專(zhuān)利名稱(chēng)::具有改良的熱穩(wěn)定性的聚酰亞胺膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種具有改良的熱穩(wěn)定性的聚酰亞胺膜。
背景技術(shù):
:一般而言,聚酰亞胺(PI)樹(shù)脂指將芳香二酐與芳香二胺或芳香二異氰酸酯通過(guò)溶液聚合法制備成一聚酰胺酸衍生物,隨后在高溫下進(jìn)行閉環(huán)與脫水作用以對(duì)其亞酰胺化而獲得的高耐熱樹(shù)脂。就制備該聚酰亞胺樹(shù)脂而言,芳香二酐的實(shí)例包括苯均四酸二酐(PMDA)以及聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA);芳香二胺的實(shí)例包括二胺聯(lián)苯醚(0DA)、對(duì)-苯二胺(p-PDA)、間-苯二胺(m-PDA)、二胺基二苯甲烷(MDA)以及二胺苯基六氟丙烷(HFDA)。不易溶解、不易熔化且可耐受相當(dāng)高溫的聚酰亞胺樹(shù)脂具有許多優(yōu)異特性,例如抗熱氧化性、耐熱性、抗輻射性、耐低溫性以及耐化學(xué)性,因此用于多種領(lǐng)域,例如作為汽車(chē)材料、航空材料以及太空載具材料等先進(jìn)耐熱材料,或者作為絕緣披覆劑、絕緣膜、半導(dǎo)體以及膜晶體管液晶顯示器(TFT-IXD)的電極保護(hù)膜等電子材料。近來(lái),聚酰亞胺樹(shù)脂已用于顯示材料,例如作為光纖或液晶取向?qū)硬牧?,以及其中含有或其表面設(shè)有導(dǎo)電填料的透明電極膜。然而,當(dāng)使用由聚酰亞胺樹(shù)脂所制備的聚酰亞胺膜面對(duì)高溫時(shí)的溫度變化時(shí),聚酰亞胺膜將因其特性而膨脹或收縮,導(dǎo)致遲滯現(xiàn)象(hysteresis)。變化的程度并不總是均勻。因此,為了估計(jì)變化程度,必須進(jìn)行幾種溫度變化,但該程序繁瑣。此外,這樣的聚酰亞胺膜難以在需要熱尺寸穩(wěn)定性的領(lǐng)域中使用。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性的聚酰亞胺膜。此外,本發(fā)明提供一種用于顯示器的基板,其具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。依據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例,提供了一種聚酰亞胺膜,在50至200°C使用熱機(jī)械分析法(ThermalMechanicalAnalysisMethod,以下簡(jiǎn)稱(chēng)TMA方法)對(duì)該聚酰亞胺膜的熱膨脹系數(shù)(CoefficientofThermalExpansion,以下簡(jiǎn)稱(chēng)CTE)進(jìn)行2n+l次測(cè)量時(shí)(其中n為1至3的整數(shù)),由以下數(shù)學(xué)式1計(jì)算得到的數(shù)值)滿(mǎn)足-20≤D≤0,而由以下數(shù)學(xué)式2計(jì)算得到的數(shù)值I)滿(mǎn)足0≤I≤20。數(shù)學(xué)式1D=(最小熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)X100。數(shù)學(xué)式2I=(最大熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)X100。在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的聚酰亞胺膜中,由數(shù)學(xué)式1計(jì)算得到的數(shù)值)可以為-15≤D≤0,而由數(shù)學(xué)式2計(jì)算得到的數(shù)值I)可以為0≤I≤15。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的聚酰亞胺膜可通過(guò)以下步驟制得通過(guò)聚合二胺與二酐而制備聚酰胺酸溶液,對(duì)該聚酰胺酸溶液進(jìn)行成膜過(guò)程以獲得聚酰亞胺膜,然后在100至500°c的溫度對(duì)該聚酰亞胺膜進(jìn)行熱處理1分鐘至3小時(shí)。在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的聚酰亞胺膜中,在50至200°C時(shí)的熱膨脹系數(shù)可以為50ppm/°C或更低。在聚酰亞胺膜的一面或兩面上,該聚酰亞胺膜可含有使用選自無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料的一種材料或兩種以上的混合物而形成的阻擋膜。此外,根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施例,提供了一種含有上述聚酰亞胺膜的顯示器用基板。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性的聚酰亞胺膜。此外,可以提供一種顯示優(yōu)良熱穩(wěn)定性的顯示器用基板。具體實(shí)施例方式以下將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。根據(jù)本發(fā)明,聚酰亞胺膜通過(guò)將二胺組分與二酐組分亞酰胺化而獲得。