專利名稱：：含烷氧基硅烷基團(tuán)的低粘度預(yù)聚物、其制備方法和用途的制作方法含烷氧基硅烷基團(tuán)的低粘度預(yù)聚物、其制備方法和用途本發(fā)明涉及含烷氧基硅烷基團(tuán)的新型低粘度聚氨酯預(yù)聚物，其制備方法及其作為針對(duì)膠粘料、密封料、底漆或涂料的粘合劑的用途。通過(guò)硅烷縮聚交聯(lián)的烷氧基硅烷官能化的聚氨酯是長(zhǎng)期以來(lái)已知的。關(guān)于該主題的綜述文章參見(jiàn)例如"AdhesivesAge"4/1995,第30頁(yè)起(作者:Ta-MinFeng,B.A.Waldmann)。這類烷氧基硅烷封端的水汽固化的單組分聚氨酯越來(lái)越多地在建筑和汽車工業(yè)中用作軟彈性涂料、密封物料和膠粘物料。這些烷氧基硅烷官能化的聚氨酯可以根據(jù)US3627722或US3632557制備，其中例如聚醚多元醇與過(guò)量的聚異氰酸酯反應(yīng)得到含NCO的預(yù)聚物，該預(yù)聚物進(jìn)一步與氨基官能化的烷氧基硅烷反應(yīng)。相應(yīng)的烷氧基硅烷官能化的預(yù)聚物含有高濃度的脲基和尿烷基團(tuán)，這導(dǎo)致高粘度的產(chǎn)物。至少部分降低由于脲基引起的氫鍵密度的有效構(gòu)思通過(guò)使用仲氨基硅烷取代的脲而實(shí)現(xiàn)。為此提出了各種方法US3627722和US3632557使用烷基取代的氨基硅烷，US4067844在伯氨基硅烷上加成丙烯酸酯，EP-A596360在伯氨基硅烷上加成馬來(lái)酸酯，而EP-A676403引入芳基取代的氨基硅烷。但是，所有這些方法僅能置換在末端脲基上的氫原子，所有其它的脲基和尿烷質(zhì)子仍由氫鍵帶來(lái)高的粘度。在EP-A372561中公開(kāi)了同樣合乎目的的用于降低氫鍵密度并由此降低粘度的構(gòu)思。其中尤其使用在與聚異氰酸酯反應(yīng)時(shí)具有低程度的增長(zhǎng)的情況下盡可能長(zhǎng)鏈的聚醚多元醇。為此，需要通過(guò)特殊制備方法而具有高的官能度和同時(shí)低的不飽和度和多分散度的聚醚。該技術(shù)的另一方面描述在WO99/48942和WO00/26271中。但是，這些原則僅在非常長(zhǎng)鏈的針對(duì)低模量粘合劑配置的預(yù)聚物才起到顯著效果，和在此僅能部分地消除氫鍵密度。通過(guò)使用異氰酸酯官能化的烷氧基硅烷單元達(dá)到特別低粘度的預(yù)聚物的可行方法尤其公開(kāi)在US4345053中。其中OH官能化的預(yù)聚物通過(guò)異氰酸酯官能化的烷氧基硅烷封端，這意味著最后每個(gè)端基節(jié)省一個(gè)脲基。然而，OH官能化的預(yù)聚物仍然含有由于聚醚多元醇與二異氰酸酯增長(zhǎng)導(dǎo)致的尿烷基。如還在EP-A372561中公開(kāi)的，這可以通過(guò)使用具有低的不飽和度和多分散度的特殊制備的長(zhǎng)鏈聚醚來(lái)節(jié)約。然而，在化學(xué)計(jì)量轉(zhuǎn)化這些異氰酸酯官能化的烷氧基硅烷單元時(shí)得到這樣的粘合劑，該粘合劑由于封端不足尤其在使用非常長(zhǎng)鏈的聚醚的情況下在固化時(shí)不能發(fā)生足夠地交聯(lián)。這導(dǎo)致具有高表面粘性和不足的回彈性或者高的塑性變形性的柔性聚合物。目前，本發(fā)明的任務(wù)在于提供含烷氧基硅烷基團(tuán)的改性預(yù)聚物，該現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)如下方式制備具有所需性能的預(yù)聚物，其中首先讓長(zhǎng)鏈聚醚或者OH官能化的聚醚預(yù)聚物與過(guò)量的異氰酸酯官能化的烷氧基硅烷反應(yīng)，然后過(guò)量的異氰酸酯基團(tuán)通過(guò)脲基曱酸酯化或者與低分子量的NCO反應(yīng)性化合物反應(yīng)而去除掉。因此，本發(fā)明的主題是用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其中讓組分A)和組分B)反應(yīng)，A)1.0當(dāng)量的多元醇組分，其數(shù)均分子量為3000g/mol-20000g/mol,含有一種或多種聚氧化烯多元醇或者聚氧化烯多元醇預(yù)聚物，B)1.05-1.50當(dāng)量的式(I)的含異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅烷基團(tuán)的化合物OCN—R—Si^Y(1)其中X、Y、Z彼此獨(dú)立地為d-C8烷基或d-Cg烷氧基，這些基團(tuán)的至少一個(gè)是d-Cs烷氧基，和R是任意的至少雙官能的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選具有l(wèi)-8個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)，然后，C)剩余的游離NCO基團(tuán)通過(guò)脲基曱酸酯化或者與異氰酸酯反應(yīng)性化合物反應(yīng)而進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。