顏色穩(wěn)定的超吸收劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種超吸收劑，其通過聚合單體溶液制備超吸收劑的方法而獲得，所述單體混合物包含a)至少一種帶有酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體，其任選地至少部分以鹽形式存在，b)至少一種交聯(lián)劑，c)至少一種引發(fā)劑，d)任選地一種或多種可與a)中所述單體共聚的烯鍵式不飽和單體，e)任選地一種或多種水溶性聚合物，其中所述方法還包括干燥得到的聚合產(chǎn)物、任選地研磨干燥的聚合物和篩分研磨的聚合物，以及任選地將干燥的且任選地研磨和篩分的聚合物進(jìn)行表面后交聯(lián)，其中將至少一種磺酸衍生物加入到單體混合物和/或干燥前的聚合物中，以及將至少一種膦酸衍生物加入到干燥后或任選地表面后交聯(lián)后的聚合物中。所述超吸收劑在升溫或提高的濕度下的貯存過程中顯示出改進(jìn)的對(duì)于變色的穩(wěn)定性。
【專利說明】顏色穩(wěn)定的超吸收劑
[0001] 本發(fā)明涉及一種顏色穩(wěn)定的超吸收劑、其制備方法和其用途以及含有它的衛(wèi)生用 品。顏色穩(wěn)定的超吸收劑應(yīng)理解為意指在升溫和空氣濕度下的貯存期間如果變色的話也僅 是極小程度的變色的超吸收劑。
[0002] 超吸收劑是被人們熟知的。對(duì)于這類材料，還經(jīng)常使用例如"高溶脹性聚合物"、 "水凝膠"（通常也以干燥形式使用）、"形成水凝膠的聚合物"、"吸水性聚合物"、"形成凝膠 的吸收性材料"、"可溶脹性樹脂"、"吸水性樹脂"等名稱。所述物質(zhì)為交聯(lián)型親水聚合物，尤 其為由（共）聚合的親水單體形成的聚合物、一種或多種親水單體接枝于適宜的接枝基底 上的接枝（共）聚合物、交聯(lián)的纖維素醚或淀粉醚、交聯(lián)的羧甲基纖維素、部分交聯(lián)的聚環(huán) 氧烷或水性液體中可溶脹的天然產(chǎn)物（例如瓜爾膠衍生物），最廣泛使用的是基于部分中 和的丙烯酸的吸水性聚合物。超吸收劑的基本性質(zhì)為它們能夠吸收數(shù)倍于其自身重量的水 性液體，甚至在一定壓力下也不再釋放出該液體。以干粉形式使用的超吸收劑當(dāng)吸收液體 時(shí)轉(zhuǎn)變成凝膠態(tài)，并且相應(yīng)地通常在吸水后轉(zhuǎn)變成水凝膠。交聯(lián)是合成型超吸收劑所必需 的，并且是與常規(guī)慣常增稠劑的一個(gè)重要區(qū)別，因?yàn)槠鋾?huì)使該聚合物不溶于水?？扇芪镔|(zhì)不 能用作超吸收劑。迄今，超吸收劑最重要的應(yīng)用領(lǐng)域是用于吸收體液。超吸收劑被用在例 如嬰兒尿布、成人失禁用品或女性衛(wèi)生用品中。其它應(yīng)用領(lǐng)域有例如用作商品園藝中的保 水劑、用作防火的蓄水劑、用于食品包裝中液體吸收或十分常見的用于吸濕。
[0003] 超吸收劑可吸收數(shù)倍于其自身重量的水并能在一定壓力下保留該水。一般地，所 述超吸收劑具有至少5g/g、優(yōu)選至少10g/g、更優(yōu)選至少15g/g的CRC("離心保留容量"，測(cè) 試方法見下文）。"超吸收劑"還可為各種不同的超吸收物質(zhì)的混合物，或?yàn)橹挥挟?dāng)相互作 用時(shí)才表現(xiàn)出超吸收性能的幾種組分的混合物；此處，物質(zhì)組成不像超吸收性那樣重要。
[0004] 對(duì)超吸收劑而言，重要的不只是其吸收容量，還有其在壓力下保留液體的能力 (保留力，通常表示為"負(fù)載下的吸收（"AUL"）或壓力下的吸收"（"AAP"）測(cè)試方法見下 文）以及滲透性，即在溶脹狀態(tài)傳輸液體的能力（通常表示為"鹽水導(dǎo)流率"（"SFC"），測(cè) 試方法見下文）。溶脹后的凝膠可抑制或阻礙液體傳輸至尚未溶脹的超吸收劑（"凝膠阻 斷（gel blocking)"）。例如在溶脹狀態(tài)下具有高凝膠強(qiáng)度的水凝膠具有良好的液體傳輸 性能。只具有較低凝膠強(qiáng)度的凝膠在施壓（體壓）下會(huì)變形，堵塞超吸收劑/纖維素纖維 吸收劑中的孔，由此阻礙液體向未溶脹或不完全溶脹的超吸收劑的傳輸及阻礙未溶脹或不 完全溶脹的超吸收劑對(duì)液體的吸收。凝膠強(qiáng)度的增加通常通過更高的交聯(lián)度來實(shí)現(xiàn)，但這 會(huì)降低產(chǎn)品的吸收容量。增加凝膠強(qiáng)度的一種優(yōu)良的方法為增加超吸收劑顆粒表面相對(duì)于 顆粒內(nèi)部的交聯(lián)度。為此，對(duì)通常已在表面后交聯(lián)步驟干燥并具有平均交聯(lián)密度的超吸收 劑顆粒在其顆粒的薄表面層中進(jìn)行另外交聯(lián)。所述表面后交聯(lián)能增加超吸收劑顆粒殼層的 交聯(lián)密度，這能使在壓力下的吸收增加至更高水平。盡管超吸收劑顆粒表面層的吸收容量 降低，但顆粒核心由于存在可移動(dòng)的聚合物鏈而具有與殼層相比增加的吸收容量，從而這 種殼層結(jié)構(gòu)能確保具有改進(jìn)的滲透性，而不會(huì)出現(xiàn)凝膠阻斷。還已知，可先獲得整體相對(duì)較 高交聯(lián)度的超吸收劑，然后可相對(duì)于顆粒外殼降低顆粒內(nèi)部的交聯(lián)度。
[0005] 制備超吸收劑的方法也是被人們熟知的。市場(chǎng)上最常見的是基于丙烯酸的超吸收 齊IJ，其是在交聯(lián)劑（"內(nèi)交聯(lián)劑"）的存在下，通過丙烯酸的自由基聚合而制備的，通常在所 述聚合之前或之后，或一部分在聚合之前、一部分在聚合之后，通過加入堿（通常為氫氧化 鈉水溶液）將丙烯酸中和至一定程度。將由此得到的聚合凝膠粉碎（根據(jù)所用的聚合反應(yīng) 器，粉碎可與聚合同時(shí)進(jìn)行）并干燥。通常將由此得到的的干粉（"基礎(chǔ)聚合物"）通過與 其它交聯(lián)劑（例如有機(jī)交聯(lián)劑或多價(jià)陽離子例如鋁（通常以硫酸鋁的形式使用）或這兩 者）進(jìn)行反應(yīng)而在顆粒表面進(jìn)行后交聯(lián)，從而得到與顆粒內(nèi)部相比更高度交聯(lián)的表面層。
