專利名稱：一種水相合成聚酰亞胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域中的聚酰亞胺聚合物，尤其是一種聚酰亞胺的水 相合成方法。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺作為一種尖端結(jié)構(gòu)材料或功能性材料，以其耐高溫、耐摩擦、 耐腐蝕、抗輻射、抗氧化、密度低、機(jī)械強(qiáng)度高、電絕緣性能好等優(yōu)異特 性以及合成、加工途徑的多樣性等特點(diǎn)，使其在航天、航空、微電子、機(jī) 電、儀表、化工等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。聚酰亞胺，均是通過二胺和二酐 進(jìn)行有機(jī)聚合反應(yīng)形成的主鏈上含有酰亞胺環(huán)的一類高分子化合物，其單 體分子結(jié)構(gòu)及其分子量分布的不同，將賦予其不同的熱力學(xué)、光學(xué)和機(jī)械 力學(xué)性能。由于任何二胺或二酐類化合物均為疏水的有機(jī)物，目前幾乎所 有的工業(yè)或科研院所在合成聚酰亞胺時(shí)都采用有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，如 甲苯、二甲苯、丙酮、乙醇、石油醚等，為此不僅造成原料的成本高、反 應(yīng)周期長、污染大、危險(xiǎn)性大，而且有機(jī)溶劑與聚酰亞胺的分離和回收衍 生很多的工藝過程，既耗時(shí)又耗能。對(duì)此，澳大利亞的JOHN CHIEF ARI 等首次提出水相合成聚酰亞胺的技術(shù)，但因其工藝采用一步合成法，所制 聚酰亞胺的物化性質(zhì)可控性及穩(wěn)定性差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種水相合成聚酰亞胺的方法，所述的這種水 相合成聚酰亞胺的方法要解決現(xiàn)有技術(shù)中以有機(jī)溶劑作分散介質(zhì)以及以水 作溶劑一步法合成聚酰亞胺物化性能的可控性及穩(wěn)定性差的技術(shù)問題。
本發(fā)明提供了一種水相合成熱塑性聚酰亞胺的方法，其特征在于包括 以下過程1) 分別稱取二酐、封端劑、催化劑、水，其中，二酐和封端劑的摩爾
比為50:1 5:1、 二酐和催化劑質(zhì)量比為2000:1 20:1、 二酐與水 的質(zhì)量比為1:5 1:30，將二酐、封端劑、催化劑、水加入反應(yīng)釜中， 同時(shí)通入氮?dú)庵?.5 1.5MPa，在30 100。C的條件下以50 400r/min的速率進(jìn)行恒溫機(jī)械攪拌0. 5 3h;
2) 在30 10(TC、以l)中所加二酐的量為基準(zhǔn)，按二酐與二胺摩爾比 為0.8: 1 L05:l的比例加入二胺，同時(shí)通入氮?dú)庵?.5 1.5MPa， 繼續(xù)在該溫度下以50 400r/min的速率機(jī)械攪拌、恒溫0. 5 2h;
3) 步驟2)結(jié)束后，以l 5°C/min的升溫速度升溫至135 180°C，并 以相同的速度繼續(xù)攪拌、恒溫0.5 2h;
4) 步驟3)結(jié)束后，以l 5。C/min的升溫速度升溫至180 25(TC，并 以相同的速度繼續(xù)攪拌、恒溫0.5 2h;
5) 步驟4)結(jié)束后，降溫，對(duì)所得聚酰亞胺/水混合物進(jìn)行分離、酸洗、 干燥，即得熱塑性聚酰亞胺產(chǎn)品。
本發(fā)明提供了一種水相合成熱固性聚酰亞胺的方法，其特征在于包括 以下過程
1) 以水作溶劑，將二酐、或者二酐和封端劑、或者二酐和催化劑加入 水中，同時(shí)通入氮?dú)庵?. 5 1. 5MPa，并在30 10(TC下以50 400r/min 的速率恒溫?cái)嚢?. 5 3h;其中，二酐和封端劑的摩爾比為5(hl 5:l， 二酐和催化劑質(zhì)量比為2000:1 20:1， 二酐與水的質(zhì)量比為1:5 1:30;
2) 在30 100。C、以l)中所加二酐的量為基準(zhǔn)，按二酐與二胺摩爾比 為0.8: 1 1.05:1的比例加入二胺，同時(shí)通入氮?dú)庵?.5 1.5MPa，繼 續(xù)在該溫度下以50 400r/min的速率機(jī)械攪拌、恒溫0. 5 2h;
3)步驟2)結(jié)束后，以l 5°C/min的升溫速度升溫至135 180°C，并 在50 400r/min的攪拌速度下，恒溫0. 5 2h;4) 步驟3)結(jié)束后，以l 5°C/min的升溫速度升溫至180 250°C，并 在50 400r/min的攪拌速度下，恒溫O. 5 2h;
