專利名稱：：含碳納米管組合物、復合體及它們的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及含碳納米管組合物、復合體及它們的制造方法。本申請主張基于2005年12月6日申請的特愿2005-351481號的優(yōu)先權,并將其內(nèi)容引用于此。
背景技術：
：近年來在各種工業(yè)領域中，使用具有納米尺寸的所謂納米物質(zhì)的納米技術正受到關注。通過在納米水平將納米物質(zhì)與其他的多種材料復合化，進行了具有以往所沒有的新優(yōu)異功能的材料的開發(fā)。被高度分散的納米物質(zhì)，顯示與大塊狀態(tài)的納米物質(zhì)不同的性質(zhì)而有用，因此使其分散于復合體中的技術是不可缺少的。但是，由于通常納米物質(zhì)其表面狀態(tài)是不穩(wěn)定的，在復合化時凝聚，存在不能發(fā)揮納米物質(zhì)特有的功能的問題。納米物質(zhì)中的碳納米管，從1991年被發(fā)現(xiàn)以來，一直在進行其物性評價、功能研究，關于其應用的研究開發(fā)也正在火熱進行，但是在與樹脂或溶液進行復合化時，以巻繞的狀態(tài)制造出的碳納米管進一步凝聚，存在不能發(fā)揮出本來特性的問題。因此，對碳納米管進行物理性處理，或者進行化學性修飾，嘗試均勻地分散或溶解于溶劑或樹脂中。例如提出通過在強酸中對單層碳納米管進行超聲波處理，將單層碳納米管切短而分散的方法(非專利文獻1)。但是，由于在強酸中進行處理，所以操作變得煩雜，并非適合于工業(yè)的方法，而且其分散效果也不充分。這樣被切斷的單層碳納米管，其兩端是打開的，著眼于以羧基等含氧官能團為終端，提出將羧基變成酰氯后，與胺化合物反應從而導入長鏈烷基，使其可溶于溶劑的方法(非專利文獻2)。但是，在該方法中，由于通過共價《建將長鏈烷基導入單層碳納米管中，所以還殘留碳納米管的石墨層(Graphenesheet)構造受到損傷或者碳納米管自身的特性受到影響等問題。作為其他嘗試，報道了制造水溶性的單層碳納米管的方法，其利用芘分子通過強相互作用力吸附在碳納米管表面上，在芘分子中導入含有銨離子的取代基，將其與單層碳納米管一起在水中進行超聲波處理，通過以非共價鍵吸附于單層碳納米管來制造水溶性的單層碳納米管(非專利文獻3)。通過該方法，由于非共價鍵型的化學修飾抑制了石墨層的損傷等，但由于非導電性的芘化合物存在，所以有碳納米管的導電性能低下的問題。還提出了以下方案，即，使用廣泛應用的表面活性劑或聚合物系分散劑，不損害碳納米管自身的特性而將碳納米管分散或溶解于水、有機溶劑等各種溶劑中，得到分散液的方法(專利文獻l、專利文獻2)。雖然記載了該分散液在溶液狀態(tài)下碳納米管穩(wěn)定地分散，但并沒有記載有關由該分散液形成的涂膜或復合體中的碳納米管的分散狀態(tài)或在導電性材料等中的應用。另外，還提出由碳納米管、導電性聚合物、溶劑構成的組合物，以及由它們制造的復合體(專利文獻3)。報道該組合物及復合體通過共存有導電性聚合物，可不損害碳納米管自身的特性而將碳納米管分散或溶解于水、有機溶劑、含水有機溶劑等溶劑中，長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異。共存有導電性聚合物的碳納米管組合物，導電性、成膜性、成形性優(yōu)異，可以簡便的方法涂布、被覆于基材上，但由于使用的導電性聚合物引起的著色，難以應用于要求無色透明的材料。另外，通常導電性聚合物對各種溶劑的溶解性低，因此存在可使用溶劑的限制這樣大的問題。另外，提出了由納米物質(zhì)、(甲基)丙烯酸系聚合物、溶劑構成的組合物、以及由它們制造的復合體(專利文獻4)。報道了該組合物及復合體通過共存有(甲基)丙烯酸系聚合物，可不損害納米物質(zhì)自身的特性而分散或溶解于水、有機溶劑、含水有機溶劑等溶劑中，長期保存穩(wěn)定性優(yōu)異。共存有(曱基)丙蜂酸系聚合物的納米物質(zhì)組合物，成膜性、成形性優(yōu)異，可以簡便的方法涂布、被覆于基材上，但存在為了提高分散性能需要并用胺化合物，且可使用溶劑的受限制的問題。進而，由于含有磺S吏基等的化合物，添加于聚合性單體中作為涂膜(固化膜)使用時，沒有與膜成分的交聯(lián)點，作為涂膜存在有耐水性、耐擦傷性低下的問題。進而，提出了由粘合劑樹脂和碳黑或碳納米管等黑色系顏料構成的黑色矩陣(blackmatrix)用感光性組合物，所述粘合劑樹脂含有異氰酸酯化合物和多羥基化合物的反應物即氨基曱酸酯丙烯酸酯化合物(專利文獻5)。雖然記載了該含有氨基曱酸酯丙烯酸酯化合物的感光性組合物通過薄膜能容易形成具有高遮光性的圖案，由于具有高靈敏度、高固化速度，能夠以低成本制造黑色矩陣，但沒有關于碳納米管的分散效果的記載，為了使黑色系顏料分散要另外添加分散劑。另外，黑色矩陣需要通過由含有黑色系顏料的組合物得到涂膜來顯現(xiàn)遮光性，因此使該組合物應用于要求透明性的用途時，碳納米管的分散性水平低，不能得到具有充分的透明性的涂膜。進而，存在的問題是沒有涉及通過分散碳納米管得到提高導電性效果。專利文獻1:WO2002/016257號專利文獻2:日本特開2005-35810專利文獻3:WO2004/039893號專利文獻4:WO2006/028200號專利文獻5:日本特開2005-331938非專利文獻l:R.E.Smalley等，Science,280，1253(1998)非專利文獻2:J.Chen等，Science,282,95(1998)非專利文獻3:Nakajima等，Chem丄ett.,638(2002)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的在于提供含碳納米管組合物、具有包含其的涂膜或固化膜的復合體、以及它們的制造方法，該含碳納米管組合物可不損害納米管自身的特性而分散或溶解于水、有機溶劑、含水有機溶劑等各種溶劑和/或聚合性單體中，即使長期保存納米管也不會分離、凝聚，導電性、成膜性、成形性優(yōu)異，用簡便的方法就能夠涂布、被覆于基材上，并且其涂膜或固化膜具有高的透明性，耐水性、耐候性、對于基材的密合性、機械強度、熱傳導性及硬度優(yōu)異。解決問題的方法本發(fā)明人鑒于上述i果題進行深入研究的結果，發(fā)現(xiàn)作為含有羥基的(曱基)丙烯酸酯(b_1)與異氰酸酯化合物(b-2)的反應物的氨基曱酸酯化合物(b)可分散、溶解納米管，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及，(1)一種含碳納米管組合物，其含有碳納米管(a)和氨基甲酸酯化合物(b)，所述氨基曱酸酯化合物(b)是含有羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物(b-l)與異氰酸酯化合物(b-2)的反應產(chǎn)物。(2)根據(jù)(1)所述的含碳納米管組合物，進一步含有聚合性單體(c-1)。(3)根據(jù)(2)所述的含碳納米管組合物，進一步含有光聚合引發(fā)劑(d-l)或熱聚合引發(fā)劑(d-2)。(4)根據(jù)(1)~(3)的任一項所述的含碳納米管組合物，進一步含有溶劑(c-2)。(5)根據(jù)(1)~(4)的任一項所述的含碳納米管組合物，其中含有羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物(b-1)是下述通式(1)和/或下述通式(2)表示的化合物，(式中，R"表示氫原子或曱基，1112表示可以含有醚鍵的碳原子數(shù)2~24的烴基，m及n分別表示為1以上，且(m+n)為R。的碳原子數(shù)以下的整數(shù))[化2](式中，R"表示氫原子或甲基，R"表示碳原子數(shù)2~24的亞烷基、碳原子數(shù)1~24的亞芳基、或碳原子數(shù)1~24的亞芳烷基，n表示l100的整數(shù))。(6)根據(jù)(1)~(5)的任一項所述的含碳納米管組合物，其中異氰酸酯化合物(b-2)為二異氰酸酯化合物和/或三異氰酸酯化合物。(7)根據(jù)(1)~(5)的任一項所述的含碳納米管組合物，其中異氰酸酯化合物(b-2)為下述通式(3)和/或下述通式(4)和/或下述通式(5)表示的化合物，[化1](3)(式中，R"表示氫原子或碳原子數(shù)l8的烷基，n表示l25的整數(shù)，另外n為2以上時，在各(取代)亞曱基上取代的R31可以相同，也可以不同。)[化4]R*2——NCO(4)(式中，R41R"分別獨立地表示選自碳原子數(shù)1~24的亞烷基、亞芳基、或亞芳烷基的2價的基團。)[化5](式中，R51為選自碳原子數(shù)1~8的烷基、芳基、芳烷基的基團，m為0~4的整lt，m為2以上時可以相同，也可以不同，n為26的整凄史，(m+n)為6以下的整數(shù))。(8)—種含碳納米管組合物的制造方法，其包含在制造(l)~(7)的任一項所述的含碳納米管組合物時，對混合各原料得到的混合物照射超聲波的工序。(9)一種復合體的制造方法，其是在基材的至少一面上涂布(1)~(7)的任一項所述的含碳納米管組合物，然后進行在常溫下放置、加熱處理和/或光照射，從而形成涂膜或固化膜。(10)—種復合體的制造方法，其特征在于，在模具的里面涂布(l)~(7)的任一項所述的含碳納米管組合物，使其固化形成固化膜后，向模具內(nèi)澆注聚合性原料或熔融樹脂，使其固化制成基材，將該基材與所述固化膜一起從模具剝離。(11)一種復合體，其具有以下述方式形成的涂膜或固化膜通過在基材的至少一面上涂布(l)~(7)的任一項所述的含^f友納米管組合物，然后進行在常溫下放置、加熱處理和/或光照射，從而形成涂膜或固化膜。(12)—種復合體，其通過下述方式得到在模具的里面涂布(l)~(7)的任一項所述的含碳納米管組合物，使其固化形成固化膜后，向模具內(nèi)澆注聚合性原料或熔融樹脂，使其固化而制成基材，把該基材與所述固化膜一起從模具剝離而得到。(13)才艮據(jù)(11)或(12)所述的復合體，全光線透過率為50%以上。(14)根據(jù)(11)或(12)所述的復合體，其特征在于，其是透明導電性薄膜、透明導電性薄板、或透明導電性成形體。發(fā)明效果本發(fā)明的含碳納米管組合物，不損害碳納米管自身的特性而碳納米管可分散或溶解于有機溶劑、含水有機溶劑、水、聚合性單體中，即使長期保存納米管也不會分離或凝聚。另外，通過將本發(fā)明的含碳納米管組合物涂布于基材上，可形成導電性高、抑制著色、具有高的透明性而且對于基材的密合性優(yōu)異的涂膜。該涂膜耐水性、耐候性、硬度、耐擦傷性、機械強度以及熱傳導性也優(yōu)異。[圖l]使用單層碳納米管制備的含碳納米管組合物的近紅外吸收光譜。(實施例3、實施例6及比較例2)[圖2]使用共焦點激光顯微鏡觀察由含碳納米管組合物1(實施例1)制成的復合體的圖像。