專利名稱：：防泡沫組合物的制作方法防泡沬組合物本發(fā)明涉及具有用限定的聚醚基團(tuán)直接鍵合到硅上的所選擇的有機(jī)硅化合物的組合物、用于制備它們的方法以及它們作為消泡劑的用途。在含有作為所需或不是所需成分的表面活性化合物的許多液體系統(tǒng)，特別是含水系統(tǒng)中，如果將這些系統(tǒng)與氣態(tài)物質(zhì)或多或少?gòu)?qiáng)烈接觸時(shí)，例如將氣體引入廢水過(guò)程中，強(qiáng)烈攪拌液體過(guò)程中，蒸餾、洗滌或染色過(guò)程中或裝瓶操作過(guò)程中，有可能由于泡沫的形成而產(chǎn)生問(wèn)題?？梢酝ㄟ^(guò)機(jī)械方式或通過(guò)加入消泡劑來(lái)控制這種泡沫。已經(jīng)證明基于硅氧烷的消泡劑在此是特別有用的。例如根據(jù)DE-B1519987通過(guò)加熱在聚二甲基硅氧烷中的親水性二氧化硅制備以硅氧烷為基礎(chǔ)的消泡劑。以聚二甲基硅氧烷為基礎(chǔ)的消泡劑具有缺點(diǎn)，即聚二甲基硅氧烷與大多數(shù)表面活性劑系統(tǒng)例如潤(rùn)濕劑或液體去污劑很不相容，且具有沉淀的傾向，這是非常不期望的。因此，例如對(duì)應(yīng)于DE-B2222998，聚醚硅氧烷(可選擇地在與聚丙二醇的混合物中)已經(jīng)作為其中要求良好的相容性的消泡劑在其中使用很長(zhǎng)時(shí)間了。聚醚硅氧烷具有6-420個(gè)聚二甲基硅氧烷單元和3-30個(gè)帶有聚醚基團(tuán)的硅氧烷單元。除了二氧化硅，也可以存在少量的聚二甲基硅氧烷和MQ樹(shù)脂。在這個(gè)方面，可以參考例如DE-C2233817。因?yàn)樾Ч?jīng)常是不夠的，如EP-A341952中所述，也使用聚醚硅氧烷與相對(duì)大量的聚二甲基硅氧烷的組合。然而，這些防泡沫制劑不適合用于儲(chǔ)存穩(wěn)定的含水表面活性劑系統(tǒng)。本發(fā)明提供組合物，其含有(A)至少一種由如下式單元構(gòu)成的聚合有機(jī)硅化合物Ra(R1O)bR2cSiOi4^72(I)其中R可以是相同的或不同的且是氫原子，單價(jià)、可選取代的、SiC鍵合的烴基基團(tuán)，R1可以是相同的或不同的且是氫原子或單價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，R2是如下式的基團(tuán)-Z-O-(R5O)k-A(II)Z是二價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，R5可以是相同的或不同的且是二價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，k是1至200的整數(shù)，A是氫原子或_價(jià)有機(jī)基團(tuán)，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3且c是0、1或2，條件為總和a+b+c^3，在所有式(I)的單元的至少50%中總和a+b+c是2，有機(jī)硅化合物由150至1500個(gè)式(I)的單元構(gòu)成且在該有機(jī)硅化合物至少10個(gè)單元，優(yōu)選至少15個(gè)單元，特別地優(yōu)選至少20個(gè)單元中的c不是0。以及(B)至少一種選自如下的添加劑(Bi)填料顆粒和/或(B2)下式單元的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂R3e(R4O)fSiO(4_e_f)/2(IV)其中R3可以是相同的或不同的且是氫原子或單價(jià)、可選取代的、SiC鍵合的烴基基團(tuán)，R4可以是相同的或不同的且是氫原子或單價(jià)、可選地取代的烴基基團(tuán)，e是0、1、2或3且f是0、1、2或3，條件為總和e+f(3且在該有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂中少于50%的所有式(IV)的單元中總和e+f是2。基團(tuán)R的實(shí)例是烷基基團(tuán)，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，1-正丁基，2-正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基，叔戊基基團(tuán)；己基基團(tuán)，例如正己基基團(tuán)；庚基基團(tuán)，例如正庚基基團(tuán)；辛基基團(tuán)，例如正辛基基團(tuán)和異辛基基團(tuán)，例如2，2，4_三甲基戊基基團(tuán)；壬基基團(tuán)，例如正壬基基團(tuán)；癸基基團(tuán)，例如正癸基基團(tuán)；十二烷基基團(tuán)，例如正十二烷基基團(tuán)；十八烷基基團(tuán)，例如正十八烷基基團(tuán)；環(huán)烷基基團(tuán)，例如環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基基團(tuán)和甲基環(huán)己基基團(tuán)；烯烴基團(tuán)，例如乙烯基，1-丙烯基和2-丙烯基團(tuán)；芳基基團(tuán)，例如苯基，萘基，蒽基和菲基基團(tuán)；烷芳基基團(tuán)，例如鄰、間、對(duì)-甲苯基基團(tuán)，二甲苯基基團(tuán)和乙基苯基基團(tuán)；和芳烷基基團(tuán)，例如芐基基團(tuán)，α-和β-苯乙基基團(tuán)。