專(zhuān)利名稱(chēng)：：高彈性聚氯乙烯組合物及使用該組合物制備的產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種高彈性聚氯乙烯組合物及使用該組合物制備的高彈性產(chǎn)品，更具體地，涉及聚氯乙烯組合物及使用該組合物制備的膜，由于經(jīng)過(guò)交聯(lián)得到低粘度，該聚氯乙烯組合物具有大拉伸強(qiáng)度、高延伸性、和高可加工性。
背景技術(shù)：
：聚氯乙烯樹(shù)脂通過(guò)聚合例如氯乙烯的單體而制備。為制備聚氯乙烯產(chǎn)品，聚氯乙烯樹(shù)脂與例如增塑劑、著色劑、和熱穩(wěn)定劑的添加劑混合；然后經(jīng)過(guò)例如擠壓過(guò)程、壓延過(guò)程、傳遞過(guò)程、浸漬過(guò)程等的模塑過(guò)程。根據(jù)使用的加工方法，含有增塑劑的軟聚氯乙烯可得到廣泛應(yīng)用，例如建筑材料、玩具、人工羽毛、鞋和手套。同時(shí)，軟樹(shù)脂產(chǎn)品通常特別用于汽車(chē)內(nèi)飾。為了得到減震特性，汽車(chē)內(nèi)飾產(chǎn)品的表面材料基本由置于例如聚烯烴或聚胺酯的泡沫層上的軟聚氯乙烯形成。然而，以軟聚氯乙烯作為表面材料形成的膜，彈性比由天然橡膠或其它橡膠形成的膜低。為了增加彈性，韓國(guó)專(zhuān)利公布第2001-52916號(hào)公開(kāi)了一種含有聚氯乙烯和丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)或苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)的彈性泡沫層及使用該泡沫層制備的底層涂料(bottomdecorator)。在這種情況下，聚氯乙烯和NBR或丁二烯橡膠(BR)通過(guò)在高溫下簡(jiǎn)單混合各個(gè)成分的粉末并攪拌而混合以形成膜。因此，制備過(guò)程需要額外的熱能，且制備的膜中的組合物均一性低。結(jié)果，膜的延伸性和可回復(fù)性降低。此外，如上所述制備的組合物通過(guò)擠壓過(guò)程或壓延過(guò)程形成膜時(shí)，膜的厚度難以達(dá)到300口或更小。而且，該組合物不適合形成三維膜產(chǎn)品，例如乙烯手套。由于這些問(wèn)題，如上所述制備的組合物可加工性差。美國(guó)專(zhuān)利第6,333,386號(hào)公開(kāi)了一種用于形成軟管的橡膠組合物該組合物含有NBR，所述NBR具有43~50%的丙烯腈、聚氯乙烯(PVC)、溶度參數(shù)(SP)為8.8或更大且平均分子量為550的增塑劑。然而在這種情況下，PVC的含量低至2540%，且NBR的含量太高，以致在混合過(guò)程中，由于大粒子的存在，難以制備使用增塑劑的增塑溶膠。因此，該橡膠組合物不適合例如浸漬過(guò)程的軟產(chǎn)品的制備過(guò)程。此外，該橡膠組合物不適合形成例如薄手套的產(chǎn)品。美國(guó)專(zhuān)利第6,043,318號(hào)公開(kāi)了一種制備液相NBR/PVC混合物的方法，該方法包括在聚氯乙烯樹(shù)脂上涂敷穩(wěn)定劑來(lái)形成預(yù)涂敷的PVC;將預(yù)涂敷的PVC與NBR樹(shù)脂混合；以及施加熱和壓力。然而在這種情況下，盡管混合樹(shù)脂可以通過(guò)擠壓過(guò)程和壓延過(guò)程形成膜，但是難以形成增塑溶膠，所以無(wú)法得到均質(zhì)薄膜。此外，相對(duì)于在制備過(guò)程中與橡膠相混合的增塑劑，例如鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)、鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)、己二酸二辛酯(DOA)和鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)，聚氯乙烯樹(shù)脂具有高可混性。結(jié)果，在產(chǎn)品制備過(guò)程中，由于橡膠膨脹，粘度充分增加，以致難以制備具有所需特定形狀的產(chǎn)品。為了解決這個(gè)問(wèn)題，需要大量增塑劑，這是不利的。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)方案本發(fā)明公開(kāi)了一種高彈性聚氯乙烯組合物，由于該高彈性聚氯乙烯組合物即使在膜制備過(guò)程中使用的增塑劑含量沒(méi)有增加時(shí)，粘性也不增加，因此具有高延伸性、大拉伸強(qiáng)度和高可加工性。本發(fā)明還提供了用該高彈性聚氯乙烯組合物制備的高彈性產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)技術(shù)方案，提供了一種高彈性聚氯乙烯組合物，該組合物包含聚氯乙烯-橡膠粒子，所述聚氯乙烯-橡膠粒子包含由初級(jí)聚氯乙烯粒子結(jié)合形成的二級(jí)聚氯乙烯粒子；以及橡膠粒子，其中，所述橡月交粒子填充在形成二級(jí)聚氯乙烯粒子的初級(jí)聚氯乙烯粒子之間的孔隙。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，由以下步驟獲得聚氯乙烯-橡膠粒子將IOO重量份在水分散性膠乳相中的聚氯乙烯粒子與130重量份在水分散性膠乳相中的橡膠粒子混合；而后干燥生成的混合物。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，聚氯乙烯的平均聚合度在1003,000的范圍內(nèi)。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，初級(jí)聚氯乙烯粒子的平均直徑可在0.12口的范圍內(nèi)。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，聚氯乙烯粒子可由氯乙烯單體或者由氯乙烯及可以與氯乙烯共聚合的另一種單體的混合單體制得。所述另一種單體可以包括選自由丙烯酸、曱基丙烯酸、"-氰基丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、氰基乙基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、曱基丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-丁氧基曱基丙烯酰胺、乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、氯苯乙烯、乙烯基萘、，亞乙烯基二氯、乙烯基溴、氯代醋酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶和曱基.乙烯基曱酮組成的組中的至少一種化合物。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，橡膠粒子可選自由苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)及這些物質(zhì)的混合物組成的組。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)中所包含的丁二烯的含量可在6090wt。/。的范圍內(nèi)。丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)中所包含的丁二烯的含量可在5090wt。/。的范圍內(nèi)?；诳偤?00重量份的丙烯腈和丁二烯，丙烯腈-丁二烯橡力吏(NBR)可進(jìn)一步包含110重量份含有羧基的單體。曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)中所包含的曱基丙烯酸酯的含量可在5~30wt。