專利名稱：：一種聚酯/粘土納米復(fù)合材料及其專用催化劑與它們的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚酯/粘土納米復(fù)合材料及其專用催化劑與它們的制備方法，特別是一種剝離型聚酯/粘土納米復(fù)合材料及專用催化劑與它們的制備方法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，為了提高PET材料的力學(xué)性能，氣體阻隔性等性能，不少公司，研究小組相繼開(kāi)發(fā)了利用層狀硅酸鹽制備聚酯納米復(fù)合材料的方法。但是，層狀硅酸鹽的片層極性很高，與低極性的PET主鏈相容性不好，且硅酸鹽片層與層間離子有很強(qiáng)的相互作用，因此難以使其以單片層的狀態(tài)分散進(jìn)入PET基體，從而使硅酸鹽的改性效果得不到充分的發(fā)揮。最近有文獻(xiàn)報(bào)道了一種制備聚酯/層狀硅酸鹽復(fù)合材料的新方法，作者將聚合催化劑銻的化合物引入到實(shí)驗(yàn)室合成的硅酸鹽片層，利用低聚物聚合釋放的能量將硅酸鹽片層剝離。此法雖然解決了硅酸鹽的分散性問(wèn)題，得到了高性能的聚酯復(fù)合材料，但是，這種方法仍然存在著兩個(gè)缺陷首先，催化劑仍然是有潛在毒性的銻系催化劑。聚酯縮聚催化劑是制備PET必不可少的原料，但遺憾的是，目前絕大部分PET生產(chǎn)裝置使用的催化劑都是銻系催化劑，比如三氧化二銻，醋酸銻等。銻系催化劑雖然活性高，制備的PET材料性能好，但是銻是一種對(duì)人體有潛在致癌作用的重金屬，并且銻在纖維染色過(guò)程中浸出，造成水污染，銻基催化劑在日本和歐洲正在面臨日益增加的限制使用重金屬法規(guī)的壓力。隨著PET材料使用的推廣，比如飲料包裝等，對(duì)環(huán)境人體無(wú)毒的PET縮聚催化劑是研究的熱點(diǎn)，其中鈦系催化劑最有希望能替代銻系催化劑。目前，Acordis公司，杜邦公司均有產(chǎn)品問(wèn)世。第二，上述文獻(xiàn)中所使用的粘土結(jié)構(gòu)與蒙脫土用很大的不同。蒙脫土來(lái)源廣泛，價(jià)格低廉，是制備聚合物/粘土納米復(fù)合材料首選的填料，并且其對(duì)聚合物基體的改性作用十分明顯。而文獻(xiàn)中所使用的合成的硅酸鹽由于成本問(wèn)題其應(yīng)用范圍必然會(huì)受到限制。另外也有國(guó)外學(xué)者將含鈦的化合物(比如三氯化鈦)直接引入到蒙脫土層間，雖然成功的催化了PET聚合，但是粘土沒(méi)有做到納米級(jí)分散。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種聚酯/粘土納米復(fù)合材料及其專用催化劑及它們的制備方法。本發(fā)明提供的制備粘土有機(jī)復(fù)合催化劑的方法，包括如下步驟1)將粘土與有機(jī)化試劑混合，攪拌至勻，得到有機(jī)化粘土；所用有機(jī)化試劑為十六垸基三苯基溴化磷、十六垸基溴化吡啶、聚乙烯醇、聚乙二醇或聚乙烯基吡咯垸酮中的任意一種或其任意比例的混合物；2)將含鈦化合物在水和/或醇溶液中水解得到Ti02溶膠；將含硅化合物在水/或醇溶液中水解得到SK)2溶膠；將上述Ti02溶膠和Si02溶膠混勻，得到Ti02/Si02溶膠；3)將步驟1)得到的有機(jī)化粘土與步驟2)得到的Ti02/SK)2溶膠混合，攪拌至勻，得到本發(fā)明聚酯/粘土納米復(fù)合材料專用的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑。上述制備方法的步驟l)中，先將粘土于溶劑中分散至勻，再加入有機(jī)化試劑混合至勻；上述用于分散粘土的溶劑為各種常規(guī)的溶劑，如水、醇類、苯及其同系物或丙酮中的任意一種或其任意比例的混合物等；該溶劑的用量為粘土質(zhì)量的1-200倍，所用有機(jī)化試劑的用量為0.1-10mmol/克粘土，有機(jī)化試劑與粘土的攪拌溫度為室溫至150。C。步驟2)中，TiO2和Si(V溶膠是在pH值為0-4的條件下制備得到的；所用含鈦化合物為三氯化鈦、四氯化鈦、鈦酸四異丁酯、鈦酸四正丁酯或硫酸鈦中的任意一種或其任意比例的混合物；所用含硅化合物為正硅酸乙酯或硅酸鈉中的任意一種或其任意比例的混合物。在Ti02/Si02溶膠中，Ti與Si的摩爾比為9:1-1:9，優(yōu)選1:1-1:9。步驟3)中，Ti02/Si02溶膠與粘土混合的比例為O.Ol-lmmolTi:lg粘土，優(yōu)選0.01-0.5mmolTi:lg粘土；將Ti(VSi02溶膠與粘土混合所用的溶劑，可為各種常用的溶劑，如水、醇類、苯及其同系物、丙酮或四氫呋喃中的任意一種或其任意比例的混合物等溶劑。本發(fā)明提供的制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法，包括如下步驟1)在惰性氣體氣氛下，將二元羧酸酯與二元醇在催化劑的作用下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，并去除該酯交換反應(yīng)產(chǎn)生的甲醇；2)向上述步驟l)的反應(yīng)體系中本發(fā)明提供的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚酯/粘土納米復(fù)合材料。