優(yōu)選81以上，進ー步優(yōu)選82以上，特別優(yōu)選83以上。另外，a值優(yōu)選為-3至3，更優(yōu)選-2至2，進ー步優(yōu)選-I至I。進ー步地，b值優(yōu)選為O至15，更優(yōu)選O至12，進ー步優(yōu)選O至10。另外，雖然上述L值的上限為100，但只要顯示為80以上，則其在高溫高濕條件下的長期保存狀態(tài)下就不會出現(xiàn)實質(zhì)上的問題。上述經(jīng)時色調(diào)指的是使吸水性樹脂在溫度70土Iで、相対濕度65土1%RH的氣氛下暴露7天后測定的色調(diào)。(3-3)CRC(無加壓下吸水倍率)(ERT441.2-02)根據(jù)ERT441.2-02測定法測定的本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的CRC(無加壓下吸水倍率)優(yōu)選為10[g/g]以上，更優(yōu)選20[g/g]以上，進ー步優(yōu)選25[g/g]以上，特別優(yōu)選30[g/g]以上。CRC的上限值沒有特別的限定，但優(yōu)選50[g/g]以下，更優(yōu)選45[g/g]以下，進ー步優(yōu)選40[g/g]以下。若上述CRC小于10[g/g]，則可能會使吸水性樹脂的吸水量低，從而不適合用于紙尿褲等衛(wèi)生用品中的吸收體。另外，若上述CRC超過50[g/g]，則當將這樣的吸水性樹脂用于吸收體時，可能會無法得到液體吸收速度優(yōu)異的衛(wèi)生用品，因此不優(yōu)選。另外，CRC可通過上述的內(nèi)部交聯(lián)劑或表面交聯(lián)劑等進行適當?shù)目刂啤?3-4)AAP(加壓下吸水倍率)(ERT442.2-02)為了防止在紙尿褲中使用時發(fā)生的滲漏，作為實現(xiàn)上述粒度控制與表面交聯(lián)的手段的ー個例子，本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的AAP(加壓下吸水倍率)優(yōu)選在1.9kPa、進ー步優(yōu)選4.8kPa的加壓下優(yōu)選為20[g/g]以上,更優(yōu)選22[g/g]以上,進ー步優(yōu)選24[g/g]以上。AAP的上限值沒有特別的限定，但考慮到與其他的物性的平衡性，優(yōu)選40[g/g]以下。若上述AAP小于20[g/g]，則當將這樣的吸水性樹脂用于吸收時，可能得不到當對吸收體施加壓カ時的液體回滲(通常也稱為“再濕(Re-Wet)”)少的衛(wèi)生用品，因此不優(yōu)選。另外，AAP可通過上述的表面交聯(lián)劑或粒度等適當?shù)乜刂啤?3-5)SFC(食鹽水導流性)為了防止在紙尿褲中使用時發(fā)生的滲漏，作為實現(xiàn)上述粒度控制與表面交聯(lián)的手段的ー個例子，本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的SFC(食鹽水導流性)在加壓下優(yōu)選為1[Χ1(Γ7·cm3·S·g_1]以上，更優(yōu)選10[Χ1(Γ7·cm3·s·gヽ]以上，進一步優(yōu)選50[X1(Γ7·cm3·s·g_1]以上，特別優(yōu)選70[Χ1(Γ7·cm3·s·g_1]以上，最優(yōu)選100[父10_7*(^3*8·-]以上。SFC的上限值沒有特別的限定，但優(yōu)選3000[XICT7·cm3·s·g-1]以下，更優(yōu)選2000[XICT7·cm3·s·g-1]以下。若上述SFC超過3000[X10_7·cm3·s·g—1]，則當將這樣的吸水性樹脂用于吸水體時，可能會在吸水體中發(fā)生液體滲漏的情況，因此不優(yōu)選。另外，SFC可通過上述的干燥方法等適當?shù)乜刂啤?3-6)Ext(水可溶分)(ERT470.2-02)根據(jù)ERT470.2-02的測定法測定的本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的Ext(水可溶分)優(yōu)選為35質(zhì)量％以下,更優(yōu)選25質(zhì)量％以下,進ー步優(yōu)選15質(zhì)量％以下,特別優(yōu)選10質(zhì)量％以下。若上述Ext超過35質(zhì)量％，則可能會使得到的吸水性樹脂的凝膠強度弱，從而使液體透過性變差。另外，當將這樣的吸水性樹脂用于吸水體時，可能得不到在對吸水體施加壓カ時的液體回滲(再濕)少的吸水性樹脂，因此不優(yōu)選。另外，Ext可通過上述的內(nèi)部交聯(lián)劑等適當?shù)乜刂啤?3-7)ResidualMonomers(殘存單體)(ERT410.2-02)根據(jù)ERT410.2-02測定法測定的本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的ResidualMonomers(殘存單體)優(yōu)選為IOOOppm以下,更優(yōu)選為500ppm以下,進一步優(yōu)選400ppm以下，特別優(yōu)選300ppm以下,最優(yōu)選200ppm以下。另外，ResidualMonomers可通過上述的聚合方法等適當?shù)乜刂啤?3-8)FSR(FreeSwellRate/吸水速度)吸水速度規(guī)定為相對于生理食鹽水20倍的膨潤時間，優(yōu)選為0.l[g/g/s]以上、進ー步地優(yōu)選為0.15[g/g/s]以上、更優(yōu)選0.20[g/g/s]以上、更進ー步地優(yōu)選為0.30[g/g/s]以上?？紤]與其他物性之間的平衡性，上限優(yōu)選為2.00[g/g/s]以下、進ー步地優(yōu)選為I.00[g/g/s]左右。