[圖3]使用共焦點激光顯微鏡觀察由含碳納米管組合物9(比較例1)制成的復合體的圖像。具體實施方式以下，詳細說明本發(fā)明。另外，在本發(fā)明中，"(曱基)丙烯酸酯，，表示"丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯"。另外，"(曱基)丙烯基，，表示"丙烯基和/或曱基"?！刺技{米管(a)〉碳納米管(a)為，例如，厚度數(shù)原子層的石墨狀碳原子面形成圓筒、或所述圓筒為多個套管結構的物質(zhì)，其是外徑為nm級的極微小的物質(zhì)。作為碳納米管(a),可列舉通常的碳納米管，即單層碳納米管、以同心圓狀重疊了多層的多層碳納米管、這些成為巻狀的巻狀碳納米管、制成碳納米管單面封閉形式的碳納米管、將底是空的杯子疊加形狀的杯子疊加型碳納米管、作為碳納米管(a)的類似體的富勒烯、碳納米纖維等。作為碳納米管(a)的制造方法，可以舉出二氧化碳的接觸氫還原法、電弧放電法、激光蒸發(fā)法、化學氣相生長法(CVD法)、氣相生長法、使一氧化碳在高溫高壓下與鐵催化劑一起反應而在氣相中生長的HiPco法等。為了充分表現(xiàn)出各種功能，作為通過這些制造方法得到的碳納米管(a),優(yōu)選為單層碳納米管和多層碳納米管，進一步優(yōu)選通過洗滌法、離心分離法、過濾法、氧化法、色譜法等各種精制法進行進一步高純度化。碳納米管(a),可以通過球磨機、振動磨機、砂磨機、輥磨機等球型混練裝置等進行粉碎，也可以通過化學性、物理性處理將其切短。〈氨基曱酸酯化合物(b)〉本發(fā)明的氨基甲酸酯化合物(b)只要是含有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)與異氰酸酯化合物(b-2)的反應物就沒有特別限定。另外，氨基甲酸酯化合物(b)中可存在有1個以上的氨基曱酸酯鍵。氨基曱酸酯鍵在氨基甲酸酯化合物(b)中有2個以上存在時，各結合于氨基甲酸酯鍵的官能團可以相同或不同。這樣的氨基曱酸酯化合物(b)，可以是例如陽離子性、陰離子性、非離子性或兩性的化合物，另外，也可以是具有其結構中含有硅原子或氟原子的有機硅系、或氟系的氨基曱酸酯鍵的化合物。〈含有羥基的(曱基)丙埽酸酯化合物(b-l)〉本發(fā)明可以使用的含有羥基的(曱基)丙辨酸酯化合物(b-1)只要是其分子中含有羥基和(曱基)丙烯酸酯基的化合物就沒有特別限定，例如，優(yōu)選例示上述通式(1)和/或上述通式(2)表示的化合物。例如，作為具有1個(甲基)丙烯酸酯基和1個羥基的化合物，可舉出(曱基)丙烯酸1-鞋基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-幾基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-l，l-二曱基乙酯、(曱基)丙烯酸3-幾基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-l-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2-曱基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-2-曱基丙酯、(甲基)丙烯酸l-(羥曱基)丙酯、(曱基)丙烯酸羥基丁酯、(曱基)丙烯酸3-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-l-曱基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-l-甲基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2-羥基戊酯、(曱基)丙烯酸6-羥基己酯、(曱基)丙烯酸2-羥基己酯、(曱基)丙烯酸2-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸2-羥基辛酯、(曱基)丙烯酸2-[(6-羥基己?；?氧基]乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-3-曱氧基丙酯、(曱基)丙烯酸3-丁氧基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸9-羥基-10-甲氧基癸酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基-3-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸3-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸3-甲基-3-羥基丁酯、'(甲基)丙烯酸l-曱基-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙酯、(曱基)丙烯酸2-{2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙氧基}乙酯、十乙二醇(decaethyleneglycol)(甲基)丙烯酸酯、十三乙二醇(tridecaethyleneglycol)(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸17-羥基-3，6,9，12，15-五氧雜十七烷l-基、(曱基)丙烯酸20-羥基-3，6，9，12，15,18-六氧雜二十烷1-基、(曱基)丙烯酸2-曱基-2(3-羥基-2,2-二曱基丙氧基羰基)丙酯、(曱基)丙烯酸3-[3_(3-羥丙基)-3-氧丙氧基]-3-氧丙酉旨、(曱基)丙烯酸2-羥基-3-烯丙氧基丙酯、(曱基)丙烯酸l-苯基-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸2-(4-羥基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(2-羥基芐基)氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-羥基苯氧基)乙酯、(曱基)丙烯酸3-羥基-4-乙酰苯酯、(甲基)丙烯酸4-(羥曱基)環(huán)己基曱酯、(曱基)丙烯酸3-羥基-4-苯甲?；锦?、(曱基)丙烯酸1-(羥曱基)十三烷基酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(曱基)丙烯酸2-羥基十四烷基酯等。例如，作為具有1個(曱基)丙烯酸酯基和2個以上羥基的化合物，可舉出(曱基)丙烯酸3，4-二羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2,2-雙(羥曱基)丁酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-l-羥甲基乙酯、(甲基)丙烯酸1，1-雙(羥曱基)乙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羥基丁面旨、(曱基)丙烯酸2-羥基_1-羥曱基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2-(羥曱基)丙酯、(曱基)丙烯酸2,3-二羥基-l-甲基丙酯、(曱基)丙烯酸2，4-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-曱基-3-羥基-2-(羥曱基)丙酯、(曱基)丙烯酸2，3-二羥基-2-曱基丙酯、(曱基)丙烯酸3-幾基-1-(羥曱基)丙酯、(曱基)丙烯酸9,10-二羥基癸酯、(曱基)丙烯酸2,3-二羥基-2-(羥曱基)丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-1,1-雙(羥曱基)乙酯、季戊四醇單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸2,3,4-三羥基丁酯、(甲基)丙烯酸l-(羥甲基)-2，3-二羥基丙酯等。例如，作為具有2個以上(曱基)丙烯酸酯基和1個以上羥基的化合物，可舉出二(甲基)丙烯酸2-羥基三亞曱基酯、二(曱基)丙烯酸2-羥基-2-甲基三亞曱基酯、雙(曱基)丙烯酸2-羥曱基-2-曱基-1,3-丙二酯、二(甲基)丙烯酸2-乙基_2-(羥曱基)三亞甲基酯、二(甲基)丙烯酸2-(羥曱基)-1,3-丙二酯、雙(曱基)丙烯酸2-羥基-1-曱基-1,3-丙二酯、雙(曱基)丙烯酸1-(2-羥乙基)-1,2-乙二酯、雙(曱基)丙烯酸1-羥甲基-1，2-乙二酯、雙(曱基)丙烯酸1-(1-羥乙基)-1,2-乙二酯、雙(曱基)丙烯酸1-羥曱基-2-曱基-1,2-乙二酯、雙(甲基)丙烯酸l-(羥曱基)-l-曱基乙二醇酯、雙(曱基)丙烯酸2-羥基-1,4-丁二酯、雙(曱基)丙烯酸1-(羥曱基)-1,3-丙二酯、雙(甲基)丙烯酸2-羥基-1，6-己二酯、雙(曱基)丙烯酸1-(2-羥基丙氧基曱基)亞乙基雙[氧(1-甲基-2，1-乙二基)]酯、雙(曱基)丙烯酸2-(2-羥基丙氧基)-1，3-丙二基雙[氧(1-甲基_2,1-乙二基)]酯、(曱基)丙烯酸8-(2-羥基丙氧基)-1，4,12-三曱基一14—氧—3,6,10,13-四氧雜_15-十六石友烯—1—基酯、(曱基)丙烯酸2—羥基—3—[(2—曱基—1-氧—2—丙烯基)氧基]丙酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三(曱基)丙烯酸2-(羥曱基)丙烷-1,2，3-三基酯、雙(曱基)丙烯酸2-(丙烯?；鯐趸?-2-羥基丙烷-1,3-二基酯、三(曱基)丙烯酸3-(羥曱基)丙烷-1，2，3-三基酯、三(曱基)丙烯酸3-羥基丁烷-1,2,4-三基酯、(曱基)丙烯酸3-[2,2-雙[((甲基)丙烯酰氧基)曱基]-3-羥基丙氧基]-2,2-雙[((曱基)丙烯酰氧基)曱基]丙基二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、雙(曱基)丙烯酸2({[2一(羥甲基)一2—[((曱基)丙烯酰氧基)曱基]—3-((曱基)丙烯酰氧基)丙基]氧基)曱基)—2-[((曱基)丙烯酰氧基)曱氧基]丙烷—1,3-二基等。