上述制備方法的步驟1)中，各種常見(jiàn)的二元羧酸酯和二元醇均適用于本方法，二元羧酸酯可為對(duì)苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯等或其任意比例的混合物；二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、二甘醇、分子量低于2000的聚乙二醇、分子量低于3000的聚四氫呋喃醚中的任意一種或其任意比例混合的混合物。上述二元羧酸酯酯與二元醇的摩爾比為1:2-1:3，催化劑為醋酸鋅、醋酸錳或醋酸鎂，催化劑的質(zhì)量為聚酯/粘土納米復(fù)合材料中聚酯理論產(chǎn)量的0.01-0.05%;酯交換反應(yīng)的溫度為160°C-220°C。步驟2)中，粘土有機(jī)復(fù)合催化劑的質(zhì)量為聚酯/粘土納米復(fù)合材料中聚酯理論產(chǎn)量的1%-10%，該縮聚反應(yīng)的溫度為260-29(TC，反應(yīng)體系的壓力小于130Pa。本發(fā)明提供的另一種制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法，包括如下步驟1)將二元羧酸與二元醇混合后進(jìn)行酯化反應(yīng)，并去除所述酯化反應(yīng)的產(chǎn)生的水；2)向步驟l)的反應(yīng)體系中加入本發(fā)明提供的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚酯/粘土納米復(fù)合材料。上述制備方法的步驟l)中，各種常見(jiàn)的二元羧酸和二元醇均適用于本方法，二元羧酸可為對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸或己二酸中的任意一種或其任意比例的混合物；二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、1，6-己二醇、二甘醇、分子量低于2000的聚乙二醇或分子量低于3000的聚四氫呋喃醚中的任意一種或其任意比例混合的混合物。上述二元羧酸與二元醇的摩爾比為1:1-1:3，反應(yīng)溫度為l卯-26(TC，反應(yīng)體系的壓力0.1-0.6MPa。步驟2)中，粘土有機(jī)復(fù)合催化劑的質(zhì)量為所述聚酯/粘土納米復(fù)合材料中聚酯理論產(chǎn)量的1%-10%，該縮聚反應(yīng)的溫度為260-290。C，反應(yīng)體系的壓力小于130Pa。上述制備方法中，所用粘土的主要成分為Si02和Al203，其粒度小于200目，是具有層狀或纖維狀結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽礦物粉末。該方法適用于各種粘土，如高嶺土、云母、蒙脫土、坡縷石、海泡石或蛭石中的任意一種或其任意比例混合的混合物，優(yōu)選高嶺土、云母、蒙脫土或坡縷石中的任意一種或其任意比例的混合物，更優(yōu)選蒙脫土，最優(yōu)選鈉基蒙脫土和/或鈣基蒙脫土。在上述制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法中，粘土可在聚酯縮聚反應(yīng)開(kāi)始前的任何時(shí)間內(nèi)添加。使用時(shí)，為提高產(chǎn)品品質(zhì)，還可添加常用添加劑，如著色劑、消光劑、鏈支化劑、穩(wěn)定劑等，其用量和用法與現(xiàn)有常規(guī)方法相同。另外，利用上述制備方法得到的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑及聚酯/粘土納米復(fù)合材料，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明提供的聚酯/粘土納米復(fù)合材料，在制備方法中所使用的粘土本身對(duì)人體，環(huán)境無(wú)毒無(wú)害，引入的Ti02、Si02也是無(wú)毒物質(zhì)。將Ti負(fù)載于Si02表面以后，在相同的Ti引入量情況下，Ti能覆蓋更大的范圍，使其在粘土片層上分散的更加均勻，有利于粘土的分散，從而得到具有剝離型結(jié)構(gòu)的納米復(fù)合材料，在幾乎不增加成本的情況下，使最終產(chǎn)品具有傳統(tǒng)復(fù)合材料所很難獲得的性能。另外，本發(fā)明制備的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑，可通過(guò)改變有機(jī)化試劑的含量來(lái)控制聚合反應(yīng)發(fā)生的速度，在不同粘土添加量的情況下聚合時(shí)間基本不變，并使粘土保持剝離型的分散狀態(tài)，具有很好的應(yīng)用前景。