FSR可按照國際公開第2009/016055號小冊子中公開的測定方法，求出用I.OOg吸水性樹脂粉末或表面處理后的吸水性樹脂對20g生理食鹽水的FSR(吸水速度)[g/g/s]?？赏ㄟ^由粒度控制或發(fā)泡聚合、造粒等使表面積增加或使表面親水化，來控制FSR。若吸水速度(FSR)小于0.10[g/g/s]，則作為衛(wèi)生材料、尤其是紙尿褲是不優(yōu)選的。(3-9)粒度(PSD(ERT420.2-02))在上述(2-5)粉碎步驟、分級步驟中記載的范圍的粒度是優(yōu)選的。通過形成所述的粒度，獲得了吸水速度、液體透過性、加壓下吸水倍率等性能優(yōu)異的吸水性樹脂。(3-10)其他微量成分作為本發(fā)明中得到的吸水性樹脂的、除殘存単體以外的微量成分，從殘存単體的角度而言，3-HPA優(yōu)選為IOOOppm以下、進ー步優(yōu)選500ppm以下、更進ー步優(yōu)選300ppm以下、特別優(yōu)選lOOpprn。另外，從減少酸臭的角度而言，丙酸(優(yōu)選醋酸)也為IOOOppm以下，它們優(yōu)選減少到上述范圍內(nèi)。進ー步地，從著色抑制的角度而言，F(xiàn)e或(ニ)羥基丙酸或阻聚劑(特別是P-甲氧基苯酚)也優(yōu)選減少到上述范圍內(nèi)。微量成分可按照殘存單體那樣從吸水性樹脂中萃取出來，用液相色譜法(HPLC)等進行定量。S卩，根據(jù)上述理由，本發(fā)明中吸水性樹脂優(yōu)選滿足任選自下述的ー種以上、更優(yōu)選2種以上、進ー步優(yōu)選3種以上、特別是同時滿足下述4種含有量?！?-羥基丙酸的含量為IOOOppm以下，進ー步地為上述(3_9)中記載的范圍。阻聚劑(特別是P-甲氧基苯酚)的含量為l-160ppm，進ー步地為上述(2-1)中記載的范圍，為5-60ppm、6-40ppm、8-30ppm、尤其是8_20ppm的范圍。·Fe含量為0_2ppm,進ー步地為上述(2-2)中記載的范圍。·單或雙羥基丙酮的含量為O-IOppm以下，進ー步地為上述(2_1)中記載的范圍。另外，從可追蹤性和物性(特別是液體透過性或Anti-caking)的角度而言，優(yōu)選用選自多價金屬鹽、聚胺聚合物、水不溶性無機顆粒的I種以上的表面處理劑進行包覆。〔4〕聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的鑒定方法/追蹤方法本發(fā)明提供了ー種吸水樹脂的鑒定方法，為制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水樹脂的鑒定方法，其中對該吸水性樹脂中的13C量以及14C量進行定量。當進行鑒定時，取出包含在紙尿褲等中的吸水性樹脂或埋在土中的吸水性樹脂，對13C量或14C量進行定量即可。為了提高吸水性樹脂的鑒定或追蹤的精度，可以測定吸水性樹脂的物性或?qū)ξ⒘砍煞诌M行定量。在必要時，上述分析的物性可舉出吸水倍率、加壓下吸水倍率、粒度分布、可溶成分、粒度、液體透過性等，分析的微量成分有殘存単體、殘存飽和有機酸(特別是丙酸)、殘存交聯(lián)劑等。優(yōu)選對吸水性樹脂分析優(yōu)選多種、進一歩地優(yōu)選3種類以上、特別優(yōu)選5種類以上的物性或微量成分，通過與之前的標準樣(保管的吸水性樹脂或其同等品)進行比較可以對吸水性樹脂進行鑒定/或追蹤。另外，吸水性樹脂的物性或微量成分的測定法并不局限于本發(fā)明中的記載，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適于通過與上述專利文獻1-21等的記載類似的、同等的或新的測定法或分析法，將其與標準樣進行比較即可?！?〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的用途通過本發(fā)明的制造方法得到的吸水性樹脂的用途沒有特別的限定，可以用于紙尿褲、衛(wèi)生巾、失禁墊等衛(wèi)生用品、農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、廢液固化劑或エ業(yè)用止水材等吸收性物品中。本發(fā)明的吸水性樹脂易于辨別是由哪家エ廠、哪個品牌、哪條生產(chǎn)線制造的產(chǎn)品，其包含方法示蹤劑，對于直到廢棄之前可能產(chǎn)生的各種吸水性樹脂的問題能夠通過檢驗所述方法示蹤劑追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程，因此，對于在制造后的市場上流通的吸水性樹脂，通過對其13C量及14C量進行定量，能夠獲得鑒定或追蹤的方法。另外，為了控制13C量及14C量，通過使用C3植物作為丙烯酸的碳源，能夠提供減少CO2或碳中性的吸水性樹脂。另外，本發(fā)明的吸水性樹脂為非化石原料來源，并且與現(xiàn)有的天然物質(zhì)系吸水性樹脂相比具有顯著的高物性，進ー步地，相對于嚴重依賴于石油價格的現(xiàn)有的吸水性樹脂，其原料成本能夠進行適當?shù)恼{(diào)整。本發(fā)明中得到的吸水性樹脂在高濃度地使用吸水性樹脂的吸收性物品中能夠發(fā)揮特別優(yōu)異的性能。即，在該吸收性物品的吸收體中吸水性樹脂的含量(核心物質(zhì)(コァ)濃度)優(yōu)選為30-100重量％，更優(yōu)選40-100重量％，進ー步優(yōu)選50-100重量％，更進ー步優(yōu)選60-100重量％，特別優(yōu)選70-100重量％，最優(yōu)選75-95重量％。通過使所述核心物質(zhì)濃度在上述范圍內(nèi)，能夠進ー步發(fā)揮本發(fā)明的效果，因此是優(yōu)選的。特別地，當本發(fā)明中得到的吸水性樹脂在上述核心物質(zhì)濃度的范圍內(nèi)用于吸收體上層部分時，由于具有高液體透過性(加壓下液體透過性)，因此具有優(yōu)異的尿等吸收液的擴散性，形成高效率的液體分配，由此能夠提高紙尿褲等吸收性物品整體的吸收量，因此是優(yōu)選的。