X、Y、Z可以彼此獨(dú)立地支化或者橋接。如果R是亞烷基，那么其可以是支化或者環(huán)狀的。優(yōu)選地，在式(I)中，X、Y和Z彼此獨(dú)立的是甲氧基或乙氧基。對(duì)于基團(tuán)R而言，特別優(yōu)選的是亞曱基或者1,2-亞丙基。本發(fā)明的另一主題在于含烷氧基硅烷的預(yù)聚物，該預(yù)聚物可根據(jù)本發(fā)明方法獲得。優(yōu)選地，該組分A)具有8000g/mol至18000g/mol的數(shù)均分子量。作為本發(fā)明可用的聚氧化烯多元醇的多元醇組分A)的是在聚氨酯化學(xué)中常見(jiàn)的聚醚，例如使用二元至六元起始分子(例如水或者上述多元醇或者含1-4個(gè)NH鍵的胺)制備的四氫呋喃、氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、環(huán)氧丁烷或者環(huán)氧氯丙烷(特別是氧化乙烯和/或氧化丙烯)的加成化合物或者混合加成化合物。優(yōu)選的是平均具有2-4個(gè)羥基的氧化丙烯聚醚，其可以具有至多50重量％的嵌入的聚氧化乙烯單元。既可以考慮基于用例如氫氧化鉀催化制備的常規(guī)聚醚，也可以考慮利用基于雙金屬氰化物催化劑的新型方法制備的這類聚醚。后一種聚醚通常具有低于0.07meq/g的特別低含量的末端不飽和度，含有顯著較少的一元醇和通常具有小于1.5的低多分散度。優(yōu)選使用通過(guò)雙金屬氰化物催化制備的聚醚。特別優(yōu)選的是，該聚醚具有1.0-1.5的多分散度；非常特別優(yōu)選1.0-1.3的多分散度。多分散度可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法測(cè)定，其中通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。多分散度通過(guò)PD=Mw/Mn得出。這種優(yōu)選的聚醚的實(shí)例為來(lái)自BayerMaterialSdenceAG,Leverkusen,DE的產(chǎn)品Acclaim4200,Acclaim6300,Acclaim8200,Acclaim12200和Acclaim18200(或者相應(yīng)的AcclaimxxOON類型)。根據(jù)本發(fā)明的在A)中使用的聚氧化烯多元醇優(yōu)選具有3000g/mol-20000g/mol,特別優(yōu)選8000g/mol-18000g/mol的數(shù)均分子量。這些聚氧化烯多元醇可以以純物質(zhì)形式或者以來(lái)自不同聚醚的混合物形式使用。盡管不優(yōu)選，也可以考慮混入具有較低分子量的多元醇。所用的聚醚優(yōu)選具有1.8-4的平均OH官能度，在聚醚混合物中還可以使用具有l(wèi)-6的OH官能度的聚醚。還可以考慮的是，替代純的聚氧化烯多元醇，使用OH官能化的預(yù)聚物，該預(yù)聚物可以通過(guò)如下方式獲得讓數(shù)均分子量為1000g/mol-15000g/mol的聚氧化烯多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)，直到優(yōu)選的3000g/mol-20000g/mol、特別優(yōu)選8000-18000g/mol的分子量，如在US4345053或EP-A931800中所述。但是，使用這些OH官能化的預(yù)聚物不是優(yōu)選的。原則上，適合作為含有異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅烷基團(tuán)的化合物B)的是所有分子量為140g/mol-500g/mol的含烷氧基硅烷基團(tuán)的單異氰酸酯。這類化合物的實(shí)例是異氰酸根合甲基三曱氧基硅烷、異氰酸根合甲基三乙氧基硅烷、(異氰酸根合甲基)曱基二曱氧基硅烷、(異氰酸根合曱基)甲基二乙氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷和3-異氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷。在此，優(yōu)選的是使用3-異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷。還可以考慮使用異氰酸酯官能化的硅烷，其通過(guò)讓二異氰酸酯與氨基硅烷或者硫代硅烷(Thiosilan)反應(yīng)而制備，例如在US4146585或EP-A1136495中所述。但是，使用這些化合物不是優(yōu)選的。通常，本發(fā)明的方法以兩階段進(jìn)行。對(duì)于剩余的過(guò)量異氰酸酯含量通過(guò)隨后脲基曱酸酯化消除的情況，還可以讓該反應(yīng)步驟與最初必需的組分A)和B)的尿烷化一起進(jìn)行。