專利名稱:液體穩(wěn)定劑混合物的制作方法
液體穩(wěn)定劑混合物本發(fā)明涉及包含如下組分的混合物(a) 一種或多種液體UV吸收劑,條件是排除Tinuvin 384-2作為液體UV吸收劑,(b) 一種或多種包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物,(c)任選一種或多種其他添加劑。本發(fā)明額外公開了使用該混合物穩(wěn)定無生命有機材料,更特別的是塑料以防光、 氧氣和/或熱的影響的方法。本發(fā)明進一步涉及由如此穩(wěn)定的無生命有機材料生產(chǎn)的制
品 o本發(fā)明的其他實施方案由權(quán)利要求書、說明書和實施例明了。應理解的是上面所 述本發(fā)明主題的特征和下面將要闡述的那些不僅可以以在每種情況下給出的特定組合使 用,而且可以以其他組合使用,而不背離本發(fā)明范圍。優(yōu)選情形和非常優(yōu)選的情形也分別更 具體地給予其中本發(fā)明主題的所有特征分別具有優(yōu)選的定義和非常優(yōu)選的定義的那些本 發(fā)明實施方案。已知無生命有機材料,更具體為塑料通常尤其因光、氧氣和/或熱的作用而快速 被破壞。該破壞通常表現(xiàn)在材料的泛黃、變色、開裂或變脆。穩(wěn)定劑如光穩(wěn)定劑的目的因此 是對無生命有機材料因光、氧氣和/或熱的破壞獲得令人滿意的保護。2,2,6,6-四烷基哌啶的衍生物已經(jīng)在工業(yè)上使用了大約三十年,其以名稱 HALS (受阻胺光穩(wěn)定劑)用作光穩(wěn)定劑和用作穩(wěn)定劑,更具體而言是用于塑料和涂料的穩(wěn) 定劑。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員還已知可以將兩種或更多種穩(wěn)定劑如抗氧化劑、HALS化合物 和/或UV吸收劑的混合物用于穩(wěn)定聚合物。EP 1 363 883 B1公開了包含HALS化合物的穩(wěn)定劑。它們用于穩(wěn)定聚合物。其說 明書還描述了尤其還可以包含UV吸收劑的組合物。EP 1 060 225 B1描述了一種制備液體多官能添加劑的方法。這些多官能添加劑 用于穩(wěn)定有機材料如聚合物。除了多官能添加劑外,穩(wěn)定的材料可以額外包含其他添加劑 如UV吸收劑。W0 02/092668 A1描述了以化學連接于超支化或樹枝狀聚合物或共聚物上的基團 形式包含已知的聚合物添加劑的添加劑。這些聚合物添加劑例如可以是UV吸收劑或HALS 化合物。其說明書還公開了包含這些穩(wěn)定劑的組合物。此外,這些組合物還可以包含其他 常規(guī)添加劑如UV吸收劑或光穩(wěn)定劑。W0 2004/094505 A1公開了由具有官能基團的高度支化的聚合物作為高度支化的 錨固基團和一種或多種穩(wěn)定化基團組成的穩(wěn)定劑,它們保護塑料以防因熱、UV輻射、氧化、 水解或加工過程中的機械暴露引起的損害,其中穩(wěn)定化基團經(jīng)由能夠與高度支化的聚合物 的官能基團反應的官能基團偶聯(lián)于錨固基團上。W0 2005/070987 A1公開了由一種或多種每分子平均具有2_10個異氰酸酯基團 且每摩爾異氰酸酯基團具有0.1-1. 0摩爾一種或多種穩(wěn)定化基團的多異氰酸酯組成的穩(wěn) 定劑,它們保護塑料以防因熱、UV輻射、氧化、水解或加工過程中的機械暴露引起的損害,其中穩(wěn)定化基團經(jīng)由能夠與異氰酸酯基團反應的官能基團偶聯(lián)于多異氰酸酯上。穩(wěn)定化基團 選自酚類、空間受阻胺(HALS化合物)、苯并三唑類、二苯甲酮類、芳族胺和亞磷酸酯。我們的未公布國際申請PCT/EP2007/057427描述了可以在聚合物中用作穩(wěn)定劑 的支化添加劑。PCT/EP2007/057427的支化添加劑可以包含HALS化合物并且用于穩(wěn)定熱塑 性塑料和熱固性塑料以防例如氧化、熱或輻射誘發(fā)的降解。W0 2006/048206 A1所公開的穩(wěn)定化熱塑性模塑化合物可以包含具有HALS基團 的支化穩(wěn)定劑。盡管這些化合物和混合物已經(jīng)在工業(yè)實踐中產(chǎn)生,但仍有改進的余地,更具體是 在穩(wěn)定劑的處理和穩(wěn)定劑與待穩(wěn)定化合物的溶混性方面。穩(wěn)定劑或其混合物通常為固體物 質(zhì),它們在粉末形式下通常不易計量。此外,在某些情況下,難以將固體穩(wěn)定劑摻入待穩(wěn)定 材料中,同時實現(xiàn)穩(wěn)定劑的均勻分布。在這些情況下,通常需要將穩(wěn)定劑分散或溶于溶劑 中。然而,該措施導致額外的操作步驟。此外,溶解或分散的穩(wěn)定劑具有更低的有效化合物 濃度且它們的輸送因此不利。此外,通常已經(jīng)將液體組分用于待穩(wěn)定材料的制備或加工中 (實例是在制備聚氨酯中的多元醇或在塑料加工中的增塑劑)。此時液體添加劑的摻混當 然是特別有益的。因此,本發(fā)明的目的是提供易于處理且易于摻入待穩(wěn)定材料中的混合物。本發(fā)明 的另一目的是提供可以以液體形式摻入待穩(wěn)定材料中,不具有從穩(wěn)定化材料遷移的傾向且 同時具有低揮發(fā)性的液體穩(wěn)定劑混合物。本發(fā)明的另一目的是提供具有高穩(wěn)定劑濃度且還 可以經(jīng)濟地輸送的混合物,更具體為液體混合物。本發(fā)明的另一目的是提供有效穩(wěn)定材料 以防光、氧氣和/或熱的影響的混合物。因此,發(fā)現(xiàn)了開頭所述的混合物。對本發(fā)明而言,Ca_Cb形式的短語表示具有特定數(shù)目碳原子的化合物或取代基。