專利名稱：：官能化聚丙烯基聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明實(shí)施方案涉及官能化丙烯基聚合物及其制造方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明實(shí)施方案涉及官能化丙烯-二烯共聚物以及其經(jīng)由過(guò)氧化物接枝技術(shù)的制造方法。背景聚丙烯基接枝共聚物可用作含聚丙烯的各種聚合物共混物的增容劑。聚丙烯基接枝共聚物可以用作共混物組分以及聚烯烴與其它基材，包括玻璃、金屬、無(wú)機(jī)填料、極性聚合物和工程塑料例如聚酰胺之間的粘合促進(jìn)劑。官能化聚丙烯基聚合物可以通過(guò)聚丙烯骨架的過(guò)氧化物接枝來(lái)制備。在聚烯烴骨架的過(guò)氧化物接枝過(guò)程中，產(chǎn)生自由基。此類自由基不但觸發(fā)向聚烯經(jīng)骨架上的接枝反應(yīng)，而且還可以引起骨架本身的p-斷裂。隨著接枝度和工藝條件的強(qiáng)度增加，所得的分子量降低變得更加嚴(yán)重。P-斷裂反應(yīng)尤其在聚烯烴主鏈中的叔碳原子附近占優(yōu)勢(shì)。通過(guò)過(guò)氧化物接枝產(chǎn)生高度官能化的丙烯基骨架牽涉到分子量、粘度和熔體強(qiáng)度的相當(dāng)大損失。多年來(lái)，還已在過(guò)氧化物存在下用馬來(lái)酸酐將聚丙烯(PP)官能化以產(chǎn)生馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯，其用作玻璃和礦物質(zhì)填充的聚丙烯復(fù)合物中的粘合促進(jìn)劑以及聚酰胺聚丙烯共混物的增容劑。該接枝的聚丙烯基聚合物還用于其中要求粘附到金屬或極性基材(包括極性聚合物)上的其它應(yīng)用中。近來(lái)，接枝聚丙烯還可用作天然纖維填充的PP復(fù)合物中的偶聯(lián)劑。在接枝工藝過(guò)程中，產(chǎn)生大自由基并且p斷裂一般在與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)發(fā)生之前產(chǎn)生。結(jié)果是接枝水平通常低并且所得的官能化聚丙烯具有低分子量。為了獲得高度官能化聚丙烯基聚合物，必須增加導(dǎo)致MW進(jìn)一步降低的過(guò)氧化物的量。在現(xiàn)有的文獻(xiàn)(M.Umbla等人在Makromol.Chem.Macromol.Symp.，75,137(1993))中還已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，馬來(lái)酸酐的接枝產(chǎn)率不是其起始濃度的單調(diào)函數(shù)但是在降低之前達(dá)到最大值。最大值的存在與馬來(lái)酸酐在熔融聚丙烯中的有限溶解度有關(guān)。據(jù)信隨著馬來(lái)酸酐給料增加，聚丙烯/馬來(lái)酸酐/過(guò)氧化物混合物從半均勻變化成更加不均勻的體系，其中馬來(lái)酸酐/過(guò)氧化物小液滴分散在熔融聚丙烯中。EP777693公開(kāi)了一種馬來(lái)酸化聚丙烯，其具有大于4.5的酸值，不大于76的泛黃顏色指數(shù)和至少20，000的數(shù)均分子量。酸值可以轉(zhuǎn)換為馬來(lái)酸酐的w"含量?？梢园磁cMw/Mn比值的相互依賴性將數(shù)均分子量轉(zhuǎn)化成重均Mw，該Mw反向地變化成MFR。雖然EP777693的目標(biāo)是提供較高分子量和高接枝度而同時(shí)沒(méi)有過(guò)度的泛黃，但是仍發(fā)生了撓性保持不充分以及分子量的顯著減低。U.S.5，670，595涉及二烯改性聚合物以改進(jìn)聚丙烯的熔體強(qiáng)度，在擠出涂覆中的低牽伸比，擠出泡沫材料中的差的氣泡形成和大部件吹塑中的相對(duì)弱點(diǎn)。二烯是無(wú)環(huán)a-co二烯。起始聚合物包含小于5mol。/。常用于無(wú)規(guī)丙烯共聚物(RCP)的其它不飽和化合物例如乙烯、丁烯-1等，該無(wú)規(guī)丙烯共聚物(RCP)—般用作取向聚丙烯(OPP)薄膜上的熱封層。該發(fā)明描述的用途宣稱當(dāng)接枝率是0.7wty。時(shí)將分子量降低限制到小于20%。示出了在溶液中和在熔融條件中的接觸。當(dāng)通過(guò)彎曲或沖擊變形時(shí)，該材料缺乏希望在低溫下保持良好粘附性的撓性和低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。烯烴基聚合物的寬范圍的接枝在U.S.5,367,022中進(jìn)行了論迷。提示了與低MFR(即，高分子量)聚合物骨架相結(jié)合的高接枝度。實(shí)施例表明接枝仍導(dǎo)致聚合物具有遠(yuǎn)超過(guò)100的MFR，其如果用作組合物的主要組分時(shí)具有不足的熔體強(qiáng)度并且不適合用于薄膜擠出。均聚物是結(jié)晶的，在接枝之前具有提高的熔化熱，并且具有有限的撓性。U.S.5，059，658公開(kāi)了通過(guò)將主要由丙烯和線性二烯構(gòu)成的基本上結(jié)晶的丙烯無(wú)規(guī)共聚物接枝聚合制備Mw50000-1000000和接枝率0.l-10wt。/。的改性聚丙烯的方法。雖然，提到該骨架可以包含至多5摩爾％共聚單體，但是沒(méi)有論述待接枝的聚合物的結(jié)晶度或全同立構(gòu)規(guī)整度的水平。U.S.5，763，088報(bào)道了由馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯構(gòu)成的具有氣體阻隔性能的烯烴樹(shù)脂基制品。起始骨架可以包括熔點(diǎn)在80X:和187'C之間且結(jié)晶度為20。/?；蚋叩暮珻2-C8ot-烯烴的丙烯共聚物。本發(fā)明的目的具有在這些范圍之外的結(jié)晶度水平和熔點(diǎn)。WO2002/36651描述了包含乙烯衍生的單元的丙烯基彈性體的接枝以降低結(jié)晶度。WO2005/049670公開(kāi)了將二烯引入丙烯基彈性體但是此種材料本身的接枝沒(méi)有被公開(kāi)。除了待接枝的聚合物骨架和接枝方法的改變之外，還已提出通過(guò)將丙烯基聚合物與聚乙烯共混抵消由于過(guò)氧化物接枝引起的分子量的任何降低，該聚乙烯由于過(guò)氧化物接枝方法而具有增加其分子量的補(bǔ)償傾向。如果使用大量聚乙烯，則可能負(fù)面地影響熔體可加工性和與聚丙烯基材的相容性。類似地，可以將較高分子量未接枝的丙烯和/或乙烯基聚合物添加到具有降低的分子量的接枝聚合物中以使總體熔體強(qiáng)度恢復(fù)到足夠的水平。