組分A)和B)的尿烷化可以視需要借助催化劑進(jìn)行。作為這種起催化作用的化合物可以考慮本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的尿烷化催化劑，例如有機(jī)錫化合物或者胺類催化劑。作為有機(jī)錫化合物可以示例性提及二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、雙乙酸丙酮二丁基錫和羧酸錫，例如辛酸錫。所提及的錫催化劑可以視需要和胺類催化劑組合使用，所述胺類催化劑例如是氨基硅烷或者1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。特別優(yōu)選使用二月桂酸二丁基錫作為尿烷化催化劑。在本發(fā)明方法中，如果使用的話，這些催化劑組分以0.001-5.0重量%、優(yōu)選0.001-0.1重量％和特別優(yōu)選0.005-0.05重量％的量使用，基于工藝產(chǎn)物的固含量。組分A)和B)的尿烷化在20-20(TC的溫度、優(yōu)選40-120°C的溫度，特別優(yōu)選60-10(TC的溫度進(jìn)行。反應(yīng)進(jìn)行直到組分A)的化合物的OH基團(tuán)全部轉(zhuǎn)化。反應(yīng)進(jìn)程可以通過(guò)安裝在反應(yīng)容器內(nèi)的合適測(cè)量裝置和/或根據(jù)對(duì)取出樣品的分析跟蹤。合適的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。所述方法例如涉及粘度測(cè)量、NCO含量測(cè)量、折射率、OH含量、氣相色譜法(GC)、核磁共振鐠(NMR)、紅外光i普法(IR)和近紅外光鐠法(NIR)。優(yōu)選地，混合物的NCO含量通過(guò)滴定測(cè)定。為了確保所有OH基團(tuán)的完全轉(zhuǎn)化，優(yōu)選在達(dá)到理論NCO含量后保持反應(yīng)條件，直到觀察到NCO含量恒定。為了進(jìn)一步消除組分A)和B)的反應(yīng)產(chǎn)物中的NCO含量，根據(jù)本發(fā)明方法可以采用兩種途徑。第一種可行方案包括添加額外NCO反應(yīng)性的組分C),其在隨后的反應(yīng)步驟中與剩余的NCO基團(tuán)反應(yīng)。作為組分C)可以考慮數(shù)均分子量不超過(guò)400g/mo1且具有一個(gè)或多個(gè)醇、胺或者巰基官能團(tuán)的低分子量化合物，該化合物還可以含有其它的官能度。其中，巰基化合物由于其通常令人不悅的氣味是次優(yōu)選的。對(duì)于本發(fā)明中可用的單官能醇的實(shí)例是曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇，戊醇、己醇、辛醇和壬醇的異構(gòu)體，正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、環(huán)己醇、異構(gòu)的甲基環(huán)己醇或者羥基甲基環(huán)己烷，3-乙基-3-羥曱基環(huán)氧丙烷或者四氫呋喃甲醇、二乙二醇單烷基醚例如二乙二醇單丁醚，不飽和醇例如烯丙基醇、1,1-二甲基烯丙基醇或者油醇、芳族醇(酚)例如苯酚、異構(gòu)的甲酚或曱氧基苯酚、芳脂族(araliphatisch)醇例如苯曱醇、茴香醇或者肉桂醇。多官能醇的實(shí)例是乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,3-丁二醇、1,6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.026]癸烷或者1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、2-曱基-l,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、二丙二醇、多丙二醇、二丁二醇、多丁二醇、苯酚-l,4-二曱醇、雙酚A、四溴雙酚A、甘油、三羥曱基丙烷、1,2,6-己三醇1,2,4-丁三醇、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露糖醇、山梨醇、曱基糖苷和4,3,6-二脫水己糖醇。作為胺既可以使用伯化合物也可以使用仲化合物，例如乙胺、丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁醇、己胺、2-乙基己胺、環(huán)己胺、苯曱胺、二曱胺、二乙胺、二丙胺、二異丙基胺、二丁胺、雙(2-乙基己基)胺、N-甲基環(huán)己胺和N-乙基環(huán)己胺或者二環(huán)己胺以及雜環(huán)仲胺例如嗎啉、吡咯烷、哌啶或者1H』比唑。另外，合適的是芳族胺，例如苯胺、二苯基胺或者相應(yīng)的經(jīng)取代衍生物。