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      含穩(wěn)定紅外吸收劑的中間層的制作方法

      文檔序號:3694841閱讀:223來源:國知局

      專利名稱::含穩(wěn)定紅外吸收劑的中間層的制作方法含穩(wěn)定紅外吸收劑的中間層發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明屬于含紅外吸收齊啲聚合物薄板和多層窗用玻璃板(glazingpands)領(lǐng)域,并且更具體地本發(fā)明屬于包含選擇性吸收紅外輻射的紅外吸收劑的聚合物薄板和多層窗用玻璃板的領(lǐng)域。扭旦NT爾聚乙烯醇縮丁醛(PVB灘常用于制造能夠在光透射層壓材料例如安全玻璃或聚合物層壓材料中用作中間層的聚合物薄板。安全玻璃通常指包含設(shè)置在兩片玻璃之間的聚乙烯醇縮丁醛薄板的透明層壓材料。安全玻璃通常用來在建筑和汽車開口處提供透明的屏障。它的主要功能是吸收例如由物體沖擊弓胞的能量,避^1過開口侵入或玻璃碎片分散,從而在封閉區(qū)域內(nèi)將對物體或人的損壞或傷害降到最低。安全玻璃還可用于提供其它有益的效果,例如削弱噪聲、M^UV和/或IR^M",禾口/或提高窗口的外觀和美學(xué)吸引力。在許多應(yīng)用中,希望使用不僅對于選擇的應(yīng)用具有適當(dāng)?shù)奈锢硇阅芴卣鞫揖哂刑貏e適于產(chǎn)品最終用途的^W特性的安全玻璃。例如,為了提供改進(jìn)的熱性能,通常希望限制紅外輻射ffl31層壓安全自的邀寸。^^紅外線輻射具體iTO紅外線輻射透射的能力可能是多層窗用玻璃板特別是用于汽車和建^0S用的安全玻璃特別需要的特性。減少紅外輻射的透射能夠M^、^i寸閉空間內(nèi)由這種輻射產(chǎn)生的熱。在^]>紅外輻射通過多層窗用玻璃板透射的組合物和方法的領(lǐng)域中有許多例子。其中包括使用在紅外區(qū)選擇性吸收輻射的試劑。一種有效的已知試劑是六硼化鑭(LaB6)。盡管六硼化鑭是優(yōu)良的近紅夕卜輻射選擇性吸收劑,由于通常遇到中間層中存在的損害中間層紅外吸收能力的環(huán)境剝牛而遭受舒,。需要進(jìn)一步改進(jìn)的組合物和方》妹提高含紅外吸收齊啲多層窗用玻璃板具體地包含六硼化鑭的多層窗用玻璃板的特性,以便賦予穩(wěn)定性而不會有害地影響光學(xué)性能。發(fā)明本發(fā)明包括中間層和包含那些中間層的多層窗用玻璃板,其中中間層包含六硼化鑭和環(huán)氧試劑。環(huán)氧試劑的添加)^tA硼化鑭有驚人的穩(wěn)定效果,這使得產(chǎn)生了有利地吸收紅外輻射并抵抗環(huán)境降解的中間層。附圖簡述圖1是顯示在50。C和95%的相対卞顯度下在l,OOOnm處六個(gè)玻璃層壓材料隨時(shí)間自寸光的百分率的圖。圖2是顯示在50。C和95。/。的相)(^M下在l,OOOnm處六個(gè)玻璃層壓材料隨時(shí)間自光的百分率的,內(nèi)部比的圖。圖3^M示在5(TC和95%的相對^^下兩個(gè)自層壓材料在,層壓材料,取的兩個(gè)時(shí)間點(diǎn)的光譜曲線的圖。發(fā)明詳述本發(fā)明包括紅外吸收齊扱其在中間層和包括那些中間層的多層窗用玻璃板中的應(yīng)用。如在本文中所用,"多層窗用玻璃(glazing)中間層"是指能在具有超過一層例如其間有中間層的兩±央玻璃的窗用玻璃中使用的中間層。中間層可以構(gòu)成于單聚合物層或結(jié)合的多層。例如,可以在汽車擋風(fēng)玻璃和建鵬用中使用窗用玻璃板。如本文所公開,使六硼化鑭和環(huán)氧試劑結(jié)合到聚合物薄板中或者在聚合物薄板上結(jié)合,",聚合物薄板可用作中間層或在多層窗用玻璃板應(yīng)用中使用的中間層中的層。如在下面詳細(xì)描述,本發(fā)明的聚合物薄板可以包括ffi可適合的聚合物,在,實(shí)施方案中,聚合物薄板包含聚乙烯醇縮丁醛。在本領(lǐng)域?yàn)闇p小紅外輻射先前所作的嘗試包括使用各種紅外反射層(例如參見美國專利文獻(xiàn)6,391,400、5,245,468和2002/0150744)或,在聚^tl層上或其中的各種紅外吸收劑(例如參見美國專利文獻(xiàn)6,737,159、6,506,487、6,620,872、6,673,456、2002/0054993、2003/0094600、2003/0122114、2003/0054160和國際專利申請W002/077081)。