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      具有uv保護的組合物的制作方法

      文檔序號:3645254閱讀:249來源:國知局

      專利名稱::具有uv保護的組合物的制作方法具有UV保護的組合物本發(fā)明涉及一種組合物,其包含a)100000重量份的適合作為熱塑性基材與基于硅氧烷的面漆之間的增附劑并且包含(al)粘合劑材料、溶劑(a2)和UV吸收劑(a3)的底漆組合物;b)0-900000重量份的溶劑,和c)1-3000重量份的式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中X=OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)C00R8,其中R6=支化或未支化的C1-C13-烷基、C2-C20-烯基、C6-C12-芳基或-CO-C1-C18-烷基,R7=H或者支化或未支化的C1-C8-烷基,和R8=C1-C12-烷基;C2-C12-烯基或C5-C6-環(huán)烷基,其中,根據DINENISO2431在23°C用2mm杯測量,該組合物具有40秒-140秒的粘度。本發(fā)明進一步涉及用于增強厚底漆(Dick-primer)(該底漆是大多基于有機粘合劑材料的附著力促進的漆料(已知為底漆),在涂料固化后測量具有>Iym的層厚)的加工性能,就UV保護效果和基材與面漆(Decklack)之間的附著力促進而言,厚底漆的功能性能沒有減少的方法。此外,其涉及由厚底漆加上以特殊的UV吸收劑和合適的溶劑形式的特殊固體和液體添加劑的底漆組合物組成的漆料制劑,并且此外還涉及使用該漆料制劑制備的多層制品。這些多層制品具有由塑料基材組成的第一層、由基于通過本發(fā)明方法制備的本發(fā)明漆料制劑的固化的底漆層(Primerschicht)組成的第二層,和由固化的面漆(Decklack)組成的第三層?,F有技術具有對聚碳酸酯表面和基于硅氧烷的面漆好的附著力的有機粘合劑材料例如從US5,041,313以及US5,391,795和其中列舉的專利中獲知,并且在聚碳酸酯涂料情況下被用作增附劑(Haftvermittler)。除了促進附著力之外,如US5,041,313和US5,391,795中提及的,這些底漆還可以包含UV吸收劑,并且因此可以有助于涂覆組件的風蝕穩(wěn)定性(Witterungsstabilitat)。將UV保護功能集成到具有耐刮擦涂層的聚碳酸酯基材中的概述由US4,410,594給出,有利的變型方案——用UV吸收劑浸漬聚碳酸酯部件并且然后首先用附著性底漆(Haftprimer)并且隨后用面漆將其涂覆——具有兩個嚴重缺陷。首先,浸漬是已經為多階段的生產操作中的額外方法步驟,并且因此在經濟上低效。其次,該方法具有這樣的缺點對于PC有害的UV光在其到達PC表面之前未被底漆和/或面漆過濾掉,而是遇到PC表面并且在此處才被吸收,并且還由于與同樣吸收的PC競爭,因此其僅部分地被向內擴散的UV吸收劑吸收。在該變型方案情況下,相應地,與將UV吸收劑用于底漆和/或面漆中相比UV保護效果更低。在同樣公開于US4,410,594中的將UV吸收劑僅用于面漆的情形中,由于有機UV吸收劑在基于硅氧烷的面漆中有限的相容性,因此保護效果低。因此,通過額外或單獨將UV吸收劑用于底漆中的額外的UV保護效果是有意義的。US6350521描述了一種既包含未甲硅烷基化又包含甲硅烷基化的二苯甲酰基間苯二酚衍生物的底漆。在UV吸收劑用于底漆(Primer)的情形中,通過高的層厚實現了高的UV吸收和因此好的UV保護功能。這種被稱為厚底漆的該高的層厚進而是通過漆(Lack)的高固含量實現的,這確保了當漆施涂于組件時,在晾干(ablilften)后留下大量待固化或干燥的漆料(Lackmaterial)。該高固含量進而帶來了高粘度和因此的加工困難。該加工困難表現如下。(a)高粘度導致在組件的流涂或浸涂期間,沿著流涂或浸涂方向大的層厚差異,這被稱為層厚楔(Schichtdickenkeil)。在具有復雜形狀的大3-D部件中,這以特定的程度出現。由于漆的性能水平僅在相對窄的層厚范圍內大致相同,因此這些大的層厚差異導致組件性能退化,例如將施涂于厚底漆的面漆降低的風蝕穩(wěn)定性或者增加的裂紋形成易受性。(b)此外,由于與更低粘度的情形相比高的粘度,因此在涂覆組件時在排干邊緣處漆的流動行為明顯不太有利,并且這可能導致在組件的下邊緣,排干邊緣,形成漆瘤(Lacknasenbi1dung)或者甚至線(Fadenbildung)0(C)具有大曲率的三維組件完全不能用高粘度的厚底漆涂覆。