例如，作為具有2個以上(曱基)丙烯酸酯基和2個以上羥基的化合物，可舉出雙(曱基)丙烯酸2,3-二羥基丁烷-1,4-二基酯、雙(曱基)丙烯酸2-羥基-2-(羥曱基)丙烷-1，3—二基酯、二(甲基)丙烯酸2,2-雙(羥曱基)-1,3-丙二基酯、雙(曱基)丙烯酸2-羥基-3-(羥曱基)丙烷-1,3-二基酯、雙(甲基)丙烯酸l，l-雙(羥甲基)乙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸l一(1,2—二羥基乙基)乙烷-1,2—二基酯、雙(曱基)丙烯酸l，2-雙(羥曱基)乙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1,6-己二基雙(氧基)雙(2-羥基-3,1-丙二基)酯、雙(甲基)丙烯酸(2,11-二羥基-4,9-二氧雜十二烷基)—1,12-二基酉旨、雙(甲基)丙烯酸2，9-二羥基-4,7—二氧雜務^烷一1,10-二基酯、二(曱基)丙烯酸3，3'-(1,3-亞苯基雙氧基)雙(2-羥基丙基)酯等。這些化合物可以分別單獨使用，也可以兩種以上混合使用。上述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)中，特別優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、二(曱基)丙烯酸2-羥基三亞曱基酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(曱基)丙烯酸8-羥基-3，6-二氧雜辛烷-l-基酯、(曱基)丙烯酸2-{2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙氧基)乙酯、十乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十一乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十三乙二醇(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸17-羥基-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-基酯、(曱基)丙烯酸20-羥基-3,6,9，12,15，18-六氧雜二十烷-l-基酯。這些化合物可以分別單獨使用，也可以兩種以上混合使用?！串惽杷狨セ衔?b-2)〉本發(fā)明使用的異氰酸酯化合物(b-2)只要是異氰酸酯類、二異氰酸酯類、三異氰酸酯類、和/或聚異氰酸酯類就沒有特別限定，但優(yōu)選二異氰酸酯化合物和/或三異氰酸酯化合物。作為上述異氰酸酯類，可舉出例如異氰酸苯酯、異氰酸甲苯酯、異氰酸萘酯、異氰酸乙烯酯等。作為上述二異氰酸酯類，可舉出亞乙基二異氰酸酯、1,3-亞丙基二異氰酸酯、1，4-亞丁基二異氰酸酯、五亞曱基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、八亞曱基二異氰酸醋、賴氨酸甲酯二異氰酸酯、2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類；異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-亞曱基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、CO,(D'-二異氰酸酯二曱基環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯類；苯二亞甲基二異氰酸酯、a,cc,a'，a'-四曱基苯二亞甲基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的脂肪族二異氰酸酯類；苯-1,3-二異氰酸酯、苯-1，4-二異氰酸酯等苯二異氰酸酯類；曱苯-2，4-二異氰酸酯、曱苯-2,5-二異氰酸酯、曱苯-2,6-二異氰酸酯、甲苯-3，5-二異氰酸酯等曱苯二異氰酸酯類；1，2-二甲苯-3，5-二異氰酸酯、1，2-二曱苯-3，6-二異氰酸酯、1，2-二曱笨一4,6-二異氰酸西旨、1,3-二曱苯-2，4—二異氰酸面旨、1，3—二曱苯-2,5-二異氰酸酯、1,3-二曱苯-2,6-二異氰酸酯、1，3-二曱苯-4,6-二異氰酸酯、1，4-二甲苯-2，5-二異氰酸酯、1，4-二甲苯-2,6-二異氰酸酯等二曱苯二異氰酸酯類等的芳香族二異氰酸酯類。另外，作為上述三異氰酸酯類，可舉出苯-1,2,4-三異氰酸酯、苯-1,2,5-三異氰酸酯、苯-1，3，5-三異氰酸酯等苯三異氰酸酯類；曱苯-2,3,5-三異氰酸酯、曱苯-2,3,6-三異氰酸酯、曱苯-2,4,5-三異氰酸酯、曱苯-2,4,6一三異氰酸酯、曱苯-3,4，6-三異氰酸酯、曱苯-3，5，6-三異氰酸酯等甲苯三異氰酸酯類；1,2-二曱苯-3,4,6-三異氰酸酯、1，2-二甲苯-3,5,6-三異氰酸酯、1，3-二甲苯-2，4，5-三異氰酸酯、1，3-二曱苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3-二甲苯-3，4，5-三異氰酸西旨、1，4-二曱苯-2,3,5-三異氰酸酯、1,4-二曱苯-2,3，6-三異氰酸酯等二曱苯三異氰酸酯類等的芳香族三異氰酸酯類；賴氨酸酯三異氰酸酯；1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯-4-異氦酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亞曱基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基曱烷)、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等脂肪族、脂環(huán)族或含雜原子的三異氰酸酯類。作為上述聚異氰酸酯類，可舉出例如上述二異氰酸酯類、三異氰酸酯類的三聚體、以及它們的多元醇加成物等。作為上述二異氰酸酯類和/或三異氰酸酯類，可舉出上述通式(3)和/或上述通式(4)和/或上述通式(5)作為優(yōu)選例。作為上述通式(3)表示的分子中含有2個異氰酸酯基的化合物，可舉出例如亞乙基二異氰酸酯、13，-亞丙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞曱基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、八亞曱基二異氰酸酯等。作為上述通式(4)表示的分子中含有3個異氰酸酯基的化合物，優(yōu)選由含有2個異氰酸酯基的化合物的三聚體構成的物質(zhì)。作為分子中含有2個異氰酸酯基的化合物，可使用上述各種二異氰酸酯類。作為上述通式(5)表示的芳香族異氰酸酯化合物，可舉出苯-1,3-二異氰酸酯、苯-1,4-二異氰酸酯、甲苯-2,4-二異氰酸酯、曱苯-2，5-二異氰酸酯、曱苯-2，6-二異氰酸酯、甲苯-3,5-二異氰酸酯、1，2-二甲苯-3,5-二異氰酸酯、1,2-二曱苯-3，6-二異氰酸酯、1，2-二曱苯-4,6-二異氰酸酯、1,3-二曱苯-2,4-二異氰酸酯、1，3-二曱苯-2,5-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,6-二異氰酸酯、1,3-二曱苯-4,6-二異氰酸酯、1,4-二曱苯-2,5-二異氰酸酯、1,4-二曱苯-2，6-二異氰酸酯等。上述異氰酸酯化合物中，特別優(yōu)選使用六亞曱基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、甲苯-2,4-二異氰酸酯、曱苯-2,5-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、甲苯-3,5-二異氰酸酯、1，2-二曱苯-3，5-二異氰酸酯、1,2-二曱苯-3，6-二異氰酸酯、1,2-二曱苯-4，6-二異氰酸酯、1，3-二曱苯一2,4—二異氰酸酯、1，3-二曱苯-2,5-二異氰酸酉旨、1,3-二甲苯一2，6—二異氰酸酯、1，3-二曱苯_4,6-二異氰酸酯、1,4-二曱苯-2，5-二異氰酸酯、1，4-二曱苯-2,6-二異氰酸酯。這些化合物可分別單獨使用，也可以兩種以上混合使用。上述氨基甲酸酯化合物(b)中，特別優(yōu)選使用上述通式(1)和上述通式(2)表示的含有羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物(b-1)、和上述通式(3)、通式(4)、通式(5)表示的異氰酸酯化合物(b-2)的反應產(chǎn)物。這些氨基曱酸酯化合物(b)作為聚合性單體具有功能，在本發(fā)明中，在使碳納米管(a)分散于聚合性單體(c-1)中時特別有效。上述氨基曱酸酯化合物(b)可單獨使用，也可以兩種以上并用。另外，也可以與其他的氛基甲酸酯化合物(b)并用?！淳酆闲詥误w(c-1)〉聚合性單體(c-i),除了上述氨基曱酸酯化合物(b)以外，只要是溶解氨基曱酸酯化合物(b)，且通過該氨基曱酸酯化合物(b)的作用分散或溶解碳納米管(a)的物質(zhì)即可。作為聚合性單體(c-i),可舉出(曱基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、具有2個以上聚合性基團的(曱基)丙烯酸系化合物、苯乙烯、曱基苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基曱苯、二乙烯基苯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等。這些物質(zhì)中，從固化性樹脂組合物的固化膜的透明性、耐沖擊性、耐擦傷性、易成形性的觀點出發(fā)，優(yōu)選(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸酯、具有2個以上聚合性基團的(曱基)丙烯酸系化合物。作為(曱基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正己酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸l，4-丁二醇酯等。作為具有2個以上聚合性基團的(甲基)丙烯酸系化合物，可以舉出(i)對于l摩爾多元醇，使2摩爾以上的(甲基)丙烯酸或它們的衍生物反應得到的酯化合物；(ii)由多元醇、和多元羧酸或其酸酐、和(曱基)丙烯酸或其17衍生物得到的l分子中具有2個以上(曱基)丙烯酰氧基的線形酯化合物；(ffi)聚[(甲基)丙烯酰氧乙基]異氰尿酸酯；(iv)環(huán)氧聚丙烯酸酯等。作為(i)的酯化物，可舉出聚乙二醇的二(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、甘油三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七；(曱基)丙烯酸酯等。