并且，能夠提供保持衛(wèi)生感的白色狀態(tài)的吸收性物品，因此是優(yōu)選的?！?〕聚丙烯酸(鹽)的用途本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)為以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂為主要成分的粉末或水溶液(濃度為例如1-80重量％)，可用于增潔劑、增粘劑、液體洗劑、分散劑、巴布劑(パッフ)等。本發(fā)明中可進一步提聞在制造后或各種用途中的可追蹤性。實施例以下，根據(jù)實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不局限于此。另外，為了方便，將“升”、“重量％”分別記為“L”、“wt%”。另外，本發(fā)明的吸水性樹脂的各種物性如無特別記載均在室溫(20-25°C)、濕度50RH%的條件下測定。對于以下的物性，按照ERT進行測定。(a)“CRC”(ERT441.2-02)(b)“AAP”(ERT442.2-02)-荷重I.9kPa、進ー步地為4.9kPa(c)“Ext”(ERT470.2-02)(d)“FSC”(ERT440.2-02)(e)“ResidualMonomers”(ERT410.2-02)(f)“PSD”(ERT420.2-02)[SFC(生理食鹽水導流性)]SFC(生理食鹽水導流性)為顯示膨潤后的吸水性樹脂的液體透過性的值，值越大，表示具有越高的液體透過性。另外，SFC的測定按照美國專利第5849405號說明書中公開的方法進行。[含水率]在底面直徑約50mm的鋁杯中量取吸水性樹脂I.OOg,測定試樣(吸水性樹脂以及鋁杯)的總重量W8[g]。然后，在氣氛溫度180°C的烘箱中靜置上述試樣，使吸水性樹脂干燥。經(jīng)過3小時后從烘箱中取出該試樣，在干燥器中冷卻至室溫。其后，測定干燥后的試樣(吸水性樹脂以及鋁杯)的總重量W9[g]，根據(jù)以下的式子算出含水率(単位[重量％])。[式2]含水率[重量％]=(W8-W9)/(顆粒狀吸水劑的重量[g])X100[質(zhì)量平均粒徑(D50)、粒徑小于150μm的質(zhì)量百分率、粒度分布的對數(shù)標準偏差(σζ)]使用具有以下的開孔的JIS標準篩對10.OOg吸水性樹脂進行分級，し、測定每篩(ふるい毎)的重量，算出粒徑小于150μm的重量百分率。另外，將各粒度的殘留百分率R在數(shù)學坐標紙上作圖，從該圖中讀取相當于R=50重量％的粒徑作為重量平均粒徑(D50)。另外，重量平均粒徑(D50)如美國專利第5051259號說明書等中所述，指的是對應于所有顆粒的50重量％的標準篩的粒徑。進ー步地，粒度分布的對數(shù)標準偏差(σζ)按照下式算出。另外，粒度分布的對數(shù)標準偏差(σζ)的值越小，意味著粒度分布越窄。[式3]σζ=0.5Χ1η(Χ2/Χ1)這里，Xl為相當于R=84.I重量％的粒徑、X2為相當于R=15.9重量％的粒徑。上述JIS標準篩(TheIIDATESTINGSIEVE:內(nèi)徑80mm)準備開孔為850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm、45μm的規(guī)格。另外，用旋轉(zhuǎn)敲擊(ロータップ)型篩振蕩機(株式會社飯?zhí)镏谱魉艵S-65型篩振蕩機)在5分鐘內(nèi)進行分級。[吸水性樹脂的色調(diào)評價]吸水性樹脂的色調(diào)評價用HunterLab表色系統(tǒng)來實施。另外，作為測定裝置(分光式色差計)，使用HunterLab公司制的LabScan(注冊■商標)XE,選擇反射測定作為其測定條件。另外，使用粉末、漿料試樣用容器(內(nèi)徑30mm、高12mm)、粉末、漿料用標準丸白板No.2以及30Φ投光管。在上述粉末、漿料試樣用容器中填入約5g吸水性樹脂，在室溫(20_25°C)、相對濕度50RH%的氣氛下，用上述分光式色差計測定該吸水性樹脂表面的L值(Lightness:亮度指數(shù))、a值、b值。在本發(fā)明中，將剛剛制造后的吸水性樹脂、或在氣溫30°C以下、相対濕度50RH%以下的氣氛下的保存時間為制造后I年以內(nèi)的吸水性樹脂的色調(diào)作為“初期色調(diào)”，此時測定的L值稱為“暴露前的亮度指數(shù)”。另外，進行以下的操作作為“著色促進試驗”，測定“暴露后的亮度指數(shù)”。通過將填入了約5g吸水性樹脂的粉末、漿料試樣用容器置入調(diào)整到溫度70±1°C、相対濕度65±1RH%的氣氛的恒溫恒濕機(ESPEC株式會社制小型環(huán)境試驗器形式SH-641)中暴露7天，來實施上述著色促進試驗。上述暴露后的吸水性樹脂的色調(diào)作為“經(jīng)時色調(diào)”，此時測定的L值被稱為“暴露后的亮度指數(shù)”。另外，上述L值約接近100白色度越高，a值、b值越接近0(零)越為低著色，成為實質(zhì)上的白色。[δ13C(穩(wěn)定性碳同位素比)]通過美國材料試驗協(xié)會(AmericanSocietyofTestingandMaterials)規(guī)定的前處理方法(ASTMD6866/MethodB)，將試樣CO2化之后，通過使用鐵催化劑的完全還原處理進行C(石墨)化,通過加速器質(zhì)譜分析(AcceleratorMassSpectrometry)法求出穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)。另外，在計算式中，參照(1-7)“穩(wěn)定性碳同位素比(δ130”以及式I。