這里,通常必須減小底漆的粘度以能夠以好的光學品質完全涂覆組件。這通過減少漆溶液的固含量來進行,這導致干膜厚度減小。由于UV吸收性和因此UV保護功能取決于膜厚,因此在減少的膜厚中UV保護則是不充足的,并且性能減退。從EP-A672732中獲知一種由聚碳酸酯、底漆和面漆層構成的層結構,其中底漆層包含基于間苯二酚衍生物的UV穩(wěn)定劑。然而這些衍生物僅具有有限的溶解性,這意味著如果試圖進一步升高這些UV穩(wěn)定劑的濃度以獲得UV范圍內的吸收充分增加,則底漆層變得混濁。因此,透明基材的UV穩(wěn)定性不能令人滿意。加入大量基于間苯二酚衍生物的UV穩(wěn)定劑導致底漆組合物粘度增加,這使得它們的加工更加困難。其它的UV穩(wěn)定劑例如基于三嗪的穩(wěn)定劑也具有類似低的溶解性,這與升高濃度用于增加UV范圍內的吸收性的目的相對立。問題陳述從現有技術出發(fā),目的是提供一種具有好的UV保護效果和同時好的_即相等或更好的-加工性能的組合的UV保護底漆。問題解決方案該目的借助于包含以下組分的組合物實現a)100000重量份的適合作為熱塑性基材與基于硅氧烷的面漆之間的增附劑(Haftvermittler)并且包含(al)粘合劑材料、溶劑(a2)和UV吸收劑(a3)的底漆組合物;b)0-900000重量份的溶劑,和c)1-3000重量份的式(I)的化合物N人N其中X=OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8,其中R6=支化或未支化的C1-C13-烷基、C2-C20-烯基、C6-C12-芳基或-CO-C1-C18-烷基,R7=H或者支化或未支化的C1-C8-烷基,和R8=C1-C12-烷基;C2-C12-烯基或C5-C6-環(huán)烷基,其中,根據DINENISO2431在23°C用2mm杯測量,該組合物具有40秒-140秒的粘度。令人驚奇地發(fā)現,使用本發(fā)明的組合物可以以改進的方式涂覆塑料部件,這表現在(a)組件上更窄的層厚分布,(b)在組件的排干邊緣漆料更干凈的流走(ablaufen),(c)即使相對復雜的3-D組件情況下,在漆料更均勻分布在組件上方面也有更好的涂覆性,,并且盡管如此就UV保護而言沒有退化,即盡管更低的層厚,但在340nm下具有可比較的吸收性。本發(fā)明因此還提供了通過將上述本發(fā)明組合物固化得到的多層制品。該層結構包括i)具有位于其上的ii)底漆層的熱塑性基材,特征在于所述底漆層通過將權利要求1的組合物固化得到。可以存在面漆層作為另外的層。此外,驚奇地發(fā)現,特別是在針對透明熱塑性基材,例如特別是聚碳酸酯制成的那些的底漆組合物中使用羥基二苯甲酮類UV吸收劑,更特別是通式(II)的基于間苯二酚的UV穩(wěn)定劑與式(I)的基于三嗪的UV穩(wěn)定劑的組合,導致實現了對于透明的熱塑性層結構足夠的UV保護,而底漆層和因此整個透明層結構沒有混濁。發(fā)明描述措詞“組合物(Zusammensetzung)”在本發(fā)明的上下文中表示各組分的混合物。這些組分可以在混合期間或之后彼此反應,或者可以不反應。宏觀而言,組合物是基本均勻的。措詞“底漆組合物(Primerzusammensetzung)”(組分(a))在本發(fā)明的上下文中表示典型的并且適合于此的厚底漆制劑,其由溶劑(a2)中的(al)粘合劑材料,以及UV吸收劑(a3)和可能的另外的(a4)添加劑或穩(wěn)定劑例如抗氧化劑、受阻胺類或色料(Farbstoffe)或無機填料組成。特別合適并且因此優(yōu)選作為粘合劑材料的是聚丙烯酸酯,當將漆料制劑(a)固化時其僅僅干燥、不進入化學反應的聚丙烯酸酯類型,和當固化時還通過化學反應交聯的類型都是合適的。合適的溶劑(a2)是有機溶劑例如烷烴、醇、醚、酯或酮,其中聚丙烯酸酯于水或者水-基溶劑混合物中的乳液原則上也是合適的。合適的UV吸收劑(a3)是以下一般類型的衍生物2_羥基二苯甲酮類、2-(2_羥基苯基)苯并三唑類、2-(2_羥基苯基)-1,3,5-三嗪類、草酰替苯胺類、2-氰基丙烯酸酯類、亞芐基丙二酸酯類(Benzilidinmalonate)和甲脒類。這些底漆制劑原則上是已知的并且詳細公開于例如US5391795,US5041313和US4410594中。例如,得自MomentivePerformanceMaterialsInc.的SHP470是一種基于聚甲基丙烯酸甲酯和尤其含有1-甲氧基-2-丙醇和二丙酮醇作為溶劑和二苯甲?;g苯二酚作為UV吸收劑的增附劑。