碳 原子數(shù)目可以選自a-b的整個范圍,包括a和b ;a至少為1且b總是大于a?;衔锘蛉?代基進一步特定化為Ca_Cb V形式的表述。V在這里是化合物或取代基的化學類別并且例 如表示烷基化合物或烷基取代基。鹵素是氟、氯、溴或碘,優(yōu)選氟、氯或溴,更優(yōu)選氟或氯。雜原子優(yōu)選為氧、氮、硫或磷。各種所示集合性術(shù)語具有下列特殊定義,除非另有指明Ci-Q烷基具有至多30個碳原子的直鏈或支化烴基,實例是(^-(18烷基、Ci-Q烷 基或cn-c2(1烷基,優(yōu)選CfC^烷基,例如CfQ烷基,CfQ烷基,CfQ烷基如甲基、乙基、正 丙基、異丙基,或c4-c6烷基,正丁基、仲丁基、1,1-二甲基乙基、戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲 基丙基、1,2_ 二甲基丙基、2,2_ 二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、 1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、 3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙 基、1-乙基-2-甲基丙基,或C7-C1Q烷基如庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4_三甲基戊基、1, 1,3,3-四甲基丁基、壬基或癸基(例如2-丙基庚基),以及它們的異構(gòu)體。C2-C22鏈烯基具有2-22個碳原子和在任意所需位置的至少一個雙鍵,優(yōu)選一個 雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基,實例是c2-c1(l鏈烯基或cn-c22鏈烯基,優(yōu)選c2-c1(l鏈烯基, 例如c2-c4鏈烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3_ 丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯 基,或C5-C6鏈烯基如1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1- 丁烯基、2-甲 基-1- 丁烯基、3-甲基-1- 丁烯基、1-甲基-2- 丁烯基、2-甲基-2- 丁烯基、3-甲基-2- 丁 烯基、1-甲基-3- 丁烯基、2-甲基-3- 丁烯基、3-甲基-3- 丁烯基、1,1- 二甲基-2-丙烯基、 1,2- 二甲基-1-丙烯基、1,2- 二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、 1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯 基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲 基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊 烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、
4-甲基-4-戊烯基、1,1_二甲基-2-丁烯基、1,1_ 二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁 烯基、1,2- 二甲基-2- 丁烯基、1,2- 二甲基-3- 丁烯基、1,3- 二甲基-1- 丁烯基、1,3- 二甲 基-2- 丁烯基、1,3-甲基-3- 丁烯基、2,2- 二甲基-3- 丁烯基、2,3- 二甲基-1- 丁烯基、2, 3- 二甲基-2- 丁烯基、2,3- 二甲基-3- 丁烯基、3,3- 二甲基-1- 丁烯基、3,3- 二甲基-2- 丁 烯基、1-乙基-1- 丁烯基、1-乙基-2- 丁烯基、1-乙基-3- 丁烯基、2-乙基-1- 丁烯基、2-乙 基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯 基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基或1-乙基-2-甲基-2-丙烯基,以及C7-C1Q鏈烯基如庚烯 基、辛烯基、壬烯基或癸烯基的異構(gòu)體。C3_C15環(huán)烷基具有3-15個碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基,優(yōu)選C3_C8環(huán)烷基如環(huán)丙基、 環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基,以及飽和或不飽和多環(huán)體系如降冰片基或降冰 片烯基。特別優(yōu)選(5_(6環(huán)烷基。芳基包含6-14個碳環(huán)成員的單環(huán)至三環(huán)芳族環(huán)體系,例如苯基、羥基苯基、萘基 或蒽基,優(yōu)選單環(huán)至二環(huán)芳族環(huán)體系,更優(yōu)選單環(huán)芳族環(huán)體系。雜環(huán)含有氧、氮和/或硫原子,合適的話含有兩個或更多個環(huán)的5-12員,優(yōu)選