為了能使該亞酰胺膜能夠應(yīng)用在需要熱尺寸穩(wěn)定性的領(lǐng)域中,當(dāng)在50至200°C的溫度條件下通過(guò)TMA方法對(duì)該聚酰亞胺膜的熱膨脹系數(shù)(CTE)進(jìn)行2n+l次(其中η為1至3的整數(shù))測(cè)量量并計(jì)算其平均值時(shí),由以下數(shù)學(xué)式1計(jì)算得到的數(shù)值D)應(yīng)在-20<D<0的范圍內(nèi),而由以下數(shù)學(xué)式2計(jì)算得到的數(shù)值I)應(yīng)在0<I<20的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,該數(shù)值D(%)為-15彡D彡0,而該數(shù)值為0彡I彡15。數(shù)學(xué)式1D=(最小熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)X100。數(shù)學(xué)式2I=(最大熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)X100。在本發(fā)明中,從自數(shù)學(xué)式1計(jì)算所得的數(shù)值D)到自數(shù)學(xué)式2計(jì)算所得的數(shù)值1(%)的范圍,亦即,范圍DI,定義為熱膨脹系數(shù)遲滯(CTEhysteresis)范圍。當(dāng)CTE遲滯范圍超過(guò)士20%時(shí),亦即當(dāng)數(shù)值D小于-20%或數(shù)值I大于20%時(shí),聚酰亞胺基板的尺寸變化將隨著隨后的膜晶體管陣列(TFTArray)過(guò)程的溫度而大幅增加,且這樣的變化的程度持續(xù)變化。因此在相關(guān)的過(guò)程中,難以估計(jì)該聚酰亞胺基板的尺寸變化以使它取向。本發(fā)明所使用的二胺組分的實(shí)例包括(但不限于)2,2_雙(3,4_二羧苯基)六氣丙烷十酐(2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropanedianhydride,6FDA)、4-(2,5-二氧代四氫呋喃_3_基)_1,2,3,4_四氫萘_1,2_二羧酸二酐(4-(2,5-dioxotetrahydrofuran-3-yl)-l,2,3,4-tetrahydronaphthalene-l,2-dicarboxylicdianhydride,TDA)、苯均四酸二酐(1,2,4,5_苯四羧酸二酐(l,2,4,5-benzenetetracarboxylicdianhydride,PMDA)),二苯基酮四羧酸二If(benzophenonetetracarboxylicdianhydride,BTDA).聯(lián)苯四幾酸二ff(biphenyltetracarboxylicdianhydride,BPDA).氧二令P苯二甲酸二Iff(oxydiphthalicdianhydride,0DPA)、聯(lián)羧苯基二甲基硅燒二酐(bis-carboxyphenyldimethylsiIanedianhydride,SiDA)、聯(lián)幾苯氧基二苯硫二If(bis-dicarboxyphenoxydiphenylsulfidedianhydride,BDSDA)、磺酰二鄰苯二甲酸酐(sulfonyldiphthalicanhydride,SO2DPA)—Iff(cyclobutanetetracarboxylicdianhydride,CBDA)以及異丙烯基二苯氧基雙鄰苯二甲酸酐(isopropylidenediphenoxybis-phthalicanhydride,6HBDA),其中各組分可以單獨(dú)使用或者以?xún)煞N以上的混合物使用。此外,本發(fā)明中所使用的二胺組分的實(shí)例包括(但不限于)二胺聯(lián)苯醚(ODA)、對(duì)_苯二胺(PPDA)、間-苯二胺(mPDA)、對(duì)-二胺基二苯甲烷(pMDA)、間-二胺基二苯甲烷(mMDA)、雙-胺基苯氧基苯(bis-aminophenoxybenzene(133APB,134APB))、雙-胺基苯氧基苯基六氟丙燒(bis-aminophenoxyphenylhexafluoropropane(4BDAF))、雙-胺基苯基六氟丙燒(bis-aminophenylhexafluoropropane(33—6F,44—6F))、雙-胺基苯基砜(bis-aminophenylsulfone(4DDS,3DDS))、雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(bis-trifIuoromethylbenzidine(TFDB))、環(huán)己燒二胺(cyclohexanediamine(13CHD,14CHD))、雙-胺基苯氧基苯基丙燒(bis-aminophenoxyphenylpropane(6HMDA))、雙一胺基輕基苯基六氣丙烷(bis-aminohydroxyphenylhexafluoropropane(DBOH))以及雙-胺基苯氧基二苯砜(bis-aminophenoxydiphenylsulfone(DBSDA)),其中各組分可以單獨(dú)使用或者以?xún)煞N以上的混合物使用。前述二酐組分以及二胺組分以等摩爾比例溶解于第一溶劑中,隨后進(jìn)行反應(yīng)而制備一聚酰胺酸溶液。雖然反應(yīng)條件并未特別限定,但反應(yīng)溫度最好設(shè)定在20至80°C,且反應(yīng)時(shí)間最好設(shè)定在2至48小時(shí)。