乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法，包括：(1)將乙炔、氫氣、甲烷及水蒸氣進(jìn)行混合，以便得到原料氣；(2)將所述原料氣供給至設(shè)置有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)；(3)將步驟(2)得到的反應(yīng)后的物料進(jìn)行分離處理，以便得到苯和乙烯。該方法通過(guò)將多個(gè)反應(yīng)耦合，避免了炔烴芳構(gòu)化反應(yīng)中催化劑制備復(fù)雜、選擇性差、工藝條件苛刻、易積碳及需要使用有毒溶劑的缺陷，同時(shí)克服了高濃度乙炔加氫工藝移熱困難、易產(chǎn)生綠油造成催化劑失活的問(wèn)題，從而可以同時(shí)制備得到苯和乙烯，并且具有工藝簡(jiǎn)單、溫度易控制，產(chǎn)品選擇性可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】
乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，本發(fā)明涉及一種乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯和乙烯都是重要的石油化工原料，其下游產(chǎn)品廣泛的應(yīng)用于環(huán)境、能源、工業(yè)、 生物等領(lǐng)域。然而，乙烯主要是由石油烴裂解的方法制得，苯主要從石油產(chǎn)品中提取。我國(guó) 富煤缺油少氣，石油對(duì)外依存度高，這對(duì)于石油儲(chǔ)備并不豐富的我國(guó)來(lái)說(shuō)形成了嚴(yán)重的戰(zhàn) 略威脅。因此，尋求另一種新的來(lái)源和工藝方法制備大宗基礎(chǔ)化工原料一苯和乙烯，在工業(yè) 生產(chǎn)領(lǐng)域替代石油作為原料，能夠很大程度上緩解我國(guó)對(duì)于石油的依賴性。
[0003] 隨著石油資源日益枯竭，發(fā)展煤化工為原料的化工過(guò)程成為替代石油化工路線的 重要過(guò)程。在煤化工技術(shù)中，以煤為原料通過(guò)電石工藝制取乙炔，已廣泛應(yīng)用，以乙炔為原 料制備化工基礎(chǔ)原料，可進(jìn)一步拓展煤化工路線。
[0004] 乙炔三聚成苯的報(bào)道可以追溯到1866年，Betholet發(fā)現(xiàn)乙炔在400°C以上的高溫 條件下，能夠生成少量的三聚產(chǎn)物苯。1948年Reppe等發(fā)現(xiàn)過(guò)渡金屬催化炔烴環(huán)三聚生成苯 及其衍生物的反應(yīng)，引起人們的廣泛關(guān)注。近年來(lái)化學(xué)工作者發(fā)現(xiàn)多種過(guò)渡金屬對(duì)炔烴環(huán) 三聚具有催化作用。但都存在著床層易積碳、催化劑制備復(fù)雜且易失活、選擇性低，需使用 有毒溶劑等缺陷。
[0005] 乙炔選擇加氫制乙烯的報(bào)道也比較多，但其研究?jī)?nèi)容主要應(yīng)用于除去石油烴裂解 制備乙烯工藝過(guò)程中微量的乙炔(0.01~5體積％)。乙炔加氫是強(qiáng)放熱反應(yīng)，高濃度乙炔加 氫放出大量反應(yīng)熱，床層移熱困難，易造成催化劑失活、副反應(yīng)增多、乙烯收率下降，所以對(duì) 于專門(mén)以高濃度乙炔為原料的催化選擇加氫制乙烯的方法少有探索，相應(yīng)的工業(yè)化大規(guī)模 應(yīng)用更是未見(jiàn)報(bào)道。
[0006] 然而，隨著苯和乙烯的大量需求，如何利用乙炔同時(shí)制備苯及乙烯成為目前亟需 解決的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問(wèn)題之一。為此，本發(fā)明的 一個(gè)目的在于提出一種乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法，該方法通過(guò)將多個(gè)反應(yīng)耦合，解決 了現(xiàn)有技術(shù)中存在的多種問(wèn)題，例如，避免了炔烴芳構(gòu)化反應(yīng)中催化劑制備復(fù)雜、選擇性 差、工藝條件苛刻、易積碳及需要使用有毒溶劑的缺陷;克服了高濃度乙炔加氫工藝移熱困 難、易產(chǎn)生綠油造成催化劑失活的問(wèn)題，從而可以同時(shí)制備得到苯和乙烯，并且具有工藝簡(jiǎn) 單、溫度易控制，產(chǎn)品選擇性可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
[0008] 在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法。根據(jù)本 發(fā)明的實(shí)施例，所述方法包括：