在實(shí)踐中，迄今，盡管不存在高分子量接枝丙烯基聚合物材料，但是已經(jīng)如下制造了用于例如CTR的應(yīng)用的接枝丙烯基聚合物組合物將低粘度官能化丙烯基聚合物與高分子量未官能化丙烯基聚合物共混，或在接枝期間使用供電子劑例如DMF或苯乙烯以減少斷鏈。參見(jiàn)Gaylord，N.G.，Mishra，M.K.，J.Polym.Sci.■，23(1983)和(苯乙烯應(yīng)用):Hu，G.H.Flat，J-J，Lambla，M，Makromol.Chem.，Macromol.Symp.21，137(1993)。然而，前面的組合物的有效性由于接枝水平的減少和分子量分布的增寬而降低。這些后面的化學(xué)物質(zhì)的使用在它們的處理和供給反應(yīng)裝置中產(chǎn)生與典型的反應(yīng)性擠出方法有關(guān)的安全問(wèn)題。它們還要求更大規(guī)模的排氣以使它們?cè)谧罱K官能化聚合物中的殘留水平最小化。這些殘留物也可以看作阻止成品聚合物用于某些應(yīng)用(例如要求食品接觸等級(jí)的那些)的污染物。因此，仍需要結(jié)合了用于改進(jìn)與丙烯基材料的相容性的丙烯衍生的單元的高含量以及用來(lái)改進(jìn)粘附性的高接枝度的接枝聚合高的粘度以產(chǎn)生擠出所需要的熔體i度的接枝丙烯基聚:物。、發(fā)明概述提供了官能化丙烯基聚合物的制備方法。在至少一個(gè)特定的實(shí)施方案中，該方法包括使以下組分接觸包含丙烯衍生的單元的丙烯基聚合物骨架、一種或多種二烯與自由基引發(fā)劑和至少一種烯屬不飽和羧酸或酸^f生物(例如馬來(lái)酸酐)，其中該骨架具有50-99%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度和小于80J/g的熔化熱。在自由基引發(fā)劑存在下在產(chǎn)生自由基的條件下使該至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物與該骨架反應(yīng)以使該骨架接枝和提供接枝的丙烯共聚物，該接枝的丙烯基聚合物包含大約0.5wt。/。-大約10wt。/。衍生自引入該骨架的一種或多種二烯的不飽和結(jié)構(gòu)部分。將該接枝的丙烯共聚物造粒以提供?；谋┕簿畚铮渲性摿；谋┕簿畚锞哂写蠹s0.01-大約15的MFR比值。在至少一個(gè)其它的特定實(shí)施方案中，該方法包括使以下組分接觸包含丙烯衍生的單元的丙烯基聚合物骨架、一種或多種ct-烯烴和一種或多種二烯與自由基引發(fā)劑以及至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物(例如馬來(lái)酸酐)，其中該骨架具有50-99%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度和小于80J/g的熔化熱。在自由基引發(fā)劑存在下在產(chǎn)生自由基的條件下使該至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物與該骨架反應(yīng)以使該骨架接枝和提供接枝的丙烯共聚物，該接枝的丙烯基聚合物包含大約0.5wt。/。-大約10wt。/。衍生自引入該骨架的一種或多種二烯的不飽和結(jié)構(gòu)部分。將該接枝的丙烯共聚物造粒以提供?；谋┕簿畚铮渲性摿；谋┕簿畚锞哂写蠹s0.01-大約l5的MFR比值。還公開(kāi)了官能化聚合物，其包括含一種或多種二烯的丙烯基聚合物骨架，該骨架具有0.lg/10min-15g/10min的MFR(1.2kg9190°C);大約lw"/。-大約3wt。/。的至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物衍生的單元的含量；大約50%-大約99%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度；和小于80J/g的熔化熱。還公開(kāi)了馬來(lái)酸化的聚合物，其包括含一種或多種a-烯烴和一種或多種二烯的丙烯基聚合物骨架，該骨架具有大約0.lg/10min-大約6g/10min的MFR(1.2kg扭190°C);大約lwt。/。-大約3wt。/。的馬來(lái)酸酐衍生的單元的含量；大約50%-大約99%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度；和小于80J/g的熔化熱。發(fā)明詳述，在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，在過(guò)氧化物引發(fā)劑存在下優(yōu)選以單個(gè)階段用至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物對(duì)丙烯基聚合物進(jìn)行接枝(官能化)。這里討論的許多實(shí)施方案描述了馬來(lái)酸酐為優(yōu)選的接枝用單體。這些實(shí)施方案可以包括除優(yōu)選的馬來(lái)酸酐以外的烯屬不飽和羧酸或酸衍生物。該丙烯基聚合物可以是丙烯-oc-烯烴-二烯三元共聚物或丙烯-二烯共聚物。為了描述的簡(jiǎn)單和容易起見(jiàn)，本文描述的丙烯-a-烯烴-二烯三元共聚物或丙烯-二烯共聚物將簡(jiǎn)單地稱為"丙烯基聚合物"。術(shù)語(yǔ)官能化和接枝在本文中可互換地使用。丙烯基聚合物當(dāng)被官能化時(shí)顯示比本領(lǐng)域技術(shù)人員將預(yù)期到的更高的接枝水平，并且可以包括長(zhǎng)到足以產(chǎn)生結(jié)晶性的全同立構(gòu)序列。該丙烯基聚合物包含單一烴相，這與現(xiàn)有技術(shù)中具有相同組成、接枝水平和立構(gòu)規(guī)整度的聚合物(所謂的接枝反應(yīng)器共聚物和抗沖共聚物)不同，后者通常由至少兩個(gè)清晰的相構(gòu)成。此外，該丙烯基聚合物優(yōu)選是非常柔韌的(由其撓曲模量(<350MPa)確定)，在一維拉伸載荷下具有大于800。/。的高伸長(zhǎng)率，并且對(duì)于它們的組成和丙烯殘基的立構(gòu)規(guī)整度具有比從現(xiàn)有技術(shù)預(yù)期的低得多的結(jié)晶性水平。該丙烯基聚合物的官能度水平大于類似接枝的丙烯均聚物的官能度水平，并且該丙烯基聚合物的官能度水平隨馬來(lái)酸酐給料的水平增加而提高。馬來(lái)酸酐給料的水平可以多達(dá)5wt。/。。另外，實(shí)現(xiàn)了更高的官能團(tuán)引入，而不像丙烯均聚物的情況那樣具有更低程度的分子量損失。聚合物組分在至少一個(gè)特定的實(shí)施方案中，可以通過(guò)使丙烯與一種或多種二烯聚合來(lái)制備丙烯基聚合物。