專利名稱：：樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為保護(hù)柔性印刷基板的電子電路表面的保護(hù)層材料(才一〃一-一卜材)有用的樹脂組合物、表面用該樹脂組合物的固化物進(jìn)行了保護(hù)的柔性印刷電路板以及內(nèi)置有該柔性印刷電路板的電子器械。
背景技術(shù)：
：TCP(帶載封裝、TapeCarrierPackage)或COF(覆晶薄膜、ChipOnFlexible或Film)等中利用的柔性印刷電路板(FPC)通常主要由基板和保護(hù)該基板的表面的表面保護(hù)膜構(gòu)成，該基板具有在聚酯酞酸酯或聚酰亞胺的膜的一面或兩面上形成了電路的導(dǎo)體層(導(dǎo)體電路層)。作為FPC用的絕緣保護(hù)膜，通常已知將在利用模具將聚酰亞胺膜沖裁成所需形狀而得到的膜上設(shè)置有粘接劑層的覆蓋層膜粘貼到基板上的方法，通過絲網(wǎng)印刷將清漆狀的樹脂組合物(保護(hù)層涂布劑)印刷成所需的圖案、使其固化的方法。使用覆蓋層膜的方法由于在作業(yè)性或成本方面不利，通過絲網(wǎng)印刷涂布保護(hù)層涂布劑的方法成為主流。作為柔性印刷電路板用的保護(hù)層涂布劑，例如，日本特公平5-75032號公報(bào)中公開了含有環(huán)氧樹脂、咪唑化合物和長鏈二元酸酐的組合物。
發(fā)明內(nèi)容柔性印刷電路板用的保護(hù)層涂布劑需要同時滿足耐溶劑性、柔軟性(彎曲性)、低翹曲性和電絕緣性等性能的材料。因此，本發(fā)明的目的在于，提供這些特性優(yōu)異、作為柔性印刷電路板的保護(hù)層涂布劑有用的樹脂組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、和環(huán)氧固化劑的樹脂組合物的上述特性優(yōu)異，是作為柔性印刷電路板的保護(hù)層用優(yōu)異的樹脂組合物，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明包括以下的內(nèi)容。[1]柔性印刷電路板的保護(hù)層(overcoat)用樹脂組合物，含有㈧具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、和(B)環(huán)氧固化劑。[2]上述[1]所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有選自聚碳酸酯結(jié)構(gòu)、聚二烯結(jié)構(gòu)、聚酯結(jié)構(gòu)和聚醚結(jié)構(gòu)中的1種以上結(jié)構(gòu)。[3]上述[1]所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚二烯結(jié)構(gòu)。[4]上述[1]所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)。[5]上述[1][4]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂是使(a)分子內(nèi)具有2個以上羥基的多元醇化合物、(b)分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、和(c)分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。[6]上述[5]所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物是選自聚碳酸酯多元醇、聚二烯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇中的1種以上多元醇化合物。[7]上述[5]所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物是聚碳酸酯多元醇和/或聚二烯多元醇。[8]上述[5]所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物為聚碳酸酯多元醇。[9]上述[1][8]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，(B)環(huán)氧固化劑為酸酐化合物。[10]上述[1][8]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，⑶環(huán)氧固化劑為四元酸二酐。[11]上述[1][10]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，進(jìn)一步含有(C)噁唑啉化合物。[12]上述[11]所述的樹脂組合物，其中，(C)噁唑啉化合物為二噁唑啉化合物。[13]上述[1][12]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，樹脂組合物為糊狀樹脂組合物。[14]上述[1][13]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其進(jìn)一步含有固化促進(jìn)劑。[15]柔性印刷電路板，其表面用上述[1][14]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物的固化物進(jìn)行了保護(hù)。[16]電子器械，其內(nèi)置有上述[15]所述的柔性印刷電路板。[17]樹脂組合物，含有(A)具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、(B)環(huán)氧固化劑和(C)噁唑啉化合物。[18]上述[17]所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚二烯結(jié)構(gòu)。[19]上述[17]所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)。[20]上述[17][19]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂是使(a)分子內(nèi)具有2個以上羥基的多元醇化合物、(b)分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、和(c)分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。