取代的基團(tuán)R的實(shí)例是用有機(jī)硅烷基基團(tuán)取代烴基基團(tuán)，例如三甲基硅烷基亞乙基基團(tuán)，且也可以是用有機(jī)硅氧烷基基團(tuán)取代的烴基基團(tuán)，例如如下式的基團(tuán)-CH2CH2-Si(CH3)2_0(-Si(CH3)2_0)10_1000-Si(CH3)2_CH=CH2。優(yōu)選地，基團(tuán)R不具有氫原子的含義。優(yōu)選地，其中R是氫原子的式(I)單元的總量小于1.0%，尤其小于0.2%。優(yōu)選地，基團(tuán)R是具有1至18個(gè)碳原子且可選地由有機(jī)硅烷基基團(tuán)或由有機(jī)硅氧烷基基團(tuán)取代的烴基基團(tuán)，特別優(yōu)選是具有1至18個(gè)碳原子的線性烷基基團(tuán)或具有6至9個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)，特別優(yōu)選是甲基、正己基、正庚基、正辛基、正十二烷基、苯基和乙苯基基團(tuán)，特別是甲基基團(tuán)。優(yōu)選地，基團(tuán)R1是氫原子或可選取代的具有1至30個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，特別優(yōu)選是氫原子或具有1至4個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，特別是甲基或乙基基團(tuán)。優(yōu)選地，a是1、2或3。優(yōu)選地，b是0或1，特別優(yōu)選為0。優(yōu)選地，c是0或1?；鶊F(tuán)Z的實(shí)例是-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-C6H4-和-CH2-CH(CH3)-C6H4-。優(yōu)選地，基團(tuán)Z是具有1至10個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，其中特別優(yōu)選為-CH2-CH2-CH2-。基團(tuán)A的實(shí)例是上述R基團(tuán)的基團(tuán)，且也可以是?；鶊F(tuán)，例如乙?；鶊F(tuán)。優(yōu)選地，基團(tuán)A是氫原子、烴基基團(tuán)和?；鶊F(tuán)，特別優(yōu)選為氫原子、甲基基團(tuán)、烯丙基基團(tuán)、丁基基團(tuán)和乙?；鶊F(tuán)。基團(tuán)R5的實(shí)例是-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-,-CH2-CH(CH3)-CH2-禾口-CH2-CH(CH2-CH3)-O優(yōu)選地，基團(tuán)R5是-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-。優(yōu)選地，基團(tuán)R2是下式的基團(tuán)-(CH2)x-0-(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C4H8O)~A(V)其中χ是1至10的整數(shù)，優(yōu)選是2至6，特別優(yōu)選是3，m是O或1至200的整數(shù)，η是0或1至200的整數(shù)，ο是0或1至200的整數(shù)且A具有上述含義，條件為總和m+n+o是1至200且單元(C2H4O)、(C3H6O)和(C4H8O)可以以隨機(jī)分布或作為嵌段存在于式(V)的基團(tuán)中。優(yōu)選地，m是0或1至30的整數(shù)。優(yōu)選地，η是5-50的整數(shù)。優(yōu)選地，ο是0。用作組分(A)的有機(jī)硅化合物優(yōu)選地是分支或線性有機(jī)聚硅氧烷。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明使用的組分(A)基本上是下式的線性有機(jī)聚硅氧烷R2zR3^zSi-(O-SiR2)x(O-SiRR2)y0-SiR3^zR2z(III)其中ζ是相同的或不同的且是0或1，χ具有100至1000的值，y具有10至100的值且在各種情況中基團(tuán)R和R2具有一種上述含義，其中χ單元(O-SiR2)和y單元(O-SiRR2)可以在分子中的隨機(jī)分布。盡管在式(III)中沒(méi)有說(shuō)明，這些有機(jī)聚硅氧烷可以含有基于所有硅氧烷單元總和高達(dá)IOmol%的其它硅氧烷單元，例如ξSiOl72,-SiOv2，和Si04/2單元。如果至少一個(gè)基團(tuán)R具有用有機(jī)硅烷基團(tuán)或用有機(jī)硅氧烷基團(tuán)取代的烴基基團(tuán)的含義，例如類似于EP-A298402中和EP-A1076073中所述的聚醚硅氧烷，式(III)中給出的有機(jī)聚硅氧烷也可以含有由Si-C鍵接導(dǎo)致的分支，這些被認(rèn)為形成本發(fā)明的披露的一部分。