此外,該化學(xué)反應(yīng)最好在氬氣或氮?dú)獾亩栊原h(huán)境下進(jìn)行。用于單體的溶液聚合的第一溶劑并未特別限定,只要聚酰胺酸能夠溶解于其中即可。就已知的反應(yīng)溶劑而言,可使用選自下列組的一種或多種極性溶劑間甲酚、N-甲基-2-砒喀酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)、丙酮以及乙酸二乙酯。此外,亦可使用諸如四氫呋喃或氯仿的低沸點(diǎn)溶劑,或者諸如Y-丁內(nèi)酯的低吸收性溶劑。該第一溶劑的用量并未特別限定,但為了制備具有適當(dāng)分子量及粘度的聚酰胺酸溶液,以基于該聚酰胺酸溶液的總量而言,該第一溶劑的用量可為50至95重量百分比,優(yōu)選為70至90重量百分比。將如此獲得的聚酰胺酸溶液亞酰胺化,由此制備一聚酰亞胺樹(shù)脂,考慮到熱穩(wěn)定性,其優(yōu)選具有200至40(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,當(dāng)從該聚酰胺酸溶液制備該聚酰亞胺膜時(shí),可在該聚酰胺酸溶液中加入填料以改進(jìn)該聚酰亞胺膜的多種特性,包括滑動(dòng)性、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性以及耐電暈性。該填料的種類(lèi)并未特別限定,但其具體實(shí)例包含二氧化硅、鈦氧化物、層狀二氧化硅、碳納米管、礬土、氮化硅、氮化硼、磷酸氫鈣、磷酸鈣以及云母。該填料的粒徑可以隨著所欲改良的膜特性以及所欲加入的填料種類(lèi)而變化,但并未特別限定。其平均粒徑優(yōu)選設(shè)定在0.001至50μm的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.005至25μm的范圍內(nèi),再優(yōu)選在0.01至10μm的范圍內(nèi)。在此情況下,該聚酰亞胺膜的改良效果易于實(shí)現(xiàn),而且該聚酰亞胺膜可以展現(xiàn)出良好的表面特性、導(dǎo)電性以及機(jī)械特性。該填料的加入量可以隨著所欲改良的膜特性以及該填料的粒徑而變化,但并未特別限定。為了能實(shí)現(xiàn)所欲改良的特性且不負(fù)面影響該聚合物樹(shù)脂的鍵結(jié)構(gòu),該填料基于100重量份的該聚酰胺酸溶液的加入量可為0.001至20重量份,優(yōu)選為0.01至10重量份。加入該填料的方法并未特別限定,但可包括例如在聚合反應(yīng)之前或之后將該填料加入該聚酰胺酸溶液,在該聚酰胺酸聚合完成后以3輥軸研磨機(jī)研磨該填料,或者將含有填料的分散溶液和該聚酰胺酸溶液混合。由該聚酰胺酸溶液制備該聚酰亞胺膜的方法包括任何常規(guī)已知的方法,亦即,該聚酰亞胺膜可以通過(guò)將該聚酰胺酸溶液澆鑄在一支持體上,隨后進(jìn)行亞酰胺化而制備。該亞酰胺化方法包括,例如,熱亞酰胺化、化學(xué)亞酰胺化,或者熱亞酰胺化和化學(xué)亞酰胺化的結(jié)合?;瘜W(xué)亞酰胺化方法包括在該聚酰胺酸溶液中加入脫水劑以及亞酰胺化催化劑,該脫水劑包括酸酐,例如乙酸酐,該催化劑包括三級(jí)胺,例如異喹啉、β-甲基吡啶或吡啶。在使用熱亞酰胺化或者熱亞酰胺化和化學(xué)亞酰胺化的結(jié)合時(shí),該聚酰胺酸溶液的加熱條件可以按照該聚酰亞胺酸溶液的種類(lèi)以及得到的聚酰亞胺膜的厚度而改變。更具體地,當(dāng)使用熱亞酰胺化和化學(xué)亞酰胺化結(jié)合的方法制備該聚酰亞胺膜時(shí),該亞酰胺酸溶液中加入脫水劑以及亞酰胺化催化劑,而后澆鑄在一支持體上,然后在80至200°C,優(yōu)選為100至180°C加熱,以活化該脫水劑以及該亞酰胺化催化劑,從而獲得膠狀的部分固化或干燥的聚酰胺酸膜,然后,將其從該支持體上剝離。而后,將此膠狀膜固定在一框架上并加熱至200至400°C,時(shí)間5至400秒,得到一聚酰亞胺膜。該膠狀膜可利用固定銷(xiāo)或固定夾固定在該框架上。支持體的實(shí)例包括玻璃板、鋁箔、連續(xù)不銹鋼帶或不銹鋼輪轂寸寸。此外,在本發(fā)明中,該聚酰亞胺膜可如下所述從聚酰胺酸溶液制備。具體地,將獲得的聚酰胺酸溶液亞酰胺化,然后將該亞酰胺化溶液加入一第二溶劑中,過(guò)濾,然后干燥,由此獲得一固態(tài)聚酰亞胺樹(shù)脂。然后,將該固態(tài)聚酰亞胺樹(shù)脂溶解于該第一溶劑中,以獲得一聚酰亞胺溶液,然后對(duì)該聚酰亞胺溶液進(jìn)行成膜過(guò)程,獲得一聚酰亞胺膜。當(dāng)該聚酰胺酸溶液被亞酰胺化時(shí),可如上所述使用熱亞酰胺化方法、化學(xué)亞酰胺化方法,或者熱亞酰胺化與化學(xué)亞酰胺化結(jié)合的方法。當(dāng)使用熱亞酰胺化與化學(xué)亞酰胺化結(jié)合的方法時(shí),亞酰胺化可具體通過(guò)下列方法執(zhí)行將脫水劑以及催化劑加入該亞酰胺酸溶液中,然后在20至180°C的溫度條件下,加熱1至12小時(shí)。該第一溶劑可以和用于該聚酰胺酸溶液的聚合所使用的溶劑相同。為了獲得固態(tài)的聚酰亞胺樹(shù)脂,該第二溶劑的極性應(yīng)比第一溶劑的極性低,具體地,可使用選自水、醇、醚與酮的一種或多種。該第二溶劑的用量并未特別限定,優(yōu)選為該聚酰胺酸溶液的重量的5至20倍??紤]到該第二溶劑的沸點(diǎn),過(guò)濾后的固態(tài)聚酰亞胺樹(shù)脂的干燥條件包括溫度為50至120°C,時(shí)間為3至24小時(shí)。