[21]上述[20]所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物為聚碳酸酯多元醇和/或聚二烯多元醇。[22]上述[20]所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物為聚碳酸酯多元醇。[23]上述[17][22]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，環(huán)氧固化劑為酸酐化合物。[24]上述[17][22]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，環(huán)氧固化劑為四元酸二酐。[25]上述[17][24]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，噁唑啉化合物為二噁唑啉化合物。[26]上述[17][25]中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，樹脂組合物為糊狀樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物是耐溶劑性、柔軟性(彎曲性)、低翹曲性和電絕緣性優(yōu)異，作為柔性印刷電路板的保護(hù)層用優(yōu)異的樹脂組合物。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中成分(A)的“具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂”，從充分發(fā)揮本發(fā)明效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)、聚二烯結(jié)構(gòu)、聚酯結(jié)構(gòu)或聚醚結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選為聚碳酸酯結(jié)構(gòu)、聚丁二烯結(jié)構(gòu)，特別優(yōu)選為聚碳酸酯結(jié)構(gòu)。還可以在具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂的1個分子中同時含有2種以上上述結(jié)構(gòu)?！熬哂协h(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂”，可以優(yōu)選例如使(a)分子內(nèi)具有2個以上羥基的多元醇化合物、(b)分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、和(c)分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物反應(yīng)來得到。作為原料(a)的分子內(nèi)具有2個以上羥基的多元醇化合物，可以舉出聚碳酸酯多元醇、聚二烯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇等。作為聚酯多元醇，可以舉出聚己二酸乙二醇酯多元醇、聚己二酸丁二醇酯多元醇等己二酸酯類多元醇，酞酸類多元醇，聚己內(nèi)酯多元醇等。多元醇化合物也可以組合2種以上來使用。作為聚醚多元醇，可以舉出聚丙二醇、聚四亞甲基醚二元醇、聚乙烯基醚多元醇等。作為聚乙烯基醚多元醇，可以舉出T0E-2000H(協(xié)和發(fā)酵*^力隊(duì)(株)制)等。作為聚二烯多元醇，可以舉出聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等。聚二烯多元醇可以使用氫化聚丁二烯多元醇、氫化聚異戊二烯多元醇等氫化聚二烯多元醇。作為聚丁二烯多元醇，可以舉出主要具有1，4_鍵的末端為羥基的液態(tài)聚丁二烯PolybdR-45HT、R-15HT(以上由出光興產(chǎn)(株)制)，末端為羥基的聚丁二烯氫化物^」r-^H、^Jr一>HA(以上由三菱化學(xué)(株)制)，主要具有1，2-鍵的末端羥基化聚丁二烯G-1000、G-2000、G-3000(以上由日本曹達(dá)(株)制)，上述主要具有1，2-鍵的末端羥基化聚丁二烯樹脂的氫化物GI-1000、GI-2000、GI-3000(以上由日本曹達(dá)(株)制)等。作為聚異戊二烯多元醇，可以舉出末端為羥基的液態(tài)異戊二烯Polyip、工#一>(以上由出光興產(chǎn)(株)制)等。作為聚碳酸酯多元醇，可以舉出含有來自直鏈狀脂肪族二元醇、脂環(huán)式二元醇、甘油等多元醇中的1種或2種以上的二元醇的重復(fù)單元的聚碳酸酯多元醇。作為直鏈狀脂肪族二元醇，可以舉出1，6_己二醇、1，5-戊二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇等。作為脂環(huán)式二元醇，可以舉出1，4_環(huán)己烷二甲醇。這些多元醇中，從耐水性、耐熱性和柔軟性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇，特別優(yōu)選為聚碳酸酯多元醇。作為聚丁二烯多元醇，特別優(yōu)選為聚丁二烯二元醇，作為聚碳酸酯多元醇，特別優(yōu)選為聚碳酸酯二元醇。多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為4005000。數(shù)均分子量小于400時，樹脂組合物的固化物的柔軟性存在降低的趨勢，超過5000時，聚氨酯樹脂在溶劑中的溶解性存在降低的趨勢。作為原料(b)的分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，可以舉出分子內(nèi)具有1個以上的羥基，和選自縮水甘油基醚結(jié)構(gòu)、縮水甘油基酯結(jié)構(gòu)、縮水甘油基胺結(jié)構(gòu)、脂環(huán)式環(huán)氧結(jié)構(gòu)、環(huán)氧乙烷環(huán)結(jié)構(gòu)中的1種以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物。作為市售品，分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上縮水甘油基醚結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物可以舉出工e二一卜1001、工e二一卜1004(”V、°>工求*l·夕>(株)制)等，此外，分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧乙烷環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧化合物可以舉出羥基末端環(huán)氧化的聚丁二烯PB-3600(夕、七A化學(xué)工業(yè)(株))。