然而,4頓^^蟲的紅外鄉(xiāng)層可能需要耗時(shí)、低效的工藝步驟,同時(shí)i頓紅外吸收齊何能具有幾個(gè)困難,其中之一是那些試劑由于環(huán)境斜制列如高濕割?;蛩嵝詣ε6饾u,。本發(fā)明包括含有六硼化鑭和環(huán)氧試齊啲中間層。如下詳細(xì)描述,可以使用任何適合的六硼化鑭和環(huán)氧試劑。本發(fā)明的六硼化鑭和環(huán)氧試劑可以設(shè)置在中間層的一層或多層上或其中。在多個(gè)實(shí)施方案中,六硼化鑭和環(huán)氧試劑設(shè)置在結(jié)合到中間層中的聚合物薄板內(nèi)或上面。在這些實(shí)施方案中,中間層可以僅包括單片聚合物薄板,或者可以是包括聚合物薄板的多層中間層。使用多層中間層的實(shí)施方案包括本領(lǐng)域已知的那些,并且包括例如且并不局限于在下面將詳細(xì)描述的具有為了形成單中間層而層壓在一起的兩個(gè)或更多聚合物薄板的中間層,以及具有與一個(gè)或更多聚合物薄膜層壓在一起的一個(gè)或更多聚合物薄板的中間層。在這些實(shí)施方案的任何一個(gè)中,可以將六硼化鑭和環(huán)氧試劑設(shè)置在包括聚合物薄板和聚合物薄膜的任何一個(gè)或更多層上或其中,并且各層可以相同或不同。示例性的多層中間層結(jié)構(gòu)包括如下(聚合物薄板)n(聚合物薄嫌合物薄腺聚合物薄板)p其中n為1~10并且在多個(gè)實(shí)施方案中小于5,p為15并且在多個(gè)實(shí)施方案中小于3。本發(fā)明的中間層可以結(jié)合到多層窗用玻璃板中,并且在多個(gè)實(shí)施方案中結(jié)合在兩層玻璃之間。這種結(jié)構(gòu)的應(yīng)用尤其包括汽車擋風(fēng)鵬和建筑玻璃。在中間層設(shè)置在兩層玻璃之間的實(shí)施方案中,結(jié)合本發(fā)明的六硼化鑭和環(huán)氧試劑的本發(fā)明的中間層在多層窗用玻璃板的邊緣暴露于環(huán)境的情況下是特別有用的,例如對于汽車擋風(fēng)鵬和側(cè)窗來說。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,含紅外吸收劑的中間層用在雙層中。如本文中所用,雙層是具有剛性基底(Substmte)例如玻璃或丙烯麟塑料(acrylic)以及設(shè)置在其上的中間層的多層結(jié)構(gòu)。示例性的雙層結(jié)構(gòu)是(玻璃)〃(聚合物薄板)〃(聚合物薄膜)。因?yàn)楸┞兜木酆衔锉∧さ湫偷卦试S水分通過聚合物薄膜進(jìn)入到聚合物薄板中,所以本發(fā)明的紅外吸收齊樹雙層特別有用。雙層結(jié)構(gòu)例如包括但不局限于(玻璃)〃((聚合物薄板)h/7(聚合物薄膜))g(玻璃)〃(聚糊,)h//(聚合物薄膜)其中h為1~10并且在多個(gè)實(shí)施方案中小于3,g為1~5并且在多個(gè)實(shí)施方案中小于3。在另一個(gè)實(shí)施方案中,可以將岡U才描述的中間層添加至U多層窗用玻璃板的一側(cè)起碎片阻擋層的作用,例如但不局限于(多層窗用玻璃板)〃((聚合物、,)h//(聚合物薄膜))g(多層窗用板)〃(聚合物薄板)h//(聚^tl薄膜)其中h為110并且在多個(gè)實(shí)施方案中小于3,g為1~5并且在多個(gè)實(shí)施方案中小于3。除了本發(fā)明的六硼化鑭和環(huán)氧試劑以外,一種或更多傳統(tǒng)的紅外吸收劑或紅外反射層也可以結(jié)合到本發(fā)明的中間層中。在多個(gè)實(shí)施方案中,太陽會巨控制玻璃(太陽能玻璃)用于本發(fā)明的一個(gè)或更多多層玻璃板。太陽會^玻璃可以是任何結(jié)合了一種或更多添加劑來提高玻璃光學(xué)性能的傳統(tǒng)玻璃,并且具體地,將典型地制作太陽能玻璃來減少或消除不希望波長的輻射例如近紅外線和紫外線的透射。太陽能玻璃還可以帶有色彩,在一些應(yīng)用中,這導(dǎo)致希望的可見,射的減少。在本發(fā)明中可用的太陽能玻璃的例子是如本領(lǐng)域已知的窬同色玻璃(bronzeglass)、灰色鵬(grayglass)、低E(低皿率),包括在美國專利6,737,159和6,620,872中公開的那些。如下戶艦,可以采用除玻璃之外的剛性基底。在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中,將本發(fā)明的六硼化鑭和環(huán)氧試劑分配在聚合物薄板和/或聚合物薄膜上或者其中??