5) 步驟4)結(jié)束后，自然降溫，對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行過濾、酸洗、干燥，即得 熱固性的聚酰亞胺產(chǎn)品。
上述合成工藝的特征是以水作溶劑或分散介質(zhì)，采用兩步法，在30 25(TC溫度范圍內(nèi)合成聚酰亞胺。
上述所用二酐、二胺和封端劑的粒徑為5 200um;
當(dāng)所加的二酐為兩種物質(zhì)，摩爾比為10: 1 1: 5; 當(dāng)所加的二胺為兩種物質(zhì)，摩爾比為20: 1 1: 10;
上述二酐選自3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐，或者均苯四甲酸二酐， 或者3， 3'， 4， 4'-四羧基二苯酮二酐，或者4， 4'-氧雙鄰苯二甲酸酐 中的任意一種或兩種的組合；
或者上述二酐選自以3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐，或者均苯四甲 酸二酐，或者3， 3'， 4， 4'-四羧基二苯酮二酐，或者4， 4'-氧雙鄰苯 二甲酸酐為分子結(jié)構(gòu)單元的二酐類物質(zhì)中的任意一種或兩種的組合。
上述的封端劑選自乙酸酐、或者順丁烯二酸酐、或者鄰苯二甲酸酐中 的任意一種；
或者上述的封端劑選自乙酸酐、或者順丁烯二酸酐、或者鄰苯二甲酸 酑的酸酐類衍生物中的任意一種。
上述的催化劑選自Pd、或者Pt、或者Ru、或者Fe、或者Cu、或者Co、 或者Ni中的任意一種；
或者上述的催化劑選自以Pd、或者Pt、或者Ru、或者Fe、或者Cu、 或者Co、或者Ni為陽離子的無機(jī)或有機(jī)鹽類物質(zhì)中的任意一種。
上述的二胺選自3， 4-二氨基二苯醚、或者4， 4-二氨基二苯醚、或者二 氨基二苯甲垸、或者間苯二胺、或者對(duì)苯二胺的任意一種或兩種的組合。
或者上述的二胺選自以3， 4-二氨基二苯醚、或者4， 4-二氨基二苯醚、或者二氨基二苯甲垸、或者間苯二胺、或者對(duì)苯二胺為分子結(jié)構(gòu)單元的二 胺類物質(zhì)的任意一種或兩種的組合。
本發(fā)明的工作原理以水作分散介質(zhì)，采用懸浮聚合法，在催化劑和 封端劑的作用下，讓二酐和二胺進(jìn)行亞胺化聚合反應(yīng)生成聚酰亞胺。通過 制備工藝調(diào)控分子量的分布，進(jìn)而獲得不同性能的熱塑性或熱固性聚酰亞 胺。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于①工藝簡單，易于產(chǎn)業(yè)化，②成本低，③無污染， ④產(chǎn)品性能的可調(diào)范圍寬，可控性好。
本發(fā)明是以水作溶劑，采用兩步法在較低的溫度下(25(TC以內(nèi))合成 聚酰亞胺的新技術(shù)。該技術(shù)不僅成本低、工藝簡單、環(huán)境友好，而且通過 調(diào)控工藝參數(shù)使得不同性能聚酰亞胺產(chǎn)品的物化性質(zhì)可控，更為重要的是， 該技術(shù)非常容易實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l
在30。C，將100g 3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、4g Fe(N03)3催化 劑、6g順丁烯二酸酐和1000ml水置于5L的反應(yīng)釜中，通入氮?dú)庵?. 5MPa。 在200r/min的攪拌速度下，以2°C/min的升溫速度升溫至8(TC并恒溫 1.5h。降溫至室溫卸壓并加入50g4， 4-二氨基二苯醚和10g 二氨基二苯甲 垸，通入氮?dú)庵?. 5MPa，繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?、?TVmin的升溫速度 分別升溫至150°C、 20(TC并各恒溫2h。將所得聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行 抽真空分離、甲酸酸洗三次、再10(TC干燥2h，得到108g 土灰色的塊體熱 塑性聚酰亞胺產(chǎn)品，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度分別為22(TC和38(TC， 透光率為5%。 實(shí)施例2