還可以使用具有多個(gè)氨基官能團(tuán)的化合物，例如1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,4-二氨基環(huán)己烷或者異佛爾酮二胺。同樣合適的是既含有醇官能團(tuán)有含有氨基官能團(tuán)的化合物，例如乙醇胺、3-氨基丙醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-丁基氨基乙醇和二乙醇胺。此外，還可以使用具有異氰酸酯反應(yīng)性且硅烷官能化的化合物。這些化合物的實(shí)例是氨丙基三曱氧基硅烷、巰基丙基三曱氧基硅烷、氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、巰基丙基曱基二曱氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、(氨基甲基)曱基二甲氧基硅烷、(氨基甲基)曱基二乙氧基硅烷、N-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙基酯、N-(3-三甲氧基曱硅烷基丙基)天冬氨酸二乙基酯和N-(3-二曱氧基曱基曱硅烷基丙基)天冬氨酸二乙基酯。必須向剩余的NCO含量添加至少當(dāng)量量的組分C)。優(yōu)選每當(dāng)量在A)和B)的尿烷化之后剩余的NCO基團(tuán)添加1-1.5當(dāng)量的C)?？梢钥紤]添加針對(duì)過(guò)量的異氰酸酯含量與組分C)的反應(yīng)的催化劑，但是通常不需要，因?yàn)樵搧?lái)自之前尿烷化過(guò)程的混合物還含有催化劑。用組分C)消除過(guò)量異氰酸酯含量在20-200。C、優(yōu)選40-120。C，特別優(yōu)選60-100。C溫度進(jìn)行。如果組分C)易于揮發(fā)，那么選擇相應(yīng)的低溫。反應(yīng)進(jìn)行直到NCO基團(tuán)全部消除(游離NCO基團(tuán)含量<0.5重量％,優(yōu)選<0.1重量％,特別優(yōu)選<0.05重量％)。這可以通過(guò)上述方法分析檢測(cè)。用于進(jìn)一步消除組分A)和B)的反應(yīng)產(chǎn)物的NCO含量的第二種可行方案是脲基曱酸酯化反應(yīng)。其中避免了添加額外的組分C),讓剩余的NCO基團(tuán)與之前形成的尿烷基團(tuán)反應(yīng)。為了在中等溫度下相對(duì)快速地進(jìn)行這種脲基曱酸酯化反應(yīng)，優(yōu)選使用促進(jìn)脲基曱酸酯化反應(yīng)的催化劑。的化合物，例如鋅鹽，如辛酸鋅、乙酰丙酮鋅和2-乙基己酸鋅，或者四烷基銨化合物，例如N,N,N-三曱基-N-2-羥丙基氫氧化銨、N,N,N-三曱基-N-2-羥丙基2-乙基己酸銨、或者膽堿-2-乙基己酸鹽。優(yōu)選使用辛酸鋅(2-乙基己酸鋅)和四烷基銨化合物，特別優(yōu)選辛酸鋅。所述催化劑以0.001-5.0重量％、優(yōu)選0.01-1.0重量％、特別優(yōu)選90.05-0.5重量％的量使用，基于工藝產(chǎn)物的固含量計(jì)。脲基甲酸酯化反應(yīng)催化劑可以作為一份一次性或者還可以逐份或者連續(xù)添加。優(yōu)選以一份添加全部的量。本發(fā)明的脲基曱酸酯化反應(yīng)在20-200。C、優(yōu)選40-160'C、特別優(yōu)選60-140°C、特別是80-12(TC的溫度進(jìn)行。本發(fā)明的方法是例如在靜態(tài)混合器、擠出機(jī)或者捏合機(jī)中連續(xù)進(jìn)行還是例如在攪拌反應(yīng)器中不連續(xù)進(jìn)行，是不重要的。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法在攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行。在此，反應(yīng)的進(jìn)程還可以如上所述通過(guò)安裝在反應(yīng)容器中的合適測(cè)量裝置和/或根據(jù)對(duì)取出樣品的分析跟蹤。優(yōu)選地，進(jìn)行脲基甲酸酯化反應(yīng)直到產(chǎn)物的NCO含量低于0.05重量％,特別優(yōu)選低于0.03重量％。除了兩階段操作方式之外，根據(jù)本發(fā)明方法還可以在一個(gè)步驟中進(jìn)行反應(yīng)，在所述兩階段操作方式中首先借助特定催化劑尿烷化，然后在第二反應(yīng)步驟中借助第二催化劑脲基甲酸酯化。在一個(gè)步驟的情況下，必須使用同時(shí)足夠快速催化尿烷化反應(yīng)和脲基曱酸酯化反應(yīng)的催化劑。這類催化劑例如是2-乙基己酸鋅。領(lǐng)域的不含異氰酸酯的彈性體聚氨酯膠粘料和聚氨酯密封料的粘合劑。這些膠粘料在空氣水汽作用下通過(guò)硅烷醇縮聚交聯(lián)。同樣可以考慮在底漆或者涂料中的用途。因此，本發(fā)明的另一主題是基于本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物的膠粘料、密封料、底漆和涂料。