[0006] 對(duì)于超吸收劑，通常出現(xiàn)的一個(gè)問題是在提高的溫度或提高的空氣濕度下的貯存 期間會(huì)發(fā)生變色。在熱帶或亞熱帶國(guó)家貯存超吸收劑時(shí)常常出現(xiàn)這種情況。超吸收劑在這 樣的情況下有黃變傾向；其甚至可呈現(xiàn)褐色或者幾乎為黑色。實(shí)際上本為無色的超吸收劑 粉末的這種變色是不雅觀的并且是不希望的，因?yàn)檫@種變色尤其是在所需的薄衛(wèi)生制品中 是可見的，并且消費(fèi)者拒絕不雅觀的衛(wèi)生制品。變色的原因尚不完全清楚，但反應(yīng)活性化合 物例如來自聚合反應(yīng)的殘余單體、某些引發(fā)劑的使用、單體或中和劑中的雜質(zhì)、所用單體中 的表面后交聯(lián)劑或穩(wěn)定劑似乎均起作用。
[0007] Fredric L.Buchholz 和 Andrew T.在 Modern Superabsorbent Polymer Technology^, J. ffiley&Sons, New York, U. S. A. /ffiley-VCH, ffeinheim, Germany, 1997, ISBN 0-471-19411-5中給出了對(duì)超吸收劑、其性能及其制備方法的綜合概述。
[0008] W0 00/55 245A1教導(dǎo)了通過在聚合后加入無機(jī)還原劑和任選的一種金屬鹽（例 如堿土金屬的鹽）的處理來改善超吸收劑對(duì)變色的穩(wěn)定性。無機(jī)還原劑通常是次亞磷酸 鹽、亞磷酸鹽、亞硫酸氫鹽或亞硫酸鹽。金屬鹽通常是一種無色的（"無色"的屬性通常也簡(jiǎn) 單地稱為"白色"）磷酸鹽、醋酸鹽或乳酸鹽，但不是鹵化物。根據(jù)W0 2006/058 682A1的教 導(dǎo)，當(dāng)干燥和后交聯(lián)反應(yīng)在基本沒有氧化性氣體的氣氛中進(jìn)行時(shí)可避免超吸收劑變色。W0 2009/060 062A1或W0 2010/012 762A2教導(dǎo)向超吸收劑中加入亞磺酸衍生物以使其穩(wěn)定 而不變色。EP 1 199 315A2教導(dǎo)使用氧化還原引發(fā)劑體系來引發(fā)聚合反應(yīng)，所述氧化還原 引發(fā)劑體系包含作為還原組分的亞磺酸或亞磺酸鹽，尤其是2-羥基亞磺酸基乙酸或其鹽。 W0 99/18067A1公開了具體的羥基-或氨烷基或芳基亞磺酸衍生物或其混合物及其作為不 釋放甲醛的還原劑的應(yīng)用。W0 2004/084 962A1涉及這些亞磺酸衍生物的用途，其作為用于 部分中和的丙烯酸聚合為超吸收劑的氧化還原引發(fā)劑的還原組分。
[0009] JP 05/086 251的公開說明書教導(dǎo)以磷酸衍生物或其鹽作為抗超吸收劑變色的 穩(wěn)定劑的用途，所述的磷酸衍生物或其鹽尤其為（1-羥基乙烷-1，1-二基）二膦酸（又名 " 1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸"、" 1-羥基乙烷-(1，1-二膦酸）"、俗稱"羥乙磷酸")，亞乙基 二胺四（亞甲基膦酸）、二亞乙基三胺五（亞甲基膦酸）或其堿金屬或銨鹽。EP 781 804A2 教導(dǎo)為同樣的目的可加入（1-羥烷基-1，1-二基）二膦酸，其烷基基團(tuán)包含5至23個(gè)碳原 子。
[0010] EP 668 080A2教導(dǎo)可向超吸收劑中加入無機(jī)酸、有機(jī)酸或多氨基酸，所指明的無 機(jī)酸還包括磷類酸。US 2005/0 085 604A1公開了可向超吸收劑中加入螯合劑和氧化或還 原劑，所述的螯合劑還包括含磷的螯合劑。US 2005/0 272 600A1指出可向超吸收劑中加 入離子阻斷劑，其中也含有機(jī)磷化合物。所提及的實(shí)例之一為（1-羥基乙烷-1，1-二基） 二膦酸。根據(jù)EP 2 112 172A1的教導(dǎo)，可向聚合成超吸收劑的單體溶液中加入有機(jī)磷化合 物；（1-羥基乙烷-1，1-二基）二膦酸被提及；亞乙基二胺四（亞甲基膦酸）是最優(yōu)選的化 合物。US 2009/0 275 470A1教導(dǎo)可向超吸收劑中同時(shí)加入螯合劑和優(yōu)選地?zé)o機(jī)磷酸化合 物，該螯合劑也可以是磷化合物，例如（1-羥基乙烷-1，1-二基）二膦酸或亞乙基二胺四 (亞甲基膦酸）。同樣根據(jù)WO 2006/109 882A1的教導(dǎo)，這類化合物是作為螯合劑加入超吸 收劑，在不同的制備階段，其不僅用磷化合物還用硫化合物。
[0011] 找到其它抗變色的超吸收劑或在提高的溫度和/或提高的空氣濕度下貯存期間 對(duì)變色、尤其是對(duì)變黃或變褐更穩(wěn)定的超吸收劑，及其制備方法是一個(gè)不變的目標(biāo)。不應(yīng)伴 隨有超吸收劑的使用性能的損傷或者至少?zèng)]有顯著的損傷，尤其是強(qiáng)吸收劑對(duì)流體的吸收 容量，包括在壓力下的吸收容量，和其傳輸流體的能力。本發(fā)明的其它目的是這種超吸收劑 的用途，例如包含該超吸收劑的衛(wèi)生用品，及其制備方法。
[0012] 所述目的由一種通過聚合單體溶液制備超吸收劑的方法而實(shí)現(xiàn)，所述單體溶液包 含
[0013] a)至少一種烯鍵式不飽和單體，其帶有酸基團(tuán)且任選地至少部分以鹽形式存在，
[0014] b)至少一種交聯(lián)劑，
[0015] c)至少一種引發(fā)劑，
[0016] d)任選地一種或多種可與a)中所述單體共聚的烯鍵式不飽和單體，
[0017] e)任選地一種或多種水溶性的聚合物，