5-9員,更優(yōu)選5-6員環(huán)體系,例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、咪唑基、吲哚基、苯并噁 唑基、間二氧雜環(huán)戊烯基、二噁烯基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、 二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基噻吩基、異丙基噻吩基或 叔丁基噻吩基。CrC20烷氧基為經(jīng)由氧原子(-0-)連接的具有1-20個碳原子的直鏈或支化烷基 (如上所述),實例是Ci-C^烷氧基如正己氧基、異己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基和異辛 氧基,額外還有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁 氧基、正戊氧基、正壬氧基、正癸氧基,或Cn-C2(1烷氧基如正十一烷氧基和正十二烷氧基,優(yōu) 選烷氧基,更優(yōu)選Q-Q烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基或辛氧基。CrC22亞烷基具有1-22個碳原子的直鏈或支化烴基,實例是C2-C1(1亞烷基或 cn-c22亞烷基,優(yōu)選c2-c1Q亞烷基,更具體為亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲 基或六亞甲基。為“液體”的物質(zhì)是在本申請上下文中在5-40°C的溫度和500-1500毫巴的壓力 下對尺寸變化沒有抵抗性但對體積變化具有極大抵抗性的物質(zhì)。液體物質(zhì)的另一特征是它 們具有的動態(tài)粘度為l-150000mPa s,優(yōu)選1-lOOOOmPa s,在23°C和1巴下例如按照DIN 53019測定。
“樹枝狀(dendrimeric) ”在本發(fā)明上下文中是指支化度(DB)為99. 9-100%。有 關(guān)支化度的定義參見H. Frey等,Acta Polym. 1997,48,30?!俺Щ酆衔铩痹诜肿雍徒Y(jié)構(gòu)上是非均勻的。它們與線性聚合物的不同在于它們 包含由與聚合物骨架相同的單體組成的側(cè)基。它們與樹枝狀聚合物(dendrimer)的進一步 不同例如在于它們的分子非均勻性且明顯更易制備?!俺Щ边€在本發(fā)明上下文中指支化度為10-99.9%,優(yōu)選20-99%,更優(yōu)選 20-95%。支化度(DB)定義為DB = T + Z_ x 100 %,
T + Z + L其中T為端部鍵合的單體單元平均數(shù),Z為形成支鏈的單體單元平均數(shù)且L為在 所述化合物的大分子中線性鍵合的單體單元平均數(shù)?!爸Щ喈惽杷狨ァ睂Ρ景l(fā)明而言是包含由多價異氰酸酯的反應形成的基團的低 聚和聚合異氰酸酯。所述基團例如為氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、二氮雜環(huán)丁二酮 (uretdione)、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、二氮雜環(huán)丁酮亞胺(uretonimine)、噁二嗪三酮 或亞氨基噁二嗪二酮基團,這些基團在某些情況下導致支化。因此,支化的多異氰酸酯可表 征為多價異氰酸酯的低聚或聚合化合物(二聚體、三聚體、四聚體或更高級多聚體)?!俺Щ厶妓狨ァ睂Ρ景l(fā)明而言是具有羥基和碳酸酯或氨基甲酰氯基團并且在 結(jié)構(gòu)和分子上不均勻的未交聯(lián)大分子。在本發(fā)明的一個方案中,它們可以具有由中心分子 開始類似于樹枝狀聚合物的組成,但具有不均勻的支鏈長度。在本發(fā)明的另一方案中,它們 可以具有線性組成,帶官能側(cè)基,或者可以作為兩種極端情況的組合具有線性和支化結(jié)構(gòu) 部分。有關(guān)樹枝狀聚合物和超支化聚合物的定義還參見P. J. Flory,J. Am. Chem. Soc. 1952, 74,2718 和 H. Frey 等,Chem. Eur. J. 2000,6,第 14 期,2499。“支化聚合物”例如可以是支化多異氰酸酯或超支化聚碳酸酯。“穩(wěn)定化添加劑”是已知的。它們的功能是保護化合物以防損害性環(huán)境效應的不利 影響,例如由光、氧氣和/或熱所引起。該類穩(wěn)定化添加劑的實例包括抗氧化劑、水解抑制 劑、猝滅劑、阻燃劑或光穩(wěn)定劑。“穩(wěn)定化基團”通?;诜€(wěn)定化添加劑。這些基團是穩(wěn)定化添加劑的一個或多個部 分,其對與光、熱、氧氣、過氧化物、自由基和/或其他損害性分子或條件的相互作用的效果 是防止或至少降低該損害。穩(wěn)定化基團共價連接于支化聚合物上。優(yōu)選穩(wěn)定化基團共價連 接于支化聚合物的鏈端。支化聚合物原則上可以包含一個或多個穩(wěn)定化基團,包括不同的 穩(wěn)定化基團。穩(wěn)定化基團的數(shù)目和相互間的比例是可變的且僅受支化聚合物中與穩(wěn)定化基 團的連接點(共價鍵)數(shù)目的限制。然而,就此而言,不必每個連接點都已經(jīng)與穩(wěn)定化基團 反應。當要將包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)例如用作抗氧化劑時,該聚合物可以包含 那些延緩或阻止塑料的氧化性降解的穩(wěn)定化基團。在本發(fā)明混合物中,組分(a)包含一種或多種不同的液體UV吸收劑。液體UV吸收劑通常為市售產(chǎn)品。它們例如以商標名Uvinul 由 BASFAktiengese 11 schaft,Ludwigshafen銷售。Uvinul 光穩(wěn)定劑包括下列類別的化合物