在成膜過(guò)程中,將其中溶解有固態(tài)聚酰亞胺樹(shù)脂的該聚酰亞胺溶液澆鑄在一支持體上,然后在溫度在40至400°C的范圍內(nèi)逐漸升高時(shí)加熱1分鐘至8小時(shí),而獲得該聚酰亞胺膜。在本發(fā)明中,可以對(duì)由此獲得的該聚酰亞胺膜再次進(jìn)行熱處理,額外的熱處理可以在100至500°C的溫度條件下進(jìn)行1至30分鐘。在經(jīng)熱處理的膜中殘留的揮發(fā)性成分為5%或更低,優(yōu)選為3%或更低。在本發(fā)明一實(shí)施例中,為了縮小該聚酰亞胺膜的CTE遲滯范圍,制得的聚酰亞胺膜可以在預(yù)定的張力下再次進(jìn)行熱處理。當(dāng)膜中存在著成膜過(guò)程中產(chǎn)生的使膜收縮的殘留應(yīng)力時(shí),該膜的熱膨脹減少,導(dǎo)致CTE低。因此,對(duì)制備的膜再次進(jìn)行熱處理,從而可以縮小因殘留應(yīng)力所造成的CTE遲滯范圍。因?yàn)閺埩εc溫度條件相關(guān),張力條件可隨溫度而變。例如,當(dāng)制備該膜時(shí),溫度保持在100至500°C的范圍內(nèi),而張力則在可以固定該膜的預(yù)定范圍內(nèi)改變。熱處理優(yōu)選進(jìn)行1分鐘至3小時(shí)的范圍內(nèi)的時(shí)間。此外,就上述熱處理而言,可應(yīng)用典型的用于聚酰亞胺膜的熱處理的過(guò)程。最終獲得的聚酰亞胺膜的厚度并未特別限定,但優(yōu)選在10至250μm的范圍內(nèi),更優(yōu)選為25至150μm?;蛘?,在本發(fā)明另一實(shí)施例中,為了要縮小該聚酰亞胺膜的CTE遲滯范圍,在制備該聚酰亞胺膜后,可形成一阻擋膜,以代替進(jìn)行上述熱處理??捎糜谠撟钃跄さ牟牧系膶?shí)例包括諸如SiNx及SiOx等的無(wú)機(jī)材料,以及諸如聚合物或單體的有機(jī)材料,例如環(huán)氧樹(shù)脂及丙烯酸樹(shù)脂等,這些材料可以單獨(dú)使用或者以二種以上的混合物使用。該材料可以沉積或涂布于該膜的一面或者兩面上,從而形成該阻擋膜。按此方式,當(dāng)該阻擋膜形成的后,CTE可以降低,而CTE遲滯范圍可以縮小,與此同時(shí),包括透氧率以及透水率的特性可以改進(jìn)。根據(jù)本發(fā)明的聚酰亞胺膜在50至200°C的CTE優(yōu)選為50ppm/°C或者更低。當(dāng)該聚酰亞胺膜用于TFT陣列(TFTArray)過(guò)程中時(shí),其中TFT置于膜上,當(dāng)其CTE超過(guò)50ppm/°C時(shí),該膜的膨脹/收縮程度將隨著過(guò)程溫度變化而增加,由此,在電極摻雜過(guò)程中,無(wú)法實(shí)現(xiàn)取向或者該膜無(wú)法保持平整,而造成該膜產(chǎn)生不希望有的翹曲。因此,CTE較低時(shí),該TFT過(guò)程可以更為精確地進(jìn)行。此外,本發(fā)明的聚酰亞胺膜可用于顯示器用基板,例如柔性顯示器,從而實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性的顯示器基板。通過(guò)下列實(shí)施例可以更加了解本發(fā)明,所述實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明,不得解釋為對(duì)本發(fā)明的限制。<實(shí)施例1>在氮?dú)馔ㄟ^(guò)一裝有攪拌器、氮?dú)馊肟?、滴液漏斗、溫度控制器以及凝結(jié)器的一公升反應(yīng)器時(shí),將599克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,反應(yīng)器的溫度調(diào)整至251,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,然后將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入5.8544克(0.02mol)的聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)完全溶解。在此期間,將溶液的溫度維持在250Cο此外,加入79.96克(0.18mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%(重量百分比)的固體含量的聚酰胺酸溶液。此后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),獲得126克固體粉末。隨后,將該粉末溶解于504克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為7Opoise)。將完成反應(yīng)后所獲得的溶液澆鑄在一不銹鋼板上,厚度為700μm,然后在150°C溫度以熱風(fēng)干燥1小時(shí),之后,將所制得的膜從該不銹鋼板上剝離,然后用固定銷(xiāo)附著并固定于一框架上。將其上固定有該膜的框架置于一真空烤箱中,從100°C緩慢加熱至300°C,時(shí)間2小時(shí),而后緩慢冷卻,之后,將最終獲得的聚酰亞胺膜從該框架移除。如此獲得的聚酰亞胺膜在300°C溫度下進(jìn)行30分鐘的最后熱處理(厚度為100μm)。<實(shí)施例2>如實(shí)施例1所述,將587.5克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入11.768克(0.04!1101)的聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)完全溶解。