[0009] (1)將乙炔、氫氣、甲烷及水蒸氣進(jìn)行混合，以便得到原料氣；
[0010] (2)將所述原料氣供給至設(shè)置有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)；
[0011] (3)將步驟(2)得到的反應(yīng)后的物料進(jìn)行分離處理，以便得到苯和乙烯。
[0012]由此，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法通過(guò)將多個(gè)反應(yīng)耦合， 避免了炔烴芳構(gòu)化反應(yīng)中催化劑制備復(fù)雜、選擇性差、工藝條件苛刻、易積碳及需要使用有 毒溶劑的缺陷，同時(shí)克服了高濃度乙炔加氫工藝移熱困難、易產(chǎn)生綠油造成催化劑失活的 問(wèn)題，從而可以同時(shí)制備得到苯和乙烯，并且具有工藝簡(jiǎn)單、溫度易控制，產(chǎn)品選擇性可調(diào) 的優(yōu)點(diǎn)，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
[0013] 另外，根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法還可以具有如下附 加的技術(shù)特征：
[0014] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述原料氣中，所述乙炔、所述氫氣、所述甲烷的摩爾 比為1: (1~3.5): (1~4)，所述水蒸氣的含量為100~2000ppm，所述原料氣溫度不高于90攝 氏度。由此，可以顯著提高苯和乙烯的收率。
[0015] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述原料氣進(jìn)一步包括其他組分，所述其他組分為選 自乙烷、二氧化碳和一氧化碳中的至少一種，并且各組分含量不高于lOOOppm。
[0016] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述催化劑包含活性組分和載體，所述活性組分為第 珊族金屬中的一種或多種，或第珊族金屬與銀、銅、鈦、鎵、鉬和銦中的一種或多種所形成的 組合，其中，所述活性組分的負(fù)載量占所述載體的O.Olwt%~0. lwt%。由此，可以進(jìn)一步提 高苯和乙烯的收率。
[0017] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述載體為選自5102、€^1203、!^0 2、玻璃纖維網(wǎng)和玻 璃珠中的至少一種。由此，可以進(jìn)一步提高苯和乙烯的收率。
[0018] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，在步驟(2)中，所述反應(yīng)的溫度為400~800攝氏度，壓 力不尚于1. 〇MPa。由此，可以進(jìn)一步提尚苯和乙稀的收率。
[0019] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述反應(yīng)器為流化床、移動(dòng)床或列管式固定床，其中， 所述流化床空速為1000~50000ml/(g cat ? h)，所述移動(dòng)床或所述列管式固定床空速為 500~50001T1。由此，可以進(jìn)一步提高苯和乙烯的收率。
[0020] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)與所述原料氣接觸的部分為非金 屬材質(zhì)，其中，所述非金屬材質(zhì)為選自石墨、搪瓷、陶瓷和石英中的至少一種。由此，可以進(jìn) 一步提高苯和乙烯的收率。
[0021] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述反應(yīng)物料進(jìn)一步包括乙烷、丁烷、丁烯、丁二烯、乙 烯基乙炔、二乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯中至少一種。
[0022] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，催化劑的粒徑為20-40目。
[0023]本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變 得明顯，或通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐了解到。
【附圖說(shuō)明】
[0024]本發(fā)明的上述和/或附加的方面和優(yōu)點(diǎn)從結(jié)合下面附圖對(duì)實(shí)施例的描述中將變得 明顯和容易理解，其中：