梢哉{(diào)節(jié)六硼化鑭和環(huán)氧試齊啲濃度以及它們之間的比例以適應(yīng)具體應(yīng)用的需要。通常根據(jù)應(yīng)用,六硼化鑭的濃^:以在薄板上賦予希望的紅外線吸收率,以及包含的環(huán)氧試劑的量足以提供希望的穩(wěn)定性。在多個(gè)實(shí)施方案中,包含六硼化鑭和環(huán)氧試劑的本發(fā)明的聚合物薄板吸收至少5%、至少15%、至少25%、至少50%、至少75。/?;蛑辽?0。/。的700nm至2,000nm之間的紅外線輻射,同時(shí)邀寸至少60%、至少70%、至少80%、至少90%,少95%的可見光。六硼化鑭六硼化鑭的制備及其結(jié)合到聚合物基底中或上面在本領(lǐng)域是公知的(例如參見美國專利6,620,872和6,911,254)。六硼化鑭例如可以以含有鋯及適當(dāng)包含的分散劑的固繊粒在液體中的分散體的形式得到??梢园慈魏芜m合的量將六硼化鑭結(jié)合到本發(fā)明的聚合物薄板中,并且通常按照足以掛共希望的近紅外吸收率而還不效分影響光學(xué)性能的量結(jié)合。在多個(gè)實(shí)施方案中,以0.005^0.lwt%、0.01^).05wt。/o或0.01^).04wf/。的量將六硼化鑭結(jié)合到聚合物薄板中。在i頓其它紅外吸收劑的實(shí)施方案中,可以適當(dāng)?shù)販p少六硼化鑭的量。其它可用的紅外吸收劑的例子尤其包括氧化銦錫和摻雜二氧化錫。通過例如將六硼化鑭熔融、MA包含聚乙烯醇縮丁醛、增塑劑以及任選的其它添加劑的熔體中可以使六硼化鑭結(jié)合到聚合物薄板中,并且具體地結(jié)合到聚乙烯醇縮丁醛薄板中。尤其還可以禾擁例如噴霧技術(shù)或浸漬技術(shù)將六硼化鑭結(jié)合到己經(jīng)形成的聚合物薄板上。在本發(fā)明中可用的六硼化鑭可以是納米級的研磨顆粒,例如,尺寸小于250nm、小于200nm、小于150nm或小于100nm。環(huán)氧試劑如本領(lǐng)域已知,任何適合的環(huán)氧試劑可以用于本發(fā)明(例如參見美國專利5,529,848和5,529,849)。在多個(gè)實(shí)施方案中,如下文所述發(fā)現(xiàn)可用的環(huán)氧組合物選自(a)主要包含雙酷-A的單體縮水甘油醚的環(huán)氧樹脂;(b)主要包含雙酚-F的單體縮水甘油醚的環(huán)脂;(c)主要包含雙酚-A的氫ttlfl7jC甘油醚的環(huán)氧樹脂;(d)聚環(huán)氧苯酚線型酚醛清漆(polyepoxidizedphenolnovolacs);(e)聚(乙)二醇的二環(huán)氧化物(diepoxidesofpolyglycols),或者稱為環(huán)氧封端的聚醚;以及(f)任意上述(a)到(e)環(huán)f(M脂的混合物(參見theEncyclopediaofPolymerScienceandTechnology,第6巻,1967,IntersciencePublishers,N.Y,第209-271頁)。適合的商^i:可獲得的種爽a)的雙酚-A的縮水甘油醚M自DowChemicalCompany的DER331。禾中,)的雙酚-F環(huán)氧樹脂的縮水甘油醚是EPON樹月旨DPL-862,以及種爽c)的雙酚-A環(huán)ftM脂的氫化縮水甘油醚是EPONEX樹脂1510,兩種樹脂可從ShellChemicalCompany獲得。種爽d)的聚環(huán)氧苯酚甲醛線型酚醛清^(polyepoxidizedphenolformaldehydenovolac)是可作為DEN431從DowChemical獲得。禾中爽e)的聚氧化丙二醇(poly(oxypropylene)glycol)的二環(huán)氧化物可作為DER732從DowChemical獲得。適合的環(huán)氧試劑的其它例,括美國專利3,723,320中戶;M類型的3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯組合物。同樣可用的是例如在美國專利4,206,067中描述的包含兩個(gè)分另綱合到環(huán)氧基團(tuán)的連接的環(huán)己烷基團(tuán)的二環(huán)氧化物。這種二環(huán)氧化物化合物對應(yīng)于下式其中R3為含有110個(gè)碳原子、(K6個(gè)氧原子以及(K6個(gè)氮原子的有機(jī)基團(tuán),并且R4至R9分別選自氫和含1~5個(gè)碳原子柳旨IM矣基團(tuán)。