另外，PDB為PeeDeeBelmnite的簡稱，指的是13C/12C的標準體。另外，作為14C濃度的標準體，使用由美國國立標準技術研究所提供的草酸標準物質(zhì)(HOXII)合成的石墨。用加速器質(zhì)譜分析法測定試樣以及標準體的碳元素同位素比Ccz12C比，13c/12c比)，由它們的測定結(jié)果算出14C濃度。利用通過測定得到的試樣的14C濃度，能夠針對試樣中含有的碳元素評價其生物質(zhì)來源的碳元素與化石原料來源的碳元素的混合比例。S卩，將構成聚丙烯酸(鹽)的碳元素CO2化、或?qū)⒌玫降腃O2進ー步石墨化之后，通過進行碳元素同位素比的加速器質(zhì)譜分析，能夠鑒定或追蹤本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)。另夕卜，氫同位素比也可在將構成聚丙烯酸(鹽)的氫H2化以后另外進行分析。[其他微量成分]按照上述(e)“ResidualMonomers”(ERT410.2-02)，對于將吸水性樹脂或聚丙烯酸(鹽)分散在生理食鹽水中后濾過獲得的萃取液，用液相色譜法分析萃取液中的羥基丙酸、丙酸、P-甲氧基苯酚的量等。液相色譜的色譜柱、洗脫液或標準曲線根據(jù)微量成分適當?shù)卦O定。[耐候性(耐光性)]根據(jù)國際公開第2011/040530號第-段的記載，相對于由吸水性樹脂3.Og得到的20倍膨潤凝膠60g，以60[mff/cm2]的照射強度在室溫下照射紫外線I分鐘，確定由照射紫外線導致的膨潤凝膠的水可溶分的増加量(%)作為耐候性(耐光性)。[P-甲氧基苯酚的量]按照國際公開第2011/040530號第段進行測定。[比較例I]由以C4植物甘蔗作為起始原料的葡萄糖，經(jīng)3-羥基丙酸，進ー步進行脫水及精制，得到穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-13%。、氫同位素比為-200%。(相對于SM0W)、放射性碳元素(14C/C)為約1X10_12的丙烯酸。向上述得到的丙烯酸中以60°C的中和溫度，加入NaOH水溶液，得到中和率75摩爾％的濃度為35重量％的丙烯酸鈉水溶液。此時，3-羥基丙酸的含量為2100ppm(相對于丙烯酸鈉水溶液)。在所述丙烯酸鈉水溶液中溶解作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚こニ醇ニ丙烯酸酯O.05摩爾％(相對于丙烯酸鈉鹽)，從而得到単體(I)。在3分鐘以內(nèi)將該單體(l)350g裝進容積IL的圓筒型容器中，向單體中以2[L/min]通入氮氣20分鐘進行脫氣。然后，將水溶液狀態(tài)的過硫酸鈉O.12[g/mol](相對于單體)以及L-抗壞血酸O.005[g/mol](相對于單體)加入攪拌中的上述単體(I)中開始進行聚合。聚合開始后停止攪拌，進行靜置水溶液聚合。聚合開始14分鐘后，顯示達到峰值聚合溫度110°C。之后，經(jīng)過30分鐘后從圓筒型容器中取出聚合物，得到比較水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)。將得到的比較水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)在氣氛溫度45°C的條件下用碎肉機(孔徑8_)進行細分化之后，在3分鐘以內(nèi)送入干燥機中。該干燥過程通過吹送風速為1.8[m/sec]、溫度為170°C的熱風20分鐘來進行。用輥軋機粉碎該干燥操作得到的比較干燥聚合物(固體成分濃度約95重量％)，用JIS標準篩分級到850-150μm,由此得到比較粒子狀吸水性樹脂(I)。對得到的比較粒子狀吸水性樹脂(I)100重量部，噴霧添加作為表面交聯(lián)劑的、由こニ醇ニ縮水甘油醚(商品名DENAC0L(注冊商標)EX-810;長瀨(Nagase)化成株式會社制)O.05重量部/1,2-丙ニ醇(プロピレングリコール)(來自天然物質(zhì))0.5重量部/異丙醇I重量部/水3重量部組成的混合物，之后、在200°C的油浴中進行40分鐘的加熱處理，得到表面交聯(lián)的比較吸水性樹脂(I)。得到的比較吸水性樹脂(I)的HunterLab表色系統(tǒng)的L值為89的白色。另外，穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-13%。，并且14C/C為約1.2X10_12(碳元素中的非化石原料(現(xiàn)代碳率；PMC)為實質(zhì)上的100%)。CRC為32[g/g]、AAP(50[g/cm2])為24[g/g]、FSR為O.20[g/g/s]。另外，丙酸含量為600ppm、可溶分為10質(zhì)量％、殘存單體為300ppm、粒徑為150μm以上850μm以下的顆粒的比例為99質(zhì)量％、質(zhì)量平均粒徑為400μm。另外，14C/C為I.2XIO^120[比較例2]除了使用通過作為化石資源的原油裂解得到的丙烯氣體作為起始原料合成的丙烯酸以外，進行與實施例I相同的操作。得到的比較吸水性樹脂(2)的物性與比較例I的比較吸水性樹脂(I)水平相當，穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-25%。并且14C/C小于1.0X10_14。由此，確認了實質(zhì)上的100%為化石原料。[實施例I]以來自C3植物(棕櫚油)的天然油脂作為起始原料，通過該天然油脂的酯交換反應得到甘油，然后通過使得到的甘油發(fā)生發(fā)酵反應得到3-羥基丙酸，進ー步地，通過使得到的3-羥基丙酸發(fā)生脫水反應從而得到丙烯酸。向上述得到的丙烯酸中以60°C的中和溫度加入NaOH水溶液，得到中和率為75摩爾％、濃度為35重量％的丙烯酸鈉水溶液。