二苯甲酮類、苯并三唑類、氰基丙烯酸酯類、肉桂酸酯類、對氨基苯甲酸酯類和萘二甲酰亞胺類。此外還使用其他已知的生色團,實例是羥苯基三嗪類或草酰二苯胺類。這類化合物 例如單獨或以與其他光穩(wěn)定劑的混合物用于化妝品應用,例如防曬產(chǎn)品,或用于穩(wěn)定有機 聚合物。優(yōu)選的液體UV吸收劑是氰基丙烯酸酯類、肉桂酸酯類、苯并三唑類或三嗪類。特 別優(yōu)選使用的液體UV吸收劑是2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2-乙基己基酯或4-甲氧基肉 桂酸2-乙基己基酯。非常特別優(yōu)選使用的液體UV吸收劑是2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸 2-乙基己基酯。非常特別優(yōu)選使用的另一液體UV吸收劑是4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基液體UV吸收劑的其他實例如下N,N- 二甲基-4-氨基苯甲酸2_乙基己基酯,水 楊酸3,3,5-三甲基環(huán)己基酯,水楊酸2-乙基己基酯,4-甲氧基肉桂酸異戊基酯,2- (2H-苯 并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚,3- (2H-苯并三唑-2-基)_5_ (1,1- 二甲基乙 基)-4-羥基苯基丙酸C7_9烷基酯,0 - [3- (2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-叔丁基苯基] 丙酸聚乙二醇300酯,二 -[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-叔丁基苯基]丙酸} 聚乙二醇300酯。其他合適的液體UV吸收劑由Cosmetic Legislation的文本,第1卷,Cosmetic Products, European Commission 1999,第64-66頁明了,該文獻明確引入本文供參考。合適的液體UV吸收劑還描述于EP 1 191 041 A2的第6頁第14-30行a0030])。 熟練技術(shù)人員知道這些UV吸收劑中何種為液體。該文獻在此引入作為本發(fā)明公開內(nèi)容的 一部分。液體UV 吸收劑不包括 Tinuvin 384-2 (95% 3_ (2H-苯并三唑-2-基)_5_ (1,1-二 甲基乙基)-4-羥基苯丙酸C7_9支化和線性烷基酯;5 %乙酸1-甲氧基-2-丙基酯),來自 Ciba Speciality Chemicals Inc.的 UV 吸收劑。此外,在本發(fā)明混合物中,組分(b)由一種或多種不同的包含穩(wěn)定化基團的支化 聚合物組成。在本發(fā)明混合物的一個優(yōu)選實施方案中,包含穩(wěn)定化基團的支化聚合(b)或其混 合物為液體。包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)例如作為“支化聚合物穩(wěn)定劑”公開于TO 2004/094505 A1 (第4頁第12-26行)中。其中所公開的穩(wěn)定劑在此明確引入供參考。包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)的結(jié)構(gòu)優(yōu)選為超支化的。包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)例如可以通過W0 2004/094505A1 (第8頁第71 行至第13頁第33行)中所述的通用方法制備。其中所公開的制備方法明確引入供參考。對于包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)及其制備,更具體包括其中所述的穩(wěn)定化 基團(活性物質(zhì)組,第14頁第1行至第22頁第4行),將W02004/094505 A1的全部內(nèi)容引 入供參考。穩(wěn)定化基團所基于的穩(wěn)定化化合物可市購或者可以由市購化合物通過熟練技術(shù) 人員已知的簡單反應得到。本發(fā)明混合物的優(yōu)選特征在于作為組分(b)的包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物具 有的數(shù)均分子量Mn 為 100-20 000g/mol,優(yōu)選 100-15 000g/mol,更優(yōu)選 100-10 000g/mol, 非常優(yōu)選 200-5000g/mol。優(yōu)選本發(fā)明混合物包含作為組分(b)的包含HALS化合物作為穩(wěn)定化基團的支化 聚合物。
在本發(fā)明混合物的一個優(yōu)選實施方案中,包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)包含 碳酸酯基團。此時該聚合物優(yōu)選為超支化的。包含碳酸酯基團和穩(wěn)定化基團的超支化聚合物(b)的制備可以通過我們的國際 申請PCT/EP2007/057427所示方法進行。按照上面所示說明,具有穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯(即包含碳酸酯基團的超 支化聚合物)可以通過例如使如下組分反應而得到(A)至少一種具有至少3個醇羥基的化合物,下文也稱為化合物(A)或按照醇羥基 數(shù)目稱為三醇㈧或四醇(A)或五醇(A),(B)至少一種式I的試劑,下文也稱為試劑⑶1 A ,丨和 X ^ X2