根據DINENISO2431在23°C用2mm杯測量,以其的稀釋形式備用的SHP470(固含量約6重量%)具有>90秒的粘度。該底漆用于促進聚碳酸酯基材與聚硅氧烷面漆,在本情形下優(yōu)選得自MomentivePerformanceMaterialsInc.的AS4700之間的附著力。US6350521描述了一種既包含未甲硅烷基化又包含甲硅烷基化的二苯甲?;g苯二酚衍生物的底漆。在本發(fā)明的上下文中,措詞“適合用作熱塑性基材與基于硅氧烷的面漆之間的增附劑”是指底漆增強了基于硅氧烷的面漆在熱塑性基材上的附著力。組分(b)是這樣的溶劑,其與第一層也即塑料基材必須是相容的,并且其必須能夠分散、施涂和晾干組合物,使得在該組合物固化形成第二層后,得到高透明性和低濁度的多層制品。該溶劑可以例如并且優(yōu)選為烷烴、醇、醚、酯或酮。這里,溶液也被理解為包括溶劑混合物。特別優(yōu)選使用醇(除了甲醇)、乙酸乙酯和丁酮。非常特別優(yōu)選選自二丙酮醇(CH3)2C(OH)CH2C(=0)CH3、乙酸乙酯、甲氧基丙醇和丁酮的至少一種的溶劑或溶劑混合物。組分(c)是下式(I)的聯苯基三嗪的衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X=OR6、OCH2CH2OR6,OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8,優(yōu)選OCH(R7)COOR8,R6=支化或未支化的C1-C13-烷基、C2-C20-烯基、C6-C12-芳基或-CO-C1-C18-烷基,R7=H或者支化或未支化的C1-C8-烷基,優(yōu)選CH3,和R8=C1-C12-烷基;C2-C12-烯基或C5-C6-環(huán)烷基,優(yōu)選C8H17。特別優(yōu)選使用其中X=OCH(R7)COOR8,R7=CH3和R8=C8H17,R8更特別為異辛基的式⑴的UV吸收劑,即2-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪作為組分C)。該化合物具有CASNo.204848-45-3并且可以名稱Tinuvin479(下面也稱為CGL479)從CibaSpecialityChemicals獲得。通式(I)的聯苯基取代的三嗪類和它們的制備從WO-A96/28431;DE-A19739797;WO-A00/66675;US6,225,384;US6,255,483;EP-Al308084和DE-A10135795獲知。在一個優(yōu)選實施方案中,UV吸收劑在第一層的最大敏感度區(qū)域具有高UV吸光率;特別優(yōu)選UV吸收劑在300-340nm具有UV吸光率最大值。在另一個優(yōu)選實施方案中,式(I)的UV吸收劑優(yōu)選與2-羥基二苯甲酮類一起用作優(yōu)選的UV吸收劑(a3)。優(yōu)選的2-羥基二苯甲酮類是二苯甲?;g苯二酚類。優(yōu)選的二苯甲?;g苯二酚類是式(IIa)和/或(IIb)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(IIa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(lib)其中每一A獨立地是經取代或未經取代的單環(huán)或多環(huán)芳基,并且經取代的單環(huán)或多環(huán)芳基具有選自由氫、鹵素、烷氧基、CV8烷基和羥基組成的組中的取代基,和R是氫或者具有少于10個碳原子的線型或支化的脂族鏈。A在彼此獨立地優(yōu)選為苯基或4-叔丁基苯基。R優(yōu)選為H、丙基或3-三乙氧基甲硅烷基丙基。因此,得出優(yōu)選的式(IIa和lib)的UV吸收劑為4,6_二苯甲?;g苯二酚、4,6-二(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、4,6-二苯甲?;?2-丙基間苯二酚、2,4,6-三苯甲?;g苯二酚和4,6-二苯甲?;?2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)間苯二酚?;赨V吸收劑的總量,式(I)的UV吸收劑和UV吸收劑a3優(yōu)選以10.01-100,優(yōu)選10.05-50,并且更優(yōu)選10.1-20的重量比使用。在本發(fā)明的上下文中適用于多層制品的第一層的塑料基材是聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯(例如聚對苯二甲酸亞烷酯)、聚苯醚、接枝共聚物(例如ABS),和其的混合物。