專利名稱：：具有高半透明性的可固化含硅組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及當固化后提供含硅橡膠的可固化、儲存穩(wěn)定的含硅組合物。更具體地，本發(fā)明涉及官能化二氧化硅增強的可固化的基于二有機基聚硅氧烷的有機硅組合物和/或基于甲硅烷基化聚氨酯樹脂的組合物，所述組合物具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性、半透明性、物理性能和無底漆附著性(primerlessadhesion)。
背景技術(shù)：
：典型的密封劑組合物固有地是不透明的，該組合物作為基礎(chǔ)聚合物的含有硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷或甲硅烷基化聚氨酯(SPUR)、作為填料的碳酸鈣、用于粘度控制的增塑劑、催化劑、交聯(lián)劑和助粘劑。此外，在聚合物沒有封端的情況下熱解法二氧化硅在任何程度上通常不與硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷一起使用，這是由于在熱解法二氧化硅上的游離硅烷醇基團(-SiOH)往往與硅烷醇封端的聚合物相互作用，從而引起配制物在儲存過程中粘度增加(結(jié)構(gòu)化)。關(guān)于這一點，結(jié)構(gòu)化現(xiàn)象限制了熱解法二氧化硅填料以任何顯著的量用于雙組分基于硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷的密封劑組合物。因此，需要提供與多種基材具有快速無底漆粘結(jié)強度以及具有優(yōu)異的物理性能的穩(wěn)定的半透明有機硅組合物。本文公開的發(fā)明提供了穩(wěn)定的半透明的基于二有機基聚硅氧烷的有機硅組合物和/或基于甲硅烷基化聚氨酯樹脂的組合物，所述組合物特別適于用作其中高半透明性、快速無底漆附著性、強度和彈性這些期望特性為重要性能標準的密封劑或粘合劑。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了可濕固化含硅樹脂組合物，所述組合物包括a)至少一種選自二有機基聚硅氧烷和甲硅烷基化樹脂的含硅樹脂，其中在所述二有機基聚硅氧烷的每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端；b)至少一種官能化二氧化硅；c)至少一種催化劑；d)至少一種交聯(lián)劑；和任選的e)至少一種選自以下的另外的組分烷基封端的二有機基聚硅氧烷、填料、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、助粘劑、固化促進劑、觸變劑、增塑劑、聚合物封端催化劑、除濕劑、顏料、染料、表面活性劑、溶劑和生物殺滅劑。本發(fā)明基于含有官能化二氧化硅的可固化含硅樹脂組合物當固化后提供顯著穩(wěn)定和高度半透明組合物的觀察，獲得了提供與多種基材快速無底漆粘結(jié)強度以及具有優(yōu)異的物理性能的含硅橡膠。發(fā)明詳述現(xiàn)公開一種可固化含硅樹脂組合物，該組合物使用通過下文詳述的方法制備的官能化二氧化硅提供了高度半透明的基于有機硅和甲硅烷基化聚氨酯樹脂的密封劑配制物。可制備本發(fā)明的可濕固化含硅樹脂組合物用作本領(lǐng)域已知的單組分和雙組分密封劑和粘合劑體系，并提供穩(wěn)定的半透明組合物。在可固化組合物由雙組分構(gòu)成的情況下，"第一組分"和"第二組分"彼此分開時表現(xiàn)出無限期的儲存穩(wěn)定性，但是一旦合并，就進行快速固化，從而提供本文的含硅橡膠。本發(fā)明的含硅樹脂選自二有機基聚硅氧烷聚合物和/或甲硅烷基化樹脂，其中在所述二有機基聚硅氧烷聚合物的每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端，所述甲硅烷基化樹脂例如任選含有至少兩個氨基甲酸酯鍵的甲硅烷基化多元醇。甲硅烷基化多元醇為其中至少一個羥基被甲硅烷基化的多元醇化合物。含有至少兩個氨基甲酸酯鍵的甲硅烷基化多元醇，即，甲硅烷基化聚氨酯為已知的材料，且通?？赏ㄟ^以下方法制得(a)使異氰酸酯封端的聚氨酯(PU)預聚物與對異氰酸酯具有反應(yīng)性的合適的硅烷反應(yīng)，所述合適的硅烷例如，同時具有可水解官能團(具體地，對于每個硅原子，具有1至3個烷氧基)和活性氫官能團(例如，巰基、伯胺、優(yōu)選仲胺)的物質(zhì)；或(b)使羥基封端的PU預聚物與合適的異氰酸酯封端的硅烷(例如，具有1至3個烷氧基的硅烷)反應(yīng)。異氰酸酯封端的PU預聚物通過一種或多種多元醇(優(yōu)選二醇)與一種或多種多異氰酸酯(優(yōu)選二異氰酸酯)反應(yīng)而制得，其比例使得所得到的預聚物被異氰酸酯封端。在二醇與二異氰酸酯反應(yīng)的情況下，使用摩爾過量的二異氰酸酯。包括在可用于制備異氰酸酯封端的PU預聚物的多元醇中的為聚醚多元醇、聚酯多元醇如羥基封端的聚己內(nèi)酯、聚醚酯多元醇如由聚醚多元醇與e_己內(nèi)酯反應(yīng)而制得的那些、聚酯醚多元醇如由羥基封端的聚己內(nèi)酯與一種或多種氧化烯(如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)反應(yīng)而制得的那些、羥基封端的聚丁二烯，等等。具體的合適的多元醇包括聚(氧化烯)醚二醇(即，聚醚二醇)，特別是，聚(氧乙烯)醚二醇、聚(氧丙烯)醚二醇和聚(氧乙烯-氧丙烯)醚二醇、聚(氧化烯)醚三醇、聚(四亞甲基)醚乙二醇、聚縮醛、多羥基聚丙烯酸酯、多羥基聚酯酰胺、多羥基聚硫醚、聚己內(nèi)酯二醇和三醇，等等。在本發(fā)明的一種實施方式中，用于生產(chǎn)任選含有至少兩個氨基甲酸酯鍵的甲硅烷基化多元醇的多元醇為當量在約500至25，000之間的聚(氧乙烯)醚二醇。在本發(fā)明的另一實施方式中，用于生產(chǎn)任選含有至少兩個氨基甲酸酯鍵的甲硅烷基化多元醇的多元醇為當量在約1，000至20，000之間的聚(氧丙烯)醚二醇。也可使用具有各種結(jié)構(gòu)、分子量和/或官能度的多元醇的混合物。聚醚多元醇的官能度可以高達為約8，但優(yōu)選官能度為2至4，更官能度為2(艮卩，二醇)。特別合適的有在雙金屬氰化物(DMC)催化劑、堿金屬氫氧化物催化劑、或堿金屬醇鹽催化劑存在下制備的聚醚多元醇。