然而，這些分支的化合物(A)不是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明組合物中使用的有機(jī)硅化合物(A)具有在各種情況下在25°C測(cè)量的優(yōu)選500至lOOOOOOmPas、特別優(yōu)選1000至lOOOOOmPas、尤其5000至50000mPas的粘度。根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物是標(biāo)準(zhǔn)的商品和/或可以通過(guò)硅化學(xué)常規(guī)方法制備。例如，有機(jī)硅化合物(A)可以通過(guò)下式的化合物加成至具有Si鍵合的氫原子的有機(jī)硅化合物上來(lái)制備Z'-O-(R5O)k-A'(VI)其中Z'是單價(jià)、具有至少一個(gè)末端脂肪族碳-碳多鍵的可選取代的烴基基團(tuán)，且A'具有對(duì)于A的所述的含義，且R5和k具有上述對(duì)于它們所述的一種含義。該加成反應(yīng)也稱作氫硅烷化，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的，并被例如溶于異丙醇的六氯鉬酸的鉬化合物催化。這里，特別地如果A'是氫原子，則副反應(yīng)也可能導(dǎo)致Si-0-C鍵接，且在另一方面，在產(chǎn)物中也可能存在少量的Si-H基團(tuán)。這兩個(gè)既不是想要的也不是優(yōu)選的，但總是不能完全避免。如果A'具有單價(jià)、具有至少一個(gè)末端脂肪族碳-碳多鍵的可選取代的烴基基團(tuán)的含義，則形成分支。然而，優(yōu)選使用式(VI)給出的化合物，其中基團(tuán)A'不合有脂肪族碳_碳多鍵，且因此在反應(yīng)過(guò)程中不形成分支。通常地，在根據(jù)本發(fā)明通過(guò)加成反應(yīng)合成組分(A)的過(guò)程中，使用基于Si鍵合的氫的量的5-50%摩爾數(shù)過(guò)量的化合物(VI)。過(guò)量使用的化合物(VI)的量保留在產(chǎn)物中。在各種情況下基于100重量份的組分(A)，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有添加劑⑶的量?jī)?yōu)選是0.1至30重量份，特別優(yōu)選是1至15重量份。根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑(B)可以單獨(dú)地是組分(B1)，單獨(dú)地是組分(B2)或組分(B1)和(B2)的混合物，后者是優(yōu)選的。組分(B1)優(yōu)選是粉末狀，優(yōu)選是疏水的填料。組分(B1)優(yōu)選具有20至1000m2/g的BET表面積，特別優(yōu)選是50至400m2/g。組分(B1)優(yōu)選具有小于10iim的粒徑，特別優(yōu)選是lOnm至5ym。組分(B1)優(yōu)選具有小于100um的團(tuán)聚尺寸，特別優(yōu)選是1_20um。組分(B1)的實(shí)例是二氧化硅(硅石)、二氧化鈦、氧化鋁、金屬皂、石英粉、PTFE粉末、脂肪酸酰胺例如亞乙基雙硬脂酸酰胺(ethvlenebisstearamide)、細(xì)分的疏水聚氨酯。優(yōu)選地，作為組分(B1)，使用的二氧化硅(硅石)、二氧化鈦或氧化鋁具有20至1000m2/g的BET表面積、小于10ym的粒徑和小于100um的團(tuán)聚尺寸。作為組分(B1)，特別優(yōu)選給出的是二氧化硅，尤其具有50至800m2/g的BET表面積的二氧化硅。這些二氧化硅可以是氣相二氧化硅或沉淀二氧化硅。作為組分(B1)，可以使用預(yù)處理的二氧化硅，例如商購(gòu)的疏水性二氧化硅，或親水性二氧化硅。根據(jù)本發(fā)明可以使用的標(biāo)準(zhǔn)的商購(gòu)疏水性二氧化硅的實(shí)例是HDKH2000，用六甲基二硅氮烷處理并具有140m2/g的BET表面積的氣相二氧化硅(從德國(guó)WackerChemieAG可以商購(gòu))和用聚二甲基硅氧烷處理且具有90m2/g的BET表面積的沉淀二氧化硅(從德國(guó)，DegussaAG，可以在商品名"SipematD10，，下商購(gòu))。如果使用疏水性二氧化硅作為組分(B1)，如果對(duì)于例如作為消泡劑的該組合物的所需效果是有利的，則親水性二氧化硅也可以原位疏水化。用于二氧化硅疏水化的方法是公知的。親水性二氧化硅的原位疏水化在本文中可以例如通過(guò)在100-200°C溫度下將分散在組分(A)中或在(A)和(B2)混合物中的二氧化硅加熱幾小時(shí)來(lái)進(jìn)行。這里，通過(guò)加入催化劑如K0H，和疏水化試劑，如短鏈的0H-封端的聚二甲基硅氧烷、硅烷或硅氮烷可以支持該反應(yīng)。當(dāng)使用標(biāo)準(zhǔn)商購(gòu)的疏水性二氧化硅時(shí)該處理也是可以的，且可以導(dǎo)致效果的改善。