(b)分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物可以通過使(d)分子內(nèi)具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物與(e)分子內(nèi)具有1個以上與環(huán)氧基反應(yīng)的活性氫基的化合物反應(yīng)來得到。作為原料(d)的分子內(nèi)具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚F型環(huán)氧樹脂、線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、烷基線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、苯酚與具有酚性羥基的芳族醛的縮合物的環(huán)氧化物、三縮水甘油基異氰脲酸酯、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油基胺樹月旨、縮水甘油基酯樹脂、脂肪族二元醇的二縮水甘油基醚、脂環(huán)式二元醇的二縮水甘油基醚等環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧化合物可以組合2種以上來使用。作為原料(e)的分子內(nèi)具有1個以上與環(huán)氧基反應(yīng)的活性氫基的化合物，可以舉出具有1個以上酚性羥基的化合物、具有1個以上羧基的化合物等。由于具有3個以上活性氫基時，在與環(huán)氧化合物的反應(yīng)中有可能凝膠化，化合物(e)優(yōu)選具有1個或2個活性氫基。作為具有1個活性氫基的化合物，可以舉出酚類化合物、苯硫酚化合物、羧酸化合物等。作為具有2個活性氫基的化合物，可以舉出雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚、氫醌、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、8，12-二十碳二烯酸、二十烷二酸等。這些化合物可以組合2種以上來使用。原料(d)與(e)可以在反應(yīng)溫度80°C180°C下、通常反應(yīng)1小時8小時。反應(yīng)時可以根據(jù)需要加入有機(jī)溶劑，此外還可以根據(jù)需要加入催化劑。作為催化劑，可以舉出氮類化合物、磷類化合物等。作為原料(C)的分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物，可以舉出2,4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等。這些多異氰酸酯可以組合2種以上來使用。作為原料(a)、(b)和(C)的反應(yīng)條件，例如可以在有機(jī)溶劑中、反應(yīng)溫度15°C120°C下、反應(yīng)時間通常為1小時8小時的條件下進(jìn)行反應(yīng)。此外，還可以根據(jù)需要加入催化劑來進(jìn)行反應(yīng)。設(shè)原料(a)的羥基的數(shù)目為Xa、原料(b)的羥基的數(shù)目為Xb、原料(C)的異氰酸酯基的數(shù)目為Y，則原料(a)、(b)和(c)的反應(yīng)比率優(yōu)選(Xa+Xb)/Y的值為13，進(jìn)一步優(yōu)選為1.012。該比率小于1.0時，以異氰酸酯基過量的狀態(tài)進(jìn)行反應(yīng)，難以控制分子量，超過3時，存在難以提高分子量的趨勢。此外，原料(a)與原料(b)優(yōu)選按照重量比以(a)(b)=90101090的范圍來使用，進(jìn)一步優(yōu)選以90103070的范圍來使用。原料(a)的重量比大于9010時，固化后的涂膜的耐熱性存在降低的趨勢，原料(b)的重量比大于1090時，柔軟性存在不充分的趨勢。作為反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可以舉出例如，N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四甲基脲等含氮化合物類溶劑，二甲基亞砜、二乙基亞砜等含硫化合物類溶劑，Y-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物類溶劑，環(huán)己酮等酮類溶劑，二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚等醚類溶劑，卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等酯類溶劑等極性溶劑。這些溶劑可以混合2種以上來使用。此外，根據(jù)需要還可以適當(dāng)混合芳烴等非極性溶劑來使用。反應(yīng)還可以根據(jù)需要加入催化劑來進(jìn)行，作為催化劑，可以舉出四甲基丁二胺、芐基二甲基胺、三乙醇胺、三乙胺、N，N-二甲基哌啶、α-甲基芐基二甲基胺、N-甲基嗎啉、三亞乙基二胺等叔胺，月桂酸二丁基錫、二甲基二氯化錫、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅等有機(jī)金屬催化劑等。本發(fā)明中的成分(A)的數(shù)均分子量優(yōu)選為500100000，更優(yōu)選為200050000。本發(fā)明中數(shù)均分子量是用凝膠滲透色譜(GPC)測定得到的聚苯乙烯換算的值。通過GPC法來得到數(shù)均分子量具體地說，是測定裝置使用昭和電工(株)制GPC-101、色譜柱使用昭和電工(株)社制ShodeXKF-800RH/LF-804、流動相使用四氫呋喃，在柱溫40°C下進(jìn)行測定，使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線算出。成分(A)的數(shù)均分子量小于500時，固化后的涂膜的柔軟性存在不充分的趨勢，若超過100000，則成分(A)的粘度升高，存在難以操作的趨勢。本發(fā)明中的成分(A)的環(huán)氧當(dāng)量優(yōu)選為50025000，更優(yōu)選為50010000。成分(A)的環(huán)氧當(dāng)量小于500時，有可能損害固化涂膜的柔軟性，若超過25000，則交聯(lián)反應(yīng)存在不充分的趨勢。