在至少一個(gè)其它的特定實(shí)施方案中，可以通過(guò)使丙烯與乙烯和/或至少一種C4-C2Qa-烯烴，或使乙烯與至少一種C4-C2。a-烯烴和一種或多種二烯的組合聚合來(lái)制備丙烯基聚合物。該一種或多種二烯可以是共軛或非共軛的。優(yōu)選地，該一種或多種二烯是非共軛的。共聚單體可以是線性或支化的。優(yōu)選的線性共聚單體包括乙烯或C4-C8a-烯烴，更優(yōu)選乙烯、l-丁烯、1-己烯和l-辛烯，甚至更優(yōu)選乙烯或l-丁烯。優(yōu)選的支化共聚單體包括4-甲基-1-戊烯、3-曱基-l-戊烯和3，5,5-三甲基-1-己烯。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，共聚單體可以包括苯乙烯。示例性的二烯可以包括但不限于5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB);1，4-己二烯；5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB);1，6-辛二烯；5-曱基-l，4-己二烯；3，7-二甲基-l，6-辛二烯；1，3-環(huán)戊二烯；1，4-環(huán)己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB);雙環(huán)戊二烯(DCPD);或它們的組合。優(yōu)選地，二烯是5-乙叉基-2-降水片烯(ENB)。丙烯基聚合物的優(yōu)選的制備方法參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)20040236042和美國(guó)專利6，881，800，它們?cè)诖艘胱鳛閰⒖?。吡啶胺配合物，例如WO03/040201中描述的那些也可用于制備本文有用的丙烯基聚合物。催化劑可以包括立體易變配合物，它們經(jīng)歷周期的分子內(nèi)重排從而提供所需的立構(gòu)規(guī)整性中斷(如U.S.6,559,262中那樣)。催化劑可以是對(duì)丙烯插入具有混合影響的立體剛性配合物，參見(jiàn)RiegerEP1070087。EP1614699描述的催化劑也可以用于制備適合于本發(fā)明的骨架。丙烯基聚合物可以按重量百分率計(jì)具有大約60wt。/。-大約99.7wt%，更優(yōu)選大約60wt。/廣大約99.5wt°/。，更優(yōu)選大約60w"/。-大約97wt%，更優(yōu)選大約60wt%-大約95wt。/。的平均丙烯含量，基于該聚合物的重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，其余的部分包含二烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，其余的部分包含此前描述的一種或多種二烯和一種或多種oc-烯烴。其它優(yōu)選的范圍為大約80wt。/。-大約95wt。/。丙烯，更優(yōu)選大約83wt。/。-大約95wt^丙烯，更優(yōu)選大約84wt。/。-大約95wt。/。丙烯，以及更優(yōu)選大約84wt%-大約94wt。/a丙烯，基于該聚合物的重量。丙烯基聚合物的其余部分包含二烯和任選的一種或多種ot-烯烴。在一些實(shí)施方案中，ct-烯烴是丁烯、己烯或辛烯。在其它實(shí)施方案中，存在兩種oc-烯爛，優(yōu)選乙烯和丁烯、己烯或辛烯中的一種。優(yōu)選地，丙烯基聚合物包含大約0.3wt。/。-大約24wt。/。非共軛二烯，更優(yōu)選大約0.5wt。/。-大約12wt。/。，更優(yōu)選大約0.6wt。/。-大約8wt%，以及更優(yōu)選大約0.7wt%-大約5wt%，基于該聚合物的重量。在其它實(shí)施方案中，二烯含量為大約0.3wt。/。-大約10wt%，更優(yōu)選大約0.3-大約5wt%，更優(yōu)選大約0.3w"/。-大約4wt°/。，優(yōu)選大約0.3wt%-大約3.5wt%，優(yōu)選大約0.3wt°/。-大約3.Owt%，以及優(yōu)選大約0.3wt。/。-大約2.5wt%,基于該聚合物的重量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物以大約0.5-大約4w"/。的量包含ENB。在其它實(shí)施方案中，丙烯基聚合物優(yōu)選按上述范圍中的一種或多種包含丙烯和二烯，其余部分包含一種或多種&和/或C4-C2。烯烴。一般而言，這將意味著該丙烯基聚合物優(yōu)選包含大約5-大約40wt。/。一種或多種C2和/或C廣C2。烯烴，基于該聚合物的重量。當(dāng)G和/或CrC2。烯烴存在時(shí)，這些烯烴在該聚合物中的總量?jī)?yōu)選是至少大約5wt。/。并且落入本文所述的范圍內(nèi)。一種或多種a-烯烴的其它優(yōu)選范圍包括大約5wt。/。-大約35wt%，更優(yōu)選大約5wtM-大約30wt%，更優(yōu)選大約5wt。/。-大約25wt°/。，更優(yōu)選大約5wt。/。-大約20wt%，更優(yōu)選大約5-大約17wt%，更優(yōu)選大約5wt。/。-大約16wt%。丙烯基聚合物可以具有5，000，000或更低的重均分子量(Mw)，大約3,000，000或更低的數(shù)均分子量(Mn)，大約10，000，000或更低的Z均分子量(Mz),和使用等規(guī)聚丙烯作為基準(zhǔn)以聚合物的重均分子量(Mw)測(cè)量的0.95或更大的g'指數(shù)，它們都可以通過(guò)尺寸排阻色譜，例如3DSEC，也稱為本文所述的GPC-3D測(cè)定。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有大約5,000-大約5，000，OOOg/mol的Mw,更優(yōu)選大約10,000-大約1，000，000的Mw，更優(yōu)選大約20，000-大約500，000的Mw，更優(yōu)選大約50，000-大約400，000的Mw，其中Mw如本文所述測(cè)定。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有大約2，500-大約2，500，OOOg/mol的Mn，更優(yōu)選大約5，000-大約500，000的Mn，更優(yōu)選大約10，000-大約250，000的Mn，更優(yōu)選大約25，000-大約200，000的Mn，其中Mn如本文所述測(cè)定。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有大約10,000-大約7，000，OOOg/mol的Mz，更優(yōu)選大約50，000-大約1,000，000的Mz，更優(yōu)選大約80，000-大約700，000的Mz，更優(yōu)選大約100，000-大約500，000的Mz，其中Mz如本文所述測(cè)定。