第一層優(yōu)選為聚碳酸酯,更特別為均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和/或熱塑性聚酯碳酸酯。在本發(fā)明的上下文中,適用于多層制品的第二層的底漆層是由本發(fā)明的漆料制劑通過固化形成的層。這里,取決于使用的底漆的種類,術語“固化”既包括化學交聯又包括干燥而沒有反應。當然,用于本發(fā)明漆料制劑的具體制備工藝取決于使用的商業(yè)厚底漆的確切固含量和UV吸收劑含量,以及在給定的膜厚下的吸光率。然而通??梢栽谝韵陆缦迌仁褂眠@里所述的發(fā)明。優(yōu)選用組分(b)將組分(a)稀釋至10%-100%,即基于稀釋后制劑(組分(a)加組分(b))的重量,初始制劑(組分(a))的重量為10%-100%;特別優(yōu)選稀釋至20%-90%。優(yōu)選基于制劑的固含量加入0.01-30重量%,更優(yōu)選0.1-15重量%的UV吸收劑(組分(C));在本上下文中,如果強烈稀釋,則優(yōu)選高水平地加入UV吸收劑??梢詫⒏鱾€組分依次或同時加入,但是優(yōu)選將至少溶于一部分組分(b)中的組分(c)加入組分(a)和在合適的情況下余下的組分(b)中。例如但是非限制性地,這里可以基于可從MomentivePerformanceMaterialsInc.,Wilton,CTUSA商購獲得的具有約10%固含量和在340nm下約1.2的吸光率以及2μπι層厚的SHP470來描述通用的制備方法。SHP470是一種尤其基于聚甲基丙烯酸甲酯的含有1-甲氧基-2-丙醇和二丙酮醇作為溶劑和二苯甲?;g苯二酚作為UV吸收劑的增附劑。根據DINENISO2431在23°C用2mm杯測量,以備用的稀釋SHP470(固含量約6重量%)具有>90秒的粘度。該底漆用于促進聚碳酸酯基材與聚硅氧烷面漆(在本情形下優(yōu)選得自MomentivePerformanceMaterialsInc的AS4700)之間的附著力。SHP470(組分(a))優(yōu)選用醇(組分(b)),更優(yōu)選用二丙酮醇、甲氧基丙醇或其的混合物稀釋至20%-95%,更優(yōu)選25%-90%,得到約2-9.5重量%,優(yōu)選2.5-9重量%的固含量,并且與0.01-15重量%,優(yōu)選0.1-10重量%,更優(yōu)選1-7重量%(基于組分a)的固含量的三嗪UV吸收劑(組分(c)),優(yōu)選通式(I)的聯苯基三嗪UV吸收劑,更優(yōu)選UV吸收劑CGL479),并且在該混合期間和/或隨后適宜地均化。這里,同樣有利的是將組分(c)溶于二丙酮醇、甲氧基丙醇或其的混合物中并且以該形式加入SHP470中。理想的稀釋比取決于組分的尺寸和幾何形狀以及漆料施涂的形式,并且應該適用于每一單獨情形。優(yōu)選地,該比例為5重量%的CGL479,基于SHP470的固含量約6重量%固含量,其中在1μm的膜厚的情形下,實現了約1.2的吸光率。在沒有額外的UV吸收劑的SHP470的情形下,這在2μm的情形才實現。在本發(fā)明的上下文中,適用于多層制品的第三層的面漆是由合適的面漆通過固化形成的層。合適的面漆例如為耐刮擦和/或耐磨漆料的制劑_例如但并非排他性地,例如從US4,373,061、US4,410,594、US5,041,313或US5,391,795獲知的類型的聚硅氧烷漆料;這里另外提及硅酸鹽涂料(水玻璃)和含納米顆粒的制劑,其可以施涂于第二層也即底漆上,并且然后固化得到良好粘附的多層制品。本發(fā)明進一步提供一種制備多層制品的方法,其中(i)在第一步驟中,將第二層以本發(fā)明的漆料制劑(Lackformulierimg)形式施涂于第一層,該第一層優(yōu)選為由熱塑性聚合物,更優(yōu)選聚碳酸酯借助于注塑或擠出制成的任何所希望形狀的塑料成型件(Kunststoffformteil),和(ii)在第二步驟中將第二層的底漆制劑固化,這里取決于使用的底漆的種類,術語“固化”既包括化學交聯又包括干燥而沒有反應,和(iii)在第三步驟中將第三層以面漆制劑的形式施涂于第二層的表面,和(iv)在第四步驟中將第三層的面漆制劑固化。優(yōu)選地在第一步驟(i)中,通過流涂、浸涂、噴涂、輥涂、旋涂或另外的合適方法將漆料制劑施涂于第一層表面上,并且隨后在第二步驟中,在室溫和/或升高的溫度(優(yōu)選在20-200°C,更優(yōu)選在40-130°C)進行固化??梢酝ㄟ^清潔或活化將第一層的表面預處理。