本發(fā)明中，環(huán)氧當(dāng)量是按照J(rèn)ISK7236測定得到的值。本發(fā)明中的成分(B)環(huán)氧固化劑只要是將環(huán)氧基交聯(lián)或聚合的化合物則不特別限定。具體地說，可以舉出咪唑化合物等陰離子聚合催化劑、雙氰胺、胍胺衍生物、蜜胺衍生物、多元酸酰胼化合物、脂肪族胺化合物、芳胺化合物、聚硫醇化合物、酸酐化合物、線型酚醛清添樹脂等多官能酚類化合物、六氟銻酸三苯基鱗等陽離子聚合催化劑等。這些環(huán)氧固化劑中，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為酸酐化合物。作為酸酐化合物，可以舉出酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、甲基六氫酞酸酐、甲基-4-降冰片烯-1，2-二酸酐、氫化甲基-4-降冰片烯-1，2-二酸酐、三烷基四氫酞酸酐、十二烯基琥珀酸酐、5-(2，5_二氧代四氫-3-呋喃基)-3_甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯(lián)苯四羧酸二酐、萘四羧酸二酐、氧聯(lián)二酞酸二酐、3，3，-4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、1，3，3a,4，5,9b-六氫-5-(四氫_2，5-二氧代-3-呋喃基)_萘并[1，2-C]_呋喃-1，3-二酮、乙二醇二(偏苯三酸酐酯)、苯乙烯與馬來酸共聚得到的苯乙烯_馬來酸樹脂等聚合物型的酸酐等。這些酸酐中，從三維交聯(lián)反應(yīng)的容易性和反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為酸酐基在1分子中為2官能以上的酸酐，特別優(yōu)選為四元酸二酐。作為本發(fā)明中的成分(B)環(huán)氧固化劑，使用具有與環(huán)氧基反應(yīng)的活性氫基、且通常不與羥基反應(yīng)的固化劑時，優(yōu)選使成分(A)的環(huán)氧基的數(shù)目(Wep)和與環(huán)氧基反應(yīng)的活性氫基的數(shù)目之比為10.212來使用?；钚詺浠鶖?shù)目與環(huán)氧基數(shù)目的比率小于0.2或超過2.0時，交聯(lián)反應(yīng)存在不充分的趨勢。其中，“通常不與羥基反應(yīng)”指的是在使樹脂組合物固化時的固化溫度(例如80200°C)以下的溫度下不會與羥基發(fā)生反應(yīng)。作為具有與環(huán)氧基反應(yīng)的活性基團(tuán)、通常不與羥基反應(yīng)的環(huán)氧固化劑，可以舉出雙氰胺、胍胺衍生物、多元酸酰胼化合物、脂肪族胺化合物、芳胺化合物和線型酚醛清漆樹脂等酚類化合物寸。本發(fā)明的“具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂”如上所述，優(yōu)選通過使(a)分子內(nèi)具有2個以上羥基的多元醇化合物、(b)分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、和(c)分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物反應(yīng)來得到。此外，如上所述，設(shè)原料(a)的羥基的數(shù)目為Xa、原料(b)的羥基的數(shù)目為Xb、原料(c)的異氰酸酯基的數(shù)目為Y，則(Xa+Xb)/Y的值優(yōu)選為13，此時認(rèn)為該聚氨酯樹脂具有羥基。設(shè)原料(a)成分的分子量為Ma、羥基當(dāng)量為Za、原料(b)成分的分子量為Mb、羥基當(dāng)量為Zb、原料(c)的分子量為Mc、異氰酸酯基當(dāng)量為Zc，則各成分中每1分子的官能團(tuán)數(shù)可以通過下式算出。其中，原料(a)中每1分子羥基的官能團(tuán)數(shù)為Na、原料(b)中每1分子羥基的官能團(tuán)數(shù)為Nb、原料(c)中每1分子異氰酸酯基的官能團(tuán)數(shù)為Ne。Na=Ma/ZaNb=Mb/ZbNc=Mc/Zc進(jìn)一步地，可以通過下式算出使原料(a)、原料(b)和原料(C)以abc的摩爾比反應(yīng)得到的樹脂的羥基當(dāng)量的理論值。(MaXa+MbXb+McXc)/(NaXa+NbXb_NcXc)本發(fā)明的“具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂”是如上所述根據(jù)原料的反應(yīng)比率理論上具有羥基的方式時，從促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮，環(huán)氧固化劑特別優(yōu)選使用與環(huán)氧基和羥基反應(yīng)的酸酐化合物。酸酐化合物的配合量可以通過由上述計(jì)算式導(dǎo)出的羥基來調(diào)整優(yōu)選的量，優(yōu)選使酸酐基的數(shù)目相對于羥基的數(shù)目(Wffl)與環(huán)氧基的數(shù)目(Wep)的總計(jì)之比為0.12.0來使用。若酸酐基的數(shù)目相對于羥基與環(huán)氧基的數(shù)目的總計(jì)之比小于0.1或超過2.0，則存在不能得到充分的交聯(lián)反應(yīng)的效果的趨勢。其中，酸酐基與羥基以11的當(dāng)量比反應(yīng)，同樣地酸酐基與環(huán)氧基與以11的當(dāng)量比反應(yīng)。如此在本發(fā)明中，“具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂”具有羥基的實(shí)施方式中，環(huán)氧固化劑使用酸酐化合物(特別是四元酸酐)的體系從促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)、提高耐溶劑性等觀點(diǎn)考慮優(yōu)選。此時，該聚氨酯樹脂的羥基當(dāng)量優(yōu)選為25050000，進(jìn)一步優(yōu)選為100025000。羥基當(dāng)量小于250時，存在損害涂膜的柔軟性的趨勢，若超過50000，則由于與酸酐化合物的反應(yīng)性降低，存在交聯(lián)反應(yīng)中的效果不充分的趨勢。本發(fā)明的樹脂組合物為了進(jìn)一步提高絕緣可靠性，還可以進(jìn)一步含有成分(C)的噁唑啉化合物。