進(jìn)一步的選擇是使用原位疏水化二氧化硅與標(biāo)準(zhǔn)商購(gòu)的疏水性二氧化硅的組合。根據(jù)本發(fā)明可選使用的組分(B2)優(yōu)選是式(IV)單元的硅樹(shù)脂，其中樹(shù)脂中0至30%、優(yōu)選0至5%的單元中的總和c+d是2?；鶊F(tuán)R3的實(shí)例是對(duì)于基團(tuán)R所述的實(shí)例，它們優(yōu)選是具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或苯基基團(tuán)，特別是甲基基團(tuán)。基團(tuán)R4的實(shí)例是對(duì)于基團(tuán)R給出的實(shí)例，它們優(yōu)選是具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，特別優(yōu)選是甲基或乙基基團(tuán)，尤其是乙基基團(tuán)。組分(B2)特別優(yōu)選是基本上由R33Si01/2(M)和Si04/2(Q)單元構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂，其中R3具有前述的含義；這些樹(shù)脂可稱作MQ樹(shù)脂。M對(duì)Q單元的摩爾比率優(yōu)選在0.5至2.0的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.6至1.0的范圍內(nèi)。而且，這些硅樹(shù)脂可以含有高達(dá)按重量計(jì)10%的自由羥基或烷氧基基團(tuán)。本文中R3優(yōu)選是甲基基團(tuán)。在25°C時(shí)，這些有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂(B2)優(yōu)選具有大于lOOOmPas的粘度或是固體。通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定的這些樹(shù)脂的重均分子量(基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))優(yōu)選是200至200000g/mol，特別是1000至20000g/mol。組分(B2)是標(biāo)準(zhǔn)的商品和/或可以用硅化學(xué)中常規(guī)的方法制備，例如根據(jù)"Parsonage,J.R.；Kendrick,D.A.(ScienceofMaterialsandPolymersGroup,UniversityofGreenwich,London,UKSE186PF)Spec.Publ.-R.Soc.Chem.166,98-106,1995”，US-A2，676，182或EP-A927733。如果根據(jù)本發(fā)明使用的添加劑⑶是組分(B1)和(B2)的混合物，混合物中(B1)對(duì)(B2)的重量比率優(yōu)選是0.01至50，特別優(yōu)選是0.1至7。作為進(jìn)一步的組分，根據(jù)本發(fā)明的防泡沫制劑可以含有由其中c是0的式(I)單元單獨(dú)構(gòu)成的有機(jī)聚硅氧烷(C)，尤其是聚二甲基硅氧烷。根據(jù)本發(fā)明可選使用的組分(C)的實(shí)例原則上是與組分(A)或組分(B2)不同的所有有機(jī)硅化合物，例如甲基聚硅氧烷，例如在25°C下具有100至lOOOOOOmpa-s粘度的聚二甲基硅氧烷。這些聚二甲基硅氧烷可以是分枝的，例如作為加入其中的R’具有對(duì)于基團(tuán)R給定的含義的R’Si03/2單元或加入Si04/2單元高達(dá)所有單元的最多5%的結(jié)果。則這些分支的或在其上交聯(lián)的硅氧烷具有粘彈性的性質(zhì)。如果根據(jù)本發(fā)明的組合物含有組分(C)，則在各種情況下基于100重量份的組分(A)，其量?jī)?yōu)選是0.2至50重量份，特別優(yōu)選是1至10重量份。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的組合物不含有組分(C)，特別是不含聚二甲基硅氧烷。組分(C)是標(biāo)準(zhǔn)商品和/或可以用硅化學(xué)中常規(guī)的方法制備。除了組分(A)、⑶和可選的(C)，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以含有迄今還用于防泡沫制劑中的另外的所有物質(zhì)，例如有機(jī)化合物(D)?？蛇x使用的組分(D)優(yōu)選是具有在環(huán)境大氣壓力下即在900至llOOhPa下，沸點(diǎn)高于100°C的有機(jī)化合物，特別是可以蒸餾但不分解的化合物，特別是那些選自礦物油、天然油(nativeoil)、異鏈烷烴、聚異丁烯、來(lái)自羰醇合成(oxoalcoholsynthesis)的殘留物、低分子量合成的羧酸的酯、脂肪酸酯、例如硬脂酸辛酯、棕櫚酸十二烷基酯、脂肪醇、低分子量醇的醚、鄰苯二甲酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物、磷酸酯和蠟的化合物?？