為了制備這些密封料或膠粘料，本發(fā)明的含烷氧基硅烷端基的聚氨酯預(yù)聚物可以配以常規(guī)填料、顏料、增塑劑、干燥劑、添加劑、光保護(hù)劑、抗氧劑、觸變劑、催化劑、粘附助劑和視需要的已知密封料制備方法中的其它助劑和添加物質(zhì)?？捎米骱线m的基礎(chǔ)(basisch)填料的是沉淀或者研磨的白堊、金屬的氧化物、硫酸鹽、硅酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽。其它填料例如是增強(qiáng)或者未增強(qiáng)的填料例如炭黑、沉淀二氧化硅、熱解二氧化硅、石英粉末或者各種纖維?；A(chǔ)填料和其它增強(qiáng)或者未增強(qiáng)的填料可以視需要經(jīng)表面改性。特別有利的是使用沉淀或者研磨白堊以及熱解二氧化硅作為基礎(chǔ)填料。還可以使用填料的混合物。作為合適的增塑劑可以示例性提及鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、酚類的烷基磺酸酯、或者磷酸酯。還可以使用長(zhǎng)鏈烴、聚醚和植物油作為增塑劑。作為觸變劑可以示例性提及熱解二氧化硅、聚酰胺、氫化蓖麻油衍生物或者聚氯乙烯。作為合適的固化催化劑可以使用所有已知促進(jìn)硅烷縮聚反應(yīng)的金屬有機(jī)化合物和胺類催化劑。特別合適的金屬有機(jī)化合物特別是錫和鈦的化合物。優(yōu)選的錫化合物例如是二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二辛基錫和羧酸錫例如辛酸錫(II)或者雙乙酰丙酮二丁基錫。上述的錫催化劑可以視需要與胺類催化劑例如氨基硅烷或者1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷組合使用。優(yōu)選的鈦化合物例如是鈦酸烷基酯，例如二異丁基-雙(乙酰乙酸乙基酯)鈦酸酯。對(duì)于僅使用胺類催化劑的情形，特別合適的是那些具有特別高的堿強(qiáng)度的那些，例如具有脒結(jié)構(gòu)的胺。因此，優(yōu)選的胺類催化劑是例如1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯或者1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯。作為干燥劑特別提及烷氧基甲硅烷基化合物，例如乙烯基三曱氧基硅烷、曱基三曱氧基硅烷、異丁基三曱氧基硅烷、十六烷基三曱氧基硅坑。作為粘附助劑使用已知的官能化硅烷，例如上述類型的氨基硅烷，還有N-氨基乙基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷和/或N-氨基乙基-3-氨基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、環(huán)氧基硅烷和/或巰基硅烷。所述交聯(lián)聚合物的特征在于非常好的抗張強(qiáng)度和在低拉伸時(shí)高的模量。另外，粘性(發(fā)粘)比非本發(fā)明的對(duì)比實(shí)施例低得多。其中，在相同的聚合物分子量情況下，借助降低的NCO/OH比例，觀察到模量和肖氏硬度的降低和斷裂伸長(zhǎng)的增加。實(shí)施例除非另行說(shuō)明，所有百分比數(shù)據(jù)均基于重量百分比。NCO含量的測(cè)定根據(jù)DINENISO11909通過(guò)在與丁胺反應(yīng)后用O.lmol的鹽酸返滴定進(jìn)行，以％為單位。粘度測(cè)量根據(jù)ISO/DIS3219:1990借助德國(guó)Haake公司的板-板旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)RotoVisko1進(jìn)行。采用在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)的環(huán)境溫度(23°C)作為室溫。實(shí)施例1(根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)尿烷化反應(yīng)掉過(guò)量物質(zhì))1009.8gOH值為6.1的多丙二醇(Acclaim18200N,BayerMaterialSdenceAG,Leverkusen)在12(TC真空(少量氮?dú)馔?干燥6小時(shí)。然后在60。C迅速地向其中首先添加28.88g3-異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷(A-link35,GEAdvancedMaterials,Wilton,Connecticut,USA)(指數(shù)1.20),然后添加lOOppm二月桂酸二丁基錫(DesmorapidZ,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DE),該反應(yīng)在60°C繼續(xù)進(jìn)行5小時(shí)直到殘余NCO值達(dá)到0.09%。