,(C)至少一種通式^-(Aih-X4的試劑,下文也稱為試劑(C),其中各變量按照如下所定義X1和X2相同或不同且選自鹵素,例如溴和氯,更特別為CrC20烷氧基,優(yōu)選Ci-Q烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧 基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基,更優(yōu)選甲氧 基、乙氧基、正丁氧基和叔丁氧基;芳氧基,更具體為苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基或C「C4烷基取代的C6-C1(1芳氧基, 更具體為鄰甲苯氧基或?qū)妆窖趸?,以?-c( = 0)-鹵素,更具體為o-c( = o)-ci ;或者X1和X2 —起為式0-Q-0的基團,其中Q表示未取代或取代的a,co-亞烷基, 更具體為亞乙基。特別優(yōu)選的試劑(B)為光氣、氯甲酸乙酯、雙光氣和三光氣,以及碳酸二烷基酯, 實例是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯(碳酸二正丁酯、碳酸二叔丁酯)、二碳酸二叔 丁酯、三碳酸二叔丁酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二亞乙基酯、碳酸亞乙酯和碳酸亞 丙酯。非常特別優(yōu)選碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯?;衔?A)選自具有至少3個醇羥基的化合物,實例是三醇(A)、四醇(A)或五醇 ㈧。合適三醇(A)的實例是脂族、芳族和芐型三醇,它們可以未被烷氧基化或每個羥 基被烷氧基化1-100次,優(yōu)選例如用c2-c4氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯或1,2-氧化丁烯或 氧化乙烯和氧化丙烯和/或氧化丁烯的混合物烷氧基化,更特別的是用氧化乙烯或氧化丙
烯烷氧基化。例如可以提到下列化合物甘油,三羥甲基甲烷,1,1,1_三羥甲基乙烷,1,1,1_三 羥甲基丙烷,1,2,4_ 丁三醇,三(羥基甲基)胺,三(羥基乙基)胺,三(羥基丙基)胺,異 氰脲酸三(羥基甲基)酯,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,均苯三酚,三羥基甲苯,三羥基二甲 基苯,五羥基聯(lián)苯類(口1!101~呢111(^(1^),1,3,5-苯三甲醇,1,1,1-三(4’-羥基苯基)甲烷, 1,1,1_三(4’-羥基苯基)乙烷,基于三官能或更高級多官能醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧 化丁烯的三官能或更高級多官能聚醚醇,或聚酯醇。這里特別優(yōu)選甘油、1,1,1_三羥甲基丙 烷以及它們的基于氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚醇。
優(yōu)選實例包括甘油和(H0-CH2) 3C_X7,其未被烷氧基化或每個羥基被C2_C4氧化烯 烷氧基化1-100次,其中X7選自氨原子和C-R6,并且R6選自氫和Q-C;烷基如甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。非常特別優(yōu)選甘油、三羥甲基乙烷、三羥 甲基丙烷、1,2,4_ 丁三醇、單至多烷氧基化甘油以及單至多烷氧基化1,1,1_三羥甲基丙烷 (R6 = C2H5),所用烷氧基化劑優(yōu)選為氧化乙烯或氧化丙烯或其混合物。合適四醇(A)的實例是季戊四醇、二(三羥甲基丙烷)和雙甘油,它們可以未被 烷氧基化或每個羥基被烷氧基化1-100次,優(yōu)選用c2-c4氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯或1, 2-氧化丁烯或氧化乙烯和氧化丙烯和/或氧化丁烯的混合物烷氧基化,更特別的是用氧化 乙烯或氧化丙烯烷氧基化。合適五醇(A)的實例還包括每分子具有5個以上醇羥基的化合物。這些包括三甘 油、聚甘油、六羥基苯,或糖類如山梨糖、甘露糖或葡萄糖,更特別的是還原糖如山梨醇,它 們可以未被烷氧基化或每個羥基被烷氧基化1-100次,優(yōu)選用c2-c4氧化烯如氧化乙烯、氧 化丙烯或1,2-氧化丁烯或氧化乙烯和氧化丙烯和/或氧化丁烯的混合物烷氧基化,更特別 的是用氧化乙烯或氧化丙烯烷氧基化?;衔铫靸?yōu)選為三元醇或四元醇,具體為甘油,TMP(1,1,1_三(羥基甲基)丙 烷,三羥甲基丙烷,CAS#77-99-6)或季戊四醇,其中每摩爾三元醇或四元醇的羥基已經(jīng)用 1-5摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物無規(guī)醚化。此外,該反應使用至少一種通式XLaO^X4的試劑一在本發(fā)明上下文中也稱為試 劑(C)進行,其中X3為選自OH、SH、NH2、NH-CrC4烷基的官能基團,其中Q-C;烷基選自甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,例如nh-CH3、NH-C2H5、NH-正-C3H7、 NH-異-C3H7、nh-正-C4H9、NH-異-C4H9、NH-仲-C4H9、NH-叔-C4H9,以及異氰酸酯、環(huán)氧,實 例是 COOH、COOR12、C ( = 0) -0-C ( = 0)、C ( = 0) -C1,優(yōu)選 COOH、COOR12、0H 和 NH2,