此時，3-羥基丙酸的含量為2100ppm(相對于丙烯酸鈉水溶液)。向該丙烯酸鈉水溶液中溶解作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚こニ醇ニ丙烯酸酯O.05摩爾％(相對于丙烯酸鈉鹽)，得到單體(I)。在3分鐘內(nèi)將該單體⑴350g裝進容積為IL的圓筒型容器中，向所述單體中以2[L/min]通入氮氣進行脫氣。然后，將水溶液狀態(tài)的過硫酸鈉O.12[g/mol](相對于單體)及L-抗壞血酸O.005[g/mol](相對于單體)加入攪拌中的上述単體(I)中開始進行聚合。聚合開始后停止攪拌，進行靜置水溶液聚合。聚合開始14分鐘后，顯示達到峰值聚合溫度110°C。之后，經(jīng)過30分鐘后從圓筒型容器中取出聚合物，得到水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)。將得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)在氣氛溫度為45°C的條件下用碎肉機(孔徑8mm)進行細分化后,在3分鐘以內(nèi)送入干燥機中。該干燥過程通過吹送風速I.8[m/sec]、溫度170°C的熱風20分鐘來進行。用輥軋機粉碎通過該干燥操作得到的干燥聚合物(固體成分約95重量％)，用JIS標準篩分級到850-150μm,得到粒子狀吸水性樹脂(I)。對得到的顆粒狀吸水性樹脂(I)100重量部，噴霧添加作為表面交聯(lián)劑的、由こニ醇ニ縮水甘油醚(商品名DENAC0L(注冊商標)EX-810;長瀨化成株式會社制)O.05重量部/1，2_丙ニ醇(プロピレングリコール)(來自天然物質(zhì))0·5重量部/異丙醇I重量部/水3重量部組成的混合物，之后在200°C的油浴中進行40分鐘的加熱處理，得到表面交聯(lián)的吸水性樹脂(I)。得到的吸水性樹脂⑴的物性與比較吸水性樹脂⑴的水平相當(實質(zhì)相同)，另外，穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)為-38%。且14C/C為約I.2X10_12(碳元素中的非化石原料(現(xiàn)代碳率；pMC)為實質(zhì)上的100%)。雖然實施例I與比較例1、2具有相同的物性及相同的高分子結(jié)構，但可見它們可通過13C量及14C量彼此區(qū)別開來。即，本發(fā)明的吸水性樹脂具有高度的且正確的可追蹤性。[比較例3]在實施例I中，除了以來自C4植物(玉米)的天然油脂作為起始原料，通過該天然油脂的酯交換反應得到甘油以外，按照相同的方法由甘油得到丙烯酸并進ー步通過聚合得到比較吸水性樹脂(3)。得到的比較吸水性樹脂粉末(3)的穩(wěn)定性碳同位素比O13C)為-12%。且14C/C為約I.2X10_12(碳元素中的非化石原料(現(xiàn)代碳率；pMC)為基本上100%)。另外，比較吸水性樹脂⑶的物性與吸水性樹脂⑴的水平相當。[比較例4]在實施例I中除了用分級850-425μm來代替850-150μm的分級步驟以外，進行相同的操作，S13C及14C/C與其相同，吸水速度(FSR)為O.13[g/g/s]。[實施例2]除了使用以I:I混合實施例I中使用的來自C3植物的丙烯酸(非化石原料)與比較例2中使用的丙烯酸(化石原料)得到的丙烯酸以外，進行與實施例I相同的聚合、干燥、粉碎、分級、表面交聯(lián)等，由此得到穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)為-31%。且14C/C為約O.6X10_12的吸水性樹脂(2)。雖然吸水性樹脂(2)的物性與吸水性樹脂⑴水平相當(實質(zhì)相同)，但該吸水性樹脂(2)具有與實施例I的吸水性樹脂(I)不同的S13C及14C/C，，顯示了特有的穩(wěn)定性碳同位素比，可見能夠容易地進行判定。并且，可根據(jù)14C/C確定聚丙烯酸中的碳元素的非化石原料與化石原料的比為1:1。其他物性與實施例I基本相當，滿足了本發(fā)明的特征。[實施例3]除了使用以3:1混合實施例I中使用的來自C3植物的丙烯酸(非化石原料)與比較例2中使用的丙烯酸(化石原料)來得到的丙烯酸以外，進行與實施例I相同的聚合、干燥、粉碎、分級、表面交聯(lián)等，由此得到穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)為-28%。及14C/C為約O.9X10_12的吸水性樹脂(3)。雖然吸水性樹脂(3)的物性與吸水性樹脂⑴水平相當(實質(zhì)相同)，但該吸水性樹脂(3)具有與實施例I的吸水性樹脂(I)不同的δ13C及14C/C，顯示了特有的穩(wěn)定性碳同位素比，可見能夠容易地判定。并且，根據(jù)14c/c可確定聚丙烯酸中的碳元素的非化石原料(PMC)與化石原料的比為3:I。其他物性與實施例I基本相當，滿足了本發(fā)明的特征。[比較例5]從美國國內(nèi)銷售的紙尿褲(幫寶適(注冊商標)；制造商寶潔)中取出吸水性樹脂進行分析，發(fā)現(xiàn)其成分為部分中和聚丙烯酸鈉鹽，其穩(wěn)定性碳同位素比為_25%。，140/〇小于1.0X10_14。可見本發(fā)明的吸水性樹脂即使在制造后也可容易地判定。[實施例4]對于實施例I中得到的吸水性樹脂(I)100重量部，均勻混合由27.5重量％的硫酸招水溶液(換算為氧化招為8重量％)I.17重量部、60重量％的乳酸鈉水溶液O.196重量部、1，2-丙ニ醇(プロピレングリコール)O.029重量部組成的表面交聯(lián)劑溶液(離子型表面交聯(lián)劑)。通過添加硫酸鋁不僅能將液體透過性(SFC)提高到90，并且通過鋁元素(鋁陽離子的量)或更高的液體透過性能夠更容易且確實地與其他的吸水性樹脂區(qū)別開來，除13C及14C以外的可追蹤性也進ー步得到了提高。