作為噁唑啉化合物，可以舉出2-乙基-2-噁唑啉、2-丙基-2-噁唑啉、2-丁基-2-噁唑啉、2-辛基-2-噁唑啉、2-環(huán)己基-2-噁唑啉、2-烯丙基_2_噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、月桂基氨基乙基噁唑啉、二月桂基氨基乙基噁唑啉、月桂基氧基乙基噁唑啉、2，2，-二(2-噁唑啉)、2，2，-亞乙基二(2-噁唑啉)、2，2，-四亞甲基二(2-噁唑啉)、2，2，-(1，3_亞苯基)二(2-噁唑啉)、2，2，-(1，4-亞苯基)二(2-噁唑啉)等。進(jìn)一步地，還可以舉出含有這些噁唑啉化合物作為單體單元的聚噁唑啉化合物，在苯乙烯/2-異丙烯基-2-噁唑啉共聚物等聚合物中含有噁唑啉骨架的化合物等。這些噁唑啉化合物中，從可以進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為具有2個以上噁唑啉骨架的噁唑啉化合物，進(jìn)一步地從反應(yīng)性觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為二噁唑啉化合物。其中特別優(yōu)選為2，2’-(1，3_亞苯基)二(2-噁唑啉)(以下簡稱為1，3-PB0)。噁唑啉化合物的配合量優(yōu)選使噁唑啉基與酸酐基之比為0.053.0，更優(yōu)選為0.12.0。小于0.05摩爾當(dāng)量時，添加噁唑啉化合物的效果小，若超過3.0，則相反地絕緣可靠性有可能降低。本發(fā)明的樹脂組合物中根據(jù)需要還可以并用促進(jìn)環(huán)氧固化劑的固化反應(yīng)的固化促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑，可以舉出三苯基膦、硼酸鱗化合物、四苯基硼酸四苯基鱗、四苯基硼酸正丁基鱗、1，8-二氮雜雙環(huán)-[5.4.0]-7-i^一碳烯(DBU),DBU的2-乙基己酸鹽、辛酸鋅、辛酸錫等金屬鹽，苯基二甲基脲、甲苯雙二甲基脲、亞甲基二苯基二甲基脲等脲化合物等。本發(fā)明的樹脂組合物中，在發(fā)揮本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以配合各種樹脂添加劑。作為樹脂添加劑，可以舉出二氧化硅、氧化鋁、硫酸鋇、滑石、粘土、云母粉末、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、氮化硼、硼酸鋁、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鉍、氧化鈦、鋯酸鋇、鋯酸鈣等無機(jī)填充材料，丙烯酸橡膠粒子、聚酰胺微粒、硅氧烷粒子等有機(jī)填充材料，硅烷類偶聯(lián)劑、酞酸酯類偶聯(lián)劑、鋁類偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑，硅氧烷類消泡劑、氟類消泡劑、丙烯酸聚合物類消泡劑等消泡劑，氧化鈦、氧化鋅等無機(jī)顏料，酞菁藍(lán)、酞菁綠、碘綠、二重氮黃、炭黑等有機(jī)顏料，有機(jī)染料等著色劑，受阻酚類化合物、磷類化合物、硫類化合物、酰胼類化合物等抗氧化劑，苯并三唑類化合物、受阻胺類化合物等紫外線吸收劑，磷類化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂等阻燃劑，勻涂劑，觸變性賦予劑，2，4，6-三巰基-S-三唑、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑等密合性提高劑等。本發(fā)明的樹脂組合物可以通過使用行星式混合機(jī)、三輥磨、珠磨機(jī)等將含有(A)含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂和(B)環(huán)氧固化劑的配合成分溶解或分散來制備。制備時，根據(jù)需要還可以使用用于調(diào)整粘度的有機(jī)溶劑。用于調(diào)整粘度的有機(jī)溶劑可以使用與上述反應(yīng)中所使用的有機(jī)溶劑相同的溶劑。用作柔性印刷電路板的保護(hù)層時，通常制備成糊狀樹脂組合物。將本發(fā)明的糊狀樹脂組合物涂布在柔性印刷電路板的規(guī)定部分，將涂布面干燥，由此可以得到全部表面或一部分表面被本發(fā)明的樹脂組合物保護(hù)的柔性印刷電路板。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)使用的糊狀樹脂組合物的種類適當(dāng)容易地設(shè)定干燥條件，但是通常在100200°C下干燥1120分鐘左右。對所形成的表面保護(hù)膜的厚度也不特別限定，通常為5ΙΟΟμπι。對用本發(fā)明的樹脂組合物來保護(hù)表面的柔性印刷電路板不特別限定，可以使用TAB(TapeAutomatedBonding)用柔性印刷電路板、COF用柔性印刷電路板、多層柔性印刷電路板、導(dǎo)電性糊印刷柔性印刷電路板等各種柔性印刷電路板，但是本發(fā)明的樹脂組合物可以特別優(yōu)選用作TAB用柔性印刷電路板、COF用柔性印刷電路板的保護(hù)層。表面用本發(fā)明的樹脂組合物進(jìn)行了保護(hù)的柔性印刷電路板以內(nèi)置在各種電子器械中的方式使用。例如，優(yōu)選用作攜帶電話、數(shù)碼相機(jī)、攝影機(jī)、游戲機(jī)、個人計(jì)算機(jī)、印刷機(jī)、硬盤驅(qū)動器、等離子電視、液晶電視、液晶顯示器、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、AV器械、計(jì)測器械、醫(yī)療器械等各種電子器械的內(nèi)部布線。以下舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的說明，但是本發(fā)明不被其所限定。實(shí)施例中，份指的是質(zhì)量份。而且，通過計(jì)算求得合成例1的含羥基的環(huán)氧樹脂和合成例26的含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂的羥基當(dāng)量。使合成例1中產(chǎn)生和與環(huán)氧樹脂(HP-7200)反應(yīng)的雙酚A的酚性羥基等摩爾的羥基，并使合成例26中使用的-C二一卜1001在！個分子中有2個環(huán)氧基，從該前提和環(huán)氧當(dāng)量的實(shí)測值，認(rèn)為分子量為環(huán)氧當(dāng)量的2倍，通過式1個分子中的羥基的數(shù)目=(分子量-57)/(228+58))_1求得1個分子中的羥基的數(shù)目。