將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入71.08克(0.16mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。此后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),由此獲得124.1克的粉末。隨后,將該粉末溶解于496克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為82poiSe)。此后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例3>如實(shí)施例1所述,將575克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入17.65克(0.06mol)的聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),從而使該聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入62.19克(0.14mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。此后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),由此獲得119克的粉末。隨后,將該粉末溶解于476克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為95poiSe)。此后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例4>如實(shí)施例1所述,將563克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入23.53克(0.08mol)的聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入53.31克(0.12mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得116.2克的粉末。隨后,將該粉末溶解于464.8克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為I(Mpoise)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例5>如實(shí)施例1所述,將551.55克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入29.422克(0.Imol)的聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入44.425克(0.Imol)的2,2_雙(3,4_二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得110克的粉末。隨后,將該粉末溶解于440克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為132poise)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例6>如實(shí)施例1所述,將593.4克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入4.36克(0.02mol)的苯均四酸二酐(PMDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該苯均四酸二酐(PMDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入79.96克(0.18mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得131克的粉末。隨后,將該粉末溶解于524克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為73poise)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例7>如實(shí)施例1所述,將575克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入8.72克(0.04mol)的苯均四酸二酐(PMDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該苯均四酸二酐(PMDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入71.08克(0.16mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得124克的粉末。