將反應(yīng)冷卻到50°C,并混入1.67g丁二醇。該反應(yīng)混合物在5(TC繼續(xù)攪拌約90分鐘，直到不再可檢測(cè)到NCO含量。所得的含烷氧基曱硅烷基端基的聚氨酯預(yù)聚物的粘度為35000mPas(23°C)。實(shí)施例2(根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)脲基甲酸酯化反應(yīng)掉過(guò)量物質(zhì))1009.8gOH值為6.1的多丙二醇(Acclaim18200N,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen)在120。C真空(少量氮?dú)馔?干燥6小時(shí)。然后在6(TC迅速地向其中首先添加26.46g3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(NCO=19.2%，A-link35,GEAdvancedMaterials,Wilton,Connecticut,USA)(指數(shù)1.10),然后添加lOOppm二月桂酸二丁基錫(DesmorapidZ,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DE),該反應(yīng)在6(TC繼續(xù)進(jìn)行5小時(shí)直到殘余NCO值達(dá)到0.04%。然后向該反應(yīng)混合物中添加l.Og辛酸鋅(2-乙基己酸鋅，Octa-SoligenZink22,Borchers,Monheim,DE)，并在IO(TC繼續(xù)攪拌大約6小時(shí)，直到不再可檢測(cè)到NCO含量。所得的含烷氧基甲硅烷基端基的聚氨酯預(yù)聚物的粘度為49700mPas(23°C).對(duì)比實(shí)施例918gOH值為6.1的多丙二醇(Acclaim18200N,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen)在12(TC真空(少量氮?dú)馔?干燥6小時(shí)。然后在6(TC迅速地向其中首先添加21.88g3-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(A陽(yáng)link35,GEAdvancedMaterials,Wilton,Connecticut,USA)(指數(shù)1.0),然后添加lOOppm二月桂酸二丁基錫(DesmorapidZ,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DE)，該反應(yīng)在60。C繼續(xù)進(jìn)行5小時(shí)直到不再可檢出NCO含量。所得的含烷氧基甲硅烷基端基的聚氨酯預(yù)聚物的粘度為34000mPas(23°C).接縫密封料的配制在市售的常規(guī)真空行星溶解器中將下列組分加工成備用密封料。階段124.3重量份36.3重量份36.5重量份1.1重量份1.1重量份0.2重量份來(lái)自實(shí)施例l和2的本發(fā)明的含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物以及來(lái)自對(duì)比實(shí)施例1的非根據(jù)本發(fā)明的預(yù)聚物增塑劑(類型JayflexDIDP,來(lái)自ExxonMobilChemical)沉淀白堊(類型SocalUlS2,來(lái)自SolvayGmbH)Cab-o-SilTS720(熱解二氧化硅，來(lái)自CabotGmbH)乙烯基三甲氧基硅烷雙乙酰丙酮二丁基錫(10%，溶于JayflexDIDP中)混合階段1在200毫巴壓力下分散總共15分鐘，其中10分鐘n=3000min—_1,另外5分鐘n=lOOOmin",在冷卻和靜態(tài)真空條件下進(jìn)行。然后進(jìn)行如下處理階段20.5重量份N-氨基乙基-3-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷在10分鐘內(nèi)以n=1000min"在冷卻條件下進(jìn)行。其中5分鐘在靜態(tài)真空中進(jìn)行，而另外5分鐘在動(dòng)態(tài)真空中進(jìn)行。將產(chǎn)物填入市售常規(guī)聚乙烯料筒中，并在室溫下儲(chǔ)存。儲(chǔ)存一天后，如此制備的密封料物料以10-20分鐘的結(jié)皮時(shí)間硬化。下面的機(jī)械性能在24°C和50%相對(duì)空氣濕度條件下固化14天后進(jìn)行測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*標(biāo)度為1-5;1=不發(fā)粘，3=略微表面發(fā)粘、弄臟部分發(fā)生粘附，5=強(qiáng)烈發(fā)粘材料，幾乎不能從粘附材料分離開(kāi)。