并且，與比較例I中測定的其他物性相比也是基本相當?shù)?。[實施例5]通過從C3植物的棕櫚油得到的玉米油的生物柴油化得到甘油，經(jīng)氣相脫水得到丙烯醛，進行氣相氧化形成丙烯酸，之后通過蒸餾及析晶得到來自棕櫚油的丙烯酸(S13C為-34%。，根據(jù)14C/C可見100%為天然物質(zhì)(現(xiàn)代碳))。向上述丙烯酸中添加阻聚劑及作為示蹤劑的P-甲氧基苯酚70ppm。向上述得到的丙烯酸中以60°C的中和溫度加入NaOH水溶液，得到中和率為75摩爾％、濃度為38質(zhì)量％的丙烯酸鈉水溶液。進ー步地，添加作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯O.05摩爾％，將單體水溶液調(diào)整到20°C之后，添加作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鈉O.12g/mol、L-抗壞血酸O.005g/mol進行聚合，進ー步地，進行與實施例I相同的干燥、粉碎、分級。然后，向吸水性樹脂100重量部中添加作為表面交聯(lián)劑的、由甘油O.5重量部/硫酸鋁十六水和物O.2重量部/水2重量部/異丙醇O.5重量部組成的表面交聯(lián)劑水溶液，進ー步在180°C下加熱30分鐘，得到表面交聯(lián)的吸水性樹脂(5)。得到的吸水性樹脂(5)的HunterLab表色系統(tǒng)的L值為89的白色。另外，穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-34%。。另外，CRC為27[g/g]、AAP(荷重50[g/cm2])為21[g/g]、SFC為50[Χ1(Γ7·cm3·s·g_1]、FSR為O.20[g/g/s]。另外，丙酸含量為1300ppm、p-甲氧基苯酌·為lOppm、可溶分為10質(zhì)量％、殘存單體為300ppm,粒徑為150μm以上850μm以下的顆粒的比例為99重量％、質(zhì)量平均粒徑(D50)為380μπι。另外，14C/C為I.2X10_12，可見實質(zhì)上100%來源于非化石原料。并且，多價陽離子量(Α13+)通過從吸水性樹脂中萃取進行測定發(fā)現(xiàn)，基本上與添加量一致。[比較例6]在實施例5中，使用由來自作為化石原料的石油的丙烯進行氣相氧化得到的丙烯酸進行相同的操作，得到比較吸水性樹脂(6)(δ13C為-27%。、％“小于I.OX10_14(實質(zhì)上100%來自化石原料))。并且，比較吸水性樹脂(6)的物性與吸水性樹脂(5)的水平相當。[實施例6]在實施例5中，按照美國專利公開2007/0219521號及其實施例2(20-240目(mesh);850-53μm)將粒度調(diào)整為850-53μm,并且使粒徑為150μm以上850μm以下的顆粒的比例為91質(zhì)量％。由于在實施例6中得到的吸水性樹脂(6)的粒度與實施例5相比發(fā)生了變化，因此SFC從實施例5的50[XI(T7·cm3·s·g_1]下降到42[XI(T7·cm3·s·g_1]。其他的物性或其它元素的同位素比或14C/C值與實施例5的水平相當，滿足了本發(fā)明的特征。[實施例7]在實施例5中，按照美國專利公開2007/0219521號及其實施例2(表面交聯(lián)劑僅為碳酸こ烯酷。作為多價金屬的硫酸鋁未使用)，僅用甘油進行表面交聯(lián)。通過不使用多價金屬，通過改變表面交聯(lián)劑，SFC從實施例5的50[X10_7-Cm3-S-g—1]下降到所得到的吸水性樹脂(7)的30[X10_7·cm3·s·g—1]。其他的物性或其它元素的同位素或14C/C值與實施例5水平相當，滿足了本發(fā)明的特征。[實施例8]在實施例5中，按照美國專利公開2007/0219521號及其實施例2(聚合時的p-甲氧基苯酚未使用)，在不使用P-甲氧基苯酚的條件下進行聚合。雖然得到的吸水性樹脂(8)與實施例5的吸水性樹脂(5)的物性基本相當，但未能檢出P-甲氧基苯酚，結(jié)果，耐光性(規(guī)定為對30倍膨潤凝膠照射紫外線時可溶分的増加量)也下降了約10%。[實施例9]在實施例5中，在表面交聯(lián)劑中不使用硫酸鋁十六水和物O.2重量部，向表面交聯(lián)后的吸水性樹脂100重量部中干混入作為水不溶性無機微粒的AER0SIL200(日本AER0SIL公司制的ニ氧化硅微粒)O.3重量部。得到除AAP(荷重50[g/cm2])下降到19[g/g]，SFC為55[X10_7-Cm3-S-g—1]以外與實施例5相同的吸水性樹脂(9)。[實施例10]在實施例5中，在表面交聯(lián)劑中不使用硫酸鋁十六水和物O.2重量部，向表面交聯(lián)后的吸水性樹脂100重量部中混合水溶液狀態(tài)的聚こ烯亞胺(P-1000、日本觸媒)O.3重量部。得到除AAP(荷重50[g/cm2])下降到20[g/g]、SFC為53[X10_7·cm3·s·g—1]以外與實施例5相同的吸水性樹脂(10)。[實施例11]使用實施例5中使用的丙烯酸得到水溶性聚丙烯酸(鹽)。S卩，向裝有冷卻管的300ml燒瓶中加入異丙醇(以下簡稱為IPA)55g、純水42g、過硫酸銨(以下簡稱為APS)I.lg，邊攪拌邊加熱到80°C。在4小時內(nèi)向其中分別且同時地滴加實施例5中使用的丙烯酸90g和10重量％的APS水溶液11.Ogo滴加完成后，在80°C下熟化I小時，熟化后將IPA及水從體系內(nèi)共沸蒸餾除去。蒸餾除去量為70g，此時燒瓶中的IPA濃度為O.5重量％以下。冷卻后、加入40重量％的NaOH水溶液125g進行中和，進ー步添加40重量％的NaOH水溶液以使體系內(nèi)的pH為10。