示例性的二環(huán)氧化物包括3,4-環(huán)氧環(huán)戰(zhàn)甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己烷、己二酸雙(3,4-環(huán)氧-6-甲餅戰(zhàn)甲蜀酯和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)BS)"5,5-蠍3,4^環(huán)氧)環(huán)己烷-間-二氧雜環(huán)己烷。另外可用的環(huán)氧化物是2-乙基BS縮水甘油醚(可作為HdoxyModifier116從ResolutionProducts,HoustonTexas獲得)。另外可用的環(huán)氧化物包括聚氧化丙二醇的二環(huán)氧化物、2-乙基戰(zhàn)縮水甘油醚以及表氯醇和聚丙二醇的二環(huán)氧化產(chǎn)物。還可以^(頓環(huán)氧試劑的混合物??紤]到一種或更多環(huán)氧試齊啲類型、聚合物薄板的組成以及影響決策的六硼化鑭的量可以按倒可適合的量結(jié)合環(huán)氧試劑。在多個(gè)實(shí)施方案中,以聚合物薄板的0.1~10.0、0.1~5.0、0.5~4.0或l.(K3.5wt%結(jié)合環(huán)氧試劑。這對直可以按任意組合結(jié)合上面給出的六硼化鑭的值。聚合物薄膜如本文中所用的"聚合物薄膜"是指相對薄且岡帷的起性能提高層作用的聚合物層。如本文中所用,聚合物薄膜與聚合物薄板不同,聚^tl薄膜本身不為多層窗用玻璃結(jié)構(gòu)掛共所需的阻擋穿透和玻璃保留性能,而^f共性能的改善,例如紅外吸收特性。飄苯二甲酸乙二醇最常用作聚合物薄膜。在多個(gè)實(shí)施方案中,聚合物薄膜層具有0.013mm~0.20mm、優(yōu)選0.025mm^).lmm或0.04mm^0.06mm的厚度。可任選表面處理或涂布聚合物薄膜層以改善一種或更多性能,例如粘附性或紅外輻射反射性。這些功能化性能層包括例如當(dāng)暴露于陽光下時(shí)用于反射紅外太陽輻射并透射可見光的多層疊層。這種多層疊層在本領(lǐng)域已知(例如參見WO88/01230和美國專利4,799,745)并且可包括例如一層或更多數(shù)埃厚度的金屬層以及一層或更多(例如兩層)連續(xù)沉積的光協(xié)同的介電層。同樣如已知的(例如參見美國專利4,017,661和4,786,783),為了對樹可相關(guān)的玻璃層進(jìn)行除霜或除霧,可任^tM—層或更多金屬層電阻加熱。在美國專利6,797,396中描述的可用于本發(fā)明的其它類型的聚合物薄膜包括起反射紅外輻射作用而不會產(chǎn)生可能由金屬層導(dǎo)致的干涉的多層非金屬層。在一些實(shí)施方案中,聚合物薄膜層為光學(xué)透明的(即,鄰近該層一側(cè)的物體可由特定的觀察者在另一側(cè)Mi媚肉眼輕松地看到),并Jil常無i^且成如何具有比樹可相鄰的聚合物薄板更大的、在一些實(shí)施方案中顯著更大的拉伸模量。在多個(gè)實(shí)施方案中,聚合物薄膜層包括熱塑性材料。其中,具有適合性能的熱塑性材料是尼龍、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚烯烴如聚丙烯、乙酸纖維素和三乙酸纖維素、氯乙烯聚合物和共聚物等。在多個(gè)實(shí)施方案中,聚合物薄膜層包括材料例如具有,性能的再拉伸熱塑性膜,其包括聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚(對苯二甲酸乙二醇酯)乙二醇(PETG(polycethyleneterephthakte)glycol)。在多個(gè)實(shí)施方案中,^f頓艦苯二甲酸乙二醇酯,并且在多個(gè)實(shí)施方案中,將聚對苯二甲酸乙二醇酯雙向拉伸以提高強(qiáng)度,并且熱穩(wěn)定化以提供在經(jīng)受升高的溫度時(shí)的低收縮特性(例如在15(TC下30辦中后在兩個(gè)方向上小于2%的收縮率)。各種可用于本發(fā)明的對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜進(jìn)行涂布和表面處理的技術(shù)在公開的歐洲申請0157030中J廳。如本領(lǐng)域已知,本發(fā)明的聚合物薄膜還可以包括硬質(zhì)凃?qū)雍?或防霧層。聚合頓鄉(xiāng)以下部分描述可用于形成本發(fā)明的聚合物薄板的各種材料例如聚乙烯醇縮丁醛。