在這些催化劑存在下制備的聚醚多元醇往往分子量高且不飽和程度低，我們認為，這些性質(zhì)是由本發(fā)明的回射(retroreflective)制品的改進的性能引起的。聚醚多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為約1，000至約25，OOO，更優(yōu)選為約2，000至約20，OOO，還更優(yōu)選為約4，000至約18，000。適用于制備異氰酸酯封端的PU預聚物的市售可得的二醇的實例包括ARCOLR-1819(數(shù)均分子量為8，000)、E-2204(數(shù)均分子量為4，000)、和ARCOLE-2211(數(shù)均分子量為11，000)?？墒褂帽姸喽喈惽杷狨?優(yōu)選二異氰酸酯)中的任一種及其混合物來提供異氰酸酯封端的PU預聚物。在一種實施方式中，所述多異氰酸酯可為二苯基甲烷二異氰酸酯(〃MDI〃)、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯(〃PMDI〃)、對亞苯基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、液體碳二亞胺改性的MDI及其衍生物、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷_4，4'-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(〃TDI〃)，特別是2，6-TDI異構(gòu)體、以及本領(lǐng)域已確認的各種其它脂族和芳族多異氰酸酯、及其組合。用于與上述異氰酸酯封端的PUR預聚物反應(yīng)的甲硅烷基化反應(yīng)物必須含有對異氰酸酯具有反應(yīng)性的官能團和至少一種易水解且隨后可交聯(lián)的基團，例如，烷氧基。特別有用的甲硅烷基化反應(yīng)物為具有以下通式的硅烷X-RLSi(R2)x(0R3)3—x其中X為對異氰酸酯具有反應(yīng)性的含活性氫的基團，例如，-SH或-NHR4，其中R4為H、具有至多8個碳原子的一價烴基或_R5-Si(R6)y(0R7)3—y，R1和R5各自為任選含有一個或多個雜原子的具有至多12個碳原子的相同或不同的二價烴基，各R2和R6為具有至多8個碳原子的相同或不同的一價烴基，各R3和R7為具有至多6個碳原子的相同或不同的烷基，x和y各自獨立地為0、l或2。本文使用的具體的硅烷包括巰基硅烷，如2-巰基乙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、2_巰基丙基三乙氧基硅烷、3_巰基丙基三乙氧基硅烷、2_巰基乙基三丙氧基硅烷、2-巰基乙基三仲丁氧基硅烷、3-巰基丙基三叔丁氧基硅烷、3-巰基丙基三異丙氧基硅烷、3-巰基丙基三辛氧基硅烷、2-巰基乙基三-2'-乙基己氧基硅烷、2-巰基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-巰基丙基甲氧基二甲基硅烷、3-巰基丙基乙氧基二甲基硅烷、3-巰基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-巰基丙基環(huán)己氧基二甲基硅烷、4-巰基丁基三甲氧基硅烷、3-巰基-3-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基-3-甲基丙基-三丙氧基硅烷、3-巰基-3-乙基丙基-二甲氧基甲基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基-2-甲基丙基二甲氧基苯基硅烷、3-巰基環(huán)己基-三甲氧基硅烷、12-巰基十二烷基三甲氧基硅烷、12-巰基十二烷基三乙氧基硅烷、18-巰基十八烷基三甲氧基硅烷、18-巰基十八烷基甲氧基二甲基硅烷、2-巰基-2-甲基乙基_三丙氧基硅烷、2-巰基-2-甲基乙基-三辛氧基硅烷、2-巰基苯基三甲氧基硅烷、2-巰基苯基三乙氧基硅烷、2-巰基甲苯基三甲氧基硅烷、2-巰基甲苯基三乙氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基三甲氧基硅烷、1-巰基甲基甲苯基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基苯基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基苯基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基甲苯基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基苯基三甲氧基硅烷、和3-巰基丙基苯基三乙氧基硅烷；和氨基硅烷，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷J-(N-甲基-2-氨基-l-甲基-l-乙氧基)-丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-4-氨基_3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、雙-(3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3'-三甲氧基甲硅烷基丙基)_3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷。催化劑通常用于制備異氰酸酯封端的PU預聚物。優(yōu)選，使用縮合催化劑，這是由于這些縮合催化劑也催化本發(fā)明的可固化組合物的SPU-樹脂組分的固化(水解，然后交聯(lián))。合適的縮合催化劑包括二羧酸二烷基錫如二月桂酸二丁錫和乙酸二丁錫、叔胺、羧酸的亞錫鹽如辛酸亞錫和乙酸亞錫，等等。在本發(fā)明的一種實施方式中，二月桂酸二丁錫催化劑用于生產(chǎn)PUR預聚物。其它有用的催化劑包括含鋯絡(luò)合物和含鉍絡(luò)合物，例如Kinglndustries，Inc.提供的KATXC6212、K-KATXC-A209禾口K_KAT348;鋁絡(luò)合物，例如得自DuPontcompany的TYZER⑧類型和得自KenrichPetrochemical，Inc.的KR類型；以及其它有機金屬催化劑，例如，含有金屬如Zn、Co、Ni、Fe的那些，等等。