[0025]圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0026]下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例，所述實(shí)施例的示例在附圖中示出，其中自始至終 相同或類似的標(biāo)號(hào)表示相同或類似的元件或具有相同或類似功能的元件。下面通過(guò)參考附 圖描述的實(shí)施例是示例性的，旨在用于解釋本發(fā)明，而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
[0027]在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法。根據(jù)本 發(fā)明的實(shí)施例，該方法包括：（1)將乙炔、氫氣、甲烷及水蒸氣進(jìn)行混合，以便得到原料氣； (2)將所述原料氣供給至設(shè)置有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)；（3)將步驟(2)得到反應(yīng)后的 物料進(jìn)行分離處理，以便得到苯和乙烯。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將多個(gè)反應(yīng)耦合，解決了現(xiàn)有技 術(shù)中的多個(gè)問(wèn)題，例如避免了炔烴芳構(gòu)化反應(yīng)中催化劑制備復(fù)雜、選擇性差、工藝條件苛 亥IJ、易積碳及需要使用有毒溶劑的缺陷;克服了高濃度乙炔加氫工藝移熱困難、易產(chǎn)生綠油 造成催化劑失活的問(wèn)題，從而可以同時(shí)制備得到苯和乙烯，并且具有工藝簡(jiǎn)單、溫度易控 制，產(chǎn)品選擇性可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
[0028]下面參考圖1對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法進(jìn)行詳細(xì)描述。根 據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該方法包括：
[0029] S100:將乙炔、氫氣、甲烷及水蒸氣進(jìn)行混合
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，將乙炔、氫氣、甲烷及水蒸氣進(jìn)行混合，從而可以得到原料 氣。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，原料氣中，乙炔、氫氣、甲烷的摩爾比可以為1:(1~ 3.5): (1~4)，水蒸氣的含量可以為100~2000ppm，原料氣的溫度不高于90攝氏度。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例，原料氣可以進(jìn)一步包括其他組分，其中，其他組分可 以為選自乙烷、二氧化碳和一氧化碳中的至少一種，并且各組分含量可以不高于lOOOppm。 [0033] S200:將原料氣供給至設(shè)置有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)
[0034]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，將上述混合所得原料氣供給至設(shè)置有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn) 行反應(yīng)，從而可以得到反應(yīng)物料。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，催化劑包含活性組分和載體， 所述活性組分為第珊族金屬中的一種或多種，或第珊族金屬與銀、銅、鈦、鎵、鉬和銦中的一 種或多種所形成的組合。
[0035]根據(jù)本發(fā)明再一個(gè)實(shí)施例，第珊金屬的負(fù)載量占載體總重量的0.0 lwt %~ 0. lwt%
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例，載體可以為選自5102、<141203、1^0 2、玻璃纖維網(wǎng)和 玻璃珠中的至少一種。