丙烯基聚合物的分子量分布指數(shù)(MWD=(Mw/Mn))，有時(shí)稱為"多分散指數(shù)"(PDI)可以為大約1.5-40。在一個(gè)實(shí)施方案中，MWD可以具有40或20或10或5或4.5的上限，以及1.5或1.8或2.0的下限。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物的MWD為大約1.8-5，以及最優(yōu)選大約1.8-3。測(cè)定分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD)的技術(shù)可以參見(jiàn)美國(guó)專利號(hào)4，540，753(Cozewith，JuandVerstrate)(其在此引入供美國(guó)實(shí)踐目的參考)和其中引用的參考文獻(xiàn)，Macromolecules，1988，21巻，3360頁(yè)(Verstrate等人)(其在此引入供美國(guó)實(shí)踐目的參考)和其中引用的參考文獻(xiàn)，以及根據(jù)美國(guó)專利號(hào)6,525,157第5欄第1-44行公開(kāi)的程序，該專利據(jù)此全文引入供參考。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有0.95或更大，優(yōu)選至少0.98的g'指數(shù)值，其中至少0.99是更優(yōu)選的，其中g(shù)'是使用等規(guī)聚丙烯的特性粘度作為基準(zhǔn)以該聚合物的Mw測(cè)量的。對(duì)于在本文中的使用，g'指數(shù)定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中TU是丙烯基聚合物的特性粘度，TU是與該丙烯基聚合物具有同樣粘均分子量(Mv)的線性聚合物的特性粘度。i-KM/，K和a是線性聚合物的測(cè)量值并且應(yīng)該在與用于g'指數(shù)測(cè)量相同的儀器上獲得。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有大約20(TC或更低，更優(yōu)選15(TC或更低(而140匸或更低更為優(yōu)選)的采用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的結(jié)晶溫度(Tc)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有根據(jù)ASTMD-1505試驗(yàn)方法在室溫下測(cè)量的大約0.85g/cm3-大約0.92g/cm3，更優(yōu)選大約0.87g/cffl3-0.90g/cm3，更優(yōu)選大約0.88g/cm3-大約0.89g/cm3的密度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有根據(jù)改進(jìn)(如下所述)的ASTMD-1238(A)試驗(yàn)方法測(cè)量的等于或大于0.2g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR，2.16kg重量S)230T)。優(yōu)選地，MFR(2.16kg230°C)為大約0.5g/10min-大約200g/10min，以及更優(yōu)選大約lg/10min-大約100g/10min。在一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯基聚合物具有0.5g/10min-200g/10min,尤其是2g/10min-30g/10min,更優(yōu)選5g/10min-30g/10min，更優(yōu)選10g/10min-30g/10min或更尤其是10g/10min-大約25g/10min的MFR。在一個(gè)備選程序中，以相同的方式進(jìn)行該試驗(yàn)，不同在于使用1.2kg在1901C的溫度下進(jìn)行，還稱為熔體流動(dòng)速率(MFR(1.2kg扭190°C))。在其中丙烯基聚合物是丙烯-a-烯烴-二烯共聚物的一些實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物優(yōu)選具有小于15g/10min，更優(yōu)選12g/10min或更低，更優(yōu)選10g/10min或更低，更優(yōu)選8g/10min或更低，以及甚至更優(yōu)選大約6g/10min或更低的根據(jù)ASTMD-1238(A)的熔體流動(dòng)速率(1.2kgQ190t:)。接枝聚合物優(yōu)選具有大約0.01-大約10，更優(yōu)選大約l-大約IO，更優(yōu)選大約l-大約5，更優(yōu)選大約l-大約4，以及更優(yōu)選大約1-大約3的MFR比值(接枝聚合物的MFR(1.2kgB)190X:)與起始聚合物骨架的MFR(1.2kgB)190X:)的比值)。更高的比值代表聚合物產(chǎn)生高水平的斷鏈，而本發(fā)明的聚合物具有低的MFR比值，這表明在接枝工藝過(guò)程中低的Mw變化。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，接枝丙烯聚合物具有大于15，更優(yōu)選>20，更優(yōu)選>25，更優(yōu)選>30，更優(yōu)選>40，以及更優(yōu)選>50的剪切變稀比值。丙烯基聚合物可以具有小于100，更優(yōu)選小于75，甚至更優(yōu)選小于60，最優(yōu)選小于30的根據(jù)ASTMD1646測(cè)定的門(mén)尼粘度ML(1+4)Q125。C。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有大于或等于大約0.5焦耳/克(J/g),且《大約80J/g，優(yōu)選《大約70J/g，更優(yōu)選<大約60J/g，更優(yōu)選<大約50J/g,更優(yōu)選<大約35J/g的根據(jù)稍后描述的DSC程序測(cè)定的熔化熱(Hf)。還優(yōu)選地，丙烯基聚合物具有大于或等于大約1J/g，優(yōu)選大于或等于大約5J/g的熔化熱。在另一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以具有為大約0.5J/g-大約70J/g，優(yōu)選大約1J/g-大約70J/g，更優(yōu)選大約0.5J/g-大約35J/g的熔化熱(Hf)。優(yōu)選的丙烯基聚合物和組合物可以根據(jù)它們的熔點(diǎn)(Tm)和熔化熱進(jìn)行表征，該性能可能受共聚單體或空間不規(guī)則性的存在影響，該共聚單體或空間不規(guī)則性通過(guò)聚合物鏈阻礙微晶的形成。