其中，“57”為縮水甘油基醚的分子量，“228”為雙酚A的分子量，“58”為具有縮水甘油基醚結(jié)構(gòu)與雙酚A的酚基反應(yīng)時產(chǎn)生的仲羥基結(jié)構(gòu)的化合物的分子量?！春铣衫?>含羥基的環(huán)氧樹脂(E-I)的合成向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的500ml燒瓶中加入二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂HP-7200(大日本4化學(xué)工業(yè)(株)制、環(huán)氧當(dāng)量260)291.4g、雙酚A(三井化學(xué)(株)制)55.6g、作為溶劑的乙基二甘醇乙酸酯150.0g，在氮?dú)饬飨录訜嶂?0°C，得到均勻的溶液。向其中加入三苯基膦2.9g后，升溫至120°C，在該狀態(tài)下進(jìn)行5小時反應(yīng)，得到含羥基的環(huán)氧樹脂E-I。含羥基的環(huán)氧樹脂E-I的性狀粘度74Pa·s(25°C、E型粘度計(jì))固體成分70%數(shù)均分子量1700(GPC、聚苯乙烯換算)環(huán)氧當(dāng)量538羥基當(dāng)量711<合成例2>含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂(EU-I)的合成向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的500ml燒瓶中加入聚碳酸酯二元醇T-6001(旭化成夕S力X(株)、羥值115mgK0H/g)185.5g、188.8g的〈合成例1>所示的含羥基的環(huán)氧樹脂E-l、Y-丁內(nèi)酯90.0g，在氮?dú)饬飨?、室溫下攪拌的同時加入2，4_甲苯二異氰酸酯32.3g、二月桂酸二丁基錫4y-^#150(出光興產(chǎn)(株)制)的1%溶液3.5g，將反應(yīng)物溫度(品溫)(混合物的溫度)升溫至80°C，反應(yīng)3小時。通過紅外分光分析確認(rèn)基于異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-I。含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-I的性狀粘度107Pa·s(25°C、E型粘度計(jì))固體成分70%數(shù)均分子量4100(GPC、聚苯乙烯換算)環(huán)氧當(dāng)量1411羥基當(dāng)量1476<合成例3>含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂(EU-2)的合成向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的500ml燒瓶中加入聚碳酸酯二元醇T-6001(旭化成》彡力X(株)、羥值115mgK0H/g)134.5g、作為含羥基的環(huán)氧樹脂的工C^一卜1001(夕V、°*>夕>(株)制、環(huán)氧當(dāng)量475)41.擬、￥_丁內(nèi)酯88.(^、二月桂酸二丁基錫4V/—>#150(出光興產(chǎn)(株)制)的溶液2.lg，在氮?dú)饬飨?、室溫下攪拌的同時一點(diǎn)一點(diǎn)地加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯33.7g以使反應(yīng)物溫度不超過80°C。加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的全部量后，將反應(yīng)物溫度升溫至80°C，反應(yīng)1小時。通過紅外分光分析確認(rèn)基于異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-2。含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-2的性狀粘度239Pa·s(25°C、E型粘度計(jì))固體成分70%數(shù)均分子量5326(GPC、聚苯乙烯換算)環(huán)氧當(dāng)量2199羥基當(dāng)量2085<合成例4>含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂(EU-3)的合成向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的500ml燒瓶中加入聚碳酸酯二元醇UM-CARB90(1/3)(宇部興產(chǎn)(株)制、以1，4_環(huán)己烷二甲醇/1，6_己二醇=1/3含有二元醇成分的共聚碳酸酯二元醇、羥值126mgK0H/g)114.2g、作為含羥基的環(huán)氧樹脂的工卜1001(”\)、水。矢*>夕>(株)制、環(huán)氧當(dāng)量475)58.0g、Y-丁內(nèi)酉旨l98.0g，在氮?dú)饬飨?、室溫下攪拌的同時加入2，4_甲苯二異氰酸酯27.Sg、二月桂酸二丁基錫彳V一>#150(出光興產(chǎn)(株)制)的溶液2.0g，將反應(yīng)物溫度升溫至80°C，反應(yīng)3小時。通過紅外分光分析確認(rèn)基于異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-3。含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-3的性狀粘度65Pa·s(25°C、E型粘度計(jì))固體成分50%數(shù)均分子量8034(GPC、聚苯乙烯換算)環(huán)氧當(dāng)量1443羥基當(dāng)量2928<合成例5>含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂(EU-4)的合成向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的500ml燒瓶中加入聚碳酸酯二元醇UM-CARB90(1/1)(宇部興產(chǎn)(株)制、以1，4_環(huán)己烷二甲醇/1，6_己二醇=1/1含有二元醇成分的共聚碳酸酯二元醇、羥值124mgK0H/g)170.lg、以及聚丁二烯二元醇G-1000(日本曹達(dá)(株)制、羥值72mgK0H/g)15.3g、作為含羥基的環(huán)氧樹脂的工二一卜1001(”、八^yV”y(株)制、環(huán)氧當(dāng)量475)58.0g、乙基二甘醇乙酸酯117.2g，在氮?dú)饬飨?