之后加入45g水，得到40重量％的聚丙烯酸鈉(ポリ7クリル酸ソーダ)水溶液。從所述聚丙烯酸鈉水溶液中得到聚丙烯酸鈉(13C為-34%。)。其穩(wěn)定性碳同位素比為_34%。，14(/(為約l.OXlO—12。該水溶性聚丙烯酸鈉可與現(xiàn)有的來自石油的聚丙烯酸(鹽)或來自C4植物的聚丙烯酸(鹽)區(qū)別開來。[實施例12]為了確認本發(fā)明的吸水性樹脂的可追蹤性，進行以下的假設實驗。S卩，從2009年在美國購買的紙尿褲(共10個樣品)中取出吸水性樹脂，假設在此10個樣品中，一個為實施例4中制造的吸水性樹脂(4)。首先對上述10個樣品用電子線顯微分析法(EPMA)分析吸水性樹脂表面存在的元素，5個樣品中檢出鋁。對檢出鋁的5個樣品測定SFC，其中3個樣品的SFC為0-10[XI(T7·Cm3·S·g_1]，其余的2個樣品的SFC為25-35[XI(T7·cm3·s·g_1]。進ー步對SFC顯示為高值的2個樣品測定其CRC、AAP、Ext、殘存単體，基本為相同的值。然后，對上述2個樣品測定13C及14C,其中ー個的δ13C為-27%。、140/0小于I.OX1(Γ14，另ー個的δ13C為-34%o>14C/C為約I.OX10_12。由以上的結(jié)果可知，δ13C值為_34%。的樣品為吸水性樹脂⑷。在本實施例12中示出了根據(jù)有無鋁進行初次篩查，確定樣品的測定數(shù)量之后再測定穩(wěn)定性碳同位素比的方法。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性通過使用生物質(zhì)來源物質(zhì)，可獲得即使燃燒也不會増加大氣中的ニ氧化碳并且對地球環(huán)境有益的吸水性樹脂。另外，通過本發(fā)明，對于從吸水性樹脂的制造過程直到消費者利用、廢棄的過程中可能發(fā)生的各種吸水性樹脂的問題，能夠通過檢驗追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。權利要求1.ー種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其通過加速器質(zhì)譜分析法測得的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于-20%。，且通過放射性碳元素年代測定法測得的14C/C為1.0X10_14以上，其特征在于，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂進一步滿足以下(1)-(6)中規(guī)定的物性(1)CRC(ERT441.2-02)為10[g/g]以上，(2)AAP(ERT442.2-02)為20[g/g]以上，(3)Ext(ERT470.2-02)為35重量％以下，(4)ResidualMonomers(ERT410.2-02)為IOOOppm以下，(5)根據(jù)PSD(ERT420.2-02)的粒徑為150ym以上850ym以下的顆粒占90重量％以上，(6)FSR為0.15[g/g/s]以上。2.根據(jù)權利要求I所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其特征在于，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂中的丙酸含量為2000ppm以下。3.根據(jù)權利要求I或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其特征在于，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂通過有機表面交聯(lián)劑進一步進行表面交聯(lián)，進一歩地在必要時用選自多價金屬鹽、聚胺聚合物、水不溶性無機顆粒的表面處理劑進行包覆。4.根據(jù)權利要求1-3中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其特征在于，所述穩(wěn)定性碳同位素比(613C)為-40至-26%。。5.根據(jù)權利要求1-4中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其特征在于，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂進一步滿足以下的任意ー種以上的含量3-羥基丙酸的含量為IOOOppm以下，阻聚劑的含量為l_160ppm,Fe含量為0-2ppm,單或雙羥基丙酮的含量為O-IOppm以下。6.根據(jù)權利要求1-5中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其特征在于，進ー步地，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的SFC為10[X10_7cm3sg—1]以上。7.根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，其特征在于，氫同位素比(6D%0，相對于SMOff)為-15至-300%o8.ー種聚丙烯酸(鹽)，其根據(jù)加速器質(zhì)譜分析法測得的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。且14C/C為I.OX10_14以上。9.根據(jù)權利要求8所述的聚丙烯酸(鹽)，其特征在于，所述穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)為-40至-26%0。10.