/。的范圍內(nèi)，丁二烯的含量在60~90wt。/。的范圍內(nèi)。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，橡膠粒子的平均聚合度可在1003,000的范圍內(nèi)。橡膠粒子的平均直徑可在0.05l口的范圍內(nèi)?；?00重量份聚氯乙烯-橡膠粒子，該高彈性聚氯乙烯組合物可進(jìn)一步包含80100重量份的增塑劑。此增塑劑可包括7090wt。/。主增塑劑和10~30wt。/。次級(jí)增塑劑。主增塑劑可包括選自由鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二異壬酯和鄰苯二曱酸丁千酯組成的組中的至少一種化合物；并且次級(jí)增塑劑可包含選自由2,2，4-三曱基-l,3-戊二醇二異丁酸酯(TXIB)、HisolSAS296(l-苯基-l-二曱苯乙烷和l-苯基-l-乙基苯基乙烷的混合物)、BYK-331(聚醚改性的聚二曱基硅氧烷共聚物)和鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)組成的組中的至少一種化合物。在該高彈性聚氯乙烯組合物中，橡膠粒子可使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)處理。該交聯(lián)處理可以如下方式實(shí)施在1(TC95。C范圍內(nèi)的溫度下，將固含量為0.510重量份的交聯(lián)劑加入到固含量為100重量份的在膠乳相中的橡膠粒子中，并攪拌反應(yīng)產(chǎn)物。該交聯(lián)劑可包括選自由三羥曱基丙烷-三曱基丙烯酸酯、氰脲酸三芳基酯、異氰脲酸三芳基酯、N,N'-間亞苯基二馬來(lái)酰亞胺、乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙烯基-l，2-聚丁二烯、1，1-叔丁基過(guò)氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4-雙丁基過(guò)氧基戊酸正丁酯、二枯基過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧苯曱酸叔丁酯、二叔丁基過(guò)氧化物、2,5-二曱基-2,5-二叔丁基過(guò)氧化己烷、對(duì)醌二氧芑、二苯甲酰對(duì)醌二氧芑、四氯對(duì)笨醌、六亞曱基四胺、乙醛合氨、丁醛合氨、丁醛丁苯胺、乙醛苯胺、二苯胍、二鄰曱苯胍、鄰曱苯雙胍、N，N'-二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三曱基硫脲、巰基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑鈉、硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四曱基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙亞戊基秋蘭姆、二曱基二硫代氨基曱酸鈉、二丁基二硫代氨基甲酸鈉、二曱基二硫代氨基曱酸鋅、二乙基二硫代氨基曱酸鋅、二曱基二硫代氨基曱酸鐵、二曱基二硫代氨基曱酸銅、乙基苯基二硫代氨基曱酸鋅、二丁基二硫代氨基曱酸鋅、丁基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鋅、乙基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鈉、乙基黃原酸鈉、乙基黃原酸鉀、異丙基黃原酸鉀、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑基亞-黃酰胺、氧化鋅、碳酸鋅、氧化鎂、一氧化鉛、氫氧化鉀、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸鋅、油酸二丁銨、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-曱氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、7-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基三(2-曱氧基乙氧基硅烷)、7-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷、7-巰基丙基三乙氧基硅烷、7-氨丙基三曱氧基硅烷、7-氨丙基三曱氧基硅烷、氨基烷基硅氧烷、苯乙烯噁唑啉和2-甲基噁唑啉組成的組中的至少一種化合物。在25。C下，該高彈性聚氯乙烯組合物的粘度可在500~6，000cps的范圍內(nèi)。該聚氯乙烯-橡膠粒子的平均直徑可在1050口的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)技術(shù)方案，提供了一種使用該高彈性聚氯乙烯組合物制備的產(chǎn)品o所述產(chǎn)品可為膜、片或磚。有益結(jié)果根據(jù)本發(fā)明，可用所述聚氯乙烯組合物制備具有高延伸性和大拉伸強(qiáng)度的高彈性產(chǎn)品。當(dāng)用該聚氯乙烯組合物形成膜時(shí)，增加增塑劑的用量可以增加組合物的粘度。結(jié)果，該聚氯乙烯組合物顯現(xiàn)優(yōu)異的可加工寸生。通過(guò)參考附圖詳細(xì)說(shuō)明其示例性實(shí)施方式，本發(fā)明上述和其它特征及優(yōu)點(diǎn)將更明顯，其中圖1為根據(jù)對(duì)比例1制備的聚氯乙烯-橡膠粒子的掃描電子顯微鏡(SEM)的圖像；圖2為根據(jù)實(shí)施例20制備的聚氯乙烯-橡膠粒子的SEM圖像；圖3為根據(jù)實(shí)施例20制備的聚氯乙烯-橡膠粒子截面中心部分的SEM圖^象；以及圖4為根據(jù)實(shí)施例20制備的聚氯乙烯-橡膠粒子截面表面部分的SEM圖像。具體實(shí)施方式參考附圖，將更完整地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種聚氯乙烯組合物，該組合物經(jīng)浸漬過(guò)程處理后，具有高拉伸強(qiáng)度、高彈性和高可加工性。為達(dá)到這一目的，該聚氯乙烯組合物包含聚氯乙烯-橡膠粒子，所述聚氯乙烯粒子通過(guò)如下方式制備在干燥聚氯乙烯粒子之前，將橡膠粒子與在膠乳相中的聚氯乙烯粒子混合，而后干燥生成的混合物。通過(guò)將橡膠粒子與在膠乳相中的聚氯乙棒粒子混合，生成的聚氯乙烯-橡膠粒子具有新結(jié)構(gòu)，其中，橡膠粒子分散在初級(jí)聚氯乙烯粒子間的微孔(在本說(shuō)明書(shū)中，"初級(jí)聚氯乙烯粒子，，指分散在膠乳相中的聚氯乙烯單粒子)中。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的高彈性聚氯乙烯組合物包含聚氯乙烯-橡膠粒子，該聚氯乙烯-橡膠粒子包含二級(jí)聚氯乙烯粒子(在本說(shuō)明書(shū)中，"二級(jí)聚氯乙烯粒子"指由初級(jí)聚氯乙烯粒子結(jié)合形成的多聚氯乙烯粒子)和橡膠粒子。在該聚氯乙烯-橡膠粒子中，以橡膠粒子填充形成二級(jí)聚氯乙烯粒子的初級(jí)聚氯乙烯粒子之間的孔隙。通常，在制備聚氯乙烯粒子的過(guò)程中，第一初始區(qū)域在聚合過(guò)程中形成。聚合過(guò)程后，第一初始區(qū)域形成初級(jí)粒子(直徑約0.5~2.0口)并且形成的初級(jí)粒子分散在膠乳相中。該初級(jí)粒子在干燥過(guò)程中形成二級(jí)粒子(直徑約200100口)。當(dāng)二級(jí)聚氯乙烯粒子通過(guò)粉末混合與橡膠粒子混合時(shí)，如果二級(jí)聚氯乙烯粒子沒(méi)有全部磨成粉狀，則橡膠粒子難以置于二級(jí)粒子內(nèi)部。