、BR>々室溫下攪拌的同時加入2，4_甲苯二異氰酸酯34.5g、二月桂酸二丁基錫^#150(出光興產(chǎn)(株)制)的溶液2.8g，將反應(yīng)物溫度升溫至80°C，反應(yīng)3小時。通過紅外分光分析確認(rèn)基于異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-4。含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂EU-4的性狀粘度267Pa·s(25°C、E型粘度計(jì))固體成分70%數(shù)均分子量7723(GPC、聚苯乙烯換算)環(huán)氧當(dāng)量2028羥基當(dāng)量2139<合成例6>不含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂(U-I)的合成向具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器的500ml燒瓶中加入聚碳酸酯二元醇T-6001(旭化成夕彡力X(株)、羥值115mgK0H/g)329.lg、Y-丁內(nèi)酯121.7g，在氮?dú)饬飨?、室溫下攪拌的同時加入2，4_甲苯二異氰酸酯45.9g、二月桂酸二丁基錫4V-Ji#150(出光興產(chǎn)(株)制)的溶液3.3g，將反應(yīng)物溫度升溫至80°C，反應(yīng)3小時。通過紅外分光分析，確認(rèn)基于異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，得到含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂U-I。不含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂U-I的性狀粘度185Pa·s(25°C、E型粘度計(jì))固體成分75%數(shù)均分子量8600(GPC、聚苯乙烯換算)羥基當(dāng)量2541實(shí)施例1將按照固體成分換算為40.Og的合成例2中得到的含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂溶液(EU-1)、作為四元酸二酐的B-4400(大日本^化學(xué)工業(yè)(株)制、酸酐當(dāng)量132)2.91g、三苯基膦(純正化學(xué)(株)制)0.21g、作為無機(jī)填充劑的親水性熱解法二氧化硅A-380(日本7-口(株)制)0.8g混合，用三輥磨進(jìn)行混煉后，加入Y-丁內(nèi)酯將粘度調(diào)整至約2040Pa·s，制備熱固化性樹脂組合物。實(shí)施例2新加入1，3_PB0(三國制藥工業(yè)(株)制、噁唑啉基當(dāng)量108)3.44g作為二噁唑啉化合物，使B-4400為3.64g、三苯基膦為0.24g，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物。實(shí)施例3使合成例3中得到的含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂溶液(EU-2)按照固體成分換算為40.0g、l，3-PB0為2.22g、B-4400為2.26g、三苯基膦為0.22g，除此之外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物。實(shí)施例4使合成例4中得到的含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂溶液(EU-3)按照固體成分換算為40.0g、1，3-PB0為2.07g、B-4400為2.70g、三苯基膦為0.23g，除此之外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物。實(shí)施例5使合成例5中得到的含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂溶液(EU-4)按照固體成分換算為40.0g、l，3-PB0為3.24g、B-4400為2.64g、三苯基膦為0.23g，除此之外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物。〈參考例1>使合成例6中得到的不含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂溶液(U-I)按照固體成分換算為45.88、作為新的環(huán)氧樹脂的朋-7200(大日本4化學(xué)工業(yè)(株)制、環(huán)氧當(dāng)量260)為4.18g、B-4400為2.13g、三苯基膦為0.22g、A_380為1.OOg,除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物。〈參考例2>使合成例6中得到的不含環(huán)氧基的聚氨酯樹脂溶液(U-I)按照固體成分換算為35.0g、HP-7200為15.0g、B_4400為7.62g、三苯基膦為0.29g，除此之外與參考例1同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物?！磪⒖祭?>新加入1.99g的1，3-PB0作為二噁唑啉化合物、使B-4400為9.24g、三苯基膦為0.31g，除此之外與參考例2同樣地進(jìn)行，制備熱固化性樹脂組合物?！蹲鳛楸Ｗo(hù)柔性印刷基板的電子電路表面的保護(hù)層材料的評價》〈耐溶劑性的評價〉使用200目版將實(shí)施例和參考例中制備的熱固化性樹脂組合物絲網(wǎng)印刷在50μm厚的聚酰亞胺膜(^一k7夕ζ50S宇部興產(chǎn)(株)制)上，在i2o°C下固化1小時、進(jìn)而在150°C下固化2小時。使用浸滲有丙酮的棉棒、以400500g的力擦拭固化面，無異常的情況記為〇，印刷面上看到擦傷、顏色脫落的情況記為Δ，印刷面溶解、露出基材的情況記為X。結(jié)果如表1所示?！磸澢栽u價〉使用200目版將實(shí)施例和參考例中制備的熱固化性樹脂組合物絲網(wǎng)印刷在50μm厚的聚酰亞胺膜(^一k7夕ζ50S宇部興產(chǎn)(株)制)上，在i2o°C下固化1小時、進(jìn)而在150°C下固化2小時。使聚酰亞胺膜的印刷面為外側(cè)、彎曲180度。將固化膜不產(chǎn)生白化的情況記為〇，固化膜觀察到白化或龜裂的情況記為X。