蛇x使用的組分(D)特別優(yōu)選的是二醇、二醇醚和聚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物，例如在制備組分(A)中過(guò)量使用的化合物(VI)。在各種情況下，基于100重量份的組分(A)、⑶和可選的(C)的總重量，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有有機(jī)化合物(D)的量?jī)?yōu)選是0至1000重量份，特別優(yōu)選的是0至100重量份。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有組分(D)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物是含有以下組分的那些(A)至少一種式(III)的有機(jī)硅化合物，(B)至少一種選自如下的添加劑(B1)填料顆粒和/或(B2)源于式(IV)的單元的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂，可選地(C)含有其中c是0的式⑴單元的有機(jī)硅化合物，以及可選地(D)一種或多種有機(jī)化合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選的是含有以下組分的那些(A)100重量份的式(III)的有機(jī)硅化合物，(B)0.1-30重量份的選自如下的添加劑(B1)填料顆粒和/或(B2)式(IV)單元的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂，可選地(C)含有其中c是0的式⑴單元的有機(jī)硅化合物，以及可選地(D)一種或多種有機(jī)化合物。特別地，根據(jù)本發(fā)明的組合物是含有以下組分的那些(A)100重量份的式(III)的有機(jī)硅化合物，(B1)1-10重量份的填料顆粒和(B2)1-10重量份的式(IV)單元的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂，以及(D)0-1000重量份的一種或多種有機(jī)化合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選的是粘性的透明到不透明無(wú)色到褐色的液體。根據(jù)本發(fā)明的組合物在各種情況下在25°C時(shí)具有優(yōu)選為100至2000000mPas、特別優(yōu)選為500至50000mPas、尤其為1000至20000mPas的粘度。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是溶液、分散液或粉末。制備根據(jù)本發(fā)明組合物可以用已知的方法進(jìn)行，如通過(guò)例如利用在膠體磨、溶解器或轉(zhuǎn)子_定子均質(zhì)器中的高剪切力混合所有組分。在此，為了防止例如在高度分散的填料中存在的空氣的進(jìn)入，可以在減壓下進(jìn)行混合操作。如果需要，隨后可以進(jìn)行填料的原位疏水化。如果根據(jù)本發(fā)明的組合物是乳液，則可以使用對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于生產(chǎn)硅樹(shù)脂乳液的所有的乳化劑，例如陰離子、陽(yáng)離子或非離子乳化劑。優(yōu)選的是使用乳化劑混合物，其中應(yīng)該存在至少一種非離子乳化劑，例如山梨糖醇酐脂肪酸酯、乙氧化山梨糖醇酐脂肪酸酯、乙氧化的脂肪酸、乙氧化的線性或分支的具有10至20個(gè)碳原子的醇和/或甘油酯。而且，可以加入常規(guī)的且對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的已知作為增稠劑的化合物，例如聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、纖維素醚如羧基_甲基纖維素和羥乙基纖維素、天然膠如黃原膠和聚氨酯，還有防腐劑和其它添加劑。根據(jù)本發(fā)明乳液的連續(xù)相優(yōu)選是水。然而，也可以以乳液的形式制備根據(jù)本發(fā)明的組合物，其中連續(xù)相由組分(A)、(B)和可選的(C)生成或由組分(D)生成。這些也可以是多重乳液。用于制備硅樹(shù)脂乳液的方法是已知的。通常，通過(guò)簡(jiǎn)單地?cái)嚢杷薪M分進(jìn)行制備，如果合適，隨后用噴射分散器、轉(zhuǎn)子_定子均質(zhì)器、膠體磨或高壓均質(zhì)器均質(zhì)。如果根據(jù)本發(fā)明的組合物是乳液，則優(yōu)選的是含有5-50%重量的組分(A)至(D)，1-20%重量的乳化劑和增稠劑以及30-94%重量的水的水包油乳液。根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以配制成自由流動(dòng)的粉末。例如當(dāng)用于粉狀去污劑中時(shí)這些是優(yōu)選的。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如噴霧干燥或造粒且用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的添加劑由組分(A)、(B)、可選的(C)和可選的(D)的混合物開(kāi)始制備這些粉末。