甲硅烷基化聚氨酯(SPU)樹脂可通過羥基封端的PU預聚物與異氰酸基硅烷反應(yīng)而制得。羥基封端的PU預聚物可采用與上述制備異氰酸酯封端的PU預聚物基本上相同方式，使用基本上相同材料(即，多元醇、多異氰酸酯和任選的催化劑(優(yōu)選縮合催化劑))來制得，主要的差別在于多元醇與多異氰酸酯的比例使得所得到的預聚物被羥基封端。因此，例如，在二醇與二異氰酸酯反應(yīng)的情況下，使用摩爾過量的前者，從而產(chǎn)生羥基封端的PU預聚物。用于羥基封端的SPU樹脂的有用的甲硅烷基化反應(yīng)物為含有異氰酸酯封端和易水解的官能團(例如，1至3個烷氧基)的那些。合適的甲硅烷基化反應(yīng)物為具有以下通式的異氰酸基硅烷0CN-R4-Si(OR5)3—y(R6)y其中R4為任選含有一個或多個雜原子的具有至多12個碳原子的亞烷基，各R6為具有至多8個碳原子的相同或不同的烷基或芳基，各R5為具有至多6個碳原子的相同或不同的烷基，y為0、1或2。在一種實施方式中，R4具有1至4個碳原子，各R5為相同或不同的甲基、乙基、丙基或異丙基，y為0。本文中可用于與前述羥基封端的PU預聚物反應(yīng)以提供可濕固化SPU樹脂的具體的異氰酸基硅烷包括異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、異氰酸基異丙基三甲氧基硅烷、異氰酸基正丁基三甲氧基硅烷、異氰酸基叔丁基三甲氧基硅烷、異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、異氰酸基異丙基三乙氧基硅烷、異氰酸基正丁基三乙氧基硅烷、異氰酸基叔丁基三乙氧基硅烷，坐坐寸寸。除了如上所述由-NCO或-OH封端的聚氨酯預聚物制備甲硅烷基化聚氨酯樹脂(SPUR)以外，甲硅烷基化聚氨酯樹脂可由二醇(-0H封端的)與異氰酸基硅烷直接反應(yīng)而制得。在該制備SPUR的方式中，沒有開始形成的聚氨酯預聚物，僅僅有二醇與硅烷的直接反應(yīng)。用于制備SPUR的合適的二醇包括本文已描述的那些。用于制備SPUR的合適的異氰酸基硅烷包括但不限于3-異氰酸基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷和3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷。合適的異氰酸基硅烷得自GESilicones，牌號為ALink-35。氨基硅烷可例如選自4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、N-甲基-4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、氨基異丙氧基乙基三甲氧基硅烷、氨基異丙氧基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基二乙氧基甲基硅烷、N-甲基-4-氨基-3，3-二甲基丁基三乙氧基硅烷和氨基異丙氧基乙基三乙氧基硅烷。甲硅烷基化樹脂加入量的范圍為所述組合物總重量的約5%至約95%，更優(yōu)選為所述組合物總重量的約35%至約85%。本發(fā)明的含硅二有機基聚硅氧烷具有以下通式，其中在每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端MaDbD'c其中下標a等于2，b等于或大于l，下標c為O或正數(shù)；M=(H0)3—x—yR7xR8ySi01/2;其中x等于0、l或2，y為0或1，前提是x+y小于或等于2，R7和R8獨立地為含有1至約60個碳原子的一價烴基；D=R9R10Si01/2;其中R9和R1Q獨立地為含有1至約60個碳原子的一價烴基；禾口D'=R"I^Si02/2;其中R11和R12獨立地為含有1至約60個碳原子的一價烴基。其中在每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷加入量的范圍為所述組合物總重量的約5%至約95%，更優(yōu)選為所述組合物總重量的約35%至約85%，最優(yōu)選為所述組合物總重量的約50%至約70%。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，其中在每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端的二有機基聚硅氧烷在25。C的粘度為約1，000至約200，OOOcps。本發(fā)明的官能化二氧化硅通過如下所示的方法制備。將醇的水溶液、催化劑和第一有機硅官能化試劑的第一部分混合在一起，形成第一反應(yīng)混合物?？捎糜谥苽浯嫉乃芤旱拇及ㄋ烊苄源?，例如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇。將第一反應(yīng)混合物與四烷氧基硅烷以受控速率混合，形成包括溶膠凝膠二氧化硅的第二反應(yīng)混合物；隨后，使第二反應(yīng)混合物與第一有機硅官能化試劑的第二部分和第二有機硅官能化試劑的混合物進一步反應(yīng)，從而使所述溶膠凝膠二氧化硅官能化，形成所述官能化二氧化硅。所述第一有機硅官能化試劑包括具有至少一個硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基的卣代硅烷、有機基硅烷；具有硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基的有機基硅氮烷、環(huán)狀有機基硅氧烷、低粘度聚有機基硅氧烷；或具有硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基的有機硅樹脂。烷氧基的實例包括具有1至6碳原子的那些基團，芳氧基的實例包括具有6至10碳原子的基團，環(huán)烷氧基的實例包括具有6至10碳原子的基團。在一種實施方式中，所述第一有機硅官能化試劑選自硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和六甲基二硅氮烷(HMDZ)。第一有機硅官能化試劑的其他實例包括二苯基硅烷二醇、二甲基硅烷二醇、甲基三乙氧基硅烷、和苯基三甲氧基硅烷。低粘度聚有機基硅氧烷可含有一種或多種選自甲基、苯基、乙烯基、和3，3，3-三氟丙基的有機基團。在25t:下測量，在一種實施方式中，合適的低粘度聚有機基硅氧烷的粘度在約l至約300厘泊范圍內(nèi)，在另一實施方式中，粘度在約5至約IOO厘泊范圍內(nèi)。