在6(TC，將100g3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、5g鄰苯二甲酸酐、 4g Fe(N03)3催化劑和2000ml水中置于5L的反應(yīng)釜中，通入氮?dú)庵?. 5MPa，以2°C/min的升溫速度升溫至100°C ，并以200r/min的攪拌速度恒溫2h。 然后卸壓，加入10g3,4-二氨基二苯醚和50g二氨基二苯甲烷，通入氮?dú)?至1. 5MPa，繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?、?°C/min的升溫速度分別升溫至140 °C、 20(TC并各恒溫1.5h。將所得聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空分離、 甲酸酸洗三次、再10(TC干燥2h，得到110g米黃色的粉體熱塑性聚酰亞胺 產(chǎn)品，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度分別為21(TC和370°C，透光率為65 %。
實(shí)施例3
在50。C,將100g 3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、4g Fe(N03)3催化 劑、5g乙酸酐和500ml水中置于5L的反應(yīng)釜中，通入氮?dú)庵?. 5MPa，以 2。C/min的升溫速度升溫至8(TC，并以400r/min的攪拌速度恒溫2h。然 后卸壓，加入50g 3， 4-二氨基二苯醚或者10g 4， 4-二氨基二苯醚，通入氮 氣至0.5MPa，繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?、?°C/min的升溫速度分別升溫至 130°C、 24(TC并各恒溫lh。將所得聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空分離、 甲酸酸洗三次、再10(TC干燥2h，得到97g米黃色的粉體熱塑性聚酰亞胺 產(chǎn)品，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度分別為209"C和375°C，透光率為90 %。
實(shí)施例4
將100g 3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐和2000ml水置于5L的反應(yīng) 釜中，并升溫到10(TC，在不加任何封端劑和催化劑的情況下，直接通入氮 氣至0.5MPa。在400r/min的攪拌速度下，IO(TC恒溫2h。然后卸壓，加入 10g3，4-二氨基二苯醚和50g4，4-二氨基二苯醚，通入氮?dú)庵?.5MPa,繼 而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?、?。C/min的升溫速度分別升溫至138'C、 23(TC并 各恒溫lh。將所得聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空分離、甲酸酸洗三次、 再10(TC干燥2h，得到110g米黃色的粒狀熱固性聚酰亞胺產(chǎn)品，其熔融溫 度為397'C，裂解溫度為517'C，透光率為O。實(shí)施例5
在30°C,將75g均苯四甲酸二酐、5g乙酸酐和3000ml水中置于5L 的反應(yīng)釜中，在不加催化劑的情況下，直接通入氮?dú)庵?. 5MPa，以2TVmin 的升溫速度升溫至8(TC，并以400r/min的攪拌速度恒溫2h。然后卸壓， 加入60g 4， 4-二氨基二苯醚，通入氮?dú)庵?. OMPa,繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔儭?以3'C/min的升溫速度分別升溫至145°C、 190。C并各恒溫lh。將所得聚酰 亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空分離、甲酸酸洗三次、再10(TC干燥2h，得到 106g土灰色的熱固性聚酰亞胺，其熔融溫度為525t:，透光率為O。 實(shí)施例6
在3(TC，將80g3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、15g均苯四甲酸二 酐、5g乙酸酐、5g Fe(N03)3催化劑和2500ml水中置于5L的反應(yīng)釜中， 直接通入氮?dú)庵?.5MPa，以2'C/min的升溫速度升溫至80°C，并以 400r/min的攪拌速度恒溫2h。然后卸壓，加入20g 3， 4-二氨基二苯醚、 加入40g 4， 4-二氨基二苯醚，通入氮?dú)庵?. 5MPa，繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔儭?以1. 5°C/min的升溫速度分別升溫至135°C、 190'C并各恒溫1. 5h。將所得 聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空分離、甲酸酸洗三次、再10(TC干燥2h， 得到136g淺黃色的粉體熱塑性聚酰亞胺，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度分 別為219"C和385°C，透光率為35%。 實(shí)施例7