[0018] 所述方法還包含干燥得到的聚合物和任選地研磨干燥的聚合物和篩分研磨的聚 合物以及任選地使干燥的聚合物和任選地研磨和篩分的聚合物表面后交聯(lián)，其中將至少一 種磺酸衍生物加入到單體混合物和/或干燥前的聚合物中，以及將至少一種膦酸衍生物加 入到干燥后或任選地表面后交聯(lián)后的聚合物中。
[0019] 本發(fā)明的超吸收劑出人意料地顯示出對(duì)變色的良好穩(wěn)定性，而其使用性能，例如 CRC、AUL或SFC，沒有任何的顯著損傷。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，將至少一種磺酸衍生物添加至超吸收劑中。本發(fā)明中的磺酸衍生物 是由通式R-S0 2-0H的磺酸衍生而來、并具有通式（I)的化合物，其鹽和其混合物和/或與 其鹽的混合物：
[0021] R1R2R3C-S02-0M (I)
[0022] 其中
[0023] Μ是氫原子、銨離子、單價(jià)金屬離子或一當(dāng)量的元素周期表中1、2、8、9、10、12或14 族的二價(jià)金屬離子；
[0024] R1是0Η或NR4R5,其中R4和R5各自獨(dú)立地為Η或烷基；
[0025] R2是Η或烷基、烯基、環(huán)烷基或芳基，其中這些基團(tuán)任選地具有1、2或3個(gè)取代基， 所述取代基各自獨(dú)立地選自Q-C；-烷基、OH、0-Q-C；-烷基、鹵素和CF 3 ;
[0026] R3是C00M、S03M、COR4、C0NR4R 5或C00R4,其中M、R4和R5各自如上文所定義，或當(dāng) R2是上文所述的任選被取代的芳基時(shí)，則R3還是Η。
[0027] 在上述式（I)中，烷基代表優(yōu)選為1-6個(gè)、特別為1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷 基。燒基的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。這同樣應(yīng)用于 〇-烷基中的烷基。烯基代表優(yōu)選地具有3-8個(gè)、特別地具有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的 烯基。優(yōu)選的烯基基團(tuán)是烯丙基基團(tuán)。環(huán)烷基尤其是(^-(： 6-環(huán)烷基，特別優(yōu)選地是環(huán)戊基 和環(huán)己基。芳基（包含芳烷基）優(yōu)選苯基或萘基。當(dāng)芳基是苯基并且被取代時(shí)，其優(yōu)選具 有兩個(gè)取代基。這些取代尤其在2位和/或4位。
[0028] 鹵素是F、Cl、fc和I，優(yōu)選C1和fc。
[0029] Μ優(yōu)選銨離子、堿金屬離子或一當(dāng)量的堿土金屬或鋅離子。適合的堿金屬離子尤其 是鈉和鉀離子；適合的堿土金屬離子特別是鎂、鍶和鈣離子。
[0030] R1優(yōu)選地是羥基或氨基基團(tuán)。
[0031] R2優(yōu)選地是氫原子或可如上文所述的被取代的烷基或芳基基團(tuán)。優(yōu)選地具有1個(gè) 或2個(gè)輕基和/或燒氧基取代基。
[0032] R3優(yōu)選地是C00M或C00R4 (Μ和R4分別定義為如上文所述），或當(dāng)R2是如上文所述 的可被取代的芳基時(shí)，R 3也可是氫原子。
[0033] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，超吸收劑包含上述式（I)的化合物，其中Μ是一種堿金 屬離子或一當(dāng)量的堿土金屬或鋅離子；R 1是羥基或氨基基團(tuán)；R2是Η或烷基，R3是C00M或 C00R4,其中當(dāng)R3是C00M，在該基團(tuán)C00M中Μ是Η、堿金屬或一當(dāng)量的堿土金屬離子，當(dāng)R 3 是C00R4時(shí)，R4是Q-Q-烷基。上述式（I)的特別優(yōu)選的化合物是2-羥基-2-磺酸基乙酸 (2-hydroxy-2_sulfonatoacetic acid)及其鹽，尤其是鈉鹽，在這些鹽中特別是其二鈉鹽。
[0034] 在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，超吸收劑包含上文式中的化合物，其中Μ是堿金屬 離子或一當(dāng)量的堿土金屬或鋅離子；R 1是羥基或氨基基團(tuán)；R2是如上文所述的任選被取代 的芳基，尤其是羥苯基或CfC4-烷氧基苯基；R 3是氫原子。
[0035] 目前的 IUPAC編號(hào)（International Union of Pure and Applied Chemistry (負(fù) 責(zé)化學(xué)領(lǐng)域命名的國(guó)際組織），104T. W. Alexander Drive, Building 19, Research Triangle Park，NC 27709，U. S. A.，www. iupac. org)中的兀素周期表的 1 族（H、Li、Na、K、 Rb、Cs、Fr)、2 族（Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra)、8 族（Fe、Ru、Os)、9 族（Co、Rh、Ir)、10 族（Ni、 Pd、Pt)、12 族（Zn、Cd、Hg)和 14 族（C、Si、Ge、Sn、Pb)，對(duì)應(yīng)著 CAS (Chemical Abstracts Service，254001entangy River Road, Columbus, OH 43202, U.S. A.，www.cas.org)所使用 的編號(hào)中的la、Ila、lib、IVa和Vlllb族。
[0036] 上式中的磺酸衍生物能以純物質(zhì)形式使用，但任選地也以含有對(duì)應(yīng)的金屬離子的 亞硫酸鹽和對(duì)應(yīng)的亞磺酸衍生物的混合物的形式使用。