鹵代硅烷的實例包括鹵代三烷基硅烷，例如一氯三甲基硅烷；鹵代三芳基硅烷，例如一氯三苯基硅烷；二氯二甲基硅烷、雙(一氯二甲基甲硅烷基)甲烷、三氯甲基硅烷、一溴三甲基硅烷，坐坐寸寸。隨后第一反應(yīng)混合物與四烷氧基硅烷以受控速率反應(yīng)，形成包括溶膠凝膠二氧化硅的第二反應(yīng)混合物。所述反應(yīng)可通過將四烷氧基硅烷加入到第一反應(yīng)混合物中來進行，加入的速率應(yīng)保持反應(yīng)溫度在約4(TC至約回流溫度范圍內(nèi)。在一種實施方式中，反應(yīng)溫度9保持在約4(TC至IO(TC范圍內(nèi)。在另一實施方式中，反應(yīng)溫度保持在約5(TC至約7(TC。四烷氧基硅烷的加入也是受控的，使得在該步驟過程中，四烷氧基硅烷與第一有機硅官能化試劑的第一部分的摩爾比為相對摩爾比分別為l:0.2至約1:0.6。另外，不希望被任何理論束縛，認為以受控速率加入四烷氧基硅烷能使這樣生產(chǎn)的溶膠凝膠二氧化硅的尺寸和表面積受控地增長。接著，使包括溶膠凝膠二氧化硅的第二反應(yīng)混合物與包括第一有機硅官能化試劑的第二部分和第二有機硅官能化試劑的混合物進一步反應(yīng)。在該步驟中，溶膠凝膠二氧化硅被官能化，其中第一有機硅官能化試劑和第二有機硅官能化試劑與溶膠凝膠二氧化硅上的表面羥基反應(yīng)。所述第二有機硅官能化試劑包括具有至少一個硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基的卣代硅烷、有機基硅烷；具有硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基的有機基硅氮烷、環(huán)狀有機基硅氧烷、低粘度聚有機基硅氧烷；或具有硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基的有機硅樹脂。在一種實施方式中，第二有機硅官能化試劑包括至少一種含有至少一個烯基的有機硅化合物，其定義和示例如前所述。在另一實施方式中，第二有機硅官能化試劑包括至少一種含有一個具有兩個烯基與之相連的硅原子的有機硅化合物。再一實施方式中，具有兩個硅原子的化合物(每個硅原子具有一個烯基與之相連)也可用作第二有機硅官能化試劑。包括至少一個烯基的有機硅化合物的合適的種類包括卣代二乙烯基硅烷、二烷基二乙烯基硅烷、二芳基二乙烯基硅烷、二環(huán)烷基二乙烯基硅烷、烷基芳基二乙烯基硅烷、烷氧基硅烷，例如，(三烷氧基)乙烯基硅烷；(二烯基)硅氮烷，例如二烯基(四烷基)二硅氮烷，舉例說明有二乙烯基(四甲基)二硅氮烷、(四苯基)(二乙烯基)二硅氮烷，等等；環(huán)狀有機基烯基硅氧烷，例如四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷；低粘度乙烯基封端的聚有機基硅氧烷，例如，二甲基硅氧烷與二苯基硅氧烷的摩爾比為84:16且粘度為約500厘沲的二乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷_聚二苯基硅氧烷共聚物(得自AldrichChemicalCompany);或乙烯基封端的有機硅樹脂，例如，粘度為約850-1150厘沲的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(得自AldrichChemicalCompany)。環(huán)狀硅氧烷的另外的實例可見于2003年8月26日公布的共同轉(zhuǎn)讓的美國專利6，610，108，該專利在此全文并入作為參考。另外，這些類型的化合物中的每一種可另外包括硅烷醇基團和/或烷氧基、芳氧基、或環(huán)烷氧基。在一種具體的實施方式中，第二有機硅官能化試劑包括二乙烯基(四甲基)二硅氮烷。生產(chǎn)官能化二氧化硅的方法還包括調(diào)節(jié)第一有機硅官能化試劑的第一部分與第二部分的相對摩爾比。不希望被理論束縛，認為有機硅官能化試劑的第一部分的量控制在第二步中與四烷氧基硅烷反應(yīng)(如前所述)形成的溶膠凝膠二氧化硅的粒度(簡稱為PS)，而第一有機硅官能化試劑的第二部分的量控制可固化有機硅樹脂的粘度，其制備以下在本發(fā)明公開中進一步討論。在一種實施方式中，第一有機硅官能化試劑的第一部分與第二部分的相對摩爾比可分別為約1:0.5至約1:1。當相對于l摩爾第一部分使用大于約l摩爾的第二部分時，最終固化的有機硅樹脂組合物通常具有不太期望的機械性能，例如模量。當相對于1摩爾第一部分使用低于約0.5摩爾的第二部分時，在最終固化的有機硅樹脂組合物中發(fā)生凝膠的形成，從而影響性能，例如透明度和機械性能。此外，生產(chǎn)官能化二氧化硅的方法還包括調(diào)節(jié)四烷氧基硅烷與第一有機硅官能化試劑的第一部分的相對摩爾比。在一種實施方式中，該相對摩爾比分別為約i:0.2至約1:0.6。當相對于1摩爾四烷氧基硅烷第一有機硅官能化試劑的第一部分的量低于0.2摩爾時，所得到的官能化二氧化硅顆粒具有不期望的大粒度，其粒度通?？纱笥?0納米，有時大于50納米。當相對于1摩爾四烷氧基硅烷第一有機硅官能化試劑的第一部分的量大于0.6摩爾時，所得到的官能化二氧化硅通常包括崩塌的二氧化硅網(wǎng)絡(luò)，形成非常少的離散的顆?；虿荒苄纬呻x散的顆粒。使用TEM(電子透射顯微鏡)可研究二氧化硅顆粒的形態(tài)。通過存在于溶膠凝膠二氧化硅中的表面羥基(如前所述形成)與第一有機硅官能化試劑的第二部分和第二有機硅官能化試劑反應(yīng)，發(fā)生溶膠凝膠二氧化硅的官能化。該過程也稱為疏水化步驟，由此將極性硅烷醇的羥基轉(zhuǎn)化為疏水性基團，例如三烷基甲硅烷氧基。所述反應(yīng)可有助于防止在溶膠凝膠二氧化硅顆粒中隨后的縮合反應(yīng)。另外，為了制備低粘度可固化硅橡膠組合物，如在本發(fā)明公開以下進一步討論的，所述反應(yīng)還有助于使官能化二氧化硅顆粒與有機硅聚合物之間的相互作用程度最小，從而使蠕變硬化程度最小，并改進這些可固化配制物的儲存期限。用于制備官能化二氧化硅的催化劑的類型取決于所用的第一有機硅官能化試劑和第二有機硅官能化試劑的類型。例如，當使用鹵代三烷基硅烷作為第一有機硅官能化試劑，且使用(二烯基)鹵代硅烷或(單烯基)鹵代硅烷作為第二有機硅官能化試劑時，由于鹵代硅烷水解時產(chǎn)生酸性鹵化氫，可使用酸催化劑或中性催化劑。酸催化劑的實例包括含水無機酸，例如鹽酸。