施涂和固化(步驟(iii)和(iv))取決于使用的面漆類型。本發(fā)明進一步提供了多層制品的制備以及由多層制品構成的制品。本發(fā)明同樣提供了所述多層制品更特別地用于就視覺外觀而言具有持久的高要求的外部應用例如裝配玻璃(Verscheibimg)的用途。其例如表現為裝配玻璃的形式,例如建筑裝配玻璃、汽車裝配玻璃、前燈罩、眼鏡或頭盔護目鏡。實施例一般性描述在下文中,除非另外說明,量是基于重量%。所有溶劑作為工業(yè)品獲得并且以未干燥形式使用。固含量測定(方法A)=使用SartoriusMA40固體測試儀測定漆料的固含量,其中使稱重的漆料樣品在140°C下蒸發(fā)直到獲得恒定的質量。然后由蒸發(fā)后的質量與蒸發(fā)前的質量的比例給出固含量。這里最簡單的是,漆料固化后漆料的固含量等于漆料重量減去溶劑重量。粘度測定(方法B)=以基于DINENISO2431的指引使用得自Erichsen的流杯,該流杯具有04mm或02mm的噴嘴,在23°C以秒為單位測定漆料溶液的粘度。膜厚測定(Schichtdickenbestimmung)(方法C)使用得自EtaOptikGmbH,德國的EtaSD30儀器通過白光干涉測定固化漆的膜厚。吸光率測定(方法D)使用得自VarianInc.,USA的Cary50UV_Vis分光光度計,使用未涂覆但在其它方面相同的聚碳酸酯基材作為背景光譜,測定在施涂于聚碳酸酯基材并且隨后固化后底漆的吸光率。實施例1(比較)通過方法A發(fā)現可商購獲得的厚底漆SHP470(MomentivePerformanceMaterialsInc.Wilton,CTUSA)具有9.96%的固含量。通過方法B使用04mm噴嘴的流杯測定該漆料溶液的粘度,并且測得為53.41s。用具有2mm直徑的噴嘴測定不可能,因為該漆料溶液過粘。通過流涂方法將該漆料施涂于聚碳酸酯板(由Makrolon2808(BayerMaterialScienceAG;中等粘度雙酚A聚碳酸酯,根據IS01133在300°C和1.2kg下MFRlOg/lOmin,沒有進行UV穩(wěn)定)制成的尺寸為10.5X15X0.32cm的光學品質的注塑聚碳酸酯(PC)板),晾干30分鐘并且在125°C下固化15分鐘。在從起始流動邊緣(Anflutkant)到排干邊緣(Abtropfkant)的流涂方向,在板上在僅3cm之后(即仍然在起始流動區(qū)域內)通過方法C測得4.4μπι的膜厚,其到排干邊緣前3cm(即12cm處)升高至8.8μm。由于根據生產商的說明書,漆料在2_4μπι的膜厚范圍內具有其的理想性能組合(Eigenschaftsprofil),因此其必須在該情形中-伴隨著使用的涂漆技術和待涂漆的組件-稀釋以在組件上獲得較低的符合規(guī)定的膜厚。在符合規(guī)定的膜厚之外,換句話說低于2μm或高于4μm,觀察到耐風蝕性不足。該風蝕穩(wěn)定性不足這樣表現出來與膜厚處于2-4μm范圍內的樣品相比,由于分層和/或形成裂紋,因此這些樣品在風蝕性上顯著更早地失效。實施例2由可商購獲得的厚底漆SHP470(固含量9.90%&4mm杯中粘度46.25s(對于測定,參見方法A&B))和11的二丙酮醇和1-甲氧基-2-丙醇的溶劑混合物,向其中預先引入300.OgSHP470(9.9重量%形式)和通過在攪拌的同時加入各97.5g的二丙酮醇和1-甲氧基-2-丙醇制備漆料儲備溶液。得到的溶液被稱為儲備溶液2A。伴隨著攪拌向IOOg該儲備溶液2A添加0.12gCGL479,得到基于實驗測定的5.95%的2A固含量(對于測定,參見方法A)具有2重量%CGL479的漆料溶液2B。伴隨著攪拌向另外IOOg儲備溶液2A添加0.30gCGL479,制備基于實驗測定的2A固含量具有5重量%得自聯苯基三嗪類型的UV吸收劑的漆料溶液2C。對于這三種漆料溶液,獲得以下特征值。實施例I以重量%計的固含量粘度rim\Μ2mm杯4mm杯2A5.95%106.4秒15.15秒~2B5.95%108.8秒15.16秒+2Mfi%CGL4792C5.95%110.1秒15.21秒+5Mfi%CGL479表1這表明加入UV吸收劑僅僅產生了些微的粘度增加,并且與原始的涂料(46.25s)相比,通過方法B測量這些改性的漆料溶液僅具有1/3的粘度。然后通過流涂方法將這三種漆料溶液各自施涂于聚碳酸酯板(由Makrolon2808(BayerMaterialScienceAG;中等粘度雙酚A聚碳酸酯,根據ISO1133在300°C和1.2kg下MFR10g/10min,沒有進行UV穩(wěn)定)制成的尺寸為10.5X15X0.32cm的光學品質的注塑聚碳酸酯板),在RT下晾干30分鐘并且在115°C下固化15分鐘。