在(ii)的酯化物中，作為多元羧酸或其酸酐/多元醇/(曱基)丙烯酸的優(yōu)選組合，可舉出丙二酸/三羥曱基乙烷/(曱基)丙烯酸、丙二酸/三羥曱基丙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/甘油/(曱基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/(曱基)丙烯酸、琥珀酸/三羥曱基乙烷/(曱基)丙烯酸、琥珀酸/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、琥珀酸/甘油/(曱基)丙烯酸、琥珀酸/季戊四醇/(曱基)丙烯酸、己二酸/三羥曱基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、己二酸/甘油/(曱基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥曱基乙烷/(曱基)丙烯酸、戊二酸/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、戊二酸/甘油/(曱基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(曱基)丙烯酸、癸二酸/三羥曱基乙烷/(曱基)丙烯酸、癸二酸/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、癸二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、富馬酸/三羥甲基乙烷/(曱基)丙烯酸、富馬酸/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、富馬酸/甘油/(曱基)丙烯酸、富馬酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/甘油/(曱基)丙烯酸、衣康酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、馬來酸酐/三羥曱基乙烷/(甲基)丙烯酸、馬來酸酐/三羥曱基丙烷/(甲基)丙烯酸、馬來酸酐/甘油/(曱基)丙烯酸、馬來酸酐/季戊四醇/(曱基)丙烯酸等。作為(m)聚[(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰尿酸酯，可舉出三(2-羥基乙基)異氰尿酸的二或三(曱基)丙烯酸酯等。聚合性單體(C-1)，可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用?！慈軇?c-2)〉溶劑(c-2),只要是能夠溶解氨基曱酸酯化合物(b)，使碳納米管(a)分散或溶解的溶劑就沒有特別限定?？墒褂美缢?、曱醇、乙醇、異丙醇、苯、曱苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、氯仿、四氯化碳、二氯乙烯、乙酸乙酯、N,N-二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、二曱基亞砜等有機溶劑及含水有機溶劑。這些溶劑可以單獨使用，也可以將兩種以上并用?！垂饩酆弦l(fā)劑(d-1)〉作為光聚合引發(fā)劑(d-l)，可以舉出苯偶姻、苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、乙偶姻、丁偶姻、甲苯偶姻、苯偶酰、二苯曱酮、對甲氧基二苯曱酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、cc，a-二曱氧基-a-苯基苯乙酮、甲基苯基乙醛酸、乙基苯基乙醛酸、4，4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、2-羥基-2-曱基-1-苯基丙烷-l-酮等羰基化合物；四曱基秋蘭姆(thiuram)單硫化物、四曱基秋蘭姆二硫化物等硫化物；2，4,6-三曱基苯甲酰二苯基膦氧化物、苯曱酰二乙氧基膦氧化物等。光聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種，也可以將兩種以上并用。〈熱聚合引發(fā)劑(d-2)〉作為熱聚合引發(fā)劑(d-2)，可以舉出偶氮化合物、有機過氧化物等熱聚合引發(fā)劑。作為偶氮化合物，可以舉出2，2'-偶氮雙(異丁腈)、2，2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)、2，2'-偶氮雙(異丁酸)二曱酯、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)2鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙{2-曱基-N-[2-(1-羥基丁基)]-丙酰胺)等。作為有機過氧化物，可以舉出過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等。熱聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種，也可以將兩種以上并用。〈高分子化合物(e)>在本發(fā)明的含碳納米管組合物中，通過使用高分子化合物(e)可以進一步提高涂膜的基材密合性、強度。作為可在本發(fā)明使用的高分子化合物(e),只要是可溶解或分散于本發(fā)明使用的氨基曱酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)和/或溶劑(c-2)中(形成乳液)，并且不是氨基曱酸酯化合物(b)則沒有特別限定，具體地可使用聚乙烯醇、聚乙烯醇縮曱醛、聚乙烯醇縮丁醛等聚乙烯醇類；聚甲基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯等聚(曱基)丙烯酸酯類；聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚曱基丙烯酸鹽等聚(曱基)丙烯酸類；聚丙烯酰胺、聚(N-叔丁基丙烯酰胺)等聚丙烯酰胺類；聚乙烯吡咯烷酮類、聚苯乙烯磺酸及其鈉鹽類、纖維素、醇酸樹脂、密胺樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚丁二烯樹脂、丙烯酸類樹脂、乙烯基酯樹脂、脲醛樹脂、聚酰亞胺樹脂、馬來酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚氯丙烯樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸/苯乙烯共聚樹脂、酯酸乙烯酯/丙烯酸共聚樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯/馬來酸共聚樹脂、氟樹脂及它們的共聚物等。另外，這些高分子化合物(e)也可以是以任意比例將兩種以上混合的物質(zhì)。〈表面活性劑(f)〉本發(fā)明的含碳納米管組合物，如果加入表面活性劑(f)，可以進一步促進可溶性或分散性，同時提高平坦性、涂布性及導電性等。作為可在本發(fā)明中使用的表面活性劑(f)只要不是氨基甲酸酯化合物(b)就沒有特別限定。作為具體例，可以使用烷基^t酸、烷基苯磺酸、烷基羧酸、烷基萘^黃酸、a-烯烴磺酸、二烷基硫代琥珀酸、a-磺化脂肪酸、N-甲基-N-油基?；撬?、石油磺酸、烷基硫酸、硫酸化油脂、聚氧乙烯烷基醚硫酸、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸、烷基磷酸、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸、萘磺酸曱醛縮合物及它們的鹽等陰離子系表面活性劑；伯^k脂肪胺、四烷基季銨鹽、三烷基千基銨鹽、烷基吡啶餘;鹽、2-烷基-l-烷基-l-羥基乙基咪唑啉鹽、N,N-二烷基嗎啉《肯鹽、聚乙烯聚胺脂肪酸酰胺及其鹽、聚乙烯聚胺脂肪酸酰胺的尿素縮合物及其鹽、聚乙烯聚胺脂肪酸酰胺的尿素縮合物的季銨鹽等陽離子型表面活性劑；N,N-二曱基-N-烷基-N-羧基曱基銨甜菜堿、N,N，N-三烷基-N-硫代亞烷基銨甜菜堿、N,N-二烷基-N,N-雙聚氧乙烯銨硫酸酯甜菜堿、2-烷基-1-羧基曱基-1-羥基乙基咪唑啉甜菜堿等甜菜堿類；N，N-二烷基氨基亞烷基羧酸鹽等氨基羧酸類等的兩性表面活性劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯化蓖麻油、脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸部分酯、三烷基胺氧化物等非離子系表面活性劑；以及氟代烷基羧酸、全氟烷基羧酸、全氟烷基苯磺酸、全氟烷基聚氧乙烯乙醇等氟系表面活性劑。在這里，烷基優(yōu)選為碳原子數(shù)1~24,更優(yōu)選為碳原子數(shù)3~18。表面活性劑使用兩種以上也可?！垂柰榕悸?lián)劑(g)>在本發(fā)明中，可以進一步并用硅烷偶聯(lián)劑(g)。由并用硅烷偶聯(lián)劑(g)的含碳納米管組合物得到的涂膜的耐水性可以顯著地提高。作為可以在本發(fā)明中使用的硅烷偶聯(lián)劑(g)，只要是可溶解于本發(fā)明中使用的氨基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)和/或溶劑(c-2)的物質(zhì)就沒有特別限定，可以舉出例如下述通式(6)所示的硅烷偶聯(lián)劑，[化6]Yei_x_Sj——r62(式(6)中，R"R"分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)16的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈烷氧基、氨基、乙?；?、苯基、卣原子，X"表示下述式(7)，Y^表示羥基、巰基、氨基、環(huán)氧基、或環(huán)氧環(huán)己基；)[化7]-(Oyp-或-(CH2)q-O-(CH止-(7)(式(7)中，p、q、r分別表示1~6的整數(shù)。)作為含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出y-縮水甘油氧丙基三曱氧基硅烷、y-縮水甘油氧丙基曱基二曱氧基硅烷、y-縮水甘油氧丙基三乙氧基硅烷等。作為含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出y-氨基丙基三乙氧基硅烷、(3-氨基乙基三曱氧基硅烷、y-氨基丙氧基丙基三曱氧基硅烷等。