即橡膠粒子基本處于二級(jí)聚氯乙烯粒子的表面。此外，即使橡膠粒子處于二級(jí)聚氯乙烯粒子內(nèi)部時(shí)，橡膠粒子也難以在二級(jí)聚氯乙烯粒子中得到均勻分散。因此，為得到根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的聚氯乙烯-橡膠粒子，將在膠乳相中的初級(jí)聚氯乙烯粒子與在膠乳相中的橡膠粒子均勻地混合，而后干燥混合物，從而形成二級(jí)聚氯乙烯粒子。在這一情況下，橡膠粒子可在二級(jí)聚氯乙烯粒子內(nèi)部均勻分散，特別是填充初級(jí)聚氯乙烯粒子之間的孔隙。參考圖1和2,將詳細(xì)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的聚氯乙烯-橡膠粒子。圖l和2分別為根據(jù)對(duì)比例l和實(shí)施例20制備的聚氯乙烯-橡膠粒子表面的SEM圖像。對(duì)于圖1，孔隙位于初級(jí)聚氯乙烯粒子之間，平均直徑為0.52口的初級(jí)聚氯乙烯粒子形成直徑為20口或更大的二級(jí)聚氯乙烯粒子。另一方面，對(duì)于圖2，初級(jí)聚氯乙烯粒子之間沒(méi)有孔隙。沒(méi)有孔隙可能是由于小的橡膠粒子填充了初級(jí)聚氯乙烯粒子之間孔隙。圖3為根據(jù)實(shí)施例20制備的聚氯乙烯-橡膠粒子截面中心部分的SEM圖像，并且圖4為根據(jù)實(shí)施例20制備的聚氯乙烯-橡膠粒子截面表面部分的SEM圖像。對(duì)于圖3和4,初級(jí)聚氯乙烯(PVC)粒子的平均直徑約為0.52口(見(jiàn)圖3和4中的灰色粒子)，橡膠粒子(NBR)的平均直徑為300nm或更小(見(jiàn)圖3和4中的黑色粒子)，且均勻分散在初級(jí)聚氯乙烯粒子之間。與進(jìn)行粉末混合過(guò)程相比，初級(jí)聚氯乙烯粒子和橡膠粒子的這種分布提高了組合物的均一性。特別地，當(dāng)組合物使用已經(jīng)交聯(lián)并含有例如增塑劑或熱穩(wěn)定劑的添加劑的橡膠粒子時(shí)，該組合物形成具有低粘度的增塑溶膠。結(jié)果，這一組合物可以用于形成具有多種不同所需形狀的產(chǎn)品，可以形成厚度為300口或更小的薄膜，并具有高彈性。成該組合物的組分比、及制備該組合物的方法。可通過(guò)聚合聚氯乙烯均聚單體，或通過(guò)聚合包括氯乙烯和可與氯乙烯共聚合的另一種單體的混合單體而制備根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的聚氯乙烯粒子。聚合后，聚合產(chǎn)物可與例如增塑劑或熱穩(wěn)定劑的添加劑混合，而后用于形成膜。聚氯乙烯粒子的平均聚合度可在1003，000的范圍內(nèi)。當(dāng)聚氯乙烯粒子的平均聚合度小于100時(shí)，聚氯乙烯粒子形成的膜的強(qiáng)度可能較低。另一方面，當(dāng)聚氯乙烯粒子的平均聚合度大于3,000時(shí)，由于其性質(zhì)，氯乙烯單體難以聚合。初級(jí)聚氯乙烯粒子的平均直徑可在0.12口的范圍內(nèi)。當(dāng)初級(jí)聚氯乙烯粒子的平均直徑小于O.l口時(shí)，可能會(huì)損害與橡膠的水分散性膠乳混合時(shí)的膠乳安全性。另一方面，當(dāng)初級(jí)聚氯乙烯粒子的平均直徑大于2口時(shí)，初級(jí)聚氯乙烯粒子制成的膜可能會(huì)有突起。根據(jù)常規(guī)懸浮聚合、乳液聚合或微懸浮聚合，通過(guò)使用氯乙烯均聚單體或包含氯乙烯和可與氯乙烯共聚合的另一種單體的混合單體制備聚氯乙烯粒子。但是，本發(fā)明不限于這些聚合方法。在微懸浮聚合方法中，聚合在微懸浮溶液中進(jìn)行。在此聚合方法中，聚合至少一種單體，其中，在包含用作穩(wěn)定劑的乳化劑和分散劑的水介質(zhì)中，用均相混合機(jī)分散所述單體以得到粒子平均直徑為5口或更小的分散溶液?？膳c氯乙烯共聚合的另一種單體可為領(lǐng)域中通常所使用的任一單體。例如，所述另一種單體可包括選自由丙烯酸、曱基丙烯酸、o;-氰基丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、氰基乙基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、曱基丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-丁氧基曱基丙烯酰胺、乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、氯苯乙烯、乙烯基萘、亞乙烯基二氯、乙烯基溴、氯代醋酸乙烯酯、乙酸乙晞酯、乙烯基吡咬和甲基.乙烯基曱酮組成的組中的至少一種化合物。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式使用的橡膠粒子可包含選自由苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)組成的組中的至少一種化合物或其混合物。用根據(jù)此實(shí)施方式的聚氯乙烯組合物制備的產(chǎn)品經(jīng)過(guò)浸漬過(guò)程后，該橡膠粒子提供所述產(chǎn)品例如彈性的表面性質(zhì)。基于固含量100重量份的聚氯乙烯粒子，橡膠粒子的含量可在1~30重量份，優(yōu)選10~20重量份，并且更優(yōu)選15~20重量份的范圍內(nèi)。當(dāng)橡膠粒子的含量少于1重量份，混合物可能產(chǎn)生不足的效果。另一方面，當(dāng)橡膠粒子的含量多于30重量份，用這一聚氯乙烯組合物形成的膜的強(qiáng)度可能相當(dāng)?shù)?。?dāng)用苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)形成根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的橡膠粒子時(shí)，SBR中丁二烯的含量可在60卯wt。/o的范圍內(nèi)。當(dāng)SBR中丁二烯的含量少于60wt。/。時(shí)，無(wú)法得到足夠的膜彈性。另一方面，當(dāng)SBR中丁二烯的含量大于90wt。/o時(shí)，橡膠粒子與PVC的相容性降低以致用這種橡膠粒子制成的膜的機(jī)械強(qiáng)度低。當(dāng)用丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)形成根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的橡膠粒子時(shí)，NBR中丁二烯的含量可在5090wt。/。的范圍內(nèi)。當(dāng)NBR橡膠中丁二烯的含量少于50wt。/。時(shí)，無(wú)法得到足夠的膜彈性。另一方面，當(dāng)NBR橡膠中丁二烯的含量大于90wto/。時(shí)，橡膠粒子與PVC的相容性降低以致用這種橡膠粒子制成的膜的機(jī)械強(qiáng)度低。而且，使用NBR橡膠時(shí)，在聚合過(guò)程中，基于100重量份丙烯腈和丁二烯的總含量，可用120重量份含有羧基的丙烯腈單體制備三元共聚物。當(dāng)含有羧基的單體的含量少于1重量份時(shí)，此加入量不會(huì)產(chǎn)生效果。另一方面，當(dāng)含有羧基的單體的含量大于20重量份時(shí)，含有'羧基的單體與PVC膠乳混合時(shí)可能發(fā)生附聚。對(duì)含有羧基的單體沒(méi)有限制，并且可為丙烯酸、曱基丙烯酸、無(wú)水馬來(lái)酸等。當(dāng)用曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠形成根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的橡膠粒子時(shí)，MBS橡膠中的橡膠中曱基丙烯酸酯的含量可在530wt。