[0037] 這種混合物的制備方法是已知的并在例如W0 99/18067A1中有描述。它們也 是標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)產(chǎn)品并且能以例如2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺酸基 乙酸的二鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物的形式得到，購(gòu)自L. Briiggemann KG(Salzstrasse 131，74076Heilbronn，Germany, www. brueggemann. com)，名稱為 BRtlGGOLIT? FF6M 或 BRtiGGOLIT? FF7 或者 BRUGGOLITE? FF6M 或 BRUGGOLITE? FF7。
[0038] 優(yōu)選地使用純物質(zhì)形式的磺酸衍生物?；撬嵫苌锏闹苽浞椒ㄊ菫槿藗兪熘?的；所述制備方法是通過合適的起始化合物通過例如磺化氧化、氯磺化作用隨后水解或磺 化實(shí)現(xiàn)的。它們也是標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)產(chǎn)品。例如，2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽可以購(gòu)自 L. Briiggemann KG (Salzstrasse 131, 74076Heilbronn, Germany, www. brueggemann. com), 名稱為 BLANCOLEN? HP。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，至少將一種膦酸衍生物添加到超吸收劑中。在本發(fā)明中，膦酸本身 應(yīng)被理解為一種膦酸衍生物。膦酸衍生物為衍生自通式（hp(o)(oh) 2)的膦酸、并具有通式 (II)的化合物：
[0040] R6-P(0) (OH)2 (II)
[0041] 其中R6是任選取代的有機(jī)基團(tuán)。其鹽和/或酯類和這種膦酸衍生物、鹽和/或酯 類的混合物同樣可以使用。
[0042] 實(shí)例是單烷基膦酸和單烯基膦酸，例如十二烷基膦酸和十八烷基膦酸。其他實(shí)例 是1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、2-膦酸丁烷-1，2, 4-三羧酸、乙二胺-N，Ν' -二（亞甲基 膦酸）、乙二胺-四（亞甲基膦酸）、次氮基乙酸-二（亞甲基膦酸）、次氮基二乙酸（亞甲 基膦酸）、次氮基乙酸-丙酸-亞甲基膦酸、次氮基三（亞甲基膦酸）、環(huán)己烷二胺四（亞甲 基膦酸）、乙二胺-Ν，Ν' -二乙酸-Ν，Ν' -二（亞甲基膦酸）、四亞甲基二胺四（亞甲基膦 酸）、六亞甲基二胺四（亞甲基膦酸）、多亞甲基二胺四（亞甲基膦酸）、二亞乙基三胺五（亞 甲基膦酸）、羥乙基氨基二（亞甲基膦酸）、二六亞甲基三胺五（亞甲基膦酸）、植酸、2-羥 基-2-膦酸基乙酸和這些化合物的鹽。
[0043] 優(yōu)選的膦酸衍生物中R6是帶有兩個(gè)膦酸基團(tuán)的二基，尤其是1-氨基-1，1-二基或 1 _輕基_1，1_二基，如1_輕基燒基_1，1 _二基二勝酸，其中在這些化合物中的燒基是Q-C% 基團(tuán)，特別優(yōu)選乙基。最優(yōu)選的膦酸衍生物是（1-羥基乙烷-1，1-二基）二膦酸或與金屬Μ 的鹽（Μ如上述所定義），尤其是鈉鹽和二鈉鹽。此外，優(yōu)選的膦酸衍生物中R6是氨基取代 的烷基基團(tuán)，尤其是氨基取代的亞甲基基團(tuán)，如乙二胺四（亞甲基膦酸）、二亞乙基三胺五 (亞甲基膦酸）和[次氮基三（亞甲基）]三（膦酸）。
[0044] 這種膦酸衍生物是已知的，并通過標(biāo)準(zhǔn)路線制備，例如通過Michaelis-Arbuzov 反應(yīng)、游離膦酸（磷酸的互變異構(gòu)）與甲醒和低聚亞乙基胺的quasi-Mannich反應(yīng)或通 過膦酸與羧酸酸酐或腈類的?；饔脕碇苽洹Ｆ渲饕猛臼亲鳛橄礈靹┲械牧姿猁}的 替代物。因此，它們也是標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)產(chǎn)品并且可以在例如Zschimmer&Schwarz Mohsdorf GmbH&Co KG, Chemnitztalstrasse 1，09217 BurgStMdt，Germany 的 Cublen 商標(biāo)下獲得。
[0045] 本發(fā)明用來制備超吸收劑的方法是一種單體混合物的水溶液聚合方法，所述單體 混合物包含如下物質(zhì) ：
[0046] a)至少一種烯鍵式不飽和單體，其帶有至少一個(gè)酸基團(tuán)且任選地至
[0047] 少部分地以鹽的形式存在，
[0048] b)至少一種交聯(lián)劑，
[0049] c)至少一種引發(fā)劑，
[0050] d)任選地一種或多種可與a)中提及的單體共聚的烯鍵式不飽和單
[0051] 體，和
[0052] e)任選地一種或多種水溶性聚合物。
[0053] 所述單體a)優(yōu)選為水溶性的，即在23°C時(shí)在水中的溶解度通常為至少lg/100g 水，優(yōu)選至少5g/100g水，更優(yōu)選至少25g/100g水，最優(yōu)選至少35g/100g水。
[0054] 合適的單體a)有，例如，烯鍵式不飽和羧酸或其鹽，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來 酸或其鹽、馬來酸酐和衣康酸或其鹽。特別優(yōu)選的單體是丙烯酸和甲基丙烯酸。極特別優(yōu) 選丙烯酸。
[0055] 其它合適的單體a)有，例如，烯鍵式不飽和磺酸，例如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸（AMPS)。