如本文所用的"聚合物薄板"是指經(jīng)任何合適的方法成形為薄層的任何熱塑性聚合物組合物,該薄層適合^4蟲或以多于一層的疊層形式用作為層壓窗用玻璃板提供充足的阻擋穿透性和玻璃保留性的中間層。增塑的聚乙烯醇縮丁醛最常用于形成聚激辦反。如本文所用的"樹臘'是指從聚合物前體經(jīng)酸催化和隨后的中和反應(yīng)得到的混合物中分離出的聚合物(例如聚乙烯醇縮丁醛)組分。除了聚合物外,樹脂將通常還含有其它組分,例如乙酸酯、鹽和醇。如本文所用的"煩融)體,是指含有增塑劑以及任選其它添加劑的樹脂的熔融混合物。本發(fā)明的聚合物薄板可包含任何適合的聚合物,并且在如上示例的實(shí)施方案中聚合物薄板包含聚乙烯醇縮丁醛。在本文給出的包含聚乙烯醇縮丁醛作為聚合物薄板的聚合物組分的本發(fā)明的倒可實(shí)施方案中包括其中該聚合物組分由或基本由聚乙烯醇縮丁醛組成的另一實(shí)施方案。在這些實(shí)施方案中,本文披露的包括增塑劑的各種添加齊啲任意變化可用于含有由或基本由聚乙烯醇縮丁醛組成的聚,的聚合物,。在一個(gè)實(shí)施方案中,聚合物ft^包含基于部分縮醛化的聚乙烯醇的聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,聚合物薄板包含選自聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯醋酸乙烯酯及其組合等的聚合物。在其它實(shí)施方案中,聚合物薄板包含聚乙烯醇縮丁醛以及一種或更多其它聚合物。也可以使用其它具有適合玻璃化轉(zhuǎn)變離的聚合物。在其中特別為聚乙烯醇縮丁醛給出雌范圍、數(shù)值和/或方法(例如而不局限于增塑劑、組分百^^量、厚度、性能提高添加劑)的本文任何部分中,那些范圍在可適用的情況下同樣適用于本文披露的用作聚合物薄板的有用組分的其它聚,和聚合物共混物。對于包含聚乙烯醇縮丁醛的實(shí)施方案,如本領(lǐng)域技術(shù)人員己知可以通過已知的縮醛化(acetalization)方法制備聚乙烯醇縮丁醛(例如參見美國專利2,282,057和2,282,026)。在一個(gè)實(shí)施方案中,可以使用在VinylAcetalPolymers,EncyclopediaofPolymerScience&Technology,第38巻,第381-399頁,編者B.E.Wade(2003)中描述的輸岐。在另一個(gè)實(shí)施方案中,可以使用其中描述的水法。商業(yè)上聚乙烯醇縮丁醛可以以多種形式例如作為ButvarTM樹脂從SolutiaInc.,St.Louis,Missouri獲得。在多個(gè)實(shí)施方案中,包含聚乙烯醇縮丁醛的聚合物薄板樹脂包含按聚乙烯醇計(jì)算的1(^35wt。/。的羥基,按聚乙烯醇計(jì)算1330wt。/。的P逮,或者按聚乙烯醇計(jì)算的1522wt。/。的羥基。聚合物薄板樹B誕可以包含按聚乙酸乙烯酯計(jì)算的少于15wt。/。的殘余酯基、13wt.°/。、llwt%、9wt.%、7wt.%、5wt。/?;蛏儆?wt.%的殘余酯基,其余為縮醛,雌丁醛縮醛,但任選包含少量其它縮團(tuán),例如2-乙基己醛基團(tuán)(例如參見美國專利5,137,954)。在多個(gè)實(shí)施方案中,所述聚合物薄板包含分子量為至少30,000、40,000、50,000、55,000、60,000、65,000、70,000、120,000、250,000或至少350,000g/mol(彌摩爾或道爾頓)的聚乙烯醇縮丁醛。在縮醛化步驟中還可以加入少量的二醛或三醛將分子量提高到至少350,000g/mol(例如參見美國專利4,902,464、4,874,814、4,814,529和4,654,179)。如本文所用的術(shù)語"針量,是指重均針量。在本發(fā)明的聚合物薄板中可以使用包括乙,內(nèi)、乙酸鉀和鎂鹽的多種粘附控制劑。在本發(fā)明的實(shí)施方案中可以使用的鎂鹽包括但不限制于美國專利5,728,472中J臓的那些,例如7jC楊醱美、;I:WI美、二-(2-氨基苯甲酸)鎂、二<3-羥基-2-萘甲酸)鎂和雙(2-乙基丁酸)鎂(化學(xué)文摘號79992-76-0)。在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中,鎂鹽為雙(2-乙基丁酸)鎂。因?yàn)榄h(huán)氧試劑趨于增加聚合物薄板的粘附性,通常在本發(fā)明的中間層中使用相對更大量的粘附控制劑??