/。的范圍內(nèi)。當(dāng)MBS橡膠中的曱基丙烯酸酯的含量少于5wt。/。時(shí)，橡膠粒子與PVC的相容性可能降低。另一方面，當(dāng)MBS橡膠中的曱基丙烯酸酯的含量大于30wt。/。時(shí)，無(wú)法得到足夠的膜彈性。MBS橡膠中的丁二烯的含量可為60~90wt%。當(dāng)MBS橡膠中的丁二烯的含量少于60wt。/。時(shí)，無(wú)法得到足夠的膜彈性。另一方面，當(dāng)MBS橡力交中的丁二烯的含量大于90wt。/。時(shí)，橡膠粒子與PVC的相容性降低以致用這一聚氯乙烯組合物制成的膜可能機(jī)械強(qiáng)度低。橡膠粒子的平均聚合度可在100~3，000的范圍內(nèi)。當(dāng)橡膠粒子的平均聚合度小于100時(shí)，無(wú)法得到所需的彈性。另一方面，當(dāng)橡膠粒子的平均聚合度大于3，000時(shí)，橡膠粒子與PVC的相容性可能降低。橡膠粒子的平均直徑可在0.05l口的范圍內(nèi)。當(dāng)橡膠粒子的平均直徑小于0.05口時(shí)，橡膠粒子不能作為提供彈性的區(qū)域。另一方面，當(dāng)橡膠粒子的平均直徑大于l口時(shí)，用這種聚氯乙烯組合物制成的膜可能機(jī)械強(qiáng)度低。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的高彈性聚氯乙烯組合物使用經(jīng)過(guò)交聯(lián)處理的橡膠粒子。結(jié)果，可以控制該組合物的加工粘度，且用該組合物可容易地制備具有所需形狀的產(chǎn)品。例如，該交聯(lián)劑可包括選自由三羥曱基丙烷-三曱基丙烯酸酯、氰脲酸三芳基酯、異氰脲酸三芳基酯、N，N'-間亞苯基二馬來(lái)酰亞胺、乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙烯基-l，2-聚丁二烯、1，l-叔丁基過(guò)氧化-3,3，5-三曱基環(huán)己烷、4,4-雙(丁基過(guò)氧化基)新戊酸正丁酯、二枯基過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯曱酰、過(guò)氧苯曱酸叔丁酯、二叔丁基過(guò)氧化物、2,5-二甲基-2，5-二叔丁基過(guò)氧化己烷、對(duì)醌二氧芑、二苯甲酰對(duì)醌二氧芑、四氯對(duì)苯醌、六亞曱基四胺、乙酪合氨、丁醛合氨、丁醛丁苯胺、乙醛苯胺、二苯胍、二鄰曱苯胍、鄰曱苯雙胍、N,N'-二乙基硫脲、二丁基石危脲、二月桂基硫脲、三曱基硫脲、巰基苯并p塞唑、二硫化二苯并p塞唑、2-硫醇基苯并噻唑鈉、硫化四曱基秋蘭姆、二硫化四曱基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙亞戊基秋蘭姆、二甲基二硫代氨基曱酸鈉、二丁基二硫代氨基甲酸鈉、二曱基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二疏代氨基曱酸鐵、二曱基二硫代氨基曱酸銅、乙基苯基二硫代氨基曱酸鋅、二丁基二硫代氨基曱酸鋅、丁基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鋅、乙基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鈉、乙基黃原酸鈉、乙基黃原酸鉀、異丙基黃原酸鉀、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并p塞唑基亞磺酰胺、N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、氧化鋅、碳酸鋅、氧化鎂、一氧化鉛、氪氧化鉀、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸鋅、油酸二丁銨、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、7-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基三(2-曱氧基乙氧基硅烷)、7-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷、7-巰基丙基三乙氧基硅烷、7-氨丙基三曱氧基硅烷、7-氨丙基三甲氧基硅烷、氨基烷基硅氧烷、苯乙烯噁唑啉和2-曱基噁唑啉組成的組中的至少一種化合物。子。制備10%水溶液或水分散性溶液為交聯(lián)劑。而后，在10。C到95。C范圍內(nèi)的溫度下，向固含量為100重量份的在乳膠相中的橡膠中緩慢加入固含量為0.510重量份的交聯(lián)劑，然后混合約30分鐘。此時(shí)，當(dāng)交聯(lián)劑的含量少于0.5重量份時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生效果。另一方面，當(dāng)交聯(lián)劑的含量大于IO重量份時(shí)，橡膠可相當(dāng)硬化從而使交聯(lián)處理的所需效果降低。當(dāng)初級(jí)聚氯乙烯粒子的聚合完成后，且初級(jí)聚氯乙烯粒子在未干燥的水分散性膠乳相中時(shí)，通過(guò)混合在水分散性膠乳相中的初級(jí)聚氯乙烯粒子和在水分散性膠乳相中的橡膠粒子，并干燥所述膠乳而制備根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式使用的聚氯乙烯-橡膠粒子。在這一情況下，干燥方法可為本領(lǐng)域中普遍使用的任何干燥方法，且可為噴霧干燥法、噴嘴噴射(nozzleejection)干燥法、或冷凍真空干燥法。聚氯乙烯-橡膠粒子的平均直徑可在1050口的范圍內(nèi)。聚氯乙烯-橡膠粒子的平均直徑小于10口時(shí)，無(wú)法得到足夠彈性，且加工粘度高。另一方面，聚氯乙烯-橡膠粒子的平均直徑大于50口時(shí)，使用包含這樣的聚氯乙烯-橡膠粒子的聚氯乙烯組合物制成的膜可能有突起。除了聚氯乙烯-橡膠粒子外，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的聚氯乙烯組合物可包含增塑劑、熱穩(wěn)定劑等以形成增塑溶膠。所述增塑劑可為本領(lǐng)域中普遍使用的任何增塑劑，且可選自由己二酸、己二酸二曱酯、己二酸二乙酯、己二酸正丁基酯、己二酸二異丁酯、己二酸二正己基酯、己二酸二(l，3-二曱基丁基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二異辛酯、己二酸二辛酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二異壬酯、己二酸二正辛基正癸酯、己二酸二異癸酯、己二酸二環(huán)己酯、己二酸苯曱基辛酯、己二酸二丁氧基乙酯、己二酸雙(2,2，4-三甲基-l,3-戊二醇單異丁基)酯、包含己二酸雙(4-氯丁基)酯和己二酸二異己酯的己二酸酯、2,2，4-三曱基-1,3-戊二酸二異丁酸酯、酰胺酯、壬二酸酯、苯曱酸酯、苯并三唑、酯、醚、巴西酸酯、碳酸酯、檸檬酸鹽、環(huán)氧化合物、戊二酸、甘油酯、乙二醇酯、乙二醇、甘醇酸酯、六氫化鄰苯二曱酸酯、碳酸氫鹽、異丁酸酯(isobutylate)、異鄰苯二曱酸酯、異癸二酸酯、酮、賄基化合物、硫代蓖麻酸鈉、棕櫚酸酯、季戊四醇、磷酸酯、亞磷酸鹽、鄰苯二曱酸酯、聚酯和可聚合的增塑劑、吡咯苯六甲酸、蓖麻醇酸酯、水楊酸酯、癸二酸酯、硬脂酸酯、琥珀酸酯、蔗糖々T生物、氨石黃酰、》黃酸酯、i風(fēng)、酒石酸酯、對(duì)苯二酸酯、氪化對(duì)苯二酸酯、硫茚、苯三酸酯、萜及其衍生物組成的組中的至少一種。本發(fā)明中，可使用至少一種增塑劑。