通過方法D將由此獲得的涂底漆的板進行測定在340nm下僅僅底漆(未涂覆的Makrolon2808作為背景光譜)的吸光率作為在相應測量點下實驗測定的漆膜厚度(通過方法c測定)的函數。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2表明根據生產商的說明書,在沒有另外的UV光吸收添加劑條件下的SHP470(儲備溶液Α),在2μm的最小膜厚下在340nm下具有1.2的吸光率貢獻。這里,根據朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律主要通過漆料的整個性能組合所需的底漆的消光貢獻來調節(jié)最小膜厚E=logΙ0/Ι=εcd其中E是吸光率;I0,I分別是入射和穿過的光強度;ε以Imor1cm1計的摩爾消光系數;c以molΓ1計的濃度;d:以cm計的膜厚(對于具有規(guī)定的消光系數的給定濃度的UV吸收劑,吸光率僅通過膜厚改變),因為這類底漆體系-比如得自MomentivePerformanceMaterialsInc.的根據生產商的說明書具有0.5-1.0μπι膜厚范圍的例子SHP401(純附著性底漆,沒有顯著的UV保護貢獻)的附著力促進效果_在顯著較低的膜厚下以類似的程度獲得。此外,該列表表明在混入CGL479的例子的情形下,即實施例2Β(2重量%CGL479)和2C(5重量%CGL479),分別在1.5μm和1μm下已經獲得純的SHP470(實施例2A)在340nm下對漆料的總性能而言為1.2的最小吸光率貢獻(即在2μm的最小膜厚(根據生產商的說明書)情形下的值),而對稀釋的涂料的加工性能例如固含量和粘度沒有任何負面影響。通過降低對于漆的性能組合所需的最小膜厚,就板(起始流動區(qū)域彡2μπι;排干區(qū)域<4μm,以保持在規(guī)定值內)上的得自沿著流涂方向的膜厚加倍(所謂的膜厚楔)而言的膜厚,SHP470的加工范圍的尺寸增加。在實施例2C情形中,膜厚成四倍(起始流動區(qū)域彡1μm;排干區(qū)域彡4μm)。在相對大的組件的涂料的上下文中,該顯著性由具有40cm長度的擠出的PC板(具有10X40X0.4cm尺寸的Makrolon3103(BayerMaterialScienceAG;高粘度雙酚A聚碳酸酯,根據ISO1133在300°C和1.2kg下MFR6.5g/10min,有UV穩(wěn)定)的擠出聚碳酸酯(PC)板)的涂料表現出來。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>采用這里選擇的本發(fā)明的稀釋至約6%的固含量,在起始流動區(qū)域實現了約1.3μm的膜厚和在排干區(qū)域實現了約3.5μm的膜厚。然而在實施例2A中,即沒有另外的UV吸收劑,在板上在流動方向在IOcm后才獲得了確保底漆的最小UV保護功能的膜厚。在本發(fā)明額外使用聯苯基三嗪衍生物作為UV吸收劑的情形中,在起始流動區(qū)域中已經實現了最小的UV保護功能,并且因此在起始流動區(qū)域中沒有過早的漆料因UV引起的失效,即使當對于原始SHP470而言沒有實現按照說明書的最小厚度。實施例3使用可商購獲得的厚底漆SHP470(固含量9.90%&4mm杯中粘度46.25s(對于測定,參見方法A&B))。向IOOg溶液中添加65g11(基于重量)的二丙酮醇和1-甲氧基-2-丙醇的溶劑混合物以及0.49gCGL479。這得到基于實驗測定的5.95%的固含量(對于測定,參見方法A)具有5重量%CGL479的漆料溶液實施例3A。隨后,類似地制備另外的稀釋例3B-3D。稱入重量描述于下表4中<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>對于這四種漆料溶液,獲得以下特征值<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>^5措詞“nb”代表“未測得”。這表明借助于稀釋,可以實現粘度顯著降低;因此可以將粘度降低一半。然后通過流涂方法將這四種漆料溶液各自施涂于聚碳酸酯板(具有10X40X0.4cm尺寸的Makrolon3103(BayerMaterialScienceAG;高粘度雙酚A聚碳酸酯,根據ISO1133在300°C和1.2kg下MFR6.5g/10min,有UV穩(wěn)定)的擠出聚碳酸酯(PC)板),在RT下晾干30分鐘并且在115°C下固化15分鐘。隨著增加的稀釋度,流動和加工性能改進。