[0056] 雜質(zhì)可對(duì)聚合有相當(dāng)大的影響。因此，使用的原料應(yīng)具有最大的純度。因 此，通常有利的是專門純化單體a)。合適的純化方法在，例如WO 2002/055469Al，W0 2003/078378A1和WO 2004/035514A1中有記載。一種合適的單體a)是，例如根據(jù)TO 2004/035514A1純化的并含99. 8460重量％的丙烯酸、0. 0950重量％的乙酸、0. 0332重量％ 的水、0. 0203重量％的丙酸、0. 0001重量％的糠醛、0. 0001重量％的馬來酸酐、0. 0003重 量％的二丙烯酸和〇. 0050重量％的氫醌單甲醚的丙烯酸。
[0057] 丙烯酸和/或其鹽在單體a)總量中的比例優(yōu)選為至少50mol%，更優(yōu)選至少 90mol %，最優(yōu)選至少95mol % ·
[0058] 所述單體溶液含優(yōu)選至多250重量ppm、優(yōu)選至多130重量ppm、更優(yōu)選至多70重 量ppm,且優(yōu)選至少10重量ppm、更優(yōu)選至少30重量ppm、尤其是約50重量ppm的氫醌單 醚，各值均基于未中和的單體a)計(jì)；被中和的單體a)，即單體a)的鹽，出于計(jì)算目的作為 未中和的單體考慮。例如，所述單體溶液可通過使用氫醌單醚含量適當(dāng)?shù)木哂兴峄鶊F(tuán)的烯 鍵式不飽和單體而制備。
[0059] 優(yōu)選的氫醌單醚有氫醌單甲醚（MEHQ)和/或α生育酚（維生素 E)。
[0060] 合適的交聯(lián)劑b)為具有至少2個(gè)合適交聯(lián)的基團(tuán)的化合物。這類基團(tuán)有例如可被 自由基聚合成聚合鏈的烯鍵式不飽和基團(tuán)和可與單體a)的酸基團(tuán)形成共價(jià)鍵的官能團(tuán)。 此外，可與單體a)的至少兩個(gè)酸基團(tuán)形成配位鍵的多價(jià)金屬鹽也適宜作為交聯(lián)劑b)。 [0061] 交聯(lián)劑b)優(yōu)選為含至少兩個(gè)可自由基聚合進(jìn)入聚合物網(wǎng)絡(luò)中的可聚合基團(tuán)的化 合物。合適的交聯(lián)劑b)有，例如，EP 530 438A1中記載的二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸 二甘醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥基甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙 基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基乙烷；在EP 547 847AUEP 559 476AUEP 632 068A1、 WO 93/21237Al、W0 2003/104299Al、W0 2003/104300Al、W0 2003/104301A1 和 DE 103 31 450A1中記載的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯；在DE 103 31 456A1和DE 103 55 401A1中記 載的除了丙烯酸酯基團(tuán)以外還包含其它烯鍵式不飽和基團(tuán)的混合的丙烯酸酯；在DE 195 43 368A1、DE 196 46 484A1、W0 90/15830A1 和 W02002/32962A2 中記載的交聯(lián)劑混合物。 [0062] 優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、亞甲基雙甲基丙烯酰 胺、15-20重乙氧基化三羥基甲基丙烷三丙烯酸酯、15-20重乙氧基化三丙烯酸甘油酯、分 子鏈中具有4-45個(gè)-CH2CH20單元的聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯 丙基胺。
[0063] 極特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是聚乙氧基化和/或聚丙氧基化的丙三醇已用丙烯酸或 甲基丙烯酸酯化所得到的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，如記載于例如WO 2003/104301A1中。 特別有利的是3-10重乙氧基化丙三醇的二和/或三丙烯酸酯。極特別優(yōu)選1-5重乙氧基 化和/或丙氧基化丙三醇的二或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三 醇的三丙烯酸酯，尤其是3重乙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯。
[0064] 交聯(lián)劑b)的量?jī)?yōu)選為0.05至1.5重量％，更優(yōu)選0.1至1重量％，最優(yōu)選0.3至 0.6重量％，各值均基于單體a)計(jì)。隨著交聯(lián)劑含量的增加，離心保留容量（CRC)降低，在 0· 3psi壓力下的吸收（AULO. 3psi)增加。
[0065] 引發(fā)劑c)可為在聚合條件下產(chǎn)生自由基的所有化合物，例如熱引發(fā)劑、氧化還原 引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑。合適的氧化還原引發(fā)劑有過氧二硫酸鈉/抗壞血酸、過氧化氫/ 抗壞血酸、過氧二硫酸鈉/亞硫酸氫鈉、和過氧化氫/亞硫酸氫鈉。優(yōu)選使用熱引發(fā)劑和 氧化還原引發(fā)劑的混合物，例如過氧二硫酸鈉/過氧化氫/抗壞血酸。然而所用的還原組 分還優(yōu)選式（I)的磺酸衍生物。順便提及，引發(fā)劑是以通常量使用。氧化還原引發(fā)劑中的 還原組分的通常量通常至少為0. 00001重量％，優(yōu)選地至少0. 0001重量％，更優(yōu)選地至少 0.001重量％，通常至多0. 2重量％，優(yōu)選地至多0. 1重量％，各自基于單體a)和d)的量 計(jì)。