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，熔化熱具有1.OJ/g或1.5J/g或3.OJ/g或4.OJ/g或6.OJ/g或7.OJ/g的下限和30J/g或35J/g或40J/g或50J/g或60J/g或70J/g或80J/g的上限。丙烯基聚合物的結(jié)晶度也可以根據(jù)結(jié)晶度的百分率(即％結(jié)晶度)表示。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物具有0.5%-40%,優(yōu)選1%-30%，更優(yōu)選5°/廣25°/。的°/。結(jié)晶度，其中°/。結(jié)晶度根據(jù)上述DSC程序測(cè)定。在另一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯基聚合物優(yōu)選具有小于40%，優(yōu)選大約0.25%-大約25%，更優(yōu)選大約0.5%-大約22%，以及最優(yōu)選大約0.5%-大約20%的結(jié)晶度。如上面公開(kāi)的那樣，聚丙烯的最高階熱能估算為189J/g(即，100%結(jié)晶度等于189J/g)。除了這種結(jié)晶度水平之外，丙烯基聚合物優(yōu)選還具有單個(gè)寬熔融轉(zhuǎn)變。然而，丙烯基聚合物可以顯示與主峰相鄰的副熔融峰，但是對(duì)于本文的目的，此類副熔融峰一同被認(rèn)為是單個(gè)熔點(diǎn)，其中這些峰的最高峰認(rèn)為是該丙烯基聚合物的熔點(diǎn)。丙烯基聚合物優(yōu)選具有等于或小于IOOX:，優(yōu)選小于90TC，優(yōu)選小于8(TC，更優(yōu)選小于或等于75'C，優(yōu)選大約25TC-大約80匸，優(yōu)選大約25"C-大約75匸，更優(yōu)選大約30匸-大約65匸的熔點(diǎn)。丙烯基聚合物可以具有75°/?；蚋?，80%或更大，82%或更大，85%或更大，或90°/?；蚋蟮耐ㄟ^(guò)13CNMR測(cè)量的三個(gè)丙烯單元的三單元組立構(gòu)規(guī)整度。優(yōu)選的范圍包括大約50-大約99%,更優(yōu)選大約60-大約99%,更優(yōu)選大約75-大約99%,以及更優(yōu)選大約80-大約99%;在其它實(shí)施方案中大約60-大約97%。三單元組立構(gòu)規(guī)整度由美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)20(M0236042中描述的方法測(cè)定。在上面的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中或本文其它地方，丙烯基聚合物可以是離散無(wú)規(guī)丙烯基聚合物的共混物。此類共混物可以包括乙烯基聚合物和丙烯基聚合物，或每種這樣的乙烯基聚合物和丙烯基聚合物中的至少一種。丙烯基聚合物的數(shù)目可以是三種或更少，更優(yōu)選兩種或更少。在上面的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中或本文其它地方，丙烯基聚合物可以包括兩種烯烴含量、二烯含量或兩者都不同的丙烯基聚合物的共混物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以包括通過(guò)無(wú)規(guī)聚合方法制備的丙烯基彈性聚合物，該無(wú)規(guī)聚合方法導(dǎo)致聚合物在有規(guī)立構(gòu)丙烯鏈增長(zhǎng)方面具有無(wú)規(guī)分布的不規(guī)則性。這與嵌段共聚物相反，在嵌段共聚物中相同的聚合物鏈的構(gòu)成部分分開(kāi)地和順序地聚合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯基聚合物可以包括根據(jù)WO02/36651中的程序制備的共聚物，該文獻(xiàn)在此引入供參考。同樣地，丙烯基聚合物可以包括與WO03/040201、WO03/040202、WO03/040095、WO03/040201、WO03/040233和/或WO03/040442中描述的那些一致的聚合物。此外，丙烯基聚合物可以包括與EP1233191和U.S.6，525，157中描述的那些一致的聚合物，以及U.S.6，770，713和美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)2005/215964中描述的適合的丙烯均聚物和共聚物，所有這些文獻(xiàn)引入供參考。丙烯基聚合物也可以包括一種或多種與EP1614699或EP1017729中描述的那些一致的聚合物。接枝用單體接枝用單體是至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物，例如酸酐、S旨、鹽、酰胺、酰亞胺、丙烯酸酯等。此類單體包括但不一定限于以下丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、馬來(lái)酸酐、4-甲基環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、二環(huán)(2.2.2)辛烯-2，3-二羧酸酐、1，2，3，4，5,8，9，10-八氫萘-2，3-二羧酸酐、2-,-l，3-二酮螺(4.4)壬烯、二環(huán)(2.2.1)庚烯-2，3-二羧酸酐、馬來(lái)海松酸、四氬鄰苯二曱酸酐、降冰片烯-2，3-二羧酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、雙環(huán)庚烯二甲酸酐、甲基雙環(huán)庚烯二甲酸酐和x-甲基二環(huán)(2.2.1)庚烯-2，3-二羧酸酐。其它適合的接枝用單體包括丙烯酸曱酯和丙烯酸更高級(jí)烷基酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸更高級(jí)烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯和曱基丙烯酸更高級(jí)羥烷基酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。馬來(lái)酸酐是優(yōu)選的接枝用單體。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"接枝"表示接枝用單體共價(jià)鍵接到聚合物組合物的聚合物鏈上。在一些實(shí)施方案中，接枝的丙烯基聚合物包含大約0.5-大約10wt。/。