同時形成的排干線(Abtropffaden)減退<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>戲在涂覆的樣品板上通過方法C測量膜厚<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表7實施例4伴隨著攪拌向各自為50g的可商購獲得的厚底漆SHP470(實驗測定的固含量8.69%(對于測定,參見方法A))添加86.9mgCGL479—次(4A,具有2重量%CGL479)、添加217.3mgCGL479一次(4B,具有5重量%CGL479),和不添加CGL479一次(4C),并且還各自添加5g二丙酮醇(DAA)。然后通過流涂方法將這三種漆料溶液各自施涂于聚碳酸酯板(具有10.5X15X0.32cm尺寸的由MakrolonAL2647(BayerMaterialScienceAG;具有UV穩(wěn)定劑和脫模劑的中等粘度雙酚A聚碳酸酯;根據IS01133在300°C和1.2kg下MFR13g/10min)制成的光學品質的注塑PC板),在室溫下晾干30分鐘并且在125°C下固化30分鐘。通過流涂方法用AS4700(得自MomentivePerformanceMaterials的含UV吸收劑的聚基于硅氧烷的面漆)覆涂這些經涂底漆的板,在室溫下晾干30分鐘并且在130°C下固化60分鐘。通過方法C測量所得的透明雙層涂層(底漆4A、4B和4C/面漆AS4700)的厚度。通過以下試驗測量該涂層的附著力a.)在劃格和不劃格情況下(類似于ISO2409或ASTMD3359)的膠帶除去(使用的膠帶3M610);b.)在沸水中4h儲存后的膠帶除去。通過了試驗a)和b),即涂料沒有除去(根據ISO2409為0級或者根據ASTMD3359為5B級)。此外,在AtlasCi5000老化測試儀中伴隨著0.75W/m2/nm的照射強度在340nm下和伴隨著102:18分鐘的干燥/淋灑循環(huán)進行加速的風蝕試驗(下面稱為XenonWOM0.75),并且在不同的風蝕時間后,確定了下面的黃度值(使用得自Hunter的UltrascanΧβ根據ASTME313測量黃度值)和濁度值(使用得自BykGardner的Hazegard根據ASTMD1003測量濁度值)。不同的XenonWOM0.75風蝕時間(以小時計(表8中的1欄))后,黃度值(表8中的2、3禾口4欄)列于下表8中<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>魁這里和在表9中,上標星號O表示初始的風蝕導致的缺陷例如開始分層或形成裂紋。不同的XenonWOM0.75風蝕時間(Bewitterungszeit)(以小時計(表9中的1欄))后,以百分比計的濁度值(表9中的2、3和4欄)列于下表9中<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>趨該風蝕比較表明,本發(fā)明的底漆制劑(4A和4B)不僅具有在更低的膜厚情況下更高的吸光率和因此難以產生的與具有較高膜厚的原始底漆相同的UV保護功能(或相反,對于相同的膜厚而言提供了更高的UV保護(從與4C相比,4A和4B的風蝕時間內YI的更少增加看出),而且在涂覆的PC部件風蝕中,其它典型的失效標準例如混濁、分層和形成裂紋出現在顯著更遲的時間點(對于相同膜厚而言)。權利要求組合物,其包含a)100000重量份的適合作為熱塑性基材與基于硅氧烷的面漆之間的增附劑并且包含(a1)粘合劑材料、溶劑(a2)和UV吸收劑(a3)的底漆組合物;b)0-900000重量份的溶劑,和c)1-3000重量份的式(I)的化合物其中X=OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8,其中R6=支化或未支化的C1-C13-烷基、C2-C20-烯基、C6-C12-芳基或-CO-C1-C18-烷基,R7=H或者支化或未支化的C1-C8-烷基,和R8=C1-C12-烷基;C2-C12-烯基或C5-C6-環(huán)烷基,其中根據DINENISO2431在23℃用具有2mm直徑的噴嘴的流杯測量,該組合物具有40秒-140秒的粘度。FPA00001103861900011.tif2.權利要求1的組合物,其中根據DINENISO2431在23°C用2mm杯測量,所述組合物具有50秒-110秒的粘度。3.權利要求2的組合物,其中所述組合物具有75秒-100秒的粘度。4.