[0037]根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例，催化劑的粒徑可以為20-40目。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例，反應(yīng)器的具體類型并不受特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇，根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，反應(yīng)器可以為流化床、移動(dòng)床或 列管式固定床。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例，當(dāng)采用流化床作為反應(yīng)器時(shí)，流化床空速可以為 1000~50000ml/(g cat*h)。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)具體實(shí)施例，當(dāng)采用移動(dòng)床作為反應(yīng)器時(shí)，移動(dòng)床的空速可 以為 500 ~SOOOh-1。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明又一個(gè)具體實(shí)施例，當(dāng)采用列管式固定床作為反應(yīng)器時(shí)，列管式固定 床的空速可以為500~5000h一、
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例，反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)與原料氣接觸的部分可以為非金屬 材質(zhì)，其中，非金屬材質(zhì)為選自石墨、搪瓷、陶瓷和石英中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè) 實(shí)施例，反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度可以為400~800攝氏度，壓力可以不高于l.OMPa。根據(jù)本發(fā)明 的又一個(gè)實(shí)施例，該步驟中所得到的反應(yīng)物料中可以進(jìn)一步包括乙烷、丁烷、丁烯、丁二烯、 乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯中至少一種。
[0043] S300:將反應(yīng)物料進(jìn)行分離處理
[0044]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，將上述所得到的反應(yīng)物料進(jìn)行分離處理，從而可以得到苯 和乙稀。
[0045]根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法通過(guò)將多個(gè)反應(yīng)耦合，解決了 現(xiàn)有技術(shù)中存在的多個(gè)問(wèn)題，例如，避免了炔烴芳構(gòu)化反應(yīng)中催化劑制備復(fù)雜、選擇性差、 工藝條件苛刻、易積碳及需要使用有毒溶劑的缺陷，同時(shí)克服了高濃度乙炔加氫工藝移熱 困難、易產(chǎn)生綠油造成催化劑失活的問(wèn)題，從而可以同時(shí)制備得到苯和乙烯，并且具有工藝 簡(jiǎn)單、溫度易控制，產(chǎn)品選擇性可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
[0046]下面參考具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，需要說(shuō)明的是，這些實(shí)施例僅僅是描述 性的，而不以任何方式限制本發(fā)明。
[0047] 實(shí)施例1
[0048]將乙炔、氫氣、甲烷、水蒸氣及二氧化碳進(jìn)行混合，得到原料氣，其中，原料氣中乙 炔與氫氣及甲烷摩爾比為1: 3: 2,原料氣中水蒸氣含量為100~2000ppm，二氧化碳為 lOOOppm;原料氣均壓為0.75MPa，原料氣溫度為35°C，然后將原料氣供給至裝填有催化劑的 列管式固定床中，并且列管式固定床中與原料氣接觸部分為搪瓷材質(zhì)，其中，催化劑由浸漬 法制備而成，粒徑為20~40目，活性組分為鈀、銅及鎳，負(fù)載量為載體的0.05wt%，催化劑載 體為玻璃纖維網(wǎng)，反應(yīng)器操作空速為30001T 1，反應(yīng)溫度為450°C下進(jìn)行反應(yīng)，得到含有苯、乙 烯、乙烷、丁烷、丁烯、丁二烯、乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯的反應(yīng)物料，然后對(duì)反應(yīng)物料進(jìn)行分 離處理，從而可以獲得苯和乙烯。
[0049] 實(shí)施例2
[0050] 將乙炔、氫氣、甲烷、水蒸氣及二氧化碳進(jìn)行混合，得到原料氣，其中，原料氣中乙 炔與氫氣及甲烷摩爾比為1:1:4,原料氣中水蒸氣含量為lOOOppm，二氧化碳為500ppm，；原 料氣均壓為〇.55MPa，原料氣溫度80°C，然后將原料氣供給至裝填有催化劑的移動(dòng)床中，并 且移動(dòng)床中與原料氣接觸部分為陶瓷材質(zhì)，其中，催化劑由浸漬法制備而成，粒徑為5~ 8_，活性組分金屬為鈀、銅、鐵及鎳，負(fù)載量為載體的0.04wt%，催化劑載體為a-Ah〇3,反應(yīng) 器操作空速為20001T 1，反應(yīng)溫度為650 °C下進(jìn)行反應(yīng)，得到含有苯、乙烯、乙烷、丁烯、丁二 烯、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔、環(huán)辛四烯的反應(yīng)物料，然后對(duì)反應(yīng)物料進(jìn)行分離處理，從而 可以獲得苯和乙烯。