R12 為 CrC4 烷基或 C6_C1Q 芳基,A1為單鍵或間隔基,間隔基A1的實例是對亞苯基、間亞苯基,優(yōu)選C2-C1(K1亞烷基, 優(yōu)選c2-c5(l亞烷基,更優(yōu)選至多C2(l亞烷基,它們?yōu)橹Щ蛭粗Щ牟⑶?-6個非相鄰的CH2 基團在這里合適的話還可能已經(jīng)分別被還可以被氧化的硫原子或被氧原子替換。作為舉例 可以提到下列間隔基-CH2_、-CH2-CH2-、- (CH2) 3_、- (CH2) 4_、- (CH2) 5_、- (CH2) 6_、- (CH2) 7_、- (CH2) 8_、- (CH2)
9-、- (ch2) 10-、- (CH2) 12-、- (CH2) 14-、- (CH2) 16-、- (CH2) 18-、- (CH2) 20-、-CH2-CH (CH3) -、-CH2-CH (C
2H5) -、-CH2-CH (CH [CH3] 2) -、-CH2-CH (n-C3H7) -、- [CH (CH3) ] 2_、_CH (CH3) _CH2_CH2_CH (CH3) _、_CH (C
h3) -ch2-ch (ch3) -、-ch2-c (ch3) 2-ch2-、-ch2-ch (正-c4h9) -、-ch2-ch (異-c3h7) -、-ch2-ch (叔-c 4Hg) -、-ch2-O-、-CH2-O-CH2-、- (CH2) 2-O- (CH2) 2-、- [ (CH2) 2-O]2- (CH2) 2-、- [ (CH2) 2-O] 3- (CH2) 2-、-CH2 -s-、-ch2-s-ch2-、- (ch2) 2-s- (ch2) 2-、- [ (ch2) 2-s] 2- (ch2) 2-、- [ (ch2) 2-s] 3- (ch2) 2-、-ch2-so-c h2-、-ch2-so2-ch2-,
非常特別優(yōu)選的間隔基為支化或未支化的Q-C^亞烷基如-CH2-、-CH2-CH2_、-(CH2) 3_、- (CH2) 4_、- (CH2) 5_、- (CH2) 6_、- (CH2) 7_、- (CH2) 8_、- (CH2) 9_、- (CH2) 10_,m 為 0 或 1,X4為選自如下的基團酚基、二苯甲酮類基團、芳族胺基團和含氮雜環(huán)基團,在每 種情況下被取代或未被取代;優(yōu)選選自含氮雜環(huán)的基團,更特別的是HALS基團。X4在這里起穩(wěn)定化基團的作用。試劑(C)很大程度上可市購(例如2,2,6,6_四 甲基哌啶醇或1,2,2,6,6_五甲基哌啶醇)或者可以由這些市售化合物通過有機合成的標 準方法得到。酚基的特殊實例是空間受阻酚基,例如被一個或兩個異丙基或叔丁基在相對于酚 羥基的鄰位取代的酚基。特別優(yōu)選的酚基實例是 非常特別優(yōu)選的酚基實例是3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸基團。二苯甲 酮類基團的特殊實例是 芳族胺的實例是 其中各變量按照如下所定義R6選自氫,Q-Cu烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊 基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正 辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;更優(yōu)選Q-C;烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、仲丁基和叔丁基,C3-C12環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、 環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基;優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基,C6-C14芳基,例如1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基和尤其是苯基,芐基。
R7選自氫,q-c;烷基,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。含氮雜環(huán)可以是芳族單不飽和或飽和的。含氮雜環(huán)可以包含1、2或3個氮原子并 且可以帶有一個或多個取代基;在芳族雜環(huán)的情況下,優(yōu)選一個或多個羥基苯基取代基。芳族雜環(huán)的實例是苯并三唑類和三嗪類,特別是下式的那些 它們各自可以帶有一個或多個其他取代基,例如羥基或(「(;烷基,尤其是叔丁 基,還有c (ch3) 2 (c6h5)或c (ch3) 2oh或全氟-c「c4烷基,尤其是cf3或正-c4f9。具有一個或
多個取代基的含氮芳族雜環(huán)的特殊實例是 飽和含氮雜環(huán)的特殊實例是已知為HALS (受阻胺光穩(wěn)定劑)并且具有式Ila或式 lib的取代基 其中各變量按照如下所定義R1、R2、R3和R4相同或不同且相互獨立地為烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2_ 二甲基丙基、異 戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;更優(yōu)選C「C4 烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基,R1、R2、R3和R4各自尤 其相同且為甲基,c3-c12環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、 環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基;優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基,或者在每種情況下R1和R2和/或R2和R4與它們所結(jié)合的碳原子一起形成4-8員 環(huán),X5為氧原子、硫原子、NH基團、N-(CrC4烷基)基團、羰基,優(yōu)選氧原子,A2為單鍵 或間隔基。