然而當(dāng)用在氧化還原引發(fā)劑中的還原組分只是式（I)的磺酸衍生物時(shí)，其添加量通常 至少為0. 001重量％，優(yōu)選地至少為0. 01重量％，更優(yōu)選地至少為0. 03重量％，并且通常 至多為1. 0重量％，優(yōu)選至多0. 3重量％且更優(yōu)選至多0. 2重量％，各自基于單體a)和d) 的量計(jì)。氧化還原引發(fā)劑中的氧化組分的常用量通常為〇. 0001重量％，更優(yōu)選至少〇. 001 重量％，并通常至多2重量％，優(yōu)選至多1.0重量％，各自基于單體a)和d)的量。熱引發(fā)劑 的常用量通常是〇. 01重量％，更優(yōu)選地至少為〇. 1重量％，通常至多為2重量％，優(yōu)選地至 多為1.0重量％，各自基于單體a)和d)的量計(jì)。光引發(fā)劑的常用量通常為0.001重量％， 更優(yōu)選地至少為0. 01重量％，并且通常至多為1. 0重量％，優(yōu)選地至多為0. 2重量％，各自 基于單體a)和d)的量計(jì)。
[0066] 可與帶有酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)為，例如，丙 烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯 酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、 甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、馬來酸或其鹽，及馬來酸酐。
[0067] 所用水溶性聚合物e)可為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纖 維素例如甲基纖維素或羥乙基纖維素、明膠、聚乙二醇或聚丙烯酸，優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物 和改性纖維素。
[0068] 通常，使用水性單體溶液。所述單體溶液中的水含量?jī)?yōu)選為40-75重量％，更優(yōu)選 45-70重量％，最優(yōu)選50-65重量％。還可使用單體懸浮液，即過飽和的單體溶液。隨著含 水量的增加，隨后干燥中所需的能量增加，隨著含水量的降低，聚合中熱量的去除可能不充 分。
[0069] 為達(dá)到最佳作用，優(yōu)選的阻聚劑需要溶解的氧。因此，可在聚合之前通過惰性化除 去單體溶液中溶解的氧，所述惰性化即使惰性氣體（優(yōu)選氮?dú)饣蚨趸迹┝鹘?jīng)單體溶液。 所述單體溶液中的氧含量在聚合前優(yōu)選降低至小于1重量ppm，更優(yōu)選降低至小于0. 5重量 ppm,最優(yōu)選降低至小于0· 1重量ppm。
[0070] 單體混合物可含有其它組分。在這類單體混合物中使用的其它組分的實(shí)例有：例 如螯合劑，以保持金屬離子在溶液中；或無機(jī)粉劑，以提高超吸收劑在溶脹狀態(tài)下的硬度； 或從后續(xù)研磨操作回收利用的篩下料。這里可向單體混合物中加入所有已知的添加劑。雖 然與單體混合物相關(guān)地只討論了"溶液"，這也意味著懸浮液聚合，例如當(dāng)不可溶組分被添 加至單體混合物中時(shí)。
[0071] 由聚合得到的聚合物凝膠的酸基團(tuán)通常已部分地被中和。中和優(yōu)選在單體階段進(jìn) 行；換言之，在聚合中，使用具有酸基團(tuán)的單體的鹽，或確切地說，使用具有酸基團(tuán)的單體與 具有酸基團(tuán)的單體的鹽的混合物（"被部分中和的酸")，作為組分a)。這通常通過將水溶液 形式或還優(yōu)選固體形式的中和劑混入待聚合的單體混合物中或優(yōu)選混入具有酸基團(tuán)的單 體或其溶液中而實(shí)現(xiàn)。中和度優(yōu)選為25-95mol %、更優(yōu)選50-80mol %、最優(yōu)選65-72mol %， 對(duì)此可使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸 氫鹽，及其混合物。也可使用銨鹽替代堿金屬鹽。特別優(yōu)選的堿金屬為鈉和鉀，但極特別優(yōu) 選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉，及其混合物。
[0072] 但是，也可在聚合之后、在聚合中形成的聚合物凝膠階段進(jìn)行中和。也可在聚 合之前通過向單體溶液中直接加入一部分中和劑來中和酸基團(tuán)的至多40mol %、優(yōu)選 10-30mol %、更優(yōu)選15-25mol %，并僅在聚合之后的聚合物凝膠階段設(shè)定所需的最終中和 度。當(dāng)聚合物凝膠至少部分地在聚合之后被中和時(shí)，優(yōu)選將該聚合物凝膠例如通過擠出機(jī) 進(jìn)行機(jī)械粉碎，在此情況下，可將中和劑噴霧、撒布或傾倒于其上然后小心地混入。為此，所 得凝膠物質(zhì)可反復(fù)進(jìn)行擠出以均一化。
[0073] 但是，優(yōu)選在單體階段實(shí)施中和。換言之：在一個(gè)極特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用 單體a)為25-95mol %、更優(yōu)選50-80mol %、最優(yōu)選65-75mol %的具有酸基團(tuán)的單體的鹽與 補(bǔ)足至lOOmol%的余量的帶有酸基團(tuán)的單體的混合物。該混合物為例如丙烯酸鈉和丙烯酸 的混合物、或丙烯酸鉀和丙烯酸的混合物。
[0074] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于中和的中和劑的鐵含量通常低于10重量ppm、優(yōu) 選低于2重量ppm、更優(yōu)選低于1重量ppm。還希望的是較低含量的氯化物及氯的含氧酸 的陰離子。一種適宜的中和劑為例如通常以"膜級(jí)（membrane grade)"出售的50重量％ 的氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液；甚至更純且同樣適宜的、但也更昂貴的為通常以"汞齊級(jí) (amalgam grade)"或"萊法（mercury process)"出售的50重量％的氫氧化鈉溶液或氫氧 化鉀溶液。