[0051 ] 實(shí)施例3
[0052]將乙炔、氫氣、甲烷、水蒸氣及二氧化碳、一氧化碳、乙烷進(jìn)行混合，得到原料氣，其 中，原料氣中乙炔與氫氣及甲烷摩爾比為1:3.5:1，原料氣中水蒸氣含量為2000ppm，二氧化 碳為lOOOppm，一氧化碳為500ppm，乙烷為200ppm，溫度;原料氣均壓為0.45MPa，原料氣溫度 30°C。然后將原料氣供給至裝填有催化劑的流化床中，并且流化床中與原料氣接觸部分為 石墨材質(zhì)，其中，催化劑由浸漬法制備而成，粒徑為20~40目，活性組分金屬為鈀、銅及鎳， 負(fù)載量為載體的〇 . 〇5wt %，催化劑載體為玻璃珠，反應(yīng)器操作空速為30001T1，反應(yīng)溫度為 750°C下進(jìn)行反應(yīng)，得到含有苯、乙烯、乙烷、丁烯、丁二烯、乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯的反應(yīng)物 料，然后對(duì)反應(yīng)物料進(jìn)行分離處理，從而可以獲得苯和乙烯。
[0053] 實(shí)施例4
[0054]將乙炔、氫氣、甲烷、水蒸氣及二氧化碳、一氧化碳進(jìn)行混合，得到原料氣，其中，原 料氣中乙炔與氫氣及甲烷摩爾比為1: 2 :4，原料氣中水蒸氣含量為1 OOOppm，二氧化碳為 lOOOppm，一氧化碳為500ppm;原料氣均壓為0.95MPa，原料氣溫度為90°C。然后將原料氣供 給至裝填有催化劑的流化床中，并且流化床中與原料氣接觸部分為石英材質(zhì)，其中，催化劑 由浸漬法制備而成，粒徑為20~40目，活性組分金屬為鈀、銅及鎳，負(fù)載量為載體的 0.05wt %，催化劑載體為玻璃珠，反應(yīng)器操作空速為lOOOOlT1，反應(yīng)溫度為450 °C下進(jìn)行反 應(yīng)，得到含有苯、乙烯、乙烷、丁烷、丁二烯、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯的反應(yīng)物 料，然后對(duì)反應(yīng)物料進(jìn)行分離處理，從而可以獲得苯和乙烯。
[0055] 對(duì)比例1
[0056]將乙炔、氫氣、甲烷、水蒸氣進(jìn)行混合，得到原料氣，其中，原料氣中乙炔與氫氣及 甲烷摩爾比為1:10:4，原料氣中水蒸氣含量為500ppm，溫度90°C，原料氣均壓為0.95MPa，然 后將原料氣供給至裝填有催化劑的普通列管式固定床中，其中，催化劑由浸漬法制備而成， 粒徑為20~40目，活性組分金屬為鈀、銅及鎳，負(fù)載量為載體的1.5wt %，催化劑載體為玻璃 纖維網(wǎng)，反應(yīng)器操作空速為30001T1，反應(yīng)溫度為450°C下進(jìn)行反應(yīng)，得到含有苯、乙烯、乙烷、 丁烷、丁二烯、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯的反應(yīng)物料，然后對(duì)反應(yīng)物料進(jìn)行分 離處理，從而可以獲得苯和乙烯。
[0057] 對(duì)比例2
[0058]將乙炔、氫氣、甲烷、水蒸氣及二氧化碳、一氧化碳進(jìn)行混合，得到原料氣，其中，原 料氣中乙炔與氫氣及甲烷摩爾比為1:6 : 2，原料氣中水蒸氣含量為5000ppm，二氧化碳為 200ppm，一氧化碳為lOOOppm，原料氣溫度30°C，原料氣均壓為0 ? 45MPa，然后將原料氣供給 至裝填有催化劑的不帶內(nèi)襯的流化床中，其中，催化劑由浸漬法制備而成，粒徑為20~40 目，活性組分金屬為鈀、銅及鎳，負(fù)載量為載體的0.7wt %，催化劑載體為玻璃珠，反應(yīng)器操 作空速為300001T1，反應(yīng)溫度為750 °C下進(jìn)行反應(yīng)，得到含有苯、乙烯、乙烷、丁烷、丁二烯、乙 烯基乙炔、二乙烯基乙炔和環(huán)辛四烯的反應(yīng)物料，然后對(duì)反應(yīng)物料進(jìn)行分離處理，從而可以 獲得苯和乙烯。
[0059]評(píng)價(jià)：
[0060] 1、分別對(duì)實(shí)施例1-4和對(duì)比例1-2中乙炔轉(zhuǎn)化率、苯的產(chǎn)率和乙烯的產(chǎn)率進(jìn)行評(píng) 價(jià)。
[0061 ] 2、利用HP 6890-5937GC-MS聯(lián)用儀;GC7900(FID檢測(cè)器、毛細(xì)管柱）及400MHz核磁 共振儀檢測(cè)各實(shí)施例和對(duì)比例所得的產(chǎn)品，計(jì)算乙炔轉(zhuǎn)化率，以及乙烯和苯的選擇性。 [0062]測(cè)試結(jié)果如表1所示：