作為具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出y-巰基丙基三曱氧基硅烷、0-巰基乙基曱基二甲氧基硅烷等。作為具有羥基的硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出P-羥基乙氧基乙基三乙氧基硅烷、羥基丙基三曱氧基硅烷等。作為具有環(huán)氧環(huán)己基的硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等?！茨z體二氧化硅(h)〉在本發(fā)明中，可以進一步并用膠體二氧化硅(h)。由并用膠體二氧化硅(h)的含碳納米管組合物得到的涂膜，可顯著地提高表面硬度或耐候性?？稍诒景l(fā)明中使用的膠體二氧化硅(h),沒有特別限定，優(yōu)選使用可分散于水、有機溶劑或水和有機溶劑的混合溶劑中的物質(zhì)。作為有機溶劑沒有特別限制，可以舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇、戊醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮、乙基異丁基酮、甲基異丁基酮等酮類；乙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇單正丙基醚等乙二醇類；丙二醇、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇丁基醚、丙二醇丙基醚等丙二醇類。另外，作為膠體二氧化硅(h),粒徑優(yōu)選為lnm~300nm，更優(yōu)選lnm~150nm,進一步優(yōu)選為lnm~50'nm的范圍。在該粒徑范圍內(nèi)使用膠體二氧化硅時，涂膜就可以在維持透明性的情況下顯著地提高其表面硬度、耐候性?！春技{米管組合物〉本發(fā)明的含碳納米管組合物，在碳納米管(a)和氨基曱酸酯化合物(b)的必須構成成分中，可分別含有聚合性單體(c-1)和/或溶劑(c-2)。進而，根據(jù)需要可含有高分子化合物(e)、表面活性劑(f)、硅烷偶聯(lián)劑(g)、膠體二氧化硅(h)。碳納米管(a)的量，相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基曱酸酯化合物(b)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-1)、氨基曱酸酯化合物(b)和溶劑(c-2)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-l)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選碳納米管(a)為0.0001~20質(zhì)量4分，更優(yōu)選0.001~10質(zhì)量份。在這樣的組成范圍內(nèi)導電性、溶解性或分散性特別良好，另外即使增大到其以上性能也不會有更大的提高。氨基曱酸酯化合物(b)的量，在并用聚合性單體(C-1)和/或溶劑(C-2)時，相對于聚合性單體(c-l)和/或溶劑(c-2)100質(zhì)量份，優(yōu)選氨基曱酸酯化合物(b)為0.001~99.9質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01~99.9質(zhì)量份。在這樣的范圍內(nèi)導電性、溶解性或分散性特別良好，另外即使增大到其以上性能也不會有更大的提高。并用聚合性單體(c-1)和/或溶劑(c-2)時，聚合性單體(c-1)與溶劑(c-2)的量比，聚合性單體(c-1)/溶劑(c-2)為100/0~0/100,可以任意的比例混合。在氨基曱酸酯化合物(b)為聚合性單體時和/或使用聚合性單體(c-l)時使用光聚合引發(fā)劑(d-1),相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基曱酸酯化合物(b)、氨基甲酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-1)、氨基甲酸酯化合物(b)和溶劑(c-2)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-1)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量份。通過使光聚合引發(fā)劑U-1)的量在該范圍內(nèi)，含碳納米管組合物可得到充分固化、固化膜沒有著色、透明性高的復合體。在氨基曱酸酯化合物(b)為聚合性單體時和/或使用聚合性單體(c-l)時使用熱聚合引發(fā)劑(d-2),相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基甲酸酯化合物(b)、氨基甲酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-1)、氨基甲酸酯化合物(b)和溶劑(c_2)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-1)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量份。通過^f吏熱聚合引發(fā)劑(d-2)的量在該范圍內(nèi)，含碳納米管組合物可得到充分固化、固化膜沒有著色、透明性高的復合體。高分子化合物(e)的量，相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基曱酸酯化合物(b)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-l)、氨基曱酸酯化合物(b)和溶劑(c-2)、氨基甲酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-i)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選高分子化合物(e)為0.1~400質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5~300質(zhì)量份。當高分子化合物(e)為0.1質(zhì)量份以上時，成膜性、成形性、強度進一步提高，另一方面，在400質(zhì)量份以下時，含有氨基曱酸酯鍵的化合物(b)或碳納米管(a)的溶解性的下23降變少，特別是能夠良好地維持導電性。表面活性劑(f)的量，相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基甲酸酯化合物(b)、氨基甲酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-l)、氨基曱酸酯化合物(b)和溶劑(c-2)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-i)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選表面活性劑(f)為0.0001~10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.01~5質(zhì)量份。在這樣的范圍內(nèi)時，碳納米管(a)的溶解性或分散性、長期保存穩(wěn)定性特別良好，另外即使增大到其以上性能也不會有更大的提高。硅烷偶聯(lián)劑(g)的量，相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基甲酸酯化合物(b)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-l)、氨基曱酸酯化合物(b)和溶劑(c-2)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-l)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑(g)為0.001~20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01-15質(zhì)量份。在這樣的范圍內(nèi)時，涂膜的耐水性特別良好，另外即使增大到其以上性能也不會有更大的提高。膠體二氧化硅(h)的量，相對于含碳納米管組合物的碳納米管(a)以外的構成成分(氨基曱酸酯化合物(b)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-l)、氨基曱酸酯化合物(b)和溶劑(c-2)、氨基曱酸酯化合物(b)和聚合性單體(c-1)和溶劑(c-2))的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選膠體二氧化硅(h)為0.001~IOO質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01~50質(zhì)量份。膠體二氧化硅(h)為0.001質(zhì)量份以上時，耐水性、耐候性及硬度的提高幅度變大。進而，本發(fā)明的含碳納米管組合物中，根據(jù)需要可以添加增塑劑、分散劑、涂面調(diào)節(jié)劑、流動性調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、保存穩(wěn)定劑、粘接助劑、增稠劑等公知的各種物質(zhì)來使用。另外，本發(fā)明的含碳納米管組合物中，為了進一步提高其導電性，可以含有導電性物質(zhì)。作為導電性物質(zhì)，可以舉出碳纖維、導電性碳黑、石墨等碳系物質(zhì)，氧化錫、氧化鋅等金屬氧化物，銀、鎳、銅等金屬，含有亞苯基亞乙烯基、亞乙烯基、亞噻嗯基、亞吡咯基、亞苯基、亞氨基亞苯基、異硫萘、亞呋喃基、亞^唑基等重復單元的兀共軛系高分子，對稱型或非對稱型的吲哚衍生物三聚體等。在這些導電性物質(zhì)中更優(yōu)選兀共軛系高分子、吲哚衍生物三聚體或它們的摻雜物，進而特別優(yōu)選含有磺酸基和/或羧基的水溶性的7C共軛系高分子、吲咮衍生物三聚體或它們的摻雜物?！春技{米管組合物的制備方法〉在混合規(guī)定構成成分時，使用超聲波、均質(zhì)器、螺旋式混合器、行星式攪拌器、分散器、混合器等攪拌或混練裝置。