根據(jù)本發(fā)明的粉末優(yōu)選含有2-20%重量的組分(A)至(D)。使用的載體是例如沸石、硫酸鈉、纖維素衍生物、尿素和糖。根據(jù)本發(fā)明的粉末的進(jìn)一步的成分可以是例如蠟或如EP-A887097和EP-A1060778中所述的有機(jī)聚合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了含有根據(jù)本發(fā)明組合物的液體潤(rùn)濕劑、洗滌劑和清洗劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用在任何只要迄今為止基于有機(jī)硅化合物的組合物還可以使用的地方即。特別地，它們可以用作消泡劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于介質(zhì)去泡沫和/或防止泡沫的方法，其特征在于，將根據(jù)本發(fā)明的組合物與介質(zhì)進(jìn)行混合。在適宜的溶劑中，例如甲苯、二甲苯、甲乙酮或叔丁醇，以溶解的形式、作為粉末或作為乳液向泡沫介質(zhì)中加入根據(jù)本發(fā)明的組合物可以直接進(jìn)行。為了達(dá)到所需抗泡沫效果需要的量是由例如介質(zhì)的本性、溫度和所產(chǎn)生的湍流所決定的。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物與濃縮的液體表面活性劑制劑直接混合。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選以按重量計(jì)0.lppm至的量，特別地以按重量計(jì)1至lOOppm的量加入到即用(ready-to-use)泡沫介質(zhì)中。在濃縮的表面活性劑制劑中，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以以0.1-20%重量，特別地以0.5-5%重量存在。根據(jù)本發(fā)明的方法在優(yōu)選為-10至+150°C，特別優(yōu)選為5至100°C的溫度下，且在環(huán)境大氣壓力下即約900至llOOhPa下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的方法也可以在更高或更低的壓力下例如在3000至4000hPa或1至10hPa下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的抗泡沫組合物可以用在任何將要抑制棘手的泡沫的地方。這可以是例如在非水系統(tǒng)中如在焦油的蒸餾過(guò)程中或石油的加工過(guò)程中的情況。特別地，根據(jù)本發(fā)明的防泡沫組合物適用于在含水表面活性劑系統(tǒng)中控制泡沫，用于去污劑和清潔劑中，在廢水處理廠中、在紡織品染色過(guò)程中、在天然氣凈化過(guò)程中、在聚合物分散過(guò)程中控制泡沫，并用于紙漿生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含水介質(zhì)的去泡沫。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有優(yōu)點(diǎn)，即作為消泡劑它們可以被容易地處理，與濃的表面活性劑制劑易于混合，且它們的特征是在高度多樣的介質(zhì)中加入少量的量而產(chǎn)生高的、長(zhǎng)效的效果。這既是經(jīng)濟(jì)方面也是生態(tài)方面的突出優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的方法具有優(yōu)點(diǎn)，即它易于實(shí)現(xiàn)且非常經(jīng)濟(jì)。在下面的實(shí)施例中，除非另外說(shuō)明，所有的數(shù)據(jù)指基于重量的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)。除非另外說(shuō)明，下面的實(shí)施例在環(huán)境大氣的壓力即約lOOOhPa下，且在室溫下即約20°C或根據(jù)無(wú)需另外加熱或冷卻而在室溫下反應(yīng)物結(jié)合所確定的溫度下實(shí)現(xiàn)。實(shí)施例中說(shuō)明的所有的粘度數(shù)據(jù)都用于指25°C的溫度。相容件實(shí)騎為了檢測(cè)防泡沫效果，在各種情況下向各液體表面活性劑制劑中加入2%的防泡沫制劑。14天后，以下面的目測(cè)等級(jí)評(píng)價(jià)相容性+=相容，o=稍微沉淀，-=不相容。對(duì)于相容的或僅具有稍微沉淀的產(chǎn)物檢測(cè)它們的效果。防泡沬效果檢測(cè)為了檢測(cè)效果，將含有消泡劑的表面活性劑制劑的按重量計(jì)0.強(qiáng)度的溶液在加熱的燒杯中環(huán)流(circulate)使得環(huán)流的表面活性劑溶液從10cm的高度滴到表面活性劑溶液的表面上。在60分鐘的期間內(nèi)連續(xù)觀察泡沫的增加。