間隔基A2的實例是對亞苯基、間亞苯基,優(yōu)選支化或未支化的亞烷基,其 中在每種情況下1-6個非相鄰的CH2基團合適的話可被硫原子(包括氧化形式)或被氧原 子替換。作為舉例可以提到下列間隔基-ch2-、-CH2-CH2-、- (CH2) 3-、- (CH2) 4-、- (CH2) 5-、- (CH2) 6-、- (CH2) 7-、- (CH2) 8-、- (CH2) 9-、-(ch2)10-、-(CH2) 12-、-(CH2) 14-、-(CH2) 16-、-(CH2) 18-、-(CH2)20-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(C2H 5) -、-ch2-ch (ch [ch3] 2) -、-ch2-ch (正-c3h7) -、- [ch (ch3) ] 2-、-ch (ch3) -ch2-ch2-ch (ch3) -、-ch (ch3 )-ch2-ch (ch3) -、-ch2-c (ch3) 2-ch2-、-ch2-ch (正-c4h9) -、-ch2-ch (異-c3h7) -、-ch2-ch (叔-c4h9 )-、-ch2-O-、-CH2-O-CH2-、- (CH2) 2-O- (CH2) 2-、-[ (CH2) 2-O] 2- (CH2) 2-、- [ (CH2) 2-O] 3- (CH2) 2-、-CH2-S -、-ch2-s-ch2-、- (ch2) 2-s- (ch2) 2-、- [ (ch2) 2-s] 2- (ch2) 2-、- [ (ch2) 2-s] 3- (ch2) 2-、-ch2-so-ch2 -、-ch2-so2-ch2-,優(yōu)選的間隔基A2為支化或未支化的c2-c1Q亞烷基如-ch2-ch2-、- (ch2) 3-、-(ch2) 4_、- (CH2) 5_、- (CH2) 6_、- (CH2) 7_、- (CH2) 8_、- (CH2) 9_、- (CH2) 10-;優(yōu)選A2為單鍵;n 為 0 或 1,X6 為氫、氧,0-CrC19烷基,優(yōu)選Ci-Ce烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧 基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基,更優(yōu)選甲氧 基或乙氧基,(^-(12烷基,優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正 戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2_ 二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、 正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;更優(yōu)選(^-(;烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、仲丁基和叔丁基,C2-C18?;?,例如乙?;?、丙?;?、丁酰基、苯甲酰基、硬脂?;蚓哂?-12個碳原子的芳氧羰基,例如C6H5-OCO。特別合適的上述式Ila或lib穩(wěn)定化化合物可基于的HALS化合物(穩(wěn)定化添加 劑)的實例是4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-羥基-2, 2,6,6-四甲基哌啶、4-羥基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、 4- 丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、4-羥 基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、4- 丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、 4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基哌啶、4-氨基-2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基哌啶、4- 丁 基氨基-2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基哌啶。非常特別合適的是4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌 啶、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羥基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-氨基-2,2,6,6-四 甲基哌啶-N-氧自由基和4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基。在本發(fā)明混合物的一個優(yōu)選實施方案中,包含HALS化合物的超支化聚碳酸酯通 過使包含如下組分的混合物反應而得到(A) 一種或多種多元醇,(B) 一種或多種碳酸酯,(C) 一種或多種包含與(A)和/或⑶反應的官能基團的HALS化合物。