特別在混合碳納米管(a)、氨基曱酸酯化合物(b),或者碳納米管(a)、氨基曱酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-l)和/或溶劑(c-2)進而其他成分時，對其照射超聲波，此時特處理的條件沒有特別限制，只要是可將碳納米管(a)均勻地分散或溶解到氨基曱酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-l)和/或溶劑(c-2)中的充分的超聲波強度和處理時間即可。例如，超聲波振蕩器的額定輸出優(yōu)選為超聲波振蕩器每單位底面積0.1~2.0瓦特/cm2,更優(yōu)選為0.3~1.5瓦特/cm2的范圍，振蕩頻率優(yōu)選為10~200KHz,更優(yōu)選為20~lOOKHz的范圍。另夕卜，超聲波照射處理的時間優(yōu)選為1分鐘~48小時，更優(yōu)選為5分鐘~48小時。然后，進一步使用球磨機、振動磨機、砂磨機、輥磨機等球型混練裝置徹底進行分散或溶解。在混合規(guī)定的構成成分時，可以一并添加所有的成分，例如在使用的聚合性單體(c-1)或溶劑(c-2)中，使用在其少量中溶解有氨基曱酸酯化合物(b)的物質(zhì)，制備成濃的含碳納米管組合物后，稀釋至規(guī)定濃度。另外，當混合使用兩種以上聚合性單體(c-1)或溶劑(c-2)時，也可以使用將氨基曱酸酯化合物(b)溶解于使用的聚合性單體(c-1)或溶劑(c-2)中的一種成分以上中的物質(zhì)，制備濃的含碳納米管組合物，其后用其他的聚合性單體(c-1)或溶劑(c-2)成分進行稀釋。另夕卜，進行超聲波照射處理時的含碳納米管組合物的溫度，從提高分散性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為60。C以下，更優(yōu)選為4(TC以下。特別是氨基甲酸酯化合物(b)為聚合性單體時和/或使用聚合性單體(c-1)制備含碳納米管組合物時，從防止聚合的觀點出發(fā)更優(yōu)選為40。C以下?！磸秃象w〉本發(fā)明的復合體，是在基材表面具有本發(fā)明含碳納米管組合物的涂膜或固化膜的物體。作為基材，可舉出合成樹脂的薄膜、薄板、發(fā)泡體、多孔質(zhì)膜、彈性體、各種成形體；木材、紙材、陶瓷、纖維、無紡布、碳纖維、碳纖維紙、玻璃板、不銹鋼板等。作為合成樹脂可以舉出聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯樹脂(AS樹脂)、丙烯酸樹脂、曱基丙烯酸樹脂、聚丁二烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚芳酰胺、聚苯碌u醚、聚醚醚酮、聚苯醚、聚醚腈、聚酰胺酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚醚酰亞胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚氨酯。合成樹脂可以單獨使用一種，也可以作為兩種以上的混合物使用。使用氨基曱酸酯化合物(b)和/或聚合性單體(c-1)調(diào)制的含碳納米管組合物的固化膜的厚度，為了實現(xiàn)充分的導電性，優(yōu)選為0.5pm以上，更優(yōu)選為l|im以上。另外，為了實現(xiàn)充分的透明性，而且在固化膜中不產(chǎn)生裂縫，或者抑制在疊層體的切斷時固化膜產(chǎn)生缺口等不良狀況，固化膜的厚度優(yōu)選為1OOpm以下，更優(yōu)選為50(xm以下。使用溶劑(c-2)制備的含碳納米管組合物的涂膜的厚度，優(yōu)選為0.01~100nm的范圍，更優(yōu)選為0.1~50|im的范圍。該范圍內(nèi)的膜厚可維持涂膜的透明性，并具有充分的導電性。本發(fā)明的復合體，可以根據(jù)需要在涂膜或固化膜之上設置防反射膜。另夕卜，也可以在基材的一面設置本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化膜，在另一面設置防反射膜、擴散層、粘接層等其他功能性薄膜。本發(fā)明的復合體，由于碳納米管(a)高度地分散或溶解于涂膜或固化膜中，透明性優(yōu)異。因此，本發(fā)明的層疊體的全光線透過率為50%以上，優(yōu)選為70%以上，作為透明導電性薄膜、透明導電性薄板、透明導電性成形體可適用于各種用途?！磸秃象w的制造方法〉在基材表面形成本發(fā)明的含碳納米管組合物的涂膜或固化膜時，可以通過通常用于涂布的方法來形成。例如可以使用凹版涂布、輥涂、落簾涂布、旋涂、棒涂、逆轉(zhuǎn)涂布、接觸涂布、噴泉式刮刀涂布、棒涂、空氣刮刀涂布、刮刀涂布、刮板涂布、澆鑄涂布、絲網(wǎng)涂布等涂布方法，空氣噴霧、無空氣噴霧等噴涂等的噴霧方法、浸漬等浸漬方法等。在基材表面涂布使用溶劑(c-2)調(diào)制的含碳納米管組合物后，可以在常溫下放置，也可以將涂膜進行加熱處理。由于可進一步降低殘留的溶劑(c-2)的量，并進一步提高導電性，因而優(yōu)選。加熱處理溫度優(yōu)選為20°C~250°C，特別優(yōu)選4(TC20(TC的加熱。高于250。C時，氨基甲酸酯化合物(b)可能會自身分解，透明性、外觀惡化。作為由使用氨基曱酸酯化合物(b)和/或聚合性單體(c-1)調(diào)制的含碳納米管組合物來制造復合體的方法，可以舉出(i)在基材上涂布含碳納米管組合物、進行固化的方法；(ii)在模具的里面涂布含碳納米管組合物，進行固化形成固化膜后，在模具內(nèi)注入聚合性原料或熔融樹脂，使其固化形成基材，將固化膜與基材一起自模具剝離的方法；(iii)在模具和基材之間注入含碳納米管組合物，使其固化形成固化膜后，將固化膜與基材一起自模具剝離的方法等。在這些方法中，優(yōu)選(ii)的方法，因為不會因灰塵等的影響而導致外觀變差，且可以得到表面狀態(tài)良好的固化膜而優(yōu)選。作為在(ii)的方法中使用的模具，可以舉出澆鑄聚合用鑄模、成形用模具等。當鑄才莫是由兩片表面平滑的板狀物形成時，可以得到表面平滑的板狀層疊體。此時，固化膜可以在一方鑄模中形成，也可以在兩方鑄模中形成。作為基材的形成方法，優(yōu)選將聚合性原料注入到澆鑄聚合用鑄模中聚合的所謂澆鑄聚合法。作為澆鑄聚合法，可以舉出例如將使用聚合性單體(c-1)、光聚合引發(fā)劑(d-1)制備的含碳納米管組合物涂布于由玻璃板形成的澆鑄聚合用玻璃模具的里面，進行光固化后，將聚合性原料注入到玻璃模具內(nèi)進行聚合的方法。玻璃模具是例如在兩片玻璃板之間夾入由軟質(zhì)聚氯乙烯、乙烯_酯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、乙烯_曱基丙烯酸曱酯共聚物等形成的密封墊，通過用夾子將它們固定進行組裝。作為連續(xù)性澆鑄聚合法，可以舉出例如使用特公昭46-41602號公報中記載的裝置，在兩條鋼帶之間聚合曱基丙烯酸曱酯等的方法。在該連續(xù)性澆鑄聚合法中，例如在鋼帶表面涂布使用聚合性單體(c-1)及光聚合引發(fā)劑(d-1)或聚合性單體(c-1)及熱聚合引發(fā)劑(d-2)調(diào)制的含碳納米管組合物，使其固化形成固化膜。另外，如果在鋼帶表面事先賦予凹凸等圖案，則可以制造出表面具有外觀圖案的復合體。另外，也可以將表面具有凹凸、且不溶解或溶漲于含碳納米管組合物的膜等粘貼到鋼帶上，在其凹凸面涂布使用聚合性單體(c-1)及光聚合引發(fā)劑(d-1)或聚合性單體(c-1)及熱聚合引發(fā)劑(d-2)調(diào)制的含碳納米管組合物，進行固化。作為聚合性原料，從具有固化性樹脂組合物的固化膜的層疊體的透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選以(曱基)丙烯酸或(曱基)丙烯酸酯為主成分的單體混合物、該單體混合物的一部分聚合而成的聚合物和單體混合物的混合物。作為(曱基)丙烯酸酯，可以舉出(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸芐酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸乙基三甲基氯化銨等。單體混合物也可以含有苯乙烯、曱基苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基曱苯、二乙烯基苯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等其他的聚合性單體。其他的聚合性單體，可以單獨使用一種，也可以混合使用兩種以上。單體混合物的一部分聚合而成的聚合物和單體混合物的混合物中，單體的聚合率優(yōu)選為35質(zhì)量％以下。也可以在聚合性原料中添加鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選碳原子數(shù)220的烷基硫醇、巰酸、苯硫酚、它們的混合物等硫醇系鏈轉(zhuǎn)移劑，特別優(yōu)選正辛基硫醇或正十二烷基硫醇等烷基鏈短的硫醇。通過加熱來聚合聚合性原料時，也可以添加偶氮化合物、有機過氧化物、氧化還原系聚合引發(fā)劑等自由基聚合引發(fā)劑。作為偶氮化合物，可以舉出2,2'-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基-4-曱氧基戊腈)等。作為有機過氧化物，可以舉出過氧化苯曱酰、過28氧化月桂酰等。作為氧化還原系聚合引發(fā)劑，可以舉出有機過氧化物與胺類的組合等。利用紫外線照射來聚合聚合性原料時，可以添加苯基酮系化合物、二苯曱酮系化合物等光聚合引發(fā)劑。作為市售的光聚合引發(fā)劑，可以舉出"IRGACURE184"(日本汽巴-嘉基公司制造)、"IRGACURE907"(日本汽巴-嘉基公司制造)、"Darocure1173"(默克日本公司制造)、"EzacureKIP100F，，(日本烯佰爾海克那(、乂一〃/k八夕、、于一)公司制造)等。另外，通過紫外線照射來聚合聚合性原料時，也可以添加光敏劑。作為光敏劑可以舉出苯偶姻、苯偶姻乙基醚、2-羥基-2-曱基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、偶氮雙異丁腈、過氧化苯曱酰等。另外，也可以添加在400nm以下的波長區(qū)域具有光敏作用的光敏劑。作為將本發(fā)明的含碳納米管組合物涂布到模具的方法，可以舉出凹版涂布、輥涂、落簾涂布、旋涂、棒涂、逆轉(zhuǎn)涂布、接觸涂布、噴泉式刮刀涂布、棒布、空氣刮刀涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、刮板涂布、澆鑄涂布、絲網(wǎng)涂布等涂布方法；空氣噴霧、無空氣噴霧等噴涂等噴霧方法；浸漬等浸漬方法。