上蚓酆衔锉“逯幸肫渌砑育R似在最終產(chǎn)品中提高它的性能。這些添力口齊抱括但不局限于本領(lǐng)域已矢啲染料、顏料、穩(wěn)定劑(如紫外線穩(wěn)定劑)、抗氧化劑、抗粘抓額,的紅外吸收劑、卩鵬齊似^J^添加齊啲組合等。在本發(fā)明聚合物薄板的多個(gè)實(shí)施方案中,聚合物薄板可以包含2"0、25^60、20~80、1070或10~100份增塑劑phr。當(dāng)然可以使用其它M以適于具體應(yīng)用。在一些實(shí)施方案中,增塑劑具有少于20個(gè)、少于15個(gè)、少于12個(gè)或少于10個(gè)碳原子的烴段??梢哉{(diào)節(jié)增塑劑的量以影響聚乙烯醇縮丁醛薄板的,化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。通常,添加更高量的增塑齊似降低Tg。本發(fā)明的聚乙烯醇縮丁醛聚合物薄板可以具有4(TC或更低、35。C或更低、30。C頗低、25。C或更低、20。C頗低以及15'C或更低的Tg。為了形成聚合物薄板,可以向本發(fā)明的聚合物樹脂中添加任何適合的增塑劑。本發(fā)明的聚合物薄板中使用的增塑劑尤其可以包含多元酸或多元醇的酯。適合的增塑劑包括例如三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸環(huán)己基己酯、庚基和壬基己二酸酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二,基壬酯、癸二酸二丁酯、聚合增塑齊綱如油改性的癸二酸M、諸如美國專利3,841,890披露的磷酸酯和己二酸酯的混合物、諸如美國專利4,144,217披露的己二酸酯,以&Jl^物質(zhì)的混合物或組合??梢允褂玫钠渌鏊軇┦侨缑绹鴮@?,013,779披露的由C4到Q,醇和環(huán)狀C4到do醇制成的混合己二酸酯,以及C6到Cs的己二酸酯,如己基己二酸酯。在多個(gè)實(shí)施方案中,所用的增塑劑是己二酸己二酯和/或三甘醇二-2-乙基己酸酯。按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法,可以將聚乙烯醇縮丁醛聚合物、增塑劑和任意添加劑熱處理并構(gòu)造成薄板形狀。形成聚乙烯醇縮丁醛薄板的一種示例性方》跑括使含有樹脂、增塑齊訴口添加齊啲熔融的聚乙烯醇縮丁醛擠出,包括迫使熔融體通過模頭(例如,具有在一個(gè)方向上的尺寸明顯大于其垂直方向尺寸的孔的模頭)。形成聚乙烯醇縮丁醛薄板的另一種示例性方^^括將熔融體從模頭流延到^Ul,固化樹脂,并隨后移出薄板形式的固化樹脂。在多個(gè)實(shí)施方案中,聚合物fil反可以具有例如0.1~2.5就、0.2~2.0,、0.251.75,以及0.3~1.5毫米的厚度。對于,各包含玻璃層的實(shí)施方案,在合適盼瞎況下存在另一個(gè)實(shí)施方案,其中用非玻璃窗用玻璃型材料代替玻璃。這種窗用玻璃層的例子包括具有高玻璃化轉(zhuǎn)變鵬例如高于60'C或7(TC的剛性塑料,例如聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸烷基酯,并且具體地在^S部分具有1~3個(gè)碳原子的那些。在本發(fā)明中還包括本文披露的本發(fā)明任何聚合物薄板和中間層任意組合的疊層或巻軸。本發(fā)明還包括含有本發(fā)明任何中間層的擋風(fēng)玻璃、窗戶和其它最終窗用玻璃產(chǎn)品。本發(fā)明包括制備中間層和窗用玻璃板的方法,其包括使用本文所述的本發(fā)明的任何聚合物薄板形成本發(fā)明的中間層或窗用自板。在本發(fā)明的范圍內(nèi),本文還包括M^紅外和/或近紅夕卜輻射通過孑,的方法,其包括在所述孔中設(shè)置本發(fā)明任何聚合物薄板結(jié)構(gòu)的步驟,例如在擋風(fēng)玻璃或窗用自板內(nèi)。本發(fā)明進(jìn)一步包括制造聚合物薄板的方法,其包括在本文所述的任何聚合物熔融體中混合環(huán)氧試齊訴口六硼化鑭,然后形成聚合物^^。現(xiàn)在將描述用于本發(fā)明的各種聚合物薄板和/或?qū)訅翰AУ奶匦院蜏y試技術(shù)。通速則量霧度(haze)值可以確定聚,薄板的透明度,它^M樣品的散射光相對于入射光的量化??砂凑找韵录夹g(shù)測定霧度百分比。