權利要求1的組合物,其包含a)100000重量份的底漆組合物,b)ll111-400000重量份的溶劑,和c)10-1500重量份的式(I)的化合物。5.權利要求1的組合物,其中粘合劑材料(al)包括聚丙烯酸酯。6.權利要求1的組合物,其包含(a3)二苯甲?;g苯二酚作為UV吸收劑。7.權利要求1的組合物,其包含2-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基_4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪作為式(I)的化合物。8.權利要求1的組合物,其中所述底漆組合物具有al)聚甲基丙烯酸甲酯,a2)l_甲氧基-2-丙醇和二丙酮醇,和a3)二苯甲?;g苯二酚,以及根據DINENISO2431在23°C用2mm杯測量的>90秒的粘度。9.權利要求1的組合物,其中所述溶劑b)是二丙酮醇(CH3)2C(0H)CH2C(=0)CH3、乙酸乙酯、甲氧基丙醇和/或丁酮。10.用于制備權利要求1的組合物的方法,其包括以下步驟i)將包含al)聚甲基丙烯酸甲酯,a2)l_甲氧基-2-丙醇和二丙酮醇,和a3)二苯甲?;g苯二酚的底漆組合物a)與溶劑b)混合,直到得到約2-9.5重量%,優(yōu)選2.5-9重量%的固含量,該底漆組合物具有根據DINENIS02431在23°C用2mm杯測量的>90秒的粘度;ii)將由步驟i)得到的混合物與0.01-15重量%,優(yōu)選0.1-10重量%,更優(yōu)選1-7重量%的0)式(I)的化合物混合;和iii)將由步驟ii)得到的混合物均化。11.用于制備多層制品的方法,其包括以下步驟(i)將權利要求1的組合物施涂于第一熱塑性聚合物層以形成第二層;(ii)使所述組合物固化。12.權利要求11的方法,其進一步包括以下步驟(iii)將面漆制劑施涂于第二層的表面上;和(iv)使該面漆制劑固化。13.權利要求1的組合物用于涂覆表面的用途。14.可通過權利要求12或13的方法得到的多層制品。15.層結構,其包括iii)具有位于其上的iv)底漆層的熱塑性基材,特征在于所述底漆層通過將權利要求1的組合物固化得到。16.權利要求15的層結構,特征在于除了至少一種式I的化合物之外,所述底漆層還包含至少一種式(Ila和/或lib)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中每一A獨立地是經取代或未經取代的單環(huán)或多環(huán)芳基,并且所述經取代的單環(huán)或0人A多環(huán)芳基具有選自氫、鹵素、烷氧基、Ci_8烷基和羥基的取代基,和R是氫或者具有少于10個碳原子的線型或支化的脂族鏈。17.權利要求16的層結構,其中式(Ila和/或lib)的化合物選自由下列組成的組4,6_二苯甲?;g苯二酚、4,6_二(4'-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、4,6_二苯甲?;?2-丙基間苯二酚、4,6-二苯甲酰基-2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)間苯二酚或2,4,6-三苯甲?;g苯二酚。18.權利要求15-17任一項的層結構,其中所述底漆層包括至少-所述熱塑性基材包括聚碳酸酯。-種聚丙烯酸酯并且全文摘要本發(fā)明涉及組合物,其包含a)100000重量份的適合作為熱塑性基材與基于硅氧烷的面漆之間的增附劑并且包含(a1)粘合劑材料、溶劑(a2)和UV吸收劑(a3)的底漆組合物;b)0-900000重量份的溶劑,和c)1-3000重量份的式(I)的化合物其中X=OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8,其中R6=支化或未支化的C1-C13-烷基、C2-C20-烯基、C6-C12-芳基或-CO-C1-C18-烷基,R7=H或者支化或未支化的C1-C8-烷基,和R8=C1-C12-烷基;C2-C12-烯基或C5-C6-環(huán)烷基,其中根據DINENISO2431在23℃用具有2mm直徑的噴嘴的流杯測量,該組合物具有40秒-140秒的粘度。文檔編號C08J7/04GK101827883SQ200880112166公開日2010年9月8日申請日期2008年10月18日優(yōu)先權日2007年10月20日發(fā)明者F·布克爾,G·斯托爾沃克,P·卡佩倫,R·馬萊卡申請人:拜爾材料科學股份公司
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