[0075] 由諸如以上例舉的單體混合物制備超吸收劑的方法原則上是已知的。適合的聚 合反應(yīng)器，例如捏合式反應(yīng)器或帶式反應(yīng)器。在捏合機(jī)中，在水性單體溶液或懸浮液的聚 合中形成的聚合物凝膠通過例如反旋攪拌軸被連續(xù)粉碎，如WO 2001/38402A1中描述。在 帶上的聚合例如在EP 955 086A2、DE 38 25 366A1和US6,241，928 中描述。帶式反應(yīng)器 中的聚合--類似同樣已知的間歇式操作聚合或管式反應(yīng)器中的聚合--所形成的聚合 物凝膠需要在進(jìn)一步方法步驟（例如，絞肉機(jī)、擠出機(jī)或捏合機(jī)）中粉碎，例如在EP 445 619A2和DE 19 846 413A1中描述。還可通過懸浮或乳液聚合制備球形或不同形狀的超吸 收劑顆粒，例如EP457 660A1中描述；或者通過噴霧或滴液聚合方法，例如EP 348 180A1、 EP 816 383A1、W0 96/404 27A1、US 4 020 256、US 2002/0 193 546A1、DE 35 19 013A1、 DE 10 2005 044 035A1、W0 2007/093531Al、W02008/086 976A1 或 W0 2009/027 356A1 中 描述。同樣已知的方法為在基質(zhì)（例如非織造網(wǎng)）上施加單體混合物并聚合的方法，例如 在 TO 02/94328A2 和 W0 02/94 329A1 中描述。
[0076] 在本發(fā)明方法中，干燥前添加式（I)的磺酸衍生物。干燥前的任何時(shí)間都能添加； 例如，磺酸衍生物可以添加至聚合前的單體溶液中、在聚合過程中添加，也可以添加至聚合 后所得的聚合物凝膠中。聚合前添加至單體溶液中的情況下，通過混合均勻納入磺酸衍生 物是技術(shù)上最簡(jiǎn)單的方法；因此，優(yōu)選地是將其添加入單體溶液中。可以簡(jiǎn)單的方式在聚合 過程中添加，尤其當(dāng)聚合發(fā)生在捏合反應(yīng)器中時(shí)，因?yàn)檫@樣混合納入同樣是可能的并不需 要單獨(dú)的方法步驟。但同樣可以將磺酸衍生物混合入溶脹聚合物凝膠中。如果聚合在捏合 機(jī)中進(jìn)行，可以朝著聚合反應(yīng)的終點(diǎn)向捏合機(jī)中添加（在連續(xù)輸送的捏合機(jī)中時(shí)，相應(yīng)地 離出口比離入口近）或在聚合反應(yīng)和干燥之間的一個(gè)單獨(dú)的方法步驟中添加。原則上，為 實(shí)現(xiàn)該目的的合適設(shè)備是可以將磺酸衍生物充分均勻混入凝膠的任何一種設(shè)備；特別優(yōu)選 捏合機(jī)、螺桿混合機(jī)和擠出機(jī)。
[0077] 當(dāng)干燥與聚合同時(shí)進(jìn)行時(shí)，例如像滴液聚合，磺酸衍生物必須添加入單體混合物 中。
[0078] 式（I)的磺酸衍生物通常的添加量至少為0. 001重量％、優(yōu)選地至少0. 01重 量％、更優(yōu)選地至少〇. 03重量％，并且通常至多1. 0重量％、優(yōu)選地至多0. 3重量％、更優(yōu) 選地至多0.2重量％，各自基于單體a)和d)的量計(jì)。
[0079] 然后將由水溶液聚合以及任選的隨后中和得到的聚合物凝膠優(yōu)選地用帶式干燥 器干燥直到殘留含濕量?jī)?yōu)選為〇. 5-15重量％、更優(yōu)選為1-10重量％、最優(yōu)選為2-8重量％ (參見下文殘留含濕或含水量的測(cè)試方法）。在殘留含濕量過高的情況下，經(jīng)干燥的聚合物 凝膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg過低，可能使得進(jìn)一步加工變困難。在殘留含濕量過低的情況 下，經(jīng)干燥的聚合物凝膠太脆，在隨后的粉碎步驟中得到不希望的大量具有過小粒度的聚 合物顆粒（"細(xì)粉"）。干燥前凝膠的固體含量通常為25-90重量％、優(yōu)選為30-80重量％、 更優(yōu)選為35-70重量％、最優(yōu)選為40-60重量％。但是，任選地，也可使用流化床干燥機(jī)或 具有機(jī)械混合單元的可加熱混合機(jī)（例如漿式干燥機(jī)或具有不同式樣的混合工具的類似 干燥機(jī)）進(jìn)行干燥。任選地，干燥機(jī)可在氮?dú)饣蛄硪环N非氧化惰性氣體下或至少在降低的 氧氣分壓下運(yùn)行，以防止氧化變黃過程。但是，一般而言，甚至充分的通風(fēng)和去除水蒸氣便 可得到可接受的產(chǎn)品。對(duì)于顏色和產(chǎn)品質(zhì)量而言，盡可能短的干燥時(shí)間通常是有利的。
[0080] 在干燥過程中，聚合物顆粒中的殘留單體含量也降低，引發(fā)劑的最后殘留物也被 破壞。
[0081] 其后，將經(jīng)干燥的聚合物凝膠研磨并分級(jí)，用于研磨的裝置通常包括單級(jí)或多級(jí) 輥磨機(jī)，優(yōu)選為二級(jí)或三級(jí)輥磨機(jī)、銷棒式磨機(jī)（pin mill)、錘式磨機(jī)或振動(dòng)式磨機(jī)。通常 內(nèi)部尚未干燥的過大的凝膠塊是彈性的，在研磨時(shí)會(huì)產(chǎn)生問題，優(yōu)選在研磨前去除，該去除 可通過風(fēng)選法（wind sifting)或通過篩網(wǎng)（磨機(jī)的"保護(hù)篩網(wǎng)"）而以簡(jiǎn)單的方式實(shí)現(xiàn)。 鑒于所使用的磨機(jī)，篩網(wǎng)的篩目大小應(yīng)選擇為使由過大的彈性顆粒產(chǎn)生的破壞最小化。 [0082] 過大、未充分細(xì)磨的超吸收劑顆粒在其主要應(yīng)用中（在諸如尿布的衛(wèi)生產(chǎn)品中） 可作為粗顆粒而感受到；其還降低了超吸收劑的平均初始溶脹率。二者都是不期望的。因 此，有利的是，將粗粒聚合物顆粒從產(chǎn)品中去除。這通過常規(guī)的分級(jí)操作而實(shí)現(xiàn)，例如風(fēng)選 法或通過篩目大小為至多1000 μ m、優(yōu)選至多900 μ m、更優(yōu)選至多850 μ m、并且最優(yōu)選至多 800 μ m的篩網(wǎng)進(jìn)行篩分。例如，使用篩目大小700 μ m、650 μ m或600 μ m的篩網(wǎng)。為優(yōu)化成 本，去除的粗聚合物顆粒（"篩上料（oversize)"）可送回至研磨和篩分循環(huán)或單獨(dú)地進(jìn)一 步加工。