圖l為本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的聚酯/粘土納米復(fù)合材料的XRD衍射圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的聚酯/粘土納米復(fù)合材料的TEM照片。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。本發(fā)明提供的制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法，是先將粘土用熱穩(wěn)定性較高的有機(jī)化試劑處理，然后將二氧化鈦的溶膠負(fù)載于二氧化硅溶膠的表面，并且通過(guò)離子交換反應(yīng)進(jìn)入處理過(guò)的粘土層間，從而在催化聚酯縮聚的同時(shí)完成了剝離型納米復(fù)合材料的制備。下述實(shí)施例中特性粘數(shù)和端羧基濃度均按照如下方法進(jìn)行測(cè)定特性粘數(shù)(I.V.):0.1250g聚酯溶于25ml苯酚/l，l,2，2-四氯乙烷(1/1wt)混合溶劑中，于25"C測(cè)量。端羧基濃度少量聚酯溶于苯甲醇中，以苯酚紅為指示劑，用0.01mol/L的氫氧化鉀乙二醇溶液進(jìn)行酸堿滴定測(cè)得。實(shí)施例1、制備粘土有機(jī)復(fù)合催化劑將2g四氯化鈦與10mL濃鹽酸混合，攪拌1小時(shí)，得到Ti02溶膠。同時(shí)，將19.6g正硅酸乙酯(TEOS)與5mL濃鹽酸，10mL乙醇混合，攪拌1小時(shí)，得到Si02溶膠。將上述Ti02溶膠和Si02溶膠混合，常溫下攪拌12小時(shí)，得到編號(hào)為A的產(chǎn)物Ti(VSi02溶膠。在三個(gè)2000mL的燒瓶中均加入20g蒙脫土，1000g水中，攪拌6小時(shí)，加入PVP2g，或十六垸基三苯基溴化磷lg，或十六烷基溴化吡啶0.5g，85t繼續(xù)攪拌6小時(shí)，離心洗滌3次，80。C真空烘干至恒重，研磨過(guò)300目篩，分別得到編號(hào)為C、D和E的有機(jī)化粘土。分別取上述產(chǎn)物ATiO2/SiO2溶膠10g，或5g，或2.5g，在500mL水中，常溫下依次與上述有機(jī)化粘土15gE，15gD，15gC混合，攪拌6小時(shí)，離心洗滌至上層清液檢測(cè)不出Cr，8(TC真空烘干至恒重，研磨過(guò)300目篩，得到本發(fā)明提供的編號(hào)依次為F、G和H的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑。實(shí)施例2、制備粘土有機(jī)復(fù)合催化劑將2g鈦酸丁酯與20mL乙二醇混合，室溫?cái)嚢鑜小時(shí)，得到Ti02溶膠。同時(shí)，將21.8g正硅酸乙酯(TEOS)與3mL濃鹽酸，5mL乙醇混合，室溫?cái)嚢鑜小時(shí)，得到Si02溶膠。將上述Ti02溶膠和Si02溶膠混合，5(TC下攪拌12小時(shí)，得到編號(hào)為B的產(chǎn)物Ti(VSi02溶膠。分別取上述產(chǎn)物BTiO2/SiO2溶膠10g，或5g，或2.5g，在500mL水中，常溫下依次與實(shí)施例1制備得到的有機(jī)化粘土15gE，15gD，15gC混合，攪拌6小時(shí)，離心洗滌至上層清液檢測(cè)不出Cl一，8(TC真空烘干至恒重，研磨過(guò)300目篩，得到本發(fā)明提供的編號(hào)依次為I、J和K的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑。實(shí)施例3、制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料取對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)101.0g，乙二醇(EG)71.0g，醋酸鋅0.02g，一起投入通氮?dú)獾姆磻?yīng)器中，升溫至20(TC進(jìn)行酯交換反應(yīng)，直至95%的理論量甲醇被蒸出后，分別加入實(shí)施例1制備得到的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑Flg，G2g，H3g，在260-290。C，壓力低于130Pa的條件下縮聚，依次得到編號(hào)為L(zhǎng)-N的PET/粘土的納米復(fù)合材料，如表1所示。該反應(yīng)體系的壓力在低于130Pa的任意壓力下均可。實(shí)施例4、制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料取對(duì)苯二甲酸86.4g，乙二醇32.3g，在壓力為0.3MPa，溫度為220-250。C的條件下進(jìn)行酯化，直至理論值的水被蒸出，分別加入實(shí)施例2制備得到的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑Ilg，J2g，K3g，在260-29(TC，壓力低于130Pa的條件下縮聚，依次得到編號(hào)為O-Q的PET/粘土的納米復(fù)合材料，如表1所示。該反應(yīng)體系的壓力在低于130Pa的任意壓力下均可。