烯屬不飽和羧酸或酸衍生物，更優(yōu)選大約0.5-大約6wt%，更優(yōu)選大約0.5-大約3wt%;在其它實(shí)施方案中，大約1-大約6wt%,更優(yōu)選大約1-大約3wt%。在其中接枝單體是馬來(lái)酸酐的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該接枝聚合物中的馬來(lái)酸酐濃度優(yōu)選為大約1-大約6wt%，優(yōu)選至少大約0.5wt%，以及高度優(yōu)選大約1.5wt%。制備接枝丙烯基聚合物接枝聚合物產(chǎn)物可以在溶液中、在流化床反應(yīng)器中、或根據(jù)需要通過(guò)熔融接枝制備。尤其優(yōu)選的接枝產(chǎn)物可以適宜地如下制備在施加剪切的反應(yīng)器例如擠出機(jī)反應(yīng)器中在接枝用單體存在下在基本上不存在溶劑的情況下將沒(méi)有接枝的聚合物組合物與自由基產(chǎn)生催化劑例如過(guò)氧化物催化劑熔融共混。單螺桿但是優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)器例如同向旋轉(zhuǎn)嚙合擠出機(jī)或反向旋轉(zhuǎn)非嚙合擠出機(jī)而且同向捏和機(jī)例如Buss銷(xiāo)售的那些是尤其優(yōu)選的。用于接枝反應(yīng)活動(dòng)的優(yōu)選程序由將聚合物組合物熔融，添加和分散接枝用單體，引入過(guò)氧化物并排出未反應(yīng)的單體和由過(guò)氧化物分解產(chǎn)生的副產(chǎn)物組成。其它程序可以包括加入單體和預(yù)溶于溶劑中的過(guò)氧化物。通常按聚合物組合物和單體總量的大約0.01-大約10wt%的比率將單體引入反應(yīng)器中，并且基于總反應(yīng)混合物重量?jī)?yōu)選按大約1-大約5w"/。引入。接枝反應(yīng)在經(jīng)選擇的溫度下進(jìn)行以使過(guò)氧化物和單體的快速蒸發(fā)和隨之發(fā)生的損失最小化或得到避免以及具有為該過(guò)氧化物半衰期的大約6-7倍的停留時(shí)間。這樣的溫度分布是優(yōu)選的，其中聚合物熔體的溫度經(jīng)過(guò)反應(yīng)器的長(zhǎng)度逐漸增加直至在該反應(yīng)器的接枝反應(yīng)區(qū)中達(dá)到最大值，并然后朝反應(yīng)器輸出方降低。在擠出機(jī)的最后段中溫度衰減對(duì)于產(chǎn)物造粒目的而言所希望的。為了優(yōu)化給料的連貫性，通常以10-50wt。/。的濃度將過(guò)氧化物溶解在礦物油中，而將聚合物和接枝用單體直接給料。示例性的催化劑包括但不限于過(guò)氧化二酰例如過(guò)氧化苯曱酰；過(guò)氧化酯例如過(guò)氧苯曱酸叔丁酯、過(guò)氧乙酸叔丁酯、00-叔丁基-0-(2-乙基己基)單過(guò)氧碳酸酯；過(guò)氧縮酮例如正丁基-4，4-二-(叔丁基過(guò)氧)戊酸酯；和過(guò)氧化二烷基例如1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷、2，2-雙(叔丁基過(guò)氧)丁烷、過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化叔丁基枯基、二-(2-叔丁基過(guò)氧-異丙基-(2))苯、過(guò)氧化二叔丁基(DTBP)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己炔、3，3，5，7，7-五甲基1,2,4-三氧雜環(huán)庚烷(trioxepane)等。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在連續(xù)熔融擠出機(jī)中使聚合物骨架與至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物(與至少0.2w"/。至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物)和至少0.001wt。/。過(guò)氧化物引發(fā)劑起反應(yīng)。苯乙烯和其衍生物例如對(duì)甲基苯乙烯或其它更高級(jí)烷基取以抑制斷鏈。這允許進(jìn)一步使P斷裂反應(yīng)最小化和產(chǎn)生更高分子量的接枝聚合物(MFR-1.5)。接枝聚合物產(chǎn)物的性能根據(jù)改進(jìn)的ASTMD-1238(A)在190。C，1.2kg重量下測(cè)量未接枝聚合物骨架和接枝聚合物的MFR(1.2kg5)190'C)。ASTMD-1238(A)如下改進(jìn)在料筒中預(yù)加熱聚合物4分鐘而不是根據(jù)ASTMD-1238(A)的7分鐘。本申請(qǐng)中提及ASTMD-1238(A)的任何地方，是指如本段所述的改進(jìn)ASTMD-1238(A)。通過(guò)用接枝聚合物的MFR除以早先描述的起始骨架的MFR而獲得MFR比值。通過(guò)用低剪切速率粘度除以高剪切速率粘度計(jì)算剪切變稀比值。在動(dòng)'態(tài)分4斤器(侈寸^口4尋自AlphaTechnologiesCo.的RubberProcessingAnalyzerRPA2000)上在100"C下通過(guò)0.31-201.06rad/sec的掃描頻率測(cè)量該低剪切和高剪切粘度。低剪切粘度是在0.31rad/sec下的粘度，而高剪切粘度是在201.06rad/sec下的粘度。通過(guò)傅里葉變換紅外光語(yǔ)(FTIR)測(cè)量乙烯共聚單體含量。該方法產(chǎn)生基于聚合物中丙烯和乙烯重量的乙烯含量。當(dāng)聚合物包含二烯時(shí)，二烯含量可以如下所示測(cè)量，并且可以測(cè)定基于聚合物(包括所有單體)的重量的總乙烯含量。存在的二烯的量可以通過(guò)在聚合之后存在于聚合物中的側(cè)掛游離烯爛的量的定量測(cè)量推斷。已經(jīng)建立了若干程序，例如碘值和通過(guò)'H或"C核磁共振(NMR)測(cè)定烯烴含量。在本文描述的其中二烯是ENB的實(shí)施方案中，才艮據(jù)ASTMD3900測(cè)量二烯的量。通過(guò)FTIR測(cè)量馬來(lái)酸酐(MA)含量。在165X:下由2-3個(gè)粒料壓制聚合物薄膜。當(dāng)該薄膜按原樣使用時(shí)，馬來(lái)酸酐含量報(bào)道為烘箱前。然后將薄膜放入真空烘箱中在105C下保持lh并放入FTIR中；測(cè)得的馬來(lái)酸酐含量報(bào)道為烘箱后。將在1790cn^處的酸酐吸收帶和在1712cn^處的酸吸收帶(由于酸酐在空氣中的水解)的峰高度與在4324cn^處用作標(biāo)準(zhǔn)的譜帶相比。