隨后,將該粉末溶解于496克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為86poise)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例8>如實(shí)施例1所述,將556.9克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入13.08克(0.06mol)的苯均四酸二酐(PMDA)且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該苯均四酸二酐(PMDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入62.19克(0.14mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得117克的粉末。隨后,將該粉末溶解于468克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為90poise)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜。<實(shí)施例9>如實(shí)施例1所述,將609.54克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將9.46克屬于二胺類(lèi)的對(duì)-苯二胺(p-PDA)加入并溶解于其中,而后加入76.34克的苯均四酸二酐(PMDA),將如此獲得的溶液維持在溫度25°C,攪拌約30分鐘,隨后加入52.56克的4,4,-二胺聯(lián)苯醚(4,4,-diaminodiphenylether,0DA)。之后,在維持前述溫度條件下,攪拌該反應(yīng)溶液2小時(shí)。在前述攪拌過(guò)程后,將該反應(yīng)器的溫度增加至40°C,并維持在此溫度下攪拌1小時(shí)。完成反應(yīng)后所獲得的聚酰胺酸溶液具有18.5%的固體含量,以及2300poiSe的粘度。所加入單體的摩爾比率為PMDA100%,ODA75%以及p-PDA25%。將100克的該聚酰胺酸溶液與50克的催化劑溶液(7.2克的異喹啉與22.4克的醋酸酐)混合、均勻地?cái)嚢?、澆鑄于一不銹鋼板上至厚度為100μm,而后,以150°C的溫度通過(guò)熱風(fēng)干燥5分鐘,之后,將所制得的膜從該不銹鋼板上剝離,并通過(guò)固定銷(xiāo)附著并固定于一框架上。將其上固定有該膜的框架置于一對(duì)流烤箱中,從100°C緩慢加熱至350°C,時(shí)間30分鐘,而后緩慢冷卻,之后,將最終獲得的聚酰亞胺膜從該框架移除。由此獲得的聚酰亞胺膜在350°C溫度下進(jìn)行30分鐘的最后熱處理(厚度為25μm)。<實(shí)施例10>如實(shí)施例1所述,將609.54克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將70.084克屬于二胺類(lèi)的4,4’-二胺聯(lián)苯醚(4,4,-diaminodiphenylether,0DA)加入并溶解于其中,而后加入76.34克的苯均四酸二酐(PMDA)。在溫度維持在25°C的條件下,攪拌如此獲得的溶液2小時(shí)。在前述攪拌過(guò)程之后,將該反應(yīng)器的溫度增加至40°C,并維持在此溫度下攪拌1小時(shí)。完成反應(yīng)后所獲得的聚酰胺酸溶液具有18.5%的固體含量,以及2570poiSe的粘度。所加入的單體的摩爾比率為PMDA100%以及ODA100%。將100克的該聚酰胺酸溶液與50克的催化劑溶液(7.2克的異喹啉與22.4克的乙酸酐)混合,均勻地?cái)嚢?,澆鑄于一不銹鋼板上至厚度為100μm,而后,以150°C的溫度通過(guò)熱風(fēng)干燥5分鐘,之后,將所制得的膜從該不銹鋼板上剝離,并通過(guò)固定銷(xiāo)附著并固定于一框架上。將其上固定有該膜的框架置于一對(duì)流烤箱中,從100°C緩慢加熱至350°C,時(shí)間30分鐘,而后緩慢冷卻,之后,將最終獲得的聚酰亞胺膜從該框架移除。如此獲得的聚酰亞胺膜在350°C溫度下進(jìn)行30分鐘的最后熱處理(厚度為25μm)。〈實(shí)施例11>如實(shí)施例1所述,將611克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入88.85克(0.2mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),由此獲得具有20wt%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得136克的粉末。隨后,將該粉末溶解于496克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為71poise)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜?!磳?shí)施例12>如實(shí)施例1所述,將604.88克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將44.83克(0.14mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入88.85克(0.2mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入17.54克(0.06mol)的雙-胺基苯氧基苯(133APB),由此獲得具有20襯%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得134.6克的粉末。隨后,將該粉末溶解于536克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為62poiSe)。