專利名稱：：用于以注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂，特別涉及專用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂。
背景技術(shù)：
：目前，塑料醫(yī)用輸液瓶的制造原料基本都采用專用的聚丙烯樹脂，它是一種乙烯含量小于10^%的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物。就耐熱性、強度、韌性和透明度等性能而言，它與早期使用的聚氯乙烯等高聚物材料相比具有明顯的優(yōu)勢，典型的如美國專利US5，286，540、中國專利申請200410017402.9所介紹的。另一方面，醫(yī)用輸液瓶的制瓶過程則大都由直接擠吹工藝改為注拉吹工藝，即先將原料通過注塑制成瓶坯，然后于拉伸的狀態(tài)下吹塑成型。由于成型過程高聚物大分子經(jīng)拉伸后取向度提高，瓶體強度明顯增加，使瓶體在機(jī)械性能不受影響的前提下壁厚得以降低。這不僅改善了瓶體的透明度，并減少了制瓶的原料用量。在醫(yī)用輸液瓶的整個制造過程，制瓶原料聚丙烯樹脂需經(jīng)歷有氧環(huán)境下的加熱熔融，聚合物大分子會因此而發(fā)生熱降解，這最后會影響瓶體的機(jī)械性能。為了提高聚丙烯樹脂的抗氧性能，樹脂中加入抗氧添加劑是必須的?？寡跆砑觿┑慕M分一般包括抗氧劑和酸中和劑，抗氧劑是主要的成分，酸中和劑則用于阻止聚合催化劑的殘余物致使聚合物內(nèi)部形成酸性環(huán)境，因為酸性環(huán)境將促進(jìn)降解的發(fā)生。相比較直接擠吹工藝，注拉吹工藝前期多出了瓶坯的制造，原料在有氧環(huán)境下的加熱熔融次數(shù)增加，聚合物大分子更易發(fā)生熱降解。現(xiàn)有技術(shù)中，一般的用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂原料通常并不因為制造工藝的改變而對抗氧添加劑進(jìn)行針對性的調(diào)整，因此當(dāng)用于注拉吹工藝時，便顯現(xiàn)了抗氧性能不夠理想的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于以注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂，它所要解決的技術(shù)問題是通過對抗氧添加劑配方進(jìn)行針對性的調(diào)整，改善和提高樹脂的抗氧化性能，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。以下是本發(fā)明具體的技術(shù)方案—種用于以注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂，該聚丙烯樹脂為組合物，組分包括樹脂基料、酸中和劑及抗氧劑，經(jīng)熔融混合而成。其中樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.54wt^;樹脂基料的熔融溫度為140165t:，熔體流動速率為5.010.0g/10min。以重量比計，各組分的配比為樹脂基料酸中和劑=ioo:o.oio.05;樹脂基料抗氧劑=100:O.02O.28。上述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑的混合物，前者與后者的重量比為i:o.3io.o，其中;受阻酚類抗氧劑為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；亞磷酸酯類抗氧劑取自三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯或二亞磷酸雙(2，4_二叔丁基苯基)季戊四醇酯。上述樹脂基料的熔體流動速率最好為6.58.5g/10min;上述受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑的重量比最好為1:0.87;上述酸中和劑最好為硬脂酸鈣和氫化滑石粉的混合物，以重量比計，硬脂酸鈣氫化滑石粉=1:0.81.3。本發(fā)明經(jīng)大量的篩選實驗，選擇了一種理想的復(fù)配抗氧劑，特別是其中的受阻酚類抗氧劑通常并不為現(xiàn)有技術(shù)所采用，但以此組合的抗氧劑卻取得了意外的使用效果，特別體現(xiàn)在抗氧性能更為持續(xù)穩(wěn)定。與現(xiàn)有一般的用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂相比，本發(fā)明的優(yōu)點是樹脂的耐熱降解性能有很大的提高，樹脂經(jīng)多次加熱熔融，其熔體流動速率的上升趨勢明顯減緩，因此更適合用于注拉吹制瓶工藝。下面將通過具體的實施方案對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，由于本發(fā)明的關(guān)鍵在于抗氧劑的調(diào)整或改進(jìn)，其它部分與現(xiàn)有技術(shù)無本質(zhì)的區(qū)別，故實施例將注重抗氧添加劑中抗氧劑及其配比的列舉。具體實施例方式實施例16聚丙烯樹脂，為組合物，組分包括樹脂基料、酸中和劑及抗氧劑，經(jīng)熔融混合而成。其中樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.54wt%;樹脂基料的熔融溫度為140165t:，熔體流動速率為7.Og/10min。酸中和劑為相同重量份的硬脂酸鈣和氫化滑石粉；抗氧劑為受阻酚類抗氧劑A與亞磷酸酯類抗氧劑B的混合物，其中抗氧劑A為1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，各實施例具體的抗氧劑B以及抗氧劑A、B的配比見表1、樹脂基料與抗氧劑總量及酸中和劑總量的配比見表2。比較例12除受阻酚類抗氧劑A采用現(xiàn)有技術(shù)常用的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5_二叔丁基-4羥基節(jié)基)苯外，其余同實施例16。將各實施例和比較例的聚丙烯樹脂加熱至熔融，冷卻造粒，再加熱至熔融，冷卻造粒，如此反復(fù)5次。分別測定經(jīng)第3次、第5次熔融和造粒后聚丙烯樹脂的熔體流動速率MFR(3)及MFR(5)，結(jié)果見表3。表1.<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注各實施例及比較例樹脂初始的熔體流動速率為7.Og/10min。權(quán)利要求一種用于以注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂，該聚丙烯樹脂為組合物，組分包括樹脂基料、酸中和劑及抗氧劑，經(jīng)熔融混合而成，其中樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.5～4wt％；樹脂基料的熔融溫度為140～165℃，熔體流動速率為5.0～10.0g/10min，以重量比計，各組分的配比為樹脂基料∶酸中和劑＝100∶0.01～0.05；樹脂基料∶抗氧劑＝100∶0.02～0.28，上述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑的混合物，前者與后者的重量比為1∶0.3～10.0，其中；受阻酚類抗氧劑為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；亞磷酸酯類抗氧劑取自三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯或二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂，其特征在于所述的樹脂基料的熔體流動速率為6.58.5g/10min。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂，其特征在于所述的受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑的重量比為1:0.87。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂，其特征在于所述的酸中和劑為硬脂酸鈣和氫化滑石粉的混合物，以重量比計，硬脂酸鈣氫化滑石粉=i:o.8i.3。全文摘要一種用于以注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂，為組合物，組分包括樹脂基料、酸中和劑及抗氧劑，經(jīng)熔融混合而成。其中樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，熔融溫度140～165℃，熔體流動速率5.0～10.0g/10min?？寡鮿槭茏璺宇惪寡鮿┡c亞磷酸酯類抗氧劑的混合物，前者與后者的重量比為1∶0.3～10.0。其中受阻酚類抗氧劑為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；亞磷酸酯類抗氧劑取自三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯或二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯。樹脂抗氧性能更為持續(xù)穩(wěn)定，適合用于注拉吹制瓶工藝。文檔編號C08K5/13GK101724200SQ200810202099公開日2010年6月9日申請日期2008年10月31日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者周浩,郭曉軍,黃偉東申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司