中性催化劑包括水，或者也可使用水-醇混合物。但是，當?shù)谝挥袡C硅官能化試劑和第二有機硅官能化試劑為硅氮烷化合物(例如，分別為六甲基二硅氮烷和(二乙烯基)(四甲基)二硅氮烷(簡稱為DVTMDZ))時，使用堿催化劑或中性催化劑?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的堿催化劑。示例性堿催化劑為氨水。在含水的醇介質(zhì)中形成官能化二氧化硅顆粒后，所得到的產(chǎn)物混合物通常通過在環(huán)境溫度下靜置一段時間而老化。老化時間可在最少約1小時至約15小時范圍內(nèi)。通常，老化時間在約4小時至約6小時范圍內(nèi)。接著，將經(jīng)老化的產(chǎn)物混合物用溶劑或多種溶劑的混合物處理，并加熱，以除去水?？墒褂玫娜軇┌N、液體二氧化碳、和離子液體。離子液體的一些實例為咪唑鎗鹽和吡啶鎗鹽，例如，l-己基_3-烷基咪唑鎗氯化物、1-己基_3-烷基咪唑鎗碘化物、1-己基_3-烷基咪唑鎗六氟磷酸鹽、1-己基-3-烷基咪唑鎗六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎗辛基硫酸鹽U-丁基_3-甲基咪唑鎗2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸鹽U-乙基-3-甲基咪唑鎗甲苯磺酸鹽U-甲基_3-辛基咪唑鎗氯化物、和1-丁基-4-甲基吡啶鎗四氟硼酸鹽。合適的溶劑包括可與水形成共沸物的那些、以及不與水形成共沸物的那些。當使用不與水形成共沸物的溶劑時，其通常為較高沸點的溶劑，使得可通過分餾法將水除去。可使用任何烴溶劑。當使用烴溶劑時，可選擇能將水作為共沸物除去的那些溶劑。在一種實施方式中，可使用沸點高于包括水和醇的含水的醇反應(yīng)介質(zhì)的沸點的烴溶劑。在另一實施方式中，可使用具有較低沸點、但可與水和醇形成共沸物的烴溶劑。二甲苯為一種示例性溶劑，因為二甲苯的沸點比水和脂族醇(例如乙醇)的沸點高，且與水形成共沸物，從而促進全部水的去除。合適的烴溶劑的其他非限制性的實例包括甲苯、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、和異十二烷醇?？梢彩褂没谟袡C硅的單體(例如D3、D4、05、和匪，其中D為(CH3)2Si-02/2，且M為(CH3)3Si-01/2)以及用于密封劑和/或粘合劑的二有機基聚硅氧烷和典型的增塑劑作為溶劑。除去水后，制得可含有痕量水和/或醇的官能化二氧化硅在溶劑中的懸浮液。通過UV-可見光光譜分析，在O.1%重量的官能化二氧化硅在二甲苯溶劑中的懸浮液上測量，在350納米至800納米波長范圍內(nèi)官能化二氧化硅在溶劑中的懸浮液具有大于約90%透光率的高透明度。另外，官能化二氧化硅的粒度在約4納米至約1000納米范圍內(nèi)，在一種實施方式中，平均粒度為約50納米至約150納米，在另一實施方式中，平均粒度為約80納米至約120納米?；诟苫谝环N實施方式中，官能化二氧化硅的濃度可為每平方納米二氧化硅具有約8至約2個可獲得的硅烷醇羥基，在另一實施方式中，濃度為每平方納米填料具有約7至約3個硅烷醇羥基。在一種實施方式中，官能化二氧化硅的BET表面積為100平方米每克至約1000平方米每克，在另一實施方式中，BET表面積為200至800平方米每克，再一實施方式中，BET表面積為250至600平方米每克。在可固化含硅樹脂組合物的制備中，對于每100重量份的含硅樹脂組合物，在一種實施方式中，官能化二氧化硅的量(基于干基)可為約5至約80重量份，在另一實施方式中，官能化二氧化硅的量(基于干基)可為約10至約30重量份?？捎糜谥苽淠壳耙蟊Ｗo的可濕固化含硅樹脂組合物的催化劑可為已知在含硅密封劑組合物中可用于促進縮合和/或交聯(lián)的那些中的任一種。縮合催化劑可包括金屬和非金屬催化劑?？捎糜诒景l(fā)明的金屬縮合催化劑的金屬部分的實例包括錫、鈦、鋯、鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍和鋅的化合物。本發(fā)明中可用于促進交聯(lián)的錫化合物包括各種錫化合物，例如二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二甲醇二丁錫、辛酸錫、三蠟酸三異丁錫、氧化二丁錫、雙-異辛基鄰苯二甲酸二丁錫、雙_三丙氧基甲硅烷基二辛基錫、雙_乙酰丙酮二丁錫、二氧化甲硅烷基化二丁錫、羧甲氧基苯基三-辛二酸錫、三蠟酸異丁錫、二丁酸二甲錫、二新癸酸二甲錫、酒石酸三乙錫、二苯甲酸二丁錫、油酸錫、環(huán)烷酸錫、三_2-乙基己基己酸丁錫、和丁酸錫。在一種實施方式中，使用溶解于(n-C3H90)4Si中的錫化合物和(C8H17)2SnO。在另一實施方式中，使用雙P_二酮酸二有機基錫。錫化合物的其它實例可見于US5，213，899、US4，554，338、US4，956，436和US5，489，479，這些專利的教導并入本申請作為參考。在又一實施方式中，使用螯合的鈦化合物，例如，雙(乙基乙酰乙酸)l，3-丙烷二氧基鈦；雙(乙基乙酰乙酸)二-異丙氧基鈦；和鈦酸四烷基酯，例如，鈦酸四正丁酯和鈦酸四異丙酯。縮合催化劑加入量的范圍為所述組合物總重量的約0.001%至約5%，更優(yōu)選為所述組合物總重量的約0.003%至約2.0%，最優(yōu)選為所述組合物總重量的約0.005%至約0.5%重量。本發(fā)明的有機硅交聯(lián)劑為具有一個或多個離去基團(即，可容易水解的基團)的化合物，所述離去基團例如，烷氧基、乙酰氧基、乙酰氨基、酮肟、苯甲酰氨基和氨基氧基。用于制備本發(fā)明的可固化含硅樹脂組合物的交聯(lián)劑可為硅酸烷基酯。所述硅酸烷基酯具有以下通式(R130)(R140)(R150)(R160)Si其中R13、R14、R15和R16獨立地選自含有1至約60個碳原子的一價烴基。交聯(lián)劑的量的范圍為所述組合物總重量的約0.01%至約20%，更優(yōu)選為所述組合物總重量的約0.3%至約5%，最優(yōu)選為所述組合物總重量的約0.5%至約1.5%?？捎糜诒疚牡慕宦?lián)劑包括硅酸四正丙酯(NPS)、原硅酸四乙酯、甲基三甲氧基硅烷和類似的烷基取代的烷氧基硅烷組合物、甲基三乙酰氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷、甲基異丙氧基二乙酰氧基硅烷、甲基肟基硅烷，等的。