的后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜?!磳?shí)施例13>如實(shí)施例1所述,將665.4克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于該反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整至25°C,將64.046克(0.2mol)的雙-三氟甲基聯(lián)苯胺(TFDB)溶解于其中,之后,將此溶液維持在溫度25°C。此外,加入71.08克(0.14mol)的2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA),且攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí),由此使該2,2-雙(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)完全溶解。在此期間,將該溶液的溫度維持在25°C。此外,加入31.23克(0.06mol)的異丙烯基二苯氧基雙鄰苯二甲酸酐(6HBDA),由此獲得具有20襯%固體含量的聚酰胺酸溶液。之后,在室溫下攪拌該聚酰胺酸溶液8小時(shí),加入31.64克的吡啶與40.91克的醋酸酐,攪拌30分鐘,進(jìn)一步在80°C下額外攪拌2小時(shí),而后冷卻至室溫。將如此制備的溶液緩慢地加入包含有20公升甲醇的容器中,之后,過(guò)濾并研磨沉淀的固體,并在80°C真空狀態(tài)下干燥6小時(shí),而獲得151.2克的粉末。隨后,將該粉末溶解于604克的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),得到20wt%的溶液(粘度為55poiSe)。之后,進(jìn)行如實(shí)施例1所述的后續(xù)過(guò)程,從而制備聚酰亞胺膜?!幢容^實(shí)施例1>按照和實(shí)施例3相同的方式制備聚酰亞胺膜,除了從該框架移除該聚酰亞胺膜后不進(jìn)行最后的熱處理?!幢容^實(shí)施例2>按照和實(shí)施例8相同的方式制備聚酰亞胺膜,除了從該框架移除該聚酰亞胺膜后不進(jìn)行最后的熱處理。(1)透光率以及50%截止波長(zhǎng)使用一紫外線分光光度計(jì)(Varian公司銷(xiāo)售的CarylOO)測(cè)量量所有實(shí)施例所制得的聚酰亞胺膜在波長(zhǎng)380至780nm以及波長(zhǎng)550nm的透光率,以及50%截止波長(zhǎng)。(2)黃度指數(shù)根據(jù)ASTME313標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量黃度指數(shù)。(3)熱膨脹系數(shù)(CTE),數(shù)值D以及數(shù)值I根據(jù)熱機(jī)械分析法(TMAmethod),使用熱機(jī)械分析儀(PerkinElmer公司銷(xiāo)售的DiamondTMA),通過(guò)包含有第一輪、第二輪及第三輪的三個(gè)溫度變化,在50至20(TC下測(cè)量熱膨脹系數(shù)。具體地,該三個(gè)溫度變化的每一個(gè)均包含溫度從30°C增加至230°C,以及溫度從230°C降低至30°C。將所測(cè)得的熱膨脹系數(shù)數(shù)值平均,由此測(cè)定平均熱膨脹系數(shù)。此外,如以下數(shù)學(xué)式2所示,代表增加量的數(shù)值I通過(guò)將所測(cè)得的熱膨脹系數(shù)中的最大值與該平均值之間的差值除以該平均值,而后將所得的數(shù)值轉(zhuǎn)換成百分比而獲得。如以下數(shù)學(xué)式1所示,代表減少量的數(shù)值D通過(guò)將所測(cè)得的熱膨脹系數(shù)中的最小值與該平均值之間的差值除以該平均值,而后將所得的數(shù)值轉(zhuǎn)換成百分比而獲得。數(shù)學(xué)式1D=(最小熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)X100。數(shù)學(xué)式2I=(最大熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)X100。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從性質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果可以明顯得知,在本發(fā)明的各個(gè)實(shí)施例中,使用數(shù)學(xué)式1與2計(jì)算所得的數(shù)值D與I,分別落在-20≤D≤0的范圍,以及0≤I≤20的范圍中。在實(shí)施例12與13中,使用具有柔性基團(tuán)的單體,和其他實(shí)施例相比,熱膨脹系數(shù)較高,遲滯范圍較寬。這是因?yàn)榕c其他實(shí)施例相比,該彈性基造成自由體積增加且陣列的規(guī)整度降低,因此在熱及預(yù)定的張力下,變化程度變大。另一方面,當(dāng)不具有柔性基團(tuán)的剛性單體的用量增加時(shí),可以看到熱膨脹系數(shù)降低且遲滯范圍縮小。然而,在此狀況下,透光率下降且黃度指數(shù)輕微地增加。