作為軟化劑并提供彈性的主增塑劑可為基于鄰苯二甲酸酯的增塑劑，例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二異壬酯和鄰苯二甲酸丁基苯甲酯。作為減粘劑(viscositydecreasingagent)的次級(jí)增塑劑可為2,2,4-三曱基-l，3-戊二醇二異丁酸酯、HisolSAS296(l-苯基-l-二甲苯乙烷和l-苯基-l-乙基苯基乙烷的混合物)或BYK-331(聚醚改性的聚二曱基硅氧烷共聚物)?；?00重量份的聚氯乙烯-橡膠粒子，增塑劑的總含量可在80100重量份的范圍內(nèi)。具體地，基于100重量份的聚氯乙烯-橡膠粒子，主增塑劑的含量可在70~90重量份的范圍內(nèi)，且次級(jí)增塑劑的含量可在10~30重量4分的范圍內(nèi)。主增塑劑的含量少于70重量份時(shí)，在制備過(guò)程中，相應(yīng)增塑溶膠的粘度高，且制成的膜彈性差。另一方面，主增塑劑的含量大于90重量份時(shí)，得到的膜的機(jī)械性能不足。此外，次級(jí)增塑劑的含量少于10重量份時(shí)，增塑溶膠的粘度高。另一方面，次級(jí)增塑劑的含量大于30重量份時(shí)，得到的膜的機(jī)械性能可能降低。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式使用的熱穩(wěn)定劑可為本領(lǐng)域中普遍使用的任意穩(wěn)定劑。具體地，所述熱穩(wěn)定劑可包括選自基于金屬鹽的熱穩(wěn)定劑，例如基于錫的穩(wěn)定劑、基于釣-鋅的熱穩(wěn)定劑和基于水滑石的熱穩(wěn)定劑、基于沸石的熱穩(wěn)定劑、以及基于環(huán)氧的熱穩(wěn)定劑中的至少一種穩(wěn)定劑?；贗OO重量份二級(jí)聚氯乙烯粒子，熱穩(wěn)定劑的含量可為1~4重量份。當(dāng)基于100重量份聚氯乙烯-橡膠粒子，包含交聯(lián)的橡膠粒子的聚氯乙烯組合物進(jìn)一步包含80100重量份增塑劑時(shí)，25。C下聚氯乙烯組合物的粘度可在500-6000cps的范圍內(nèi)。在這一情況下，主增塑劑可為7090重量份的鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)，且次級(jí)增塑劑可為1030重量份的2,2，4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯；TXIB)。當(dāng)25。C下聚氯乙烯組合物的粘度小于500cps時(shí)，由于粘度不足，浸漬過(guò)程中難以控制形成的膜的厚度。另一方面，當(dāng)聚氯乙烯組合物的粘度大于6,000cps時(shí)，組合物的可加工性低。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，提供了可用于制備拉伸強(qiáng)度大的高彈性聚氯乙烯產(chǎn)品的聚氯乙烯組合物。該產(chǎn)品的實(shí)例為膜、片或磚?？赏ㄟ^(guò)使用采用浸漬過(guò)程形成的上述聚氯乙烯組合物的增塑溶膠制備根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的高彈性膜。具體地，在100重量份干燥的高彈性二級(jí)聚氯乙烯粒子中加入80-120重量份增塑劑和1~4重量4分熱穩(wěn)定劑，然后用混合才幾混合1030分鐘。接著，涂布混合物至厚度為100~200口，而后在180200'C干燥37分鐘以形成膜。參考下列實(shí)施例，將進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。這些實(shí)施例僅為示例性目的，且不能限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1將IOO重量份平均聚合度為l，OOO且平均直徑為l口的初級(jí)聚氯乙烯粒子，與10重量份含有60wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)混合，然后用噴霧干燥法干燥混合物，從而得到平均直徑為IO口的二級(jí)聚氯乙烯粒子。隨后，用混合機(jī)將100重量份二級(jí)聚氯乙烯粒子，與80重量份用作主增塑劑的鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、20重量份2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇二異丁酸酯(2,2，4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯；TXIB)3重量份基于金屬鹽的熱穩(wěn)定劑(硬脂酸鋅，SongwonIndustrialCo.,Ltd,SZ210)均勻混合IO分鐘，從而得到增塑溶膠。在分離器(separator)上涂布所得的增塑溶膠至厚度為0.2mm。涂布的增塑溶月交在200。C的烘箱中烤1分鐘以得到膜。實(shí)施例2除了使用IOO重量份平均聚合度為100且平均直徑為O.l口的初級(jí)聚氯乙烯粒子之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例3除了將100重量份平均聚合度為2，000且平均直徑為2口的初級(jí)聚氯乙烯粒子與IO重量份具有平均直徑為0.05口的粒子的在膠乳相中的水分散性丙烯腈-丁二歸橡膠(NBR)混合之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例4除了使用10重量份包含80wt。/。丁二烯的在膠乳相中的水分散性丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)形成二級(jí)聚氯乙烯粒子；然后將100重量份二級(jí)聚氯乙烯粒子與90重量份用作主增塑劑的鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)及IO重量份用作次級(jí)增塑劑的2，2，4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(2,2,4-三曱基-l,3-戊二醇二異丁酸酯；TXIB)混合以形成增塑溶膠，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例5除了使用20重量份在水分散性膠乳相中的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)以外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例6除了使用20重量份在水分散性膠乳相中的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例4中相同的方式制備膜。實(shí)施例7除了使用5重量份在水分散性膠乳相中的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例8除了使用30重量份在水分散性膠乳相中的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例9除了使用10重量份含有60wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例10除了使用10重量份含有80wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例11除了使用20重量份含有60wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在膠乳相中的水分散性苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例12除了使用20重量份含有80wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)以制備二級(jí)聚氯乙烯粒子；并且基于IOO重量份得到的二級(jí)聚氯乙烯，使用70重量份用作主增塑劑的鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)和30重量份用作次級(jí)增塑劑的2,2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯(2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯；TXIB)以制備增塑溶膠，以與實(shí)施例l中相同的方式制備膜。