ー種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，包含水溶性不飽和単體的聚合步驟和得到的水凝膠狀交聯(lián)聚合物的干燥步驟，其特征在干，所述聚合步驟中，以穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。且放射性碳(14C/C)為I.OX10_14以上的丙烯酸作為水溶性不飽和単體進行聚合。11.根據(jù)權利要求10所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，根據(jù)生產(chǎn)線、制造時間、制品編號之中的任一項改變在所述聚合步驟中的丙烯酸的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)。12.根據(jù)權利要求10或11所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，所述丙烯酸的原料主要成分從C3植物來源的生物質(zhì)獲得。13.根據(jù)權利要求10-12中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，所述水溶性不飽和單體是具有不同的穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)的丙烯酸的混合物。14.根據(jù)權利要求10-13中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，在所述干燥步驟后，對干燥步驟得到的干燥物用有機表面交聯(lián)劑進一步進行表面交聯(lián)，進一歩在必要時用選自多價金屬鹽、聚胺聚合物、水不溶性無機顆粒的表面處理劑進行包覆。15.根據(jù)權利要求10-14中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，其特征在干，進ー步地，所述水溶性不飽和單體滿足以下的任意ー種以上3-羥基丙酸的含量為IOOOppm以下，阻聚劑的含量為l_160ppm,Fe含量為0-2ppm,單或雙羥基丙酮的含量為O-IOppm以下。16.包含根據(jù)權利要求1-7中任一項所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的衛(wèi)生用品。17.ー種聚丙烯酸(鹽)的制造方法，為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法，包含水溶性不飽和単體的聚合步驟，其特征在干，在所述聚合步驟中，以穩(wěn)定性碳同位素比(S13C)小于_20%。且放射性碳(14CZC)為I.OX10_14以上的丙烯酸作為水溶性不飽和単體進行聚合。18.ー種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的鑒定方法，其為ー種制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的鑒定方法，其特征在干，對于所述制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的13C量及14C量與用于制造該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的聚合前的丙烯酸的13C量及14C量，用加速器質(zhì)譜分析法對13C量進行定量，并用放射性碳元素年代測定法對14C量進行定量。19.根據(jù)權利要求18所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的鑒定方法，其特征在于，進一歩地，對其他微量成分和/或多種物性進行測定。20.ー種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的追蹤方法，其為ー種制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的追蹤方法，其特征在干，對于所述制造后的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂中的13C量及14C量與用于制造該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的聚合前的丙烯酸的13C量及14C量，用加速器質(zhì)譜分析法對13C量進行定量，并用放射性碳元素年代測定法對14C量進行定量。全文摘要本發(fā)明提供了一種包含方法示蹤劑的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，對于從吸水性樹脂的制造過程到消費者的使用、廢棄的過程中所可能產(chǎn)生的吸水性樹脂的各種問題，通過檢驗所述方法示蹤劑能夠追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂通過加速器質(zhì)譜分析法測定的穩(wěn)定性碳同位素比(δ13C)小于-20‰以上且放射性碳元素為1.0×10-14以上，其特征在于進一步滿足以下(1)-(6)中規(guī)定的物性(1)CRC為10[g/g]以上，(2)AAP為20[g/g]以上，(3)Ext為35重量%以下，(4)ResidualMonomers為1000ppm以下，(5)根據(jù)PSD測得的粒徑為150μm以上、850μm以下的顆粒占90重量%以上，(6)FSR為0.15[g/g/s]以上。文檔編號G01N27/62GK102858816SQ20118002125公開日2013年1月2日申請日期2011年4月26日優(yōu)先權日2010年4月26日發(fā)明者松本智嗣,三浦友紀,石崎邦彥,足立芳史申請人:株式會社日本觸媒