對(duì)上述實(shí)施例3和實(shí)施例4制備得到的編號(hào)為L(zhǎng)-Q的PET/粘土納米復(fù)合材料的熔點(diǎn)、結(jié)晶溫度、端羧基含量及特性粘數(shù)進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果均列于表l中。圖1和圖2分別為編號(hào)為N的PET/粘土納米復(fù)合材料的XRD衍射圖和TEM照片，由圖l可明顯著出，粘土的衍射峰完全消失，由圖2可知，粘土已經(jīng)呈單片層的分散。對(duì)本發(fā)明制備的其他PET/粘土納米復(fù)合材料，在與上完全相同的測(cè)試條件下進(jìn)行XRD和TEM分析測(cè)試，所得結(jié)果同上，說(shuō)明本發(fā)明提供的聚酯/粘土納米復(fù)合材料中，粘土均以單片層的狀態(tài)分散進(jìn)入聚酯基體中。表1本發(fā)明制備得到的聚酯/粘土納米復(fù)合材料<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1、一種制備粘土有機(jī)復(fù)合催化劑的方法，包括如下步驟1)將粘土與有機(jī)化試劑混合，攪拌至勻，得到有機(jī)化粘土；所述有機(jī)化試劑為十六烷基三苯基溴化磷、十六烷基溴化吡啶、聚乙烯醇、聚乙二醇或聚乙烯基吡咯烷酮中的任意一種或其任意比例的混合物；2)將含鈦化合物在水和/或醇中水解得到TiO2溶膠；將含硅化合物在水/或醇溶液中水解得到SiO2溶膠；將所述TiO2溶膠和SiO2溶膠混勻，得到TiO2/SiO2溶膠；3)將所述步驟1)得到的有機(jī)化粘土與所述步驟2)得到的TiO2/SiO2溶膠混合，攪拌至勻，得到所述粘土有機(jī)復(fù)合催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，先將粘土于溶劑中分散至勻，再加入有機(jī)化試劑混合至勻；所述溶劑為水、醇類、苯及其同系物或丙酮中的任意一種或其任意比例的混合物。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，溶劑的用量為粘土質(zhì)量的1-200倍。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，有機(jī)化試劑的用量為0.1-10mmol/克粘土；所述攪拌溫度為室溫至150°C。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于所述步驟2)中，所述含鈦化合物為三氯化鈦、四氯化鈦、鈦酸四異丁酯、鈦酸四正丁酯或硫酸鈦中的任意一種或其任意比例的混合物；所述含硅化合物為正硅酸乙酯或硅酸鈉中的任意一種或其任意比例的混合物；所述Ti02和Si02溶膠是在pH值為0-4的條件下制備得到的。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于所述步驟2)中，所述Ti(VSi02溶膠中，Ti與Si的摩爾比為9:1-1:9;所述步驟3)中，丁102/^02溶膠與粘土混合的比例為0.01-lmmolTi:lg粘土。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述步驟2)中，所述Ti02/Si02溶膠中，Ti與Si的摩爾比為l:1-1:9;所述步驟3)中，Ti02/Si02溶膠與粘土混合的比例為0.01-0.5mmolTi:lg粘土。8、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:所述步驟3)中，將TKVSi02溶膠與粘土混合所用的溶劑，可為水、醇類、苯及其同系物、丙酮或四氫呋喃中的任意一種或其任意比例的混合物。9、根據(jù)權(quán)利要求1或2上述的制備方法，其特征在于所述粘土為高嶺土、云母、蒙脫土、坡縷石、海泡石或蛭石中的任意一種或其任意比例混合的混合物，粒度小于200目，優(yōu)選高嶺土、云母、蒙脫土或坡縷石中的任意一種或其任意比例的混合物，更優(yōu)選蒙脫土，最優(yōu)選鈉基蒙脫土和/或鈣基蒙脫土。10、權(quán)利要求l-9任一所述制備方法得到的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑。11、一種制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法，包括如下步驟1)在惰性氣體氣氛下，將二元羧酸酯與二元醇在催化劑的作用下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，并去除所述酯交換反應(yīng)產(chǎn)生的甲醇；2)向所述步驟l)的反應(yīng)體系中加入權(quán)利要求IO所述的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到所述聚酯/粘土納米復(fù)合材料。