然后通過(guò)以下公式計(jì)算馬來(lái)酸酐的總百分率(％MA):%MA=a+k(A1790+A1712)/A4324，其中"a"和"k"分別是采用內(nèi)標(biāo)物通過(guò)內(nèi)校準(zhǔn)測(cè)定的具有值0.078和0.127的常數(shù)。用作標(biāo)準(zhǔn)的接枝丙烯基聚合物的馬來(lái)酸酐含量根據(jù)下列程序測(cè)定。通過(guò)完全溶解在二甲苯中接著在丙酮中再沉淀首先從殘佘單體中提純接枝聚合物的樣品。然后在真空烘箱中在200'C下千燥該沉淀的聚合物2小時(shí)以將所有馬來(lái)酸轉(zhuǎn)化成酸酐。將0.5-1克再沉淀的聚合物溶于150mL曱苯中。在甲苯回流下加熱該溶液1小時(shí)并添加5滴在MeOH中的1%溴百里酚藍(lán)溶液。用0.1N四丁基氫氧化銨在曱醇中的溶液滴定該溶液(顏色從黃色改變成藍(lán)色)。在滴定期間用來(lái)中和酸酐的四丁基氫氧化銨溶液的量與存在于該聚合物中的接枝馬來(lái)酸酐的量成正比。差示掃描量熱法程序稱出大約0，5克聚合物并在~140。C-150X:下，使用"DSC模具"和Mylar作為襯板壓制到~15-20密耳(~381-508微米)的厚度。通過(guò)懸掛在空氣中(沒(méi)有除去Mylar)使該壓制墊片冷卻到環(huán)境溫度。在室溫下(23-25"C)退火該壓制墊片~8天。在此階段結(jié)束時(shí)，使用沖模從該壓制墊片取出~15-20mg圓片并放入10微升鋁樣品盤(pán)中。將該樣品放入差示掃描量熱計(jì)(PerkinElmerPyris1ThermalAnalysisSystem)中并冷卻到大約一100"C。以10。C/min加熱該樣品以達(dá)到大約165X:的最終溫度。熱量輸出(記錄為樣品熔融峰下的面積)是熔化熱的量度并且用焦耳/克聚合物表示以及通過(guò)PerkinElmerSystem自動(dòng)地計(jì)算。熔點(diǎn)記錄為在樣品的熔融范圍內(nèi)相對(duì)于聚合物的隨溫度變化的增加熱容量的基線測(cè)量值的最大吸熱溫度。實(shí)施例可以參照以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述上述論述。在下表中，標(biāo)記"nm，，是指沒(méi)有測(cè)量。聚合物1和2是不包含二烯的丙烯乙烯共聚物，即對(duì)比聚合物。聚合物1是可從ExxonMobilChemicalCompany作為Vistamaxx6100商購(gòu)的丙烯-乙烯聚合物。聚合物2是可從ExxonMobilChemicalCompany作為Vistamaxx3000商購(gòu)的丙烯-乙烯聚合物。聚合物3-6是包含2wt%-4wt%ENB的丙烯乙烯共聚物(即，所述的丙烯基聚合物)。聚合如下進(jìn)行。在27升配備有雙傾斜葉片渦輪式攪拌器的連續(xù)流動(dòng)攪拌釜式反應(yīng)器中每小時(shí)添加83kg干己烷、24kg丙烯、1.5-2.0kg乙烯、0.6-1.4kg5-乙叉基2-降冰片烯(ENB)。在反應(yīng)過(guò)程中在700rpm下攪拌反應(yīng)器并在大約1600psi壓力(表壓)下維持液體裝滿以致聚合區(qū)中的所有區(qū)域在聚合的整個(gè)過(guò)程中具有相同的組成。以6.35ml/min的速率添加1.56x10—3克二甲基'二曱基甲硅烷基茚基合鉿和2.42x10—3克四(七氟萘基)硼酸二甲基苯銨在甲苯中的催化劑溶液以引發(fā)聚合。添加附加的三正辛基鋁(TN0A)的溶液以在聚合期間除去額外的水分。在58-60'C下在絕熱反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。將進(jìn)料冷卻至-3至3X:。聚合是有效的并導(dǎo)致每小時(shí)形成大約8-llkg聚合物。通過(guò)溶劑的三段除去回收聚合物，即首先使用如WO0234795A1所述的低臨界溶解方法除去大約70%溶劑，然后在閃蒸罐中除去剩余的溶劑接著在LIST脫揮發(fā)擠出機(jī)中進(jìn)一步脫揮發(fā)?；厥諡榱Ａ系木酆衔?。聚合物分析結(jié)果示于表2中。表l中的催化劑進(jìn)料包含5-17.32x10"mol/L在甲苯中的催化劑，以及活化劑進(jìn)料包含大致4.9-9.3x10—4niol/L在甲苯中的活化劑。在按下面指示的比率初始預(yù)混合大約60秒之后，將兩種進(jìn)料引入聚合反應(yīng)器。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>C2基于丙烯和乙烯總量的(乙烯)含量BENB通過(guò)ASTMD-3900測(cè)定的且基于聚合物重量的含量在非嚙合反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(30cm,L/D-48)上在以下條件下使聚合物接枝以7kg/h進(jìn)料速率將97.5-98.5wt。/。聚合物、0.5或2.5wt%CrystalmanTM馬來(lái)酸酐供給擠出才幾的加料斗并將0.5wt°/。的Luperox101溶于Marcol52油的10%溶液添加到第二料筒中。螺桿速度設(shè)置在125rpm并且使用下列溫度分布180X:、190°C、190°c、19ox:,其中?？谠趇80x:。在聚合物回收之前采用真空除去過(guò)量的反應(yīng)試劑以及過(guò)氧化物分解產(chǎn)物。表3示出了聚合物3-6(含二烯的那些)當(dāng)與大量過(guò)氧化物和馬來(lái)酸酐反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生具有低的MFR(即高分子量)或低的官能化(接枝)聚合物與最初使用的骨架的MFR之間的MFR比值的官能化聚合物，這表明在接枝期間小的粘度變化。在相同條件下，不含二烯的聚合物1和2導(dǎo)致更高的MFR和更高的MFR比值以及更低的剪切變稀比值。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>含二烯的丙烯基聚合物骨架對(duì)于官能化聚合物的給定最終MFR允許使用增加量的過(guò)氧化物和馬來(lái)酸肝，如下表4所示。在相同條件下，對(duì)比聚合物(聚合物1和2)提供高得多的MFR和MFR比值。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>限定了本文所使用的各種術(shù)語(yǔ)。如果權(quán)利要求中使用的術(shù)語(yǔ)沒(méi)有被限定，則應(yīng)該為它賦予最寬的定義，因?yàn)橄嚓P(guān)領(lǐng)域人員已經(jīng)知道該術(shù)語(yǔ)反映在至少一篇印刷的出版物或發(fā)布的專利中。