任選，所述可固化含硅樹脂組合物可含有一種或多種另外的成分，例如，已知量的烷基封端的二有機基聚硅氧烷、填料、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、助粘劑、固化促進劑、觸變劑、增塑劑、聚合物封端催化劑、除濕劑、顏料、染料、表面活性劑、溶劑和生物殺滅劑。本發(fā)明的可固化含硅樹脂組合物可采用已知的和常規(guī)的方式制備，例如，間歇法或連續(xù)法。前述實施方式可用于生產(chǎn)可固化含硅組合物，在一種實施方式中，可將其進一步固化，以生產(chǎn)透光率大于90%的高透明度的制品。參考包括在本文中的以下實施例可更容易地理解本發(fā)明公開。雖然本文僅說明和描述了本發(fā)明的某些特征，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可進行許多修改和變化。因此，應(yīng)理解的是，所附權(quán)利要求意欲涵蓋落入本發(fā)明的真實精神范圍內(nèi)的所有的這些修改和變化。下文所述的以下成分用于制備實施例1、2和3。在表1和2中用于對比例1的經(jīng)處理的熱解法二氧化硅為得自Degussa的AerosilR972。聚合物1為被羥基封端的聚二甲基硅氧烷的混合物(得自MomentivePerformanceMaterials)。增塑劑為被三甲基甲硅烷基封端且粘度為約100厘泊的聚二甲基硅氧烷(得自MomentivePerformanceMaterials)。流變添加劑為其25t:的粘度為約100至約3000厘泊的聚氧化烯改性的有機基有機硅共聚物(得自MomentivePerformanceMaterials)。聚合物2為被三甲基甲硅烷基封端且粘度為約10，000厘泊的聚二甲基硅氧烷(得自MomentivePerformanceMaterials)。填料1為表面積為約200±20m2/g的經(jīng)八甲基環(huán)四硅氧烷處理的熱解法二氧化硅填茅斗(由MomentivePerformanceMaterials制造)。助粘劑l為氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(得自MomentivePerformanceMaterials,為SilquestA-1120硅烷)。助粘劑2為l，3，5-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯(得自MomentivePerformanceMaterials,為A_Link597硅焼)。NPS為硅酸四正丙酯(得自Degussa)。用于縮合和/或交聯(lián)的催化劑為雙_異辛基鄰苯二甲酸二丁錫(得自MomentivePerformanceMaterials)。實施例1:本發(fā)明公開了使用通過下文所述的溶膠凝膠法制得的官能化二氧化硅制備半透明的基于有機硅和甲硅烷基化聚氨酯樹脂(SPUR)的密封劑配制物。制備官能化二氧化硅的方法向配備機械攪拌器且用保持在67t:的油浴加熱的三頸圓底燒瓶中加入乙醇(250毫升)、25%重量氨水溶液(53毫升)、水(15毫升)，接著加入HMDZ(15.6毫升)。加入HMDZ后，將反應(yīng)燒瓶的內(nèi)含物混合8分鐘。隨后使用蠕動泵以7毫升每分鐘的速率加入TEOS。加入了120毫升TE0S后，將所得到的反應(yīng)混合物攪拌30分鐘。隨后將HMDZ(15毫升)禾P1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷(DVTMDZ，O.3毫升)的混合物以4毫升每分鐘的速率加入到反應(yīng)混合物中。加入后，將所得到的混合物回流加熱約1.5小時。隨后停止加熱，將所得到的混合物攪拌過夜，讓其冷卻至環(huán)境溫度。該步驟有時稱為"老化"步驟。接著，將混合物用200毫升二甲苯處理，將混合物加熱，直至已收集約250毫升蒸餾物。在蒸餾過程中，幾乎所有的乙醇和氨被除去，且蒸餾燒瓶中內(nèi)含物的pH為約7。反應(yīng)燒瓶中的物質(zhì)含有所需官能化二氧化硅在二甲苯中的懸浮液。懸浮液的顏色從乳狀膠體變化為水樣澄清的透明液體。在基于二有機基聚硅氧烷的配制物中加入官能化二氧化硅將官能化二氧化硅(20g)在二甲苯中與80g硅烷醇聚合物(3000cps)混合。將混合物放入羅斯混合機中，并真空加熱至80°C，以除去二甲苯，同時將二氧化硅分散在硅烷醇聚合物中。如表1所示，通過使用AresRheogr即h、根據(jù)ASTMD4440測量制備其的同一天的粘度(Pas)，確定在固化前實施例1的官能化二氧化硅填充的硅烷醇聚合物和對比例1(即，經(jīng)處理的熱解法二氧化硅填充的硅烷醇聚合物)的流變數(shù)據(jù)。與對比例l相比，實施例l說明顯著低的增稠效果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>固化將lg硅酸正丙酯加入到25g官能化二氧化硅在硅烷醇聚合物中的混合物中，隨后加入50微升氧化二丁錫，并在Hauschild加速混合機(speedmixer)中于800rpm下混合1分鐘。真空除去氣泡。隨后將已催化的混合物倒入特氟龍模具中，并在環(huán)境條件下保持24小時，從而提供表2所示的透明度數(shù)據(jù)示。使用BYKGardnerHaze-gardPlus儀器，通過測量根據(jù)ASTMD412(固化24小時)制備的固化的片材的透光率(％)確定透明度數(shù)據(jù)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3中所示的實施例2說明基于半透明官能化二氧化硅/硅烷醇封端的聚合物的雙組分組合物的第一組分的制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>通過如下方法確定實施例2的穩(wěn)定性(粘度增加速率)將其存放于一次性聚乙烯盒(Semcoft250-06，6流體盎司容量)中，使用WPSTM測試E-56方法，于73°F溫度和50%相對濕度(RH)下測量隨時間的施用速率。在所有情況下，使用具有相應(yīng)活塞的Semcoft250-06盒和具有0.125英寸孔的250#440Semco噴嘴，產(chǎn)生施用速率數(shù)據(jù)。使用密封劑槍和壓縮空氣或氮氣于90psi下擠出樣品。記錄的施用速率值為在1分鐘內(nèi)擠出的配制物的重量。