[0063] 表1乙炔轉(zhuǎn)化率、苯的選擇性和乙烯的選擇性對(duì)比
[0065]在本說(shuō)明書(shū)的描述中，參考術(shù)語(yǔ)"一個(gè)實(shí)施例"、"一些實(shí)施例"、"示例"、"具體示 例"、或"一些示例"等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特 點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不 必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任 一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技 術(shù)人員可以將本說(shuō)明書(shū)中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié) 合和組合。
[0066] 盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，可以理解的是，上述實(shí)施例是示例 性的，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述 實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種乙炔制備苯及聯(lián)產(chǎn)乙烯的方法，其特征在于，包括： (1) 將乙炔、氫氣、甲烷及水蒸氣進(jìn)行混合，以便得到原料氣； (2) 將所述原料氣供給至設(shè)置有催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)； (3) 將步驟(2)得到的反應(yīng)后的物料進(jìn)行分離處理，以便得到苯和乙烯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料氣中，所述乙炔、所述氫氣、所述 甲烷的摩爾比為1: (1~3.5): (1~4)，所述水蒸氣的含量為100~2000ppm，所述原料氣溫度 不高于90攝氏度。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料氣進(jìn)一步包括其他組分，所述 其他組分為選自乙烷、二氧化碳和一氧化碳中的至少一種，并且各組分含量不高于 lOOOppm。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述催化劑為包含活性組分和載體，所述 活性組分為第珊族金屬中的一種或多種，或第珊族金屬與銀、銅、鈦、鎵、鉬和銦中的一種或 多種所形成的組合，其中，所述活性組分的負(fù)載量占所述載體的O.Olwt%~0. lwt%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述載體為選自Si02、a-Al2〇 3、 Ti02、玻璃纖維網(wǎng)和玻璃珠中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述反應(yīng)的溫度為400~800 攝氏度，壓力不高于1 .〇MPa。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)器為流化床、移動(dòng)床或列管式固 定床，其中，所述流化床空速為1000~50000ml/(g cat · h)，所述移動(dòng)床或所述列管式固定 床空速為500~δΟΟΟΙΓ1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)與所述原 料氣接觸的部分為非金屬材質(zhì)，其中，所述非金屬材質(zhì)為選自石墨、搪瓷、陶瓷和石英中的 至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)物料進(jìn)一步包括乙烷、丁烷、丁 稀、丁二稀、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔和環(huán)辛四稀中至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述催化劑的粒徑為20-40 目。
【文檔編號(hào)】C07C11/04GK105967972SQ201610306254
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月10日
【發(fā)明人】吳道洪, 余海鵬, 史雪君, 蘇二強(qiáng), 劉周恩, 吳黎陽(yáng)
【申請(qǐng)人】北京神霧環(huán)境能源科技集團(tuán)股份有限公司