12、根據(jù)權(quán)利要求ll所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，二元羧酸酯為對(duì)苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、丁二酸二甲酯或己二酸二甲酯中的任意一種或其任意比例混合的混合物；二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、1,6-己二醇、二甘醇、分子量低于2000的聚乙二醇或分子量低于3000的聚四氫呋喃醚中的任意一種或其任意比例混合的混合物；所述催化劑為醋酸鋅、醋酸錳或醋酸鎂。13、根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，二元羧酸酯酯與二元醇的摩爾比為1:2-1:3，催化劑的質(zhì)量為所述聚酯/粘土納米復(fù)合材料中聚酯理論產(chǎn)量的0.01-0.05%;酯交換反應(yīng)的溫度為160°C-220°C;所述步驟2)中，粘土有機(jī)復(fù)合催化劑的質(zhì)量為所述聚酯/粘土納米復(fù)合材料中聚酯理論產(chǎn)量的1%-10%。14、根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的制備方法，其特征在于所述步驟2)中，縮聚反應(yīng)的溫度為260-290。C，反應(yīng)體系的壓力小于130Pa。15、權(quán)利要求11-14任一所述制備方法得到的聚酯/粘土納米復(fù)合材料。16、一種制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法，包括如下步驟1)將二元羧酸與二元醇混合后進(jìn)行酯化反應(yīng)，并去除所述酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水；2)向所述步驟l)的反應(yīng)體系中加入權(quán)利要求IO所述的粘土有機(jī)復(fù)合催化劑，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到所述聚酯/粘土納米復(fù)合材料。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，二元羧酸為對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸或己二酸中的任意一種或其任意比例的混合物；二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、1,6-己二醇、二甘醇、分子量低于2000的聚乙二醇或分子量低于3000的聚四氫呋喃醚中的任意一種或其任意比例混合的混合物。18、根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，二元羧酸與二元醇的摩爾比為1:1-1:3;所述步驟2)中，粘土有機(jī)復(fù)合催化劑的質(zhì)量為所述聚酯/粘土納米復(fù)合材料中聚酯理論產(chǎn)量的1%-10%。19、根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的制備方法，其特征在于所述步驟l)中，反應(yīng)溫度為190-260°C,反應(yīng)體系的壓力0.1-0.6MPa;所述步驟2)中，反應(yīng)溫度為260-290°C，反應(yīng)體系的壓力小于130Pa。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種聚酯/粘土納米復(fù)合材料及其專用催化劑與它們的制備方法。該專用催化劑的制備方法如下1)將粘土與有機(jī)化試劑混勻，得到有機(jī)化粘土；2)分別將含鈦化合物和含硅化合物在水和/或醇溶液中水解，得到TiO₂溶膠和SiO₂溶膠；上述兩溶膠混勻得到TiO₂/SiO₂溶膠；3)將有機(jī)化粘土與TiO₂/SiO₂溶膠混勻即可。本發(fā)明提供的制備聚酯/粘土納米復(fù)合材料的方法，是先將二元羧酸或二元羧酸酯與二元醇進(jìn)行反應(yīng)，再向該體系中加入上述專用催化劑進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚酯/粘土納米復(fù)合材料。該復(fù)合材料均使用無(wú)毒物質(zhì)，粘土分散均勻，具有剝離型結(jié)構(gòu)。所提供的專用催化劑，可通過(guò)改變有機(jī)化試劑的含量控制聚合反應(yīng)速度，保持聚合時(shí)間基本不變及粘土的剝離型分散，具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。文檔編號(hào)C08K9/00GK101565500SQ20081010474公開(kāi)日2009年10月28日申請(qǐng)日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2008年4月23日發(fā)明者棟張,李春成,明殷,管國(guó)虎,肖耀南,袁學(xué)培申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所