在每個(gè)單獨(dú)的實(shí)施例中可以測(cè)得溫度和環(huán)流速率。表面活件劑制劑制劑1含有按重量計(jì)10%的十二烷基苯磺酸(從德國(guó)SasolGermanyGmbH在商品名“MarlonAS3-Saure”下可以得到)，按重量計(jì)7%的三乙醇胺和按重量計(jì)10%的具有10個(gè)乙二醇單元的乙氧基化三癸醇(從德國(guó)BASFAG在商品名“LutensolTO109”下可以得到)的含水制劑。制劑2具有密度1.0108的脂肪醇乙氧基化物和按重量計(jì)40%的活性成分含量的混合物。制劑3具有密度1.0059的基于脂肪酸鏈烷醇酰胺的離子表面活性劑和按重量計(jì)36%的活性成分含量的混合物。制劑4鏈烷磺酸鹽和具有密度1.0131的脂肪醇乙氧基化物和按重量計(jì)18%的活性成分含量的混合物。在實(shí)施例和比較例中用作組分A的聚合有機(jī)硅化合物通過(guò)將下式的脂肪族、末端不飽和醚ECH=CH-CH2_0-(C2H40)m-(C3H60)n-A，或在實(shí)施例4、5和6中，其混合物，加成到含有氫的Si-鍵合的有機(jī)硅化合物上而制備，在各種情況下醚或醚混合物E過(guò)量使用。將制備的有機(jī)硅化合物A1-A9和AV1-AV4的結(jié)構(gòu)作為結(jié)果可以在如下表1中看到且對(duì)應(yīng)于下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>B13具有200m2/gBET表面積和2.8%碳含量的氣相疏水性二氧化硅，從德國(guó)ffackerChemieAG，Munich在商標(biāo)名HDKH2000下可以得到。B21在室溫下的硅樹(shù)脂固體，由(根據(jù)29Si-NMR和IR分析)40mol%CH3Si01/2單元、50mol%Si04/2單元、8mol%C2H50Si03/2單元和2mol%H0Si03/2單元構(gòu)成，重均摩爾質(zhì)量為7900g/mol(根據(jù)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))。對(duì)于組分D，使用如下D1具有235-270°C沸點(diǎn)范圍的烴混合物(從德國(guó)Staub&CoNuremburg，在商品名ExxsolD100S下可商購(gòu))。D2具有ca.lOOmPas粘度的聚丙二醇(從德國(guó)F.B.SilbermannGmbH&CoKG,Gablingen在商品名PPG400下可以得到)。實(shí)施例1-12和比較例V1-V5各實(shí)施例和比較例的制劑在表2中給出。這里的百分?jǐn)?shù)在各種情況下均指重量百分?jǐn)?shù)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>通過(guò)用溶解器盤(pán)將所有組分簡(jiǎn)單混合制備各個(gè)防泡沫制劑。實(shí)施例3和比較例1(V1)的制劑在1500ppm的K0H存在下在110°C下另外加熱4h。以這種方法制備的制劑的防泡沫效果參照表面活性劑制劑檢測(cè)且結(jié)果匯總于表3至表5中。表3在表面活性劑制劑1中消泡劑的檢測(cè)結(jié)果實(shí)施例相容性在50°C和801/h下60分鐘后的泡沫高度在80°C禾口801/h下60分鐘后的泡沬高度無(wú)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表4在表面活性劑制劑2中消泡劑的檢測(cè)結(jié)果實(shí)施例相容性在50°C和801/h下的最大泡沬高度<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5在表面活性劑制劑3中消泡劑的檢測(cè)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表6在表面活性劑制劑4中消泡劑的檢測(cè)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求一種組合物，含有(A)至少一種由下式單元構(gòu)成的聚合有機(jī)硅化合物Ra(R1O)bR2cSiO(4-a-b-c)/2(I)其中R可以是相同的或不同的且是氫原子，單價(jià)、可選取代的、SiC鍵合的烴基基團(tuán)，R1可以是相同的或不同的且是氫原子或單價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，R2是下式的基團(tuán)-Z-O-(R5O)k-A(II)Z是二價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，R5可以是相同的或不同的且是二價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，k是1至200的整數(shù)，A是氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3且c是0、1或2，條件為總和a+b+c≤3，在所有式(I)的單元的至少50％中總和a+b+c是2，所述有機