實(shí)施例13除了使用5重量份含有60wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例14除了使用10重量份含有60wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例15除了使用10重量份含有80wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯一象膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例16除了使用20重量份含有60wt。/o丁二烯且平均直徑為l口的在水分散性膠乳相中的曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例17除了使用20重量份含有80wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在膠乳相中的水分散性曱基丙烯酸酯-丁二烯苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。實(shí)施例18除了使用20重量份含有60wt。/。丁二烯且平均直徑為l口的在膠乳相中的水分散性曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。3于比例1除了沒(méi)有橡膠粒子與聚氯乙烯粒子混合以外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備膜。對(duì)比例2將100重量份平均聚合度為l，OOO的聚氯乙烯與25重量份含有80wt。/。丁二烯的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、50重量份的用作主增塑劑的鄰苯二曱酸二辛酯(DOP)、20重量份的用作二級(jí)增塑劑的2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(2,2,4-三曱基-l，3-戊二醇二異丁酸酯；TXIB)及3重量份基于金屬鹽的熱穩(wěn)定劑(硬脂酸鋅，SongwonIndustrialCo丄td,SZ210)混合，然后用混合機(jī)均勻分散。接著，以15(TC在混合機(jī)中攪拌混合產(chǎn)物。然后，在150。C用輥進(jìn)行攪拌產(chǎn)物的一級(jí)混合和二級(jí)混合，隨后使用壓延機(jī)得到厚度為0.4mm的膜。(性能測(cè)試-彈性測(cè)試)拉伸強(qiáng)度和延伸性測(cè)試基于ASTMD412-98a的方法，測(cè)試根據(jù)實(shí)施例118和對(duì)比例12制備的膜的拉伸強(qiáng)度和延伸性，。結(jié)果于表l中顯示。回復(fù)率(recoveryrate)觀(guān)'H式將才艮據(jù)實(shí)施例118和對(duì)比例1~2制備的各膜切成lcm(寬)和10cm(長(zhǎng))的尺寸。然后，沿長(zhǎng)度方向拉伸所得膜至20cm，然后保持拉伸的狀態(tài)3分鐘。隨后，停止施加拉伸強(qiáng)度，且使膜回復(fù)5分鐘。測(cè)量回復(fù)率，也就是相對(duì)膜的原始狀態(tài)的比，并示于表1中。等式l回復(fù)率=(原始長(zhǎng)度(10cm)/回復(fù)長(zhǎng)度)X100表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>如表1中顯示，使用根據(jù)實(shí)施例1至18的組合物制備的膜具有高延伸性和高回復(fù)率的性質(zhì)，因此確定膜具有優(yōu)異的彈性。此外，膜的彈性取決于相應(yīng)組合物的橡膠中丁二烯的含量，所以可基于用途做出適當(dāng)選擇。這一優(yōu)異的彈性可能由組合物的優(yōu)異的均一性產(chǎn)生，這是由于在熱處理時(shí)聚氯乙烯和橡膠在水分散性膠乳相混合，而不是以粉末或塊狀形式混合。根據(jù)其中聚氯乙烯粉末與橡膠粉末混合的對(duì)比例2制備的膜具有低延伸性和低回復(fù)率，然而根據(jù)實(shí)施例1至18制備的膜的最大延伸性和回復(fù)率以430%和11%范圍的量高于根據(jù)對(duì)比例2制備的膜。實(shí)施例1923分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例19至23，向100重量份丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)中，各加入1、2、3、4和5重量份含有36wt。/。丁二烯且平均直徑為0.2口的乙基黃原酸鉀(PEX)以進(jìn)行交聯(lián)處理。在水分散性相中，將固含量100重量份平均聚合度為l，OOO且平均直徑為l口的初級(jí)聚氯乙烯粒子，與20重量份如上所述的交聯(lián)丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)混合，然后用噴霧干燥法干燥生成的混合物。結(jié)果，得到平均直徑為10-50口的二級(jí)聚氯乙烯粒子。在才艮據(jù)實(shí)施例118制備的膜中，基于在水分散性狀態(tài)下混合橡膠的組合物中固含量100重量份的聚氯乙烯，含有60wt。/。丁二烯的橡膠的含量為20重量份時(shí)，得到更優(yōu)異的性能。在現(xiàn)在所述的實(shí)施例和對(duì)比例中，交聯(lián)劑的附加效果用丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠和甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡月交確定，上述橡膠如實(shí)施例5、實(shí)施例11和實(shí)施例16中，各含有50wt。/。丁二燁。之后，用混合機(jī)均勻混合100重量份二級(jí)聚氯乙烯粒子、80重量份用作主增塑劑的鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、20重量份用作次級(jí)增塑劑的2,2，4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(2，2，4-三曱基-1，3-戊二醇二異丁酸酯；TXIB)及3重量份基于金屬鹽的熱穩(wěn)定劑(硬脂酸鋅，SongwonIndustrialCo.,Ltd，SZ210)10分鐘，從而得到增塑溶膠。在分離器上涂布增塑溶膠至厚度為0.4mm,然后在20(TC的烘箱中熱處理1分鐘以形成膜。實(shí)施例24~28除了分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例24至28,基于100重量份丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR),分別加入l、2、3、4和5重量份7-巰丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)以進(jìn)行交聯(lián)處理，以與實(shí)施例19中相同的方式制備二級(jí)聚氯乙烯粒子及使用該粒子制成的膜。