按照ASTMD1003-61(重新批準(zhǔn)1977》禾聘A,4頓光源C,觀測角2度可以4頓可從HunterAssociates(Reston,VA)獲得的測量霧度值的設(shè)備Hazemeter,型號D25。在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中,霧度百分比小于5%、小于3%以及小于1%。可按照以下方法測i對丁擊粘附性(pummeladhesion),其中"打擊度(pummel)"指本文中確定聚合物薄IW玻璃的粘附力大小,采用以下技術(shù)確定打擊。使用標(biāo)準(zhǔn)高壓釜層壓條件制備兩層重疊的玻璃層壓樣品。將層壓材料冷卻至-17°。((^)并用錘子手動打擊以使玻離裂。接著除去沒有粘附在聚乙烯醇縮丁醛薄板上的所有碎裂玻璃,并將剩余粘附在聚乙烯醇縮丁醛薄板上的玻璃的量與一套標(biāo),行目測比較。該標(biāo)準(zhǔn)響應(yīng)于一種尺度,其中不同程度的玻璃保持粘附至驟乙烯醇縮丁醛薄板。具體地,在打擊等級為0時(shí),沒有鵬剩余而粘附在聚乙烯醇縮丁醛薄社;在打擊等級為10時(shí),100%玻璃保搟占附在聚乙烯醇縮丁醛薄IO:。對于本發(fā)明的層壓,板,多個(gè)實(shí)施方案具有至少3、至少5、至少8、至少9或10的打擊度。其它實(shí)施方案具有在8至10之間的打擊度,包括8和10。聚合物薄板的"黃度指數(shù),可以按照以下測量形成厚度lcm、具有基本為平面且平行的光滑聚合物表面的聚合物薄板的透明模塑盤。按照ASTM方去D1925,"StandardTestMethodforYellownessIndexofPlastics(塑料黃度指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)測試方法)",由可見光譜的分光光度透光率測量該指數(shù)。4頓觀時(shí)尋的樣品厚度將值修正為1cm厚。M分鵬粒的大量電子顯微圖像的直接測量結(jié)果計(jì)算如本文所用的"平均粒徑"。實(shí)施例實(shí)施例1形成具有下表(所有數(shù)字表示重量百分比)中所示的組合物的六種聚合物薄板?;贙HV-11分散體的六硼化鑭具有小濃度的引起可見光散射的相對大的顆粒(大約200nm)。為了減少可見光散射,在KHDV-05A分散體中使用粒徑減小的六硼化鑭顆粒。然而,這些較小的顆粒比KHV-11中的較彌粒更容易水解。在單螺桿擠出機(jī)中在薄板擠出期間,將添加劑和聚乙烯醇縮丁醛粉末樹月舒厥昆并共混。采用成薄板模頭擠出0.76mm厚的薄板。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在兩個(gè)2.3mm厚的玻璃薄fet間層壓六種聚合物^^。在板的,測4A:^^f得多層層壓窗用玻璃板在l,OOOnm處光的率。記錄結(jié)果,然后將六塊板置于50。C和95%相對濕度的環(huán)境中。在板的皿對l,OOOnm處光的]"率的進(jìn)一步取樣進(jìn)行9周。結(jié)果在圖1中顯示。為了在希望限制水^A的板的中心測試l,OOOnm處的翻率,同雜九周時(shí)間內(nèi)對六塊多層窗用玻璃板取樣。旨板的邊緣和那些相同的板的中心在4周時(shí)間內(nèi)在l,OOOnm處的M率的比值在圖2中顯示。圖3是顯示具有參考數(shù)字1和3的聚合物薄板形成的多層窗用玻璃板的最初、4周和9周的透射率的譜圖。根據(jù)本發(fā)明,現(xiàn)在可能提供中間層如聚乙烯醇縮丁醛薄板和其它聚合物薄板,其具有優(yōu)異的耐受由環(huán)境因素弓胞的,的選擇性紅外翻降低特性。雖然已參照示例性實(shí)施方案描述了本發(fā)明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解,在不背離本發(fā)明范圍的情況下可以進(jìn)行各種變化以及用等同物取代其要素。另外,在不背離本發(fā)明本質(zhì)范圍的情況下,可以進(jìn)行許多變化使具體的情況或材料適應(yīng)本發(fā)明的教導(dǎo)。因此,意圖本發(fā)明不受限于作為實(shí)施本發(fā)明預(yù)期的最佳方式公開的具體實(shí)施方案,但是本發(fā)明將包括落入所附的權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。應(yīng)進(jìn)一步理解,就本發(fā)明任何單一成分所給出的任何范圍、數(shù)值或特性在相容時(shí)可以與就本發(fā)明樹可其它成分脆合出的招可范圍、數(shù)值或特性互換4頓,如本文全文所給出的那樣形成對于每個(gè)組分具有限定值的實(shí)施方案。