(jī)硅化合物由150-1500個(gè)式(I)的單元構(gòu)成且在所述有機(jī)硅化合物的至少10個(gè)單元中c不是0，以及(B)至少一種選自如下的添加劑(B1)填料顆粒和/或(B2)如下式單元的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂R3e(R4O)fSiO(4-e-f)/2(IV)其中R3可以是相同的或不同的且是氫原子或單價(jià)、可選取代的、SiC鍵合的烴基基團(tuán)，R4可以是相同的或不同的且是氫原子或單價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán)，e是0、1、2或3且f是0、1、2或3，條件為總和e+f≤3且在所述有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂中少于50％的所有式(IV)的單元中總和e+f是2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述基團(tuán)R2是下式的基團(tuán)-(CH2)x-O-(C2H4O)ffl-(C3H6O)n-(C4H80)。-A(V)其中X是1至10的整數(shù)m是0或1至200的整數(shù)，n是0或1至200的整數(shù)，o是0或1至200的整數(shù)且A具有前述含義，條件為總和m+n+o是1至200且單元(C2H40)、(C3H60)和(C4H80)可以以隨機(jī)分布形式或作為嵌段存在于所述式(V)的基團(tuán)中。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，所述組分(A)基本上是如下式的線性有機(jī)聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中z是相同的或不同的且是0或1，x具有100至1000的值，y具有5至100的值且在各種情況中基團(tuán)R和R2具有一種前述含義，其中x單元(0-SiR2)和y單元(0-SiRR2)可以在所述分子中隨機(jī)分布。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的一項(xiàng)或多項(xiàng)中所述的組合物，其特征在于，基于100重量份的組分(A)，所述組合物含有0.1至30重量份的量的添加劑⑶。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的一項(xiàng)或多項(xiàng)中所述的組合物，其特征在于，所述組合物不含有組分(C)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的一項(xiàng)或多項(xiàng)中所述的組合物，其特征在于，所述組合物含有組分⑶。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的一項(xiàng)或多項(xiàng)中所述的組合物，其特征在于，所述組合物是由如下組成的(A)100重量份的所述式(III)的有機(jī)硅化合物，(B)0.1至30重量份選自以下的添加劑(B1)填料顆粒和/或(B2)所述式(IV)單元的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂，可選地(C)含有所述式(I)單元的有機(jī)硅化合物，其中c是0，以及可選地(D)一種或多種有機(jī)化合物。8.一種液體潤(rùn)濕劑、洗滌劑或清洗劑，含有權(quán)利要求1-7的一項(xiàng)或多項(xiàng)中所述的組合物。9.一種用于介質(zhì)去泡沫和/或防止泡沫的方法，其特征在于，將如權(quán)利要求1-7的一項(xiàng)或多項(xiàng)中所述的組合物與所述介質(zhì)混合。10.根據(jù)權(quán)利要求9中所述的方法，其特征在于，所述組合物以按重量計(jì)0.lppm至的量加入到即用泡沫介質(zhì)中。全文摘要本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含(A)至少一種由式(I)單元Ra(R1O)bR2cSiO(4-a-b-c)/2形成的聚合有機(jī)硅化合物，其中基團(tuán)和標(biāo)號(hào)具有在權(quán)利要求1中所引用的含義，條件是總和a+b+c≤3，在所有式(I)的單元的至少50％中，總和a+b+c等于2，該有機(jī)硅化合物包含150-1500個(gè)式(I)的單元，且在該有機(jī)硅化合物的至少10個(gè)單元中，c不是0。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)上述組合物的方法以及其作為消泡劑的用途。文檔編號(hào)C08L83/12GK101802103SQ200880106277公開(kāi)日2010年8月11日申請(qǐng)日期2008年9月9日優(yōu)先權(quán)日2007年10月2日發(fā)明者霍爾格·保奇克申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司