實(shí)施例29~33除了使用20重量份含有60wt。/。丁二烯的在水分?jǐn)溞阅z乳相中的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1923中相同的方式制備膜。實(shí)施例34~38除了使用20重量份含有60wt。/。丁二烯的在水分散性膠乳相中的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例24~28中相同的方式制備膜。實(shí)施例3943除了使用20重量份含有60wt。/。丁二烯的在水分散性膠乳相中的曱基丙埽酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例1923中相同的方式制備膜。實(shí)施例4448除了使用20重量份含有60wt。/。丁二烯的在水分散性膠乳相中的曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)之外，以與實(shí)施例24~28中相同的方式制備膜。只十比侈寸3除了使用100重量份通過(guò)將初級(jí)聚氯乙烯粒子和20重量份未經(jīng)過(guò)交聯(lián)處理的丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)粒子相混合而制備的二級(jí)聚氯乙歸粒子之外，以與實(shí)施例19中相同的方式制備膜。只t比例4除了使用100重量份通過(guò)將初級(jí)聚氯乙烯粒子和20重量份未經(jīng)過(guò)交聯(lián)處理的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)粒子相混合而制備的二級(jí)聚氯乙烯粒子之外，以與實(shí)施例19中相同的方式制備膜。只寸比例5除了使用100重量份通過(guò)將初級(jí)聚氯乙烯粒子和20重量份未經(jīng)過(guò)交聯(lián)處理的曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)粒子相混合而制備的二級(jí)聚氯乙烯粒子之外，以與實(shí)施例19中相同的方式制備膜。只于比例6除了使用100重量份未與橡膠粒子混合的初級(jí)聚氯乙烯粒子而制備的二級(jí)聚氯乙烯粒子之外，以與實(shí)施例19中相同的方式制備膜。(性能測(cè)試-彈性測(cè)試)測(cè)定根據(jù)實(shí)施例19~48和對(duì)比例36制備的膜的拉伸強(qiáng)度、延伸性和回復(fù)率。(性能測(cè)試-可加工性測(cè)試)加工粘度測(cè)試用BrookField粘度計(jì)LV型，#3轉(zhuǎn)子(spindle)在25°C，測(cè)量根據(jù)實(shí)施例1948和對(duì)比例36制備的增塑溶膠的粘度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>PEX:乙基黃原酸鉀,MPTMS:Y-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷，SO:苯乙烯噁唑啉，加工粘度增塑;容力交粘度如表2所示，使用通過(guò)將聚氯乙烯粒子與交聯(lián)的橡膠粒子混合而形成的二級(jí)聚氯乙烯粒子的根據(jù)實(shí)施例1948制備的膜的拉伸強(qiáng)度高于或等于使用通過(guò)將聚氯乙烯粒子與未經(jīng)交聯(lián)處理的橡膠粒子混合而形成的二級(jí)聚氯乙烯粒子的根據(jù)對(duì)比例3制備的膜的拉伸強(qiáng)度。根據(jù)實(shí)施例1948制備的膜的延伸性和回復(fù)率高于未混合橡膠粒子的對(duì)比例6制備的膜，并且?guī)缀醯扔诨蛘呗愿哂诟鶕?jù)對(duì)比例3~5制備膜。根據(jù)實(shí)施例2023制備的膜的加工粘度稍高于未加入橡膠粒子的對(duì)比例6制備的膜，但這些加工粘度在500~2000cps的工藝操作條件。此外，根據(jù)實(shí)施例2023制備的膜的加工粘度基本上低于通過(guò)將初級(jí)聚氯乙烯粒子與未經(jīng)交聯(lián)處理的橡膠粒子相混合而制備的二級(jí)聚氯乙烯粒子的根據(jù)對(duì)比例3~5制備的膜。結(jié)果，根據(jù)實(shí)施例2023制備的膜的可加工性基本上提高。使用的交聯(lián)劑的種類(lèi)可根據(jù)橡膠粒子的種類(lèi)和交聯(lián)劑中的官能團(tuán)選擇。工業(yè)適用性根據(jù)本發(fā)明的聚氯乙烯可用于制備PVC膜、PVC片和PVC磚。權(quán)利要求1、一種高彈性聚氯乙烯組合物，該組合物包含聚氯乙烯-橡膠粒子，所述聚氯乙烯-橡膠粒子包含由初級(jí)聚氯乙烯粒子結(jié)合形成的二級(jí)聚氯乙烯粒子；和橡膠粒子，其中，所述橡膠粒子填充形成二級(jí)聚氯乙烯粒子的初級(jí)聚氯乙烯粒子之間的孔隙。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述聚氯乙烯-橡膠粒子是通過(guò)將100重量份在水分散性膠乳相中的聚氯乙烯粒子與130重量份在水分散性膠乳相中的橡膠粒子混合，而后干燥生成的混合物而制得的。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述聚氯乙烯粒子的平均聚合度在100至3,000的范圍內(nèi)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述初級(jí)聚氯乙烯粒子的平均直徑在0.1~2□的范圍內(nèi)。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述聚氯乙烯粒子由氯乙烯單體或包含氯乙烯和可以與氯乙烯共聚合的另一種單體的混合單體制得。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述另一種單體包括選自由丙烯酸、曱基丙烯酸、a-氰基丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、氰基乙基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-丁氧基曱基丙烯酰胺、乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、O!-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、氯苯乙烯、乙烯基萘、亞乙烯基二氯、乙烯基溴、氯代醋酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶和曱基.乙烯基曱酮組成的組中的至少一種化合物。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述橡膠粒子選自由苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)及其混合物組成的組。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述苯乙烯—丁二烯橡膠(SBR)中丁二烯的含量在6090wt。/。的范圍內(nèi)。9、根據(jù)權(quán)利要求7所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)中丁二烯的含量在50~90wt。/。的范圍內(nèi)。