總結(jié)與對(duì)比實(shí)施例相比，配制的粘合劑的機(jī)械性能具有明顯高的肖氏A硬度值，抗張強(qiáng)度和100%模量以及降低的聚合物表面發(fā)粘(主觀)。所有這些方面都意味著顯著改善的長(zhǎng)聚合物鏈交聯(lián)，這是本發(fā)明的方法實(shí)現(xiàn)的。權(quán)利要求1.用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其中讓組分A)和組分B)反應(yīng)，A)1.0當(dāng)量的多元醇組分，其數(shù)均分子量為3000g/mol-20000g/mol，含有一種或多種聚氧化烯多元醇或者聚氧化烯多醇預(yù)聚物，B)1.05-1.50當(dāng)量的式(I)的含異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅烷基團(tuán)的化合物其中X、Y、Z彼此獨(dú)立地為C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，這些基團(tuán)的至少一個(gè)是C1-C8烷氧基，和R是任意的至少雙官能的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)，然后，C)剩余的游離NCO基團(tuán)通過(guò)脲基甲酸酯化或者與異氰酸酯反應(yīng)性化合物反應(yīng)而進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，式(l)中的X、Y和Z彼此獨(dú)立地為曱氧基或者乙氧基，而R是亞甲基或者1,2-亞丙基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，在A)中僅使用數(shù)均分子量為8000g/mol-18000g/mol的聚氧化烯多元醇。4.根據(jù)權(quán)利要求3的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，在A)中使用的聚醚具有低于0.07meq/g的末端不飽和度和低于1.5的多分散度。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4之一的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，組分B)的化合物具有140g/mol-500g/mol的分子量。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5之一的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，在階段C)中以如下量添加用于尿烷化的異氰酸酯反應(yīng)性化合物每游離NCO基團(tuán)1-1.5當(dāng)量的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，在階段C)的尿烷化之后游離NCO基團(tuán)的含量低于0.05重量％，基于該反應(yīng)混合物計(jì)。8.根據(jù)權(quán)利要求l-5之一的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，在C)中進(jìn)行脲基曱酸酯化反應(yīng)，和在階段C)的脲基甲酸酯化反應(yīng)后游離NCO基團(tuán)的含量低于0.05重量％,基于該反應(yīng)混合物計(jì)。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8之一的用于制備含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物的方法，其特征在于，在階段C)中使用催化劑。10.—種含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物，根據(jù)權(quán)利要求l-9之一的方法獲得。11.根據(jù)權(quán)利要求10的含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物在制備膠粘料、密封料、底漆或涂料中的用途。12.用可由根據(jù)權(quán)利要求10的含烷氧基硅烷基團(tuán)的預(yù)聚物獲得的覆層涂覆、粘合或者密封的基材。全文摘要本發(fā)明涉及含烷氧基硅烷基團(tuán)的新型低粘度聚氨酯預(yù)聚物，其制備方法及其作為針對(duì)膠粘料、密封料、底漆或涂料的粘合劑的用途。文檔編號(hào)C08G18/10GK101253209SQ200680032168公開(kāi)日2008年8月27日申請(qǐng)日期2006年8月23日優(yōu)先權(quán)日2005年9月3日發(fā)明者F·克貝爾卡,M·盧德威格,M·馬特納申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司