結(jié)果如表1所示?！绰N曲的評價〉使用200目、IOcmXIOcm尺寸的版將實(shí)施例和參考例中制備的熱固化性樹脂組合物絲網(wǎng)印刷在50μπι厚的聚酰亞胺膜(^一O7夕750S宇部興產(chǎn)(株)制)上，在120°C下固化1小時后，以5cmX5cm尺寸切出4塊。將它們進(jìn)一步在150°C下追加固化2小時，作為試驗(yàn)片。由于固化，試驗(yàn)片以印刷面凹陷的方式產(chǎn)生翹曲。將4塊試驗(yàn)片以印刷面朝上的方式置于平滑的玻璃板上，對各試驗(yàn)片中翹曲最大的1個頂點(diǎn)位置從玻璃板突起的尺寸進(jìn)行測定，算出4塊的平均值。結(jié)果如表1所示。<電絕緣可靠性的評價>將實(shí)施例和參考例中制備的熱固化性樹脂組合物，使用200目版絲網(wǎng)印刷在形成有30μm間距的梳型電極圖案的聚酰亞胺基材上，絲網(wǎng)印刷于在厚度37.5μπι的聚酰亞胺膜上形成有L/S=15/15μm、電路厚度為8μm的梳型電極圖案的聚酰亞胺基板上以覆蓋梳型電極圖案的全部表面，在120°C下固化1小時、進(jìn)而在150°C下固化2小時。對其施加60V的電壓的同時，在120°C、相對濕度85%的氛圍中放置。測定到觀察到離子遷移或絕緣電阻值的降低(直至106Ω以下)為止的保持時間，將其作為HAST(HighlyAcceleratedtemperatureandhumidityStressTest)而久時間。結(jié)果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表l可知，本發(fā)明的實(shí)施方式中，含有(A)具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂以及(B)環(huán)氧固化劑的柔性印刷電路板的保護(hù)層用樹脂組合物，與比較例l一3相比，印刷布線基板的翹曲大幅降低。進(jìn)一步含有(C)噁唑啉化合物的實(shí)施例25更進(jìn)一步降低翹曲，同時電絕緣可靠性也優(yōu)異。因此，本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物的耐溶劑性、彎曲性優(yōu)異，且可以兼具翹曲性和電絕緣可靠性。本申請以在日本申請的日本特愿2007-271600為基礎(chǔ)，將其內(nèi)容全部包含在本說明書中。權(quán)利要求一種柔性印刷電路板的保護(hù)層用的樹脂組合物，該組合物含有(A)具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、和(B)環(huán)氧固化劑。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有選自聚碳酸酯結(jié)構(gòu)、聚二烯結(jié)構(gòu)、聚酯結(jié)構(gòu)和聚醚結(jié)構(gòu)中的1種以上結(jié)構(gòu)。3.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚二烯結(jié)構(gòu)。4.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂進(jìn)一步具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)。5.如權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，聚氨酯樹脂是使(a)分子內(nèi)具有2個以上羥基的多元醇化合物、(b)分子內(nèi)具有1個以上羥基和1個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、和(c)分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物是選自聚碳酸酯多元醇、聚二烯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇中的1種以上多元醇化合物。7.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物是聚碳酸酯多元醇和/或聚二烯多元醇。8.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，多元醇化合物是聚碳酸酯多元醇。9.如權(quán)利要求18中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，⑶環(huán)氧固化劑為酸酐化合物。10.如權(quán)利要求18中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，⑶環(huán)氧固化劑為四元酸二酐。11.如權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其進(jìn)一步含有(C)噁唑啉化合物。12.如權(quán)利要求11所述的樹脂組合物，其中，(C)噁唑啉化合物為二噁唑啉化合物。13.如權(quán)利要求112中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，樹脂組合物為糊狀樹脂組合物。14.如權(quán)利要求113中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其進(jìn)一步含有固化促進(jìn)劑。15.柔性印刷電路板，其表面用權(quán)利要求114中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物的固化物進(jìn)行了保護(hù)。16.電子器械，其內(nèi)置有權(quán)利要求15所述的柔性印刷電路板。全文摘要提供耐溶劑性、柔軟性(彎曲性)、低翹曲性和電絕緣性優(yōu)異，作為柔性印刷電路板的保護(hù)層涂布劑有用的樹脂組合物。該柔性印刷電路板的保護(hù)層用樹脂組合物，含有(A)具有環(huán)氧基和氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、和(B)環(huán)氧固化劑。文檔編號C08G59/20GK101827876SQ20088011208公開日2010年9月8日申請日期2008年10月17日優(yōu)先權(quán)日2007年10月18日發(fā)明者大橋潤司,山邊理,野內(nèi)峰雄申請人:味之素株式會社