結(jié)果示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>明顯地，實施例2證實從7天至4個月異常的施用速率。此外，實施例2在4個月時仍能擠出，能將配制物轉(zhuǎn)化為實用的(穩(wěn)定的)雙組分半透明的基于官能化二氧化硅/硅烷醇封端的聚合物的密封劑。使用實施例2作為實施例3的雙組分半透明密封劑組合物的第一組分。參見表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>將實施例3的第一組分和第二組分以io:i(第一組分/第二組分)的重量比混合，提供表6中所列的在完全固化(7天)時的物理性能。根據(jù)表6中所列的ASTM測試方法測試實施例3的物理性能。使用BYKGardnerHaze-gardPlus儀器，通過測量根據(jù)ASTMD412(固化7天)制備的密封劑的片材的透光率(％)，確定密封劑的半透明性。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>除了物理性能以外，實施例3測試了其底漆粘合強度和粘性。實施例3的無底漆附著性數(shù)據(jù)示于表7，通過WPSTM測試C-1221測量，采用搭接剪切粘性(l即shearadhesion)得到無底漆附著性數(shù)據(jù)。在所有情況下，使用包括乙烯基_玻璃組合的測試板產(chǎn)生搭接剪切粘性數(shù)據(jù)。使用重疊1/2英寸的1英寸寬試樣，使用1/16英寸密封劑在乙烯基-玻璃結(jié)構(gòu)中，制備測試板。將樣品在50%RH和73°F下固化。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>通過以下方法，通過搭接剪切測量無底漆附著性數(shù)據(jù)在制備搭接剪切測試試樣之前，將所有基材(玻璃和乙烯基)的表面清洗。使用肥皂(AjaxDishLiquid)和水溶液清洗所有基材。清洗后，使用干凈的1(1111^。6將基材表面立即擦干。使用夾具組件制備1英寸X3英寸的測試試樣，以確保搭接剪切測試試樣的粘合層厚度(1/16英寸)和重疊(0.50英寸)的再現(xiàn)性。在標準條件(251:和50%相對濕度)下將測試試樣固化指定的時間。使用標準拉伸測試機得到性能測量結(jié)果。將每個測試試樣拉伸(滑塊(crosshead)速度為0.5英寸/分鐘)至破壞。根據(jù)以下方程式計算搭接剪切強度(psi):除了物理性能以外，本發(fā)明的實施例3還說明在上表7所示的數(shù)據(jù)代表的乙烯基(塑料)和玻璃之間具有優(yōu)異的無底漆附著性。雖然已參考某些實施方式描述了本發(fā)明的方法，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解的是，在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下，可進行各種變化，且等價物可替代其各要素。此外，根據(jù)本發(fā)明的教導，在不偏離本發(fā)明的基本范圍的情況下，可進行各種修改以適應(yīng)具體的情況或材料。因此，預期本發(fā)明不局限于作為實施本發(fā)明方法的最佳方式而公開的具體實施方式，而是本發(fā)明包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實施方式。權(quán)利要求可濕固化含硅樹脂組合物，所述組合物包括a)至少一種選自二有機基聚硅氧烷和甲硅烷基化樹脂的含硅樹脂，其中在所述二有機基聚硅氧烷的每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端；b)至少一種官能化二氧化硅；c)至少一種催化劑；d)至少一種交聯(lián)劑；和任選的e)至少一種選自以下的另外的組分烷基封端的二有機基聚硅氧烷、填料、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、助粘劑、固化促進劑、觸變劑、增塑劑、聚合物封端催化劑、除濕劑、顏料、染料、表面活性劑、溶劑和生物殺滅劑。2.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂為甲硅烷基化聚醚。3.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂為甲硅烷基化聚醚二醇。4.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂為甲硅烷基化聚氨酯。5.權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂為由聚醚二醇與二異氰酸酯而制得的甲硅烷基化聚氨酯。6.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂為由羥基封端的聚醚多元醇與異氰酸基硅烷的反應(yīng)而制得的甲硅烷基化聚氨酯。7.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂為由異氰酸基封端的聚醚多元醇與氨基硅烷的反應(yīng)而制得的甲硅烷基化聚氨酯。8.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述二有機基聚硅氧烷具有以下通式MaDbD'c其中下標a等于2，b等于或大于1，下標c為0或正數(shù)；M=(H0)3—x—yR7xR8ySi01/2;其中x等于0、l或2，y為0或1，前提是x+y小于或等于2，R7和R8獨立地為含有1至約60個碳原子的一價烴基；D=R9R10Si01/2;R9和R1Q獨立地為含有1至約60個碳原子的一價烴基；禾口D'=R"R。Si02,2;R11和R12獨立地為含有1至約60個碳原子的一價烴基。9.權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物，其中所述至少一種催化劑為縮合和/或交聯(lián)催化劑。10.權(quán)利要求9的含硅組合物，其中所述催化劑為至少一種選自金屬縮合催化劑和非金屬縮合催化劑的物質(zhì)。11.權(quán)利要求10的含硅組合物，其中所述金屬縮合催化劑為至少一種選自錫的化合物、鈦的化合物、鋯的化合物、鉛的化合物、鐵的化合物、鈷的化合物、銻的化合物、錳的化合物、鉍的化合物和鋅的化合物的物質(zhì)。12.