在4(TC，將100g 4， 4'-氧雙鄰苯二甲酸酐、20g均苯四甲酸二酐、 5g乙酸酐、8gNiCl3催化劑和1500ml水中置于5L的反應(yīng)釜中，直接通入 氮?dú)庵?. 5MPa,以2'C/min的升溫速度升溫至IO(TC，并以400r/min的攪 拌速度恒溫lh。然后卸壓，加入55g 3,4-二氨基二苯醚、加入27g 4， 4-二氨基二苯醚，通入氮?dú)庵?. 5MPa，繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔?、?. 5°C/min 的升溫速度分別升溫至140。C、 18(TC并各恒溫1.5h。將所得聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空分離、甲酸酸洗三次、再12(TC干燥2h，得到170g 金黃色的粉體熱塑性聚酰亞胺，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度分別為225 。C和382。C，透光率為75%。 實(shí)施例8
在35"C，將100g4， 4'-氧雙鄰苯二甲酸酐、6g鄰苯二甲酸酐、10g NiCl3催化劑和1500ml水中置于5L的反應(yīng)釜中，直接通入氮?dú)庵?. 0MPa， 以2°C/min的升溫速度升溫至80°C，并以400r/min的攪拌速度恒溫2h。 然后卸壓，加入50g 3, 4-二氨基二苯醚、15g 4，4-二氨基二苯醚，通入氮 氣至2.0MPa，繼而保持?jǐn)嚢杷俣炔蛔儭⒁?. 5'C/min的升溫速度分別升溫 至130'C、 18(TC并各恒溫1.5h。將所得聚酰亞胺/水的混合物進(jìn)行抽真空 分離、甲酸酸洗三次、再120。C干燥2h，得到140g淡黃色的粉體熱塑性聚 酰亞胺，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度分別為22(TC和388°C,透光率為 65%。
權(quán)利要求
1. 一種水相合成熱塑性聚酰亞胺的方法，其特征在于包括以下步驟1)分別稱取二酐、封端劑、催化劑、水，其中，二酐和封端劑的摩爾比為50:1～5:1、二酐和催化劑質(zhì)量比為2000:1～20:1、二酐與水的質(zhì)量比為1:5～1:30，將二酐、封端劑、催化劑、水加入反應(yīng)釜中，同時(shí)通入氮?dú)庵?.5～1.5MPa，在30～100℃的條件下進(jìn)行恒溫機(jī)械攪拌0.5～3h；2)在30～100℃、以1)中所加二酐的量為基準(zhǔn)，按二酐與二胺摩爾比為0.8:1～1.05:1的比例加入二胺，同時(shí)通入氮?dú)庵?.5～1.5MPa，繼續(xù)在該溫度下機(jī)械攪拌、恒溫0.5～2h；3)步驟2)結(jié)束后，以1～5℃/min的升溫速度升溫至135～180℃，并以相同的速度繼續(xù)攪拌、恒溫0.5～2h；4)步驟3)結(jié)束后，以1～5℃/min的升溫速度升溫至180～250℃，并以相同的速度繼續(xù)攪拌、恒溫0.5～2h；5)步驟4)結(jié)束后，降溫，對(duì)所得聚酰亞胺/水混合物進(jìn)行分離、酸洗、干燥，即得熱塑性聚酰亞胺產(chǎn)品。
2. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在 步驟l)中，所加的二酐為單一物質(zhì)。
3. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在 步驟1)中，所加的二酐為兩種物質(zhì)時(shí)，其摩爾比為10: 1 1: 5。
4. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在 步驟l)中，二酐和封端劑的粒徑均為5 200um，攪拌速度為50 400r/miri<
5. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在 步驟2)中，所加的二胺為單一物質(zhì)。
6. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在步驟2)中，所加的二胺為兩種物質(zhì)時(shí)，其摩爾比為20: 1 1: 10。
7. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在 步驟2)中，二胺的粒徑均為5 200um，攪拌速度為50 400r/min。
8. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所 述的二酐選自3， 3'， 4, 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、或者均苯四甲酸二酐、 或者3， 3'， 4， 4'-四羧基二苯酮二酐、或者4， 4'-氧雙鄰苯二甲酸 酐中的任意一種或兩種的組合。
9. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所 述的二酐選自以3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、或者均苯四甲酸二 酐、或者3， 3'， 4， 4'-四羧基二苯酮二酐、或者4， 4'-氧雙鄰苯二 甲酸酐為分子結(jié)構(gòu)單元的二酐類物質(zhì)的任意一種或兩種的組合。
10. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所 述的封端劑選自乙酸酐、或者順丁烯二酸酐、或者鄰苯二甲酸酐中的任 意一種。
11. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所述的封端劑選自乙酸酐類衍生物、或者順丁烯二酸酐類衍生物、或者鄰 苯二甲酸酐類衍生物中的任意一種。
12. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所述的催化劑選自Pd、或者Pt、或者Ru、或者Fe、或者Cu、或者Co、或 者Ni中的任意一種。
13. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所 述的催化劑選自以Pd、或者Pt、或者Ru、或者Fe、或者Cu、或者Co、 或者Ni為陽離子的無機(jī)或有機(jī)鹽類物質(zhì)中的任意一種。
14. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所 述的二胺選自3,4-二氨基二苯醚、或者4， 4-二氨基二苯醚、或者二氨 基二苯甲垸、或者間苯二胺、或者對(duì)苯二胺中的任意一種或兩種的組合。
15. 按權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所 述的二胺選自以3，4-二氨基二苯醚、或者4， 4-二氨基二苯醚、或者二 氨基二苯甲烷、或者間苯二胺、或者對(duì)苯二胺為分子結(jié)構(gòu)單元的二胺類 物質(zhì)中的任意一種或兩種的組合。
16. —種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于包括以下過程1) 以水作溶劑，將二酐、或者二酐和封端劑、或者二酐和催化劑加入水中，同時(shí)通入氮?dú)庵?.5 1.5MPa，并在30 10(TC下機(jī)械恒溫?cái)?拌O. 5 3h;2) 在30 10(TC、以l)中所加二酐的量為基準(zhǔn)，按二酐與二胺摩爾比 為0.8: 1 1.05:1的比例加入二胺，同時(shí)通入氮?dú)庵?.5 1.5MPa， 繼續(xù)在該溫度下機(jī)械攪拌、恒溫0.5 2h;3) 步驟2)結(jié)束后，以1 5'C/min的升溫速度升溫至135 180°C，并 以相同的速度繼續(xù)攪拌、恒溫0. 5 2h;4) 步驟3)結(jié)束后，以l 5。C/min的升溫速度升溫至180 250。C，并 以相同的速度繼續(xù)攪拌、恒溫0.5 2h;5) 步驟4)結(jié)束后，降溫，對(duì)所得聚酰亞胺/水混合物進(jìn)行分離、酸洗、 干燥，即得熱固性聚酰亞胺產(chǎn)品。
17. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于-在步驟1)中，所加的二酐為單一物質(zhì)。
18. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 在步驟1)中，所加的二酐為兩種物質(zhì)時(shí)，其摩爾比為10: 1 1: 5。
19. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在步驟1)中，二酐與封端劑的摩爾比為50:1 5:1。
20. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 在步驟l)中，二酐和催化劑的質(zhì)量比為2000:1 20:1。
21. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于在步驟1)中，二酐與水的質(zhì)量比為1:5 1:30。
22. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 在步驟1)中，二酐的粒徑為5 200um,攪拌速度為50 400r/min;
23. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 在步驟2)中，所加的二胺為一種物質(zhì)。
24. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 在步驟2)中，所加的二胺為兩種物質(zhì)，摩爾比為20: 1 1: 10。
25. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 在步驟2)中，其中，二胺的粒徑均為5 200um，攪拌速度為50 400r/min。
26. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 所述的二酐選自3， 3'， 4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、或者均苯四甲酸二 酐、或者3， 3'， 4， 4'-四羧基二苯酮二酐、或者4， 4'-氧雙鄰苯二 甲酸酐中的任意一種或兩種的組合。
27. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 所述的二酐選自以3， 3'， 4, 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐、或者均苯四甲酸 二酐、或者3， 3'， 4， 4'-四羧基二苯酮二酐、或者4， 4'-氧雙鄰苯 二甲酸酐為分子結(jié)構(gòu)單元的二酐類物質(zhì)中的任意一種或兩種的組合。
28. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 所述的二胺選自3，4-二氨基二苯醚、或者4， 4-二氨基二苯醚、或者二氨基二苯甲烷、或者間苯二胺、或者對(duì)苯二胺中的任意一種或兩種的組 合。
29. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 所述的二胺選自以3，4-二氨基二苯醚、或者4， 4-二氨基二苯醚、或者 二氨基二苯甲烷、或者間苯二胺、或者對(duì)苯二胺為分子結(jié)構(gòu)單元的二胺 類物質(zhì)中的任意一種或兩種的組合。
30. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于所述的封端劑選自乙酸酐、或者順丁烯二酸酐、或者鄰苯二甲酸酐中的 任意一種。
31. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于-所述的封端劑選自乙酸酐類衍生物、或者順丁烯二酸酐類衍生物、或者 鄰苯二甲酸酐類衍生物中的任意一種。
32. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 所述的催化劑選自Pd、或者Pt、或者Ru、或者Fe、或者Cu、或者Co、 或者Ni中的任意一種。
33. 按權(quán)利要求16所述的一種熱固性聚酰亞胺的合成方法，其特征在于 所述的催化劑選自以Pd、或者Pt、或者Ru、或者Fe、或者Cu、或者Co、 或者Ni為陽離子的無機(jī)或有機(jī)鹽類物質(zhì)中的任意一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水相合成聚酰亞胺的方法，屬于聚酰亞胺類聚合物的合成技術(shù)領(lǐng)域。該方法包括一個(gè)將二酐、封端劑、催化劑和水進(jìn)行機(jī)械攪拌的步驟，包括一個(gè)將二酐與二胺機(jī)械攪拌混合的步驟；包括一個(gè)以1～5℃/min的升溫速度分別升溫至135～180℃、180～250℃的步驟；包括一個(gè)將所得產(chǎn)物進(jìn)行分離、酸洗、干燥的步驟，即得熱塑性聚酰亞胺。若在上述步驟中，去除封端劑或同時(shí)去除封端劑和催化劑，亦或調(diào)節(jié)二胺的比例，其它工藝相同，也可以得到熱固性的聚酰亞胺。本發(fā)明工藝簡單，易于產(chǎn)業(yè)化、成本低、無污染、產(chǎn)品性能的可調(diào)范圍寬、可控性好。
文檔編號(hào)C08G73/00GK101412812SQ20081020184
公開日2009年4月22日 申請(qǐng)日期2008年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月28日
發(fā)明者李映輝 申請(qǐng)人:上海三普化工有限公司