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，基于100重量^f分丙烯腈和丁二烯的總含量，所述丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)進(jìn)一步包含110重量份含有羧基的單體。11、根據(jù)權(quán)利要求7所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠(MBS)中曱基丙烯酸酯和丁二烯的含量分別在530wt。/o和6090wt。/o的范圍內(nèi)。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述橡膠粒子的平均聚合度在1003,000的范圍內(nèi)。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述橡膠粒子的平均直徑在0.051□的范圍內(nèi)。14、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，基于100重量份的聚氯乙烯-橡膠粒子，該組合物進(jìn)一步包含80100重量份的增塑劑。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述增塑劑包含70~90wt。/。的主增塑劑和10~30wt。/o的次級(jí)增塑劑。16、根據(jù)權(quán)利要求15所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述主增塑劑包括選自由鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二異壬酯和鄰苯二甲酸丁千酯組成的組中的至少一種化合物，并且所述次級(jí)增塑劑包括選自由2，2,4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、l-苯基-l-二曱苯乙烷和1-苯基_i—乙基苯基乙烷的混合物、聚醚改性的聚二曱基硅氧烷共聚物和鄰苯二曱酸二辛酯組成的組中的至少一種化合物。17、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述橡膠粒子通過(guò)使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)處理。18、根據(jù)權(quán)利要求17所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述交聯(lián)處理以如下方式實(shí)施在10。C到95。C的范圍內(nèi)的溫度下，將固含量為0.510重量份的交聯(lián)劑加入到固含量為100重量份的在膠乳相中的橡膠粒子中，并攪拌反應(yīng)產(chǎn)物。19、根據(jù)權(quán)利要求17所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述交聯(lián)劑包括選自由三羥曱基丙烷-三曱基丙烯酸酯、氰脲酸三芳基酯、異氰脲酸三芳基酯、N,N'-間亞苯基二馬來(lái)酰亞胺、乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙烯基-l,2-聚丁二烯、l,l-叔丁基過(guò)氧化-3,3，5-三甲基環(huán)己烷、4,4-雙丁基過(guò)氧基戊酸正丁酯、二枯基過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯曱酰、過(guò)氧苯曱酸叔丁酯、二叔丁基過(guò)氧化物、2,5-二曱基-2，5-二叔丁基過(guò)氧化己烷、對(duì)醌二氧芑、二苯曱酰對(duì)醌二氧芑、四氯對(duì)苯醌、六亞甲基四胺、乙醛合氨、丁醛合氨、丁醛丁苯胺、乙醛苯胺、二苯胍、二鄰曱苯胍、鄰曱苯雙胍、N,N'-二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三曱基硫脲、巰基苯并漆唑、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑鈉、硫化四曱基秋蘭姆、二硫化四曱基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化雙亞戊基秋蘭姆、二曱基二硫代氨基曱酸鈉、二丁基二硫代氨基曱酸鈉、二曱基二硫代氨基曱酸鋅、二乙基二硫代氨基曱酸鋅、二曱基二硫代氨基曱酸鐵、二曱基二硫代氨基曱酸銅、乙基苯基二硫代氨基曱酸鋅、二丁基二硫代氨基曱酸鋅、丁基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鋅、乙基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鈉、乙基黃原酸鈉、乙基黃原酸鉀、異丙基黃原酸鉀、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并p塞唑基亞磺酰胺、N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑基亞石黃酖胺、氧化鋅、碳酸鋅、氧化鎂、一氧化鉛、氫氧化鉀、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸鋅、油酸二丁銨、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三_(2-曱氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、7-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基三(2-曱氧基乙氧基硅烷)、7-縮水甘油基丙基三曱氧基硅烷、7-巰基丙基三乙氧基硅烷、7-氨丙基三曱氧基硅烷、T氨丙基三曱氧基硅烷、氨基烷基硅氧烷、苯乙烯噁唑啉和2-曱基噁唑啉組成的組中的至少一種化合物。20、根據(jù)權(quán)利要求17所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，在25。C下，該高彈性聚氯乙烯組合物的粘度在5006,000cps的范圍內(nèi)。21、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高彈性聚氯乙烯組合物，其中，所述聚氯乙烯-橡膠粒子的平均直徑在1050口的范圍內(nèi)。22、使用權(quán)利要求i至^中任一項(xiàng)所述的高彈性聚氯乙烯組合物制備的產(chǎn)品。23、根據(jù)權(quán)利要求22所述的產(chǎn)品，該產(chǎn)品為膜、片或磚。全文摘要本發(fā)明提供了一種高彈性聚氯乙烯組合物，該組合物包含聚氯乙烯-橡膠粒子，所述聚氯乙烯-橡膠粒子包含橡膠粒子和由初級(jí)聚氯乙烯粒子結(jié)合形成的二級(jí)聚氯乙烯粒子。在所述聚氯乙烯-橡膠粒子中，橡膠粒子填充形成二級(jí)聚氯乙烯粒子的初級(jí)聚氯乙烯粒子之間的孔隙。用所述聚氯乙烯組合物制備的膜具有高彈性，且膜中包含的橡膠粒子具有高均一性。此外，通過(guò)使用交聯(lián)的橡膠粒子，由于聚氯乙烯組合物即使在膜形成過(guò)程中使用的增塑劑含量沒(méi)有增加時(shí)，粘度也不增加，因此其可以表現(xiàn)出高延伸性、大拉伸強(qiáng)度和優(yōu)異的可加工性。文檔編號(hào)C08L27/06GK101268140SQ200680022430公開(kāi)日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年8月8日優(yōu)先權(quán)日2005年8月11日發(fā)明者旭張,朱文奎,權(quán)棟主,金映辰申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社