以上說明的本發(fā)明的含碳納米管組合物，能夠不損害碳納米管(a)自身特性，將碳納米管(a)分散或溶解于氨基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-l)和/或溶劑(c-2)中，即使長期保存碳納米管(a)也不會分離凝聚。其理由尚不能明確闡明，但可推測，通過本發(fā)明中使用的氨基曱酸酯化合物(b)被吸附或以螺旋狀搭接于碳納米管(a)上，使碳納米管(a)與氨基甲酸酯化合物(b)—起分散或溶解于聚合性單體(c-1)和/或溶劑(c-2)中。另外，作為本發(fā)明的層疊體，由于能夠在碳納米管(a)保持高度地分散或溶解的狀態(tài)下形成固化膜，所以不會因外部刺激而導致碳納米管(a)的脫離等，可長期地維持優(yōu)異的導電性、透明性。實施例以下舉出實施例，更詳細地說明本發(fā)明，但以下實施例并不限定本發(fā)明的范圍。其中，原料的碳納米管使用多層碳納米管和單層碳納米管。(以下，有時分別簡稱為MWNT、SWNT)(制造例1)氨基甲酸酯化合物1:相對于由六亞甲基二異氰酸酯的三聚體構成的三異氰酸酯1摩爾，使3摩爾的二曱基丙烯酸2-羥基三亞曱基酯反應得到氨基曱酸酯化合物1。(制造例2)氨基曱酸酯化合物2:相對于六亞甲基二異氰酸酯l摩爾，使2摩爾的二甲基丙烯酸2-羥基三亞曱基酯反應得到氨基曱酸酯化合物2。(制造例3)氨基曱酸酯化合物3:相對于曱苯2，4-二異氰酸酯1摩爾，使2摩爾的十乙二醇曱基丙烯酸酯反應得到氨基甲酸酯化合物3。(調(diào)制例1)將1，6-己二醇二丙烯酸酯(大阪有機化學工業(yè)公司制造)85質(zhì)量份、季戊四醇四丙烯酸酯6質(zhì)量份、季戊四醇三丙烯酸酯9質(zhì)量份混合，調(diào)制聚合性單體(1)。(比較制造例1:氨基甲酸酯化合物4)相對于聚己內(nèi)酯二醇1摩爾，使2摩爾的2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯2摩爾反應，得到氨基曱酸酯化合物4。(比較制造例2:比較分散劑(曱基)丙烯酸系聚合物)曱基丙烯酸2-磺乙基酯鈉/曱基丙烯酸鉀/曱基丙烯酸曱酯共聚物1:將甲基丙烯酸2-磺乙基酯鈉20g、甲基丙烯酸鉀10g、甲基丙烯酸甲酯170g、四氫呋喃350g、甲醇350g、去離子水100g,在內(nèi)容積2000ml的具有冷凝器的可分離燒瓶中，在氮氣氣氛下進行攪拌，作為聚合引發(fā)劑添加2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)1.5g,并升溫至60。C。繼續(xù)攪拌6小時，得到透明的聚合物溶液。在聚合中，聚合溶液保持均勻，觀察不到聚合物的析出、沉淀、聚合溶液的白濁。在室溫下冷卻后，用異丙醇進行再沉淀處理，回收白色粉體，在真空干燥機中40。C進行干燥，得到(曱基)丙烯酸系聚合物(1)。(比較制造例3:比較添加劑胺化合物)二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺/聚乙二醇(23)單甲基丙烯酸酯單曱醚共聚物在帶有攪拌葉片的玻璃制燒瓶內(nèi)，投入二曱基氨基丙基曱基丙烯酰胺188g、曱醇228g，邊攪拌邊滴加硫酸二甲酯136g、曱醇41.3g的混合物，以使內(nèi)溫為15。C以下來進行滴加，滴加終止后繼續(xù)攪拌30分鐘，得到含有被硫酸二甲酯4級化的二甲基氨基丙基曱基丙烯酰胺318g的溶液593.3g。在該溶液中加入2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)2.48g、正辛基硫醇2.48g、曱醇406g、聚乙二醇(23)單甲基丙烯酸酯單甲醚(括號內(nèi)是聚乙二醇單元的數(shù)目)485g、4-曱基丙烯酰氧基-2,2，6，6-四曱基艱。定16.5g，60。C在氮氣氣氛下聚合6小時后，在50。C進行3天真空干燥，得到胺化合物。(實施例1)含碳納米管組合物1:在上述調(diào)制例1的聚合性單體(1)IOO質(zhì)量份中，在室溫下混合45質(zhì)量份的上述制造例1的氨基曱酸酯化合物1、0.1質(zhì)量份的多層碳納米管，冰冷卻下實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)后，作為光聚合引發(fā)劑添加苯偶姻乙醚1.5質(zhì)量份，得到含碳納米管組合物1。(實施例2)含碳納米管組合物2:除了將實施例1中多層碳納米管的量變更為0.05質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地進行，得到含碳納米管組合物2。(實施例3)含碳納米管組合物3:除了將實施例1中多層碳納米管變更為單層碳納米管0.1質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地進行，得到含碳納米管組合物3。(實施例4)含碳納米管組合物4:除了在實施例1中進一步添加作為溶劑的曱醇IO質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地進行，得到含碳納米管組合物4。(實施例5)含碳納米管組合物5:在上述調(diào)制例1的聚合性單體(1)100質(zhì)量份中，在室溫下混合上述制造例2的氨基曱酸酯化合物45質(zhì)量份、多層碳納米管0.1質(zhì)量份，冰冷卻下實施1小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)后，作為光聚合引發(fā)劑添加苯偶姻乙醚1.5質(zhì)量份，得到含碳納米管組合物5。(實施例6)含碳納米管組合物6:除了將實施例5中多層碳納米管變更為單層碳納米管0.1質(zhì)量份以外，與實施例5同樣地進行調(diào)制，得到含碳納米管組合物6。(實施例7)含碳納米管組合物7:在上述調(diào)制例1的聚合性單體(1)100質(zhì)量份中，在室溫下混合45質(zhì)量份的上述制造例3的氨基曱酸酯化合物3、O.l質(zhì)量份的多層碳納米管，冰冷卻下實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)后，作為光聚合引發(fā)劑添加苯偶姻乙醚1.5質(zhì)量份，得到含碳納米管組合物7。(實施例8)含碳納米管組合物8:在上述調(diào)制例1的聚合性單體(1)100質(zhì)量份中，在室溫下混合5質(zhì)量份的上述制造例2的氨基曱酸酯化合物2、O.l質(zhì)量份的多層碳納米管，冰冷卻下實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)后，作為光聚合引發(fā)劑添加苯偶姻乙醚1.5質(zhì)量份，得到含碳納米管組合物8。將實施例1~實施例7的含碳納米管組合物的組成示于以下的表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>(比較例1)含碳納米管組合物9:在上述調(diào)制例1的聚合性單體(1)IOO質(zhì)量份中，室溫下混合多層碳納米管0.1質(zhì)量份，冰冷下實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)后，作為光聚合引發(fā)劑添加苯偶姻乙醚1,5質(zhì)量份，得到含碳納米管組合物9。(比較例2)含碳納米管組合物10:除了將比較例1的多層碳納米管變更為單層碳納米管0.1質(zhì)量份以外，與比較例1同樣地進行調(diào)制，得到含碳納米管組合物10。(比4交例3)含碳納米管組合物11:在上述調(diào)制例1的聚合性單體(1)100質(zhì)量份中，在室溫下混合45質(zhì)量份的上述比較制造例4的氨基曱酸酯化合物4、0.1質(zhì)量份的多層碳納米管，冰冷下實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)后，作為光聚合引發(fā)劑添加苯偶姻乙醚1.5質(zhì)量Y分，得到含碳納米管組合物11。(比較例4)含碳納米管組合物12:在水100質(zhì)量份中溶解作為氨基曱酸酯化合物的氨基曱酸乙酯(和光純藥制)10質(zhì)量份，室溫下混合多層碳納米管0.05質(zhì)量份，冰冷下實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz),得到含碳納米管組合物12。(比較例5)含碳納米管組合物13:在100質(zhì)量份曱苯中溶解作為氨基甲酸酯化合物的N-曱基-N-苯基氨基曱酸酯(Aldrich公司制)10質(zhì)量份，室溫下混合多層碳納米管0.05質(zhì)量份，冰冷下實施1小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracell20kHz)，得到含碳納米管組合物13。(比較例6)含碳納米管組合物14:在上述調(diào)制例2的聚合性單體(1)100質(zhì)量份中，加入比較制造例2的(曱基)丙烯酸系聚合物(1)5質(zhì)量份、多層碳納米管0.05質(zhì)量份，在室溫下混合，實施l小時超聲波均質(zhì)器處理(SONIC公司制vibracellSOkHz)后，加入作為光聚合引發(fā)劑的苯偶姻異丙醚(商品名ir^夕才一少BIP、精工化學公司制造，以下也記載為BIP)1.5質(zhì)量份，得到含碳納米管組合物14。(比較例7)含碳納米管組合物15:除了在比較例2中進一步添加比較制造例2的胺化合物16質(zhì)量份以外，與比較例6同樣地調(diào)制樣品，得到含碳納米管組合物15。將比較例1~比較例7的含碳納米管組合物的組成示于以下的表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>(復合體的評價1)對所有的實施例和比較例4、5以外的比較例的含碳納米管組合物實施在丙烯酸樹脂板(厚度3mm)上滴落該組合物，在其上配置厚度50pm的PET膜(帝人公司制造)，用JIS硬度30。的橡皮輥捋，把該組合物的厚度設定為15|im。然后，使PET膜面朝上，以0.8m/分鐘的速度通過輸出功率40W的熒光紫外線燈(東芝公司制造，F(xiàn)L40BL)下方10cm的位置，使該組合物進行前固化之后，剝離PET膜。接著，使涂膜朝上，以0.8m/cm的速度通過輸出功率30W/cm的高壓水銀燈下方20cm的位置，通過使該組合物固化，得到表面具有固化膜的復合體。對所得復合體進行外觀觀察之后，測定全光線透過率和表面電阻值。(復合體的評價2)對實施例1(含碳納米管組合物1)實施將該組合物滴落到具有鏡面的不銹鋼板的鏡面?zhèn)?