[0083] 粒度過低的聚合物顆粒會(huì)降低滲透性（SFC)。因此，有利的是，還將細(xì)聚合物顆粒 在該分級(jí)過程中去除。如果進(jìn)行篩分，這可方便地通過使用篩目大小至多300 μ m、優(yōu)選至多 200 μ m、更優(yōu)選至多150 μ m并且最優(yōu)選至多100 μ m的篩網(wǎng)而實(shí)現(xiàn)。為優(yōu)化成本，所去除的 細(xì)聚合物顆粒（"篩下料（undersize)"或"細(xì)粉"）可按需要送回至單體流中、正在聚合的 凝膠中或在干燥凝膠前送回至完全聚合的凝膠中。
[0084] 作為產(chǎn)品級(jí)分而移出的聚合物顆粒的平均粒度通常至少為200 μ m、優(yōu)選至少 250 μ m并且更優(yōu)選至少300 μ m，通常至多600 μ m并且更優(yōu)選至多500 μ m。粒度至少為 150 μ m的顆粒的比例通常至少為90重量％、更優(yōu)選至少為95重量％并且最優(yōu)選至少為98 重量％。粒度至多為850 μ m的顆粒的比例通常至少為90重量％、更優(yōu)選至少為95重量％ 并且最優(yōu)選至少為98重量％。
[0085] 在一些其他已知的超吸收劑的制備方法中（尤其是在懸浮聚合、噴霧聚合或滴液 聚合中），粒度分布由對(duì)方法參數(shù)的選擇而確定。這些方法直接得到所需粒度的顆粒狀超吸 收劑，這樣通?？墒∪パ心ズ秃Y分步驟。在一些方法中（尤其是在噴霧和滴液聚合的情況 下），經(jīng)常也可省去專門的干燥步驟。
[0086] 由此制備的聚合物具有超吸收特性并包含在術(shù)語"超吸收劑"中。其CRC通常相 對(duì)較高，而其AUL或SFC相對(duì)較低。這類未表面后交聯(lián)的超吸收劑通常稱為"原料聚合物"， 以將其與由其制得的表面后交聯(lián)超吸收劑區(qū)分開。
[0087] 原料聚合物任選地表面后交聯(lián)。
[0088] 合適的后交聯(lián)劑為包含可與超吸收劑顆粒的至少兩個(gè)官能團(tuán)成鍵的基團(tuán)的化合 物。對(duì)于市面上常見的丙烯酸/丙烯酸鈉類的超吸收劑，合適的表面后交聯(lián)劑為包含可與 至少兩個(gè)羧酸根基成鍵的基團(tuán)的化合物。優(yōu)選的后交聯(lián)劑為通式（III)的酰胺縮醛或氨基 甲酸酯
【權(quán)利要求】
1. 一種通過聚合單體溶液制備超吸收劑的方法，所述單體溶液包含 a) 至少一種烯鍵式不飽和單體，其帶有酸基團(tuán)且任選地至少部分以鹽形式存在， b) 至少一種交聯(lián)劑， c) 至少一種引發(fā)劑， d) 任選地一種或多種可與a)中所述單體共聚的烯鍵式不飽和單體， e) 任選地一種或多種水溶性的聚合物， 所述方法還包括干燥得到的聚合產(chǎn)物和任選地研磨干燥的聚合物和篩分研磨的聚合 物以及任選地對(duì)干燥的且任選地研磨和篩分的聚合物進(jìn)行表面后交聯(lián)，其中將至少一種磺 酸衍生物加入到單體混合物和/或干燥前的聚合物中，以及將至少一種膦酸衍生物加入到 干燥后或任選地表面后交聯(lián)后的聚合物中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所加入的磺酸衍生物是2-羥基-2-磺酸基乙酸和/或 其鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中加入2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3的方法，其中加入選自以下的膦酸衍生物：（1-羥基乙 烷-1，1-二基）二膦酸、乙二胺-四（亞甲基膦酸）、二亞乙基三胺五（亞甲基膦酸）和[次 氮基三（亞甲基）]三（膦酸）及其鹽。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所加入的膦酸衍生物是（1-羥基乙烷-1，1-二基）二 膦酸的鈉鹽和/或鉀鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5的方法，其中進(jìn)行表面后交聯(lián)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的方法，其中單體a)是至少部分以丙烯酸鈉形式存在的 丙烯酸。
8. -種超吸收劑，通過權(quán)利要求1至7所述的方法制備。
9. 一種用于吸收流體的制品，包含權(quán)利要求8所定義的超吸收劑。
10. -種制備用于吸收流體的制品的方法，其中所述制品的制備包括添加權(quán)利要求8 所定義的超吸收劑。
【文檔編號(hào)】C08F220/06GK104245760SQ201380018616
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年3月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】N·赫佛特, T·丹尼爾, K·D·霍納 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司