這是因?yàn)?,該剛性單體產(chǎn)生大量的分子內(nèi)與分子間電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物(ChargeTransferComplex)。在比較實(shí)施例1和2中,和實(shí)施例3和8相比,使用了相同的組分但未進(jìn)行最后的熱處理,因此,光學(xué)特性或黃度指數(shù)差異不大,而熱膨脹系數(shù)遲滯范圍卻明顯變寬。這被認(rèn)為是因?yàn)槲催M(jìn)行最后的熱處理,因此熱膨脹因膜中殘留的應(yīng)力而被扭曲。因此,在比較實(shí)施例中制備的聚酰亞胺膜顯示相當(dāng)大的熱膨脹系數(shù)改變,難以用于需要高熱尺寸穩(wěn)定性的領(lǐng)域中?!磳?shí)施例14>按照和實(shí)施例1相同的方式制備一聚酰胺酸溶液,之后,以同樣的過(guò)程獲得固體粉末,再將該粉末溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),由此制備20wt%的溶液(粘度為70poise)ο將完成反應(yīng)后所獲得的溶液澆鑄在一不銹鋼板上,厚度為700μm,然后在150°C溫度以熱風(fēng)干燥1小時(shí),之后,將所制得的膜從該不銹鋼板上剝離,并通過(guò)固定銷(xiāo)附著并固定于一框架上。將其上固定有該膜的框架置于一真空烤箱中,從100°C緩慢加熱至300°C,時(shí)間2小時(shí),而后緩慢冷卻,之后,將最終獲得的聚酰亞胺膜從該框架移除,從而制備聚酰亞胺膜。在由此獲得的聚酰亞胺膜(厚度100μm)的兩個(gè)表面上涂布丙烯酸樹(shù)脂,使得每一層的厚度為lOOnm,由此形成阻擋膜。通過(guò)和上述實(shí)施例相同的方法測(cè)量如此制備的聚酰亞胺膜在波長(zhǎng)380至780nm以及波長(zhǎng)550nm的透光率、50%截止波長(zhǎng)、黃度指數(shù)、熱膨脹系數(shù)、數(shù)值D以及數(shù)值I。經(jīng)評(píng)價(jià),這些結(jié)果和實(shí)施例1的相同。此外,與不具有阻擋膜的聚酰亞胺膜相比,透氧率以及透水率分別增大了10%與12%。〈實(shí)施例15>按照和實(shí)施例14相同的方法制備一聚酰亞胺膜,除了實(shí)施例14所制備的具有阻擋膜的膜另外沉積SiOx。通過(guò)和上述實(shí)施例相同的方法如此制備的聚酰亞胺膜在波長(zhǎng)380至780nm以及波長(zhǎng)550nm的透光率、50%截止波長(zhǎng)、黃度指數(shù)、熱膨脹系數(shù)、數(shù)值D以及數(shù)值I。經(jīng)評(píng)價(jià),這些結(jié)果和實(shí)施例2的相同。此外,與不具有阻擋膜的聚酰亞胺膜相比,透氧率以及透水率分別增大了21%與25%。權(quán)利要求一種聚酰亞胺膜,在50至200℃使用TMA方法對(duì)該聚酰亞胺膜的熱膨脹系數(shù)進(jìn)行2n+1次測(cè)量時(shí),其中n為1至3的整數(shù),由以下數(shù)學(xué)式1計(jì)算得到的數(shù)值D(%)滿(mǎn)足-20≤D≤0,由以下數(shù)學(xué)式2計(jì)算得到的數(shù)值I(%)滿(mǎn)足0≤I≤20數(shù)學(xué)式1D=(最小熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)×100數(shù)學(xué)式2I=(最大熱膨脹系數(shù)-平均熱膨脹系數(shù))/平均熱膨脹系數(shù)×100。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酰亞胺膜,其中由數(shù)學(xué)式1計(jì)算得到的數(shù)值)滿(mǎn)足-15≤D≤0,由數(shù)學(xué)式2計(jì)算得到的數(shù)值I(%)滿(mǎn)足0≤I≤15。3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酰亞胺膜,通過(guò)下列方法獲得聚合二胺與二酐而制備一聚酰胺酸溶液,對(duì)該聚酰胺酸溶液進(jìn)行成膜過(guò)程以獲得一聚酰亞胺膜,然后在100至500°C的溫度對(duì)該聚酰亞胺膜進(jìn)行熱處理1分鐘至3小時(shí)。4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酰亞胺膜,其在50至200°C時(shí)的熱膨脹系數(shù)為50ppm/°C或更低。5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酰亞胺膜,在其一面或兩面上含有使用選自無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料的一種材料或兩種以上的混合物形成的阻擋膜。6.一種用于顯示器的基板,含有權(quán)利要求1到5任意一項(xiàng)的聚酰亞胺膜。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性的聚酰亞胺膜,其隨溫度變化而改變的程度較低。文檔編號(hào)C08J5/18GK101827882SQ200880101072公開(kāi)日2010年9月8日申請(qǐng)日期2008年7月24日優(yōu)先權(quán)日2007年7月31日發(fā)明者姜忠錫,宋相旻,樸曉準(zhǔn),鄭鶴基申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社