，在其上配置厚?0|am的聚對苯二曱酸乙二醇酯(以下也記載為PET)制的雙軸拉伸膜(帝人公司制造)，用JIS硬度30。的橡皮輥捋，把該組合物的厚度設定為30pm。然后，使PET膜面朝上，以0.8m/分鐘的速度通過輸出功率40W的熒光紫外線燈(東芝公司制造，F(xiàn)L40BL)下方10cm的位置，使該組合物進行前固化之后，剝離PET膜。接著，使涂膜朝上，以0.8m/cm的速度通過輸出功率30W/cm的高壓水銀燈下方20cm的位置，使該組合物進行固化，形成固化膜。將形成有固化膜的兩片不銹鋼板對向成為固化膜在內(nèi)側，用軟質(zhì)聚氯乙烯樹脂制密封墊封住周圍，制作澆鑄聚合用模具。向該澆鑄聚合用模具中注入由聚合率20質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯部分聚合物100質(zhì)量份和2,2'_偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)0.05質(zhì)量份構成的聚合性原料，將對向的不銹鋼板的間隔調(diào)整為2mm,在80。C水浴中聚合1小時，接著在130。C的空氣爐中聚合l小時。冷卻后自不銹鋼板剝離樹脂板，得到表面具有固化膜的復合體。對所得復合體進行外觀觀察后，測定全光線透過率和表面電阻值。(復合體的評價3)比4交例4、5實施通過棒涂法(使用棒涂No.3)將該組合物涂布于玻璃基板上，在8(TC干燥5分鐘，形成復合體，進行外觀觀察，測定全光線透過率和表面電阻值?！丛u價方法〉溶液狀態(tài)的目纟見觀察在分散處理后即刻和靜置1天后用目視觀察實施例和比較例得到的含碳納米管組合物的溶液狀態(tài)。O:溶液狀態(tài)下目^L為均勻的組合物。x:溶液狀態(tài)下目視為不均勻的組合物。(溶液狀態(tài)的通過近紅外吸收光譜測定的分散性評價)對于單層碳納米管，已知可以觀測到由分散引起的特征性近紅外吸收光譜。因此，對于使單層碳納米管分散而制備的含碳納米管組合物3、6、9，進行近紅外吸收光譜測定。近紅外吸收光譜測定，使用UV-3100(島津制作所制造)光路長lmm的測定池，將調(diào)制的含碳納米管組合物稀釋10倍用于測定。使用了氨基曱酸酯化合物1的含碳納米管組合物3(實施例3)及使用了氨基曱酸酯化合物2的含碳納米管組合物6(實施例6)，利用其分散作用將單層碳納米管一根一根進行分散，在近紅外區(qū)域(1300cm—'、800cnT。觀測單層碳納米管特有的吸收。但是，不含氨基曱酸酯化合物的含碳納米管組合物9(比較例2),由于不能^t單層碳納米管分散，所以不能看到單層碳納米管特有的吸收。(表面電阻值)在25"C、50。/。RH的條件下進行表面電阻值的測定。測定中表面電阻值在1080以上時使用雙探針法(電極間距20mm),表面電阻值在1070以下時4吏用四採^十法(各電極間距5mm)。(全光線透過率)全光線透過率(％)是通過日本電色公司制造的HAZEMETERNDH2000進行測定。(復合體的外觀觀察)用目視觀察通過涂布得到的復合體的制膜性、表面的均勻性、色調(diào)。(制膜性)0:能夠容易地制成均勻的涂膜。x:即使涂布也不能形成涂膜。(均勻性)O:表面觀察不到凝聚物的均勻復合體。x:表面碳納米管凝聚的不均勻復合體。(耐擦傷性A霧度)將裝有#000的鋼絲絨的直徑1英寸的圓形墊圏放置于試樣表面，荷重1000g下進行100次往復后，用乙醇洗滌試樣表面的擦傷部分并測定霧度值。接著，將擦傷后的霧度值與擦傷前的霧度值的差表示為厶霧度(%)。將實施例例1~實施例7以及比較例1~比較例7的含碳納米管組合物和復合體的評1介結果示于以下的表3。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>(*1):由于CNT沒有M，用橡皮輥捋來制膜時，凝聚的CNT的一部分被除去，因此沒有測定全光線透過率。(*2):用橡皮輥捋來制膜時，形成凝聚的CNT的一部分被除去的涂膜。(涂膜的通過激光顯^f鼓鏡觀察的分散性評價)作為涂膜中的CNT分散性評價，對于由含碳納米管組合物1(實施例1)制成的復合體和由含碳納米管組合物9(比較例1)制成的復合體，實施使用共焦點激光顯微鏡的觀察。使用共焦點激光顯微鏡(卡爾.蔡司公司制造LSM5PASCAL)以458nm的氬激光，從涂膜最表層到基材界面，以0.1pm間距取得圖像。將得到的各層的圖像合成，制成擴張焦點圖像，比較各復合體中的CNT分散狀態(tài)。將結果示于圖2及圖3。在圖2中，觀測分散的CNT,觀測到擴張到涂膜整體的狀態(tài)。在圖3中，部分觀察到?jīng)]有分散的CNT的塊，觀察到分散不充分的狀態(tài)。通過圖2及圖3的觀察結果發(fā)現(xiàn)，由本發(fā)明得到的復合體中通過氨基曱酸酯化合物的作用CNT良好地分散，因此可獲得兼顧其導電性和透過率的復合體。工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的含碳納米管組合物，通過采用涂布、噴霧、澆鑄、浸漬等簡單的涂布方法，可應用于各種抗靜電劑、電容器、雙電層電容器、電池、燃料電池及其高分子電解質(zhì)膜、電極層、催化劑層、氣體擴散層、氣體擴散電極層、隔膜等部件、EMI護罩、化學傳感器、顯示元件、非線形材料、防腐劑、粘接劑、纖維、紡絲用材料、抗靜電涂料、防腐蝕涂料、電沉積涂料、鍍敷底漆、靜電涂裝用導電性底漆、電防腐蝕、提高電池的蓄電能力等用途。另外，本發(fā)-明的復合體可以用作為半導體、電器電子部件等的工業(yè)用包裝材料、半導體制造的無塵室等使用的透明導電性樹脂板，架空投影器用膜、幻燈片膜等電子照相記錄材料等的抗靜電膜、透明導電性膜，錄音磁帶、錄象磁帶、電腦用帶、軟盤等磁記錄用帶的抗靜電、電子設備的LSI配線，場致發(fā)射顯示器(FED)的電子槍(源)及電極，儲氫劑，進而透明觸摸面板，電致發(fā)光顯示器、液晶顯示器等平板顯示器的輸入和顯示裝置表面的顯示器保護板，前面板，抗靜電或透明電極，透明電極膜，形成有機電致發(fā)光元件的發(fā)光材料，緩沖材料，電子輸送材料，正孔輸送材料及熒光材料，熱轉(zhuǎn)印板，轉(zhuǎn)印板，熱轉(zhuǎn)印承印板，承印板。權利要求1.一種含碳納米管組合物，其含有碳納米管(a)和氨基甲酸酯化合物(b)，所述氨基甲酸酯化合物(b)是含有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)與異氰酸酯化合物(b-2)的反應產(chǎn)物。2.根據(jù)權利要求1所述的含碳納米管組合物，其中，進一步含有聚合性單體(c-l)。3.根據(jù)權利要求2所述的含碳納米管組合物，其中，進一步含有光聚合引發(fā)劑U-l)或熱聚合引發(fā)劑(d-2)。4.根據(jù)權利要求1所述的含碳納米管組合物，其中，進一步含有溶劑(c-2)。5.根據(jù)權利要求1所述的含碳納米管組合物，其中，含有鞋基的(曱基)丙烯酸酯化合物(b-1)是下述通式(1)和/或下述通式(2)表示的化合物，[化l]式中，R"表示氫原子或甲基，R"表示含有或不含有醚鍵的碳原子數(shù)224的烴基，m及n分別表示為1以上，且(m+n)為R12的碳原子數(shù)以下的整數(shù)；[化2]H2C=C——G—0-f"R22—014^式中，R21表示氫原子或曱基,R22表示碳原子數(shù)2~24的亞烷基、碳原子數(shù)1~24的亞芳基、或碳原子數(shù)1-24的亞芳烷基，n表示1-100的整數(shù)。6.根據(jù)權利要求1所述的含碳納米管組合物，其中，異氰酸酯化合物(b-2)為二異氰酸酯化合物和/或三異氰酸酯化合物。7.根據(jù)權利要求1所述的含碳納米管組合物，其中，異氰酸酯化合物(b-2)為下述通式(3)和/或下述通式(4)和/或下述通式(5)表示的化合物:[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R3，式中，R"表示氫原子或碳原子數(shù)1-8的烷基，n表示1~25的整數(shù)，另外n為2以上時，在各(取代)亞曱基上取代的R"可以相同，也可以不同；[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(4)式中，R"R"分別獨立地表示選自碳原子數(shù)124的亞烷基、亞芳基、或亞芳烷基中的2價基團；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(5)式中，R"為選自碳原子數(shù)1-8的烷基、芳基、芳烷基中的基團，m為04的整數(shù)，m為2以上時可以相同，也可以不同，n為26的整數(shù)，(m+n)為6以下的整數(shù)。8.—種含碳納米管組合物的制造方法，其包含在制造權利要求1所述的含碳納米管組合物時，對混合各原料得到的混合物照射超聲波的工序。9.一種復合體的制造方法，其包含其是先在基材的至少一個面上涂布權利要求1所述的含碳納米管組合物，然后進行在常溫下放置、加熱處理和/或光照射，從而形成涂膜或固化膜。10.—種復合體的制造方法，其特征在于，在模具的里面涂布權利要求1所述的含碳納米管組合物，使其固化形成固化膜后，向模具內(nèi)澆注聚合性原料或熔融樹脂，使其固化制成基材，將該基材與所述固化膜一起從模具剝離。11.一種復合體，其具有以下述方式形成的涂膜或固化膜通過先在基材的至少一個面上涂布權利要求1所述的含碳納米管組合物，接著進行常溫下放置、加熱處理和/或光照射，從而形成涂膜或固化膜。12.—種復合體，其通過下述方式得到在模具的里面涂布權利要求1所述的含碳納米管組合物，使其固化形成固化膜后，向模具內(nèi)澆注聚合性原料或熔融樹脂，使其固化制成基材，把該基材與所述固化膜一起從模具剝離而得到。13.根據(jù)權利要求11或12所述的復合體，其中，全光線透過率為50%以上。14.根據(jù)權利要求11或12所述的復合體，其特征在于，其是透明導電性薄膜、透明導電性薄板或透明導電性成形體。全文摘要本發(fā)明涉及含碳納米管組合物，其含有碳納米管、和由含有羥基的(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯化合物的反應得到的氨基甲酸酯化合物。本發(fā)明還涉及復合體，其是在基材的至少一面上具有由上述含碳納米管組合物形成的涂膜或固化膜。上述含碳納米管組合物及復合體，不損害碳納米管自身的特性而導電性、成膜性、成形性及透明性優(yōu)異。文檔編號C08F290/06GK101326207SQ20068004587公開日2008年12月17日申請日期2006年12月5日優(yōu)先權日2005年12月6日發(fā)明者齋藤隆司,百瀨扶實乃申請人:三菱麗陽株式會社