例如,可以形成一種聚合物薄板,適當(dāng)時(shí)其除在ftf可給出的范圍內(nèi)包含環(huán)氧試劑外,在任何給定的范圍內(nèi)包括六硼化鑭,以形,本發(fā)明的范圍內(nèi)但不便于列出的許多改變。摘要或任何權(quán)禾腰求中給出的任何附圖參考數(shù)字僅是為了說明的目的,而不應(yīng)當(dāng)解釋為將要求保護(hù)的發(fā)明限制到任何附圖所示的任何一個(gè)具體實(shí)施方案。除非另外指出,附圖不按比例制圖。本文參考的每個(gè)參考文獻(xiàn),包括期刊文章、專利、申請和書籍,均全文引入作為參考。權(quán)利要求1.一種多層窗用玻璃中間層,包括六硼化鑭;和環(huán)氧試劑。2.權(quán)利要求l的中間層,其中戶腿環(huán)氧試劑選卽旨肪族輛氧化物和脂肪族二環(huán)氧化物。3.權(quán)利要求l的中間層,其中所述環(huán)氧試劑選自聚氧化丙二醇的二環(huán)氧化物、2-乙基BS縮水甘油醚、以及表氯醇和聚丙二醇的二環(huán)氧化產(chǎn)物。4.權(quán)利要求l的中間層,其中所述環(huán)氧試劑以0.110.0wt.。/。的量存在。5.權(quán)利要求l的中間層,其中戶腿環(huán)氧試齊似0.54.0wtQ/。的量存在。6.權(quán)利要求l的中間層,其中戶脫六硼化鑭以0.005~0.1政%的量存在。7.權(quán)利要求1的中間層,其中所述六硼化鑭以0.005^).05wt。/。的量存在。8.權(quán)利要求1的中間層,其中所述環(huán)氧試劑以0.110.0wtG/。的量存在,并JJ5腿六硼化鑭以0.005』.lwt.。/。的量存在。9.權(quán)利要求1的中間層,其中戶/M環(huán)氧試劑以0.5~4.歸.%的量存在,并且戶脫六硼化鑭以0.005~0.05^.%的量存在。10.權(quán)利要求1的中間層,其中所述中間層包含聚乙烯醇縮丁醛。11.權(quán)利要求10的中間層,其中戶服環(huán)氧試劑選削旨肪族料氧化物和脂肪族二環(huán)氧化物。12.權(quán)利要求10的中間層,其中所述環(huán)氧試劑選自聚氧化丙二醇的二環(huán)氧化物、2-乙基戰(zhàn)縮7乂甘油醚、以及表氯醇和聚丙二醇的二環(huán)氧化產(chǎn)物。13.權(quán)利要求10的中間層,其中所述環(huán)氧試劑以0.110.0wt.。/。的量存在。14.權(quán)利要求10的中間層,其中所述環(huán)氧試劑以0.5~4.0^.%的量存在。15.權(quán)利要求10的中間層,其中戶脫六硼化鑭以0.005~0.1效%的量存在。16.權(quán)利要求10的中間層,其中戶/3i六硼化鑭以0.005W.05wt。/。的量存在。17.權(quán)利要求10的中間層,其中戶艦環(huán)氧試齊似0.110.0wtG/。的量存在,并且戶,六硼化鑭以0.005^0.lwt。/。的量存在。18.權(quán)利要求10的中間層,其中戶腿環(huán)氧試劑以0.54.0wt。/。的量存在,并_§/艦六硼化鑭以0.005^).05wt。/。的量存在。19.一種含中間層的多層窗用玻璃,該中間層包括六硼化鑭;和環(huán)氧試劑。20.—種制備多層窗用鵬中間層的方法,包括形鵬融體,其中戶腿熔融體包含六硼化鑭和環(huán)氧試劑;和,由戶;M熔融體形i^;M中間層。全文摘要本發(fā)明屬于含紅外吸收劑的聚合物薄板和多層窗用玻璃板領(lǐng)域,并且更具體地,本發(fā)明屬于含選擇性吸收紅外輻射的紅外吸收劑的聚合物薄板和多層窗用玻璃板的領(lǐng)域。在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中,中間層包括有效地吸收約1,000nm處的紅外輻射的六硼化鑭和穩(wěn)定六硼化鑭試劑的環(huán)氧化物。文檔編號C08K5/1515GK101326052SQ200680046452公開日2008年12月17日申請日期2006年12月2日優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日發(fā)明者B·華德,P·葛瑞特,W·費(fèi)雪申請人:索羅蒂亞公司
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