另外，已經(jīng)使用一組數(shù)值上限和一組數(shù)值下限描述了某些實(shí)施方案和特征。不言而喻的是，從任何下限到任何上限的范圍應(yīng)被考慮，除非另有說(shuō)明。某些下限、上限和范圍出現(xiàn)在下面的一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求中。所有數(shù)值是"大約，，或"大致，，指示值，并且考慮本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員將預(yù)計(jì)的實(shí)驗(yàn)誤差和偏差。另外，本申請(qǐng)中引用的所有專利、試驗(yàn)程序及其它文獻(xiàn)完全引入供參考。雖然上述內(nèi)容涉及本發(fā)明的實(shí)施方案，但是可以在不脫離本發(fā)明基本范圍的情況下設(shè)計(jì)本發(fā)明的其它和另外的實(shí)施方案，并且本發(fā)明的范圍由隨后的權(quán)利要求確定。權(quán)利要求1.官能化丙烯基聚合物的制備方法，包括使以下組分接觸(i)包含丙烯衍生的單元和大約0.3-大約10wt％一種或多種二烯的丙烯基聚合物骨架與(ii)自由基引發(fā)劑和(iii)至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物，其中該骨架具有50-99％的三單元組立構(gòu)規(guī)整度和小于80J/g的熔化熱；在自由基引發(fā)劑存在下在產(chǎn)生自由基的條件下使該至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物與該骨架反應(yīng)以使該骨架接枝和提供接枝的丙烯共聚物；以及將該接枝的丙烯共聚物造粒以提供MFR比值大約0.01-大約10的?；慕又Ρ┕簿畚铩?.權(quán)利要求1的方法，其中該粒化的接枝丙烯共聚物與原始骨架的MFR比值為大約1-大約5。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中該粒化的接枝丙烯共聚物的剪切變稀比值大于15。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中該至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物包括馬來(lái)酸酐、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或曱基丙烯酸縮水甘油酯。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，包括在含至少0.2wtW馬來(lái)酸酐和至少0.001wt。/n過(guò)氧化物引發(fā)劑的連續(xù)熔融擠出機(jī)中使該至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物與該骨架反應(yīng)。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在接枝之前該骨架包含0.5-4wt%ENB。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在接枝之前該骨架具有大約1J/g-大約35J/g的熔化熱。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中該骨架在接枝之前具有大約60%-大約97%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中該骨架在接枝之前還包含除丙烯衍生的單元以外的衍生自oc-烯烴的單元和含量為大約5w"/。-大約40wt。/。的一種或多種二烯。10.權(quán)利要求9的方法，其中在接枝之前該骨架包含衍生自乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯的單元。11.權(quán)利要求9的方法，其中在接枝之前該骨架包含大約5wtl-大約40wt。/。衍生自乙烯和丁烯或己烯的單元。12.官能化聚合物，包括含一種或多種二烯的丙烯基聚合物骨架，該骨架具有0.lg/10min-15g/10min的MFR(1.2kg扭190X2);大lwt。/。-大約3w"的至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物衍生的單元的含量；大約50%-大約99%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度；和小于80J/g的熔化熱。13.權(quán)利要求12的聚合物，其中該至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物包括馬來(lái)酸酐、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、曱基丙烯酸或甲基丙烯酸縮水甘油酯。14.根據(jù)權(quán)利要求12或權(quán)利要求13的聚合物，其中在接枝之前該骨架包含0.5-4wt%ENB。15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的聚合物，其中在接枝之前該骨架具有大約1J/g-大約35J/g的熔化熱。16.根據(jù)權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的聚合物，其中該骨架在接枝之前具有大約60%-大約97%的三單元組立構(gòu)規(guī)整度。17.根據(jù)權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的聚合物，其中該骨架在接枝之前包含衍生自除丙烯以外的共聚單體的單元和含量為大約5w"-大約40wty。的一種或多種二烯。18.權(quán)利要求17的聚合物，其中在接枝之前該骨架包含衍生自乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯的單元。19.權(quán)利要求18的聚合物，其中在接枝之前該骨架包含大約5wt%-大約35wt。/。衍生自乙烯和丁烯或己烯的單元。全文摘要公開(kāi)了官能化丙烯基聚合物和具有丙烯基聚合物骨架的官能化聚合物的制備方法。該丙烯基聚合物骨架可以進(jìn)一步包含一種或多種α-烯烴。文檔編號(hào)C08F255/02GK101415739SQ200680054070公開(kāi)日2009年4月22日申請(qǐng)日期2006年3月30日優(yōu)先權(quán)日2006年3月30日發(fā)明者A·薩努內(nèi),J-R·紹德?tīng)?S·達(dá)塔申請(qǐng)人:埃克森美孚化學(xué)專利公司