權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物，其中所述官能化二氧化硅通過以下方法制得，所述方法包括i)使醇的水溶液和催化劑與第一有機硅官能化試劑的第一部分混合，形成第一反應(yīng)混合物；ii)使所述第一反應(yīng)混合物與四烷氧基硅烷以受控速率反應(yīng)，形成包括溶膠凝膠二氧化硅的第二反應(yīng)混合物；禾口iii)使所述第二反應(yīng)混合物與所述第一有機硅官能化試劑的第二部分和第二有機硅官能化試劑的混合物進一步反應(yīng)，從而使所述溶膠凝膠二氧化硅官能化，形成所述官能化二氧化硅。13.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述官能化二氧化硅還包括加入溶劑，從而形成包括所述官能化二氧化硅的懸浮液。14.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述第一有機硅官能化試劑包括有機基硅氮烷，且所述催化劑包括堿催化劑或中性催化劑。15.權(quán)利要求14的含硅樹脂組合物，其中所述有機基硅氮烷包括六烷基二硅氮烷。16.權(quán)利要求14的含硅樹脂組合物，其中所述催化劑包括堿催化劑。17.權(quán)利要求15的含硅樹脂組合物，其中所述六烷基二硅氮烷包括六甲基二硅氮烷。18.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述第一有機硅官能化試劑包括鹵代硅烷，且所述催化劑為酸催化劑或中性催化劑。19.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述第二有機硅官能化試劑包括至少一個烯基。20.權(quán)利要求19的含硅樹脂組合物，其中所述第二有機硅官能化試劑包括(二烯基)二硅氮烷。21.權(quán)利要求20的含硅樹脂組合物，其中所述(二烯基)二硅氮烷包括二烯基(四烷基)二硅氮烷。22.權(quán)利要求21的含硅樹脂組合物，其中所述二烯基(四烷基)二硅氮烷包括二乙烯基(四甲基)二硅氮烷。23.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述第二有機硅官能化試劑包括(烯基)鹵代硅烷，且所述催化劑為酸催化劑或中性催化劑。24.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述第一有機硅官能化試劑的所述第一部分與所述第二部分所用的相對摩爾比分別為約l:0.5至約1:1。25.權(quán)利要求12的含硅樹脂組合物，其中所述四烷氧基硅烷與所述第一有機硅官能化試劑的所述第一部分的相對摩爾比分別為i:0.2至約i:0.6。26.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述二有機基聚硅氧烷存在的述組合物總重量的約5%至約95%。27.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述二有機基聚硅氧烷存在的述組合物總重量的約35%至約85%。28.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中所述二有機基聚硅氧烷存在的述組合物總重量的約50%至約70%。29.權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂存在的量的范圍為所述組合物總重量的約5%至約95%。30.權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物，其中所述甲硅烷基化樹脂存在的量的范圍為所述組合物總重量的約35%至約85%。31.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中對于每IOO重量份所述含硅樹脂組合物的總重量，所述官能化二氧化硅存在的量的范圍為約5至約80重量份。量的范圍為所量的范圍為所量的范圍為所32.權(quán)利要求1的含硅樹脂組合物，其中對于每100重量份所述含硅樹脂組合物的總重量，所述官能化二氧化硅存在的量的范圍為約10至約30重量份。33.制備填充二氧化硅的可濕固化含硅樹脂的方法，所述方法包括a)將通過以下方法制備的官能化二氧化硅與b)合并，該方法包括i)使醇的水溶液和催化劑與第一有機硅官能化試劑的第一部分混合，形成第一反應(yīng)混合物；ii)使所述第一反應(yīng)混合物與四烷氧基硅烷以受控速率反應(yīng)，形成包括溶膠凝膠二氧化硅的第二反應(yīng)混合物；禾口iii)使所述第二反應(yīng)混合物與所述第一有機硅官能化試劑的第二部分和第二有機硅官能化試劑的混合物進一步反應(yīng)，從而使所述溶膠凝膠二氧化硅官能化，形成所述官能化二氧化硅；b)至少一種選自二有機基聚硅氧烷和甲硅烷基化樹脂的含硅樹脂，其中在所述二有機基聚硅氧烷的每個聚合物鏈端上的硅原子被硅烷醇封端。34.固化的權(quán)利要求1的組合物。35.權(quán)利要求34的固化的組合物，其中根據(jù)ASTM測試D412，制備的固化的組合物的片材的透光率大于40%。36.權(quán)利要求34的固化的組合物，其中根據(jù)ASTM測試D412，制備的固化的組合物的片材的透光率大于60%。37.密封劑，所述密封劑包括權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物。38.粘合劑，所述粘合劑包括權(quán)利要求l的含硅樹脂組合物。39.固化的組合物，所述組合物由權(quán)利要求33的方法制得。40.密封劑，所述密封劑通過權(quán)利要求33的方法制備。41.粘合劑，所述粘合劑通過權(quán)利要求33的方法制備。全文摘要本發(fā)明涉及可用作單組分和雙組分密封劑和粘合劑體系的用官能化二氧化硅增強的可固化、儲存穩(wěn)定的含硅組合物。所述固化的組合物提供了具有優(yōu)異的半透明性、物理性能和無底漆附著性的含硅橡膠。文檔編號C08L75/04GK101796140SQ200880106129公開日2010年8月4日申請日期2008年7月9日優(yōu)先權(quán)日2007年7月13日發(fā)明者因度馬西·拉馬克里施南,維克拉姆·庫瑪,謝恩·蘭頓,阿比拉米·斯里坎思,魯本·科雷亞申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司