更特別合適的還有通式(IID的HALS化合物其中R21 為 OH、SH、NHR 或 NH2,R22 為 H、CfC22 烷基、(^-(8烷氧基,R23、R24、R25和R26相同或不同且相互獨立地為C「C22烷基,或者R23和R24和/或R25 和R26與它們所連接的碳原子一起形成4、5、6、7或8員環(huán),R27和R28相同或不同且相互獨立地為H或C「C22烷基,和R21與(A)和/或⑶反應。非常特別優(yōu)選R21 = 0H,R22 = R23 = R24 = R25 = R26 =甲基且 R27 = R28 = H。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸 酯,其特征性特征在于這些聚碳酸酯具有的動態(tài)粘度為100-150000mPa s,優(yōu)選100-10 OOOmPa s,在23°C下例如按照DIN 53019測定。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的超支化聚碳 酸酯,其特征性特征在于這些聚碳酸酯具有的數(shù)均分子量(Mn)為100-15000g/mol,優(yōu)選 200-12000g/mol,尤其是400-10000g/mol,其例如可以借助GPC測定,使用聚甲基丙烯酸甲 酯(PMMA)作為標準并使用二甲基乙酰胺作為洗脫劑。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯,其特征性特征在于這些聚碳酸酯具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至10°C,通過差示 熱分析(差示掃描量熱法)測定。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸 酯,其特征性特征在于這些聚碳酸酯具有的0H值為0-600mgK0H/g,優(yōu)選l_550mg KOH/g,尤 其是 l-500mg KOH/g (按照 DIN 53240 第 2 部分)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的超支化 聚碳酸酯,其特征性特征在于這些聚碳酸酯具有的動態(tài)粘度為100-150 OOOmPa s,優(yōu)選 100-10000mPa s,在23°C下例如按照DIN 53019測定,這些聚碳酸酯具有的數(shù)均分子量 (Mn)為 100-15000g/mol,優(yōu)選 200-12000g/mol,更具體為 400-10 000g/mol,其例如可以借 助GPC測定,使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為標準并使用二甲基乙酰胺作為洗脫劑,這 些聚碳酸酯具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-70°C至10°C,通過差示熱分析(差示掃描量熱 法)測定,并且這些聚碳酸酯具有的0H值為0-600mg K0H/g,優(yōu)選l-550mg K0H/g,尤其是
1-500mgK0H/g (按照 DIN 53240 第 2 部分)。為了制備超支化聚碳酸酯,還可以任選加入一種或多種每分子具有兩個醇羥基的 化合物(D),為此也使用縮寫術(shù)語化合物(D)。合適化合物(D)的實例包括乙二醇,二甘醇, 三甘醇,1,2_和1,3_丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,新戊二醇,1,2-、1,3_和1,4_ 丁二醇, 1,2-、1,3_和1,5_戊二醇,己二醇,環(huán)戊二醇,環(huán)己二醇,環(huán)己烷二甲醇,二(4-羥基環(huán)己 基)甲烷,二(4-羥基環(huán)己基)乙烷,2,2_ 二(4-羥基環(huán)己基)丙烷,1,1,-二(4-羥基苯 基)-3,3-5-三甲基環(huán)己烷,間苯二酚,氫醌,4,4,- 二羥基聯(lián)苯,二(4-二(羥基苯基)硫 醚,二(4-羥基苯基)砜,二(羥基甲基)苯,二(羥基甲基)甲苯,二(對羥基苯基)甲燒, 二(對羥基苯基)乙烷,2,2-二(對羥基苯基)丙烷,1,1_ 二(對羥基苯基)環(huán)己烷,二羥 基二苯甲酮,基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的雙官能聚醚多元醇,聚四氫 呋喃,聚己內(nèi)酯,或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。在另一實施方案中,本發(fā)明混合物中所包含的超支化聚碳酸酯不僅可以包含已經(jīng) 通過反應得到的官能基團(羥基、碳酸酯基團或氨基甲酰氯基團),而且可以包含一個或多 個其他官能基團。官能化可以在分子量提高工藝過程中進行,或者隨后進行,即在實際縮聚 結(jié)束之后進行。若在通過縮聚實際形成聚碳酸酯之前或之中加入不僅具有羥基或碳酸酯基團而 且具有其他官能基團或官能單元的組分,則得到具有不同于碳酸酯、氨基甲酰氯或羥基的 無規(guī)分布官能團的超支化聚碳酸酯聚合物。作為舉例,這些效果可以通過在縮聚過程中加入不僅帶有羥基、碳酸酯基團或氨 基甲酰氯基團而且?guī)в衅渌倌芑鶊F或官能單元如巰基、伯氨基、仲氨基或叔氨基、醚基、 羧酸基團或其衍生物、磺酸基團或其衍生物、膦酸基團或其衍生物、硅烷基團、硅氧烷基團、 芳基或長鏈醇基的化合物實現(xiàn)??梢杂糜诮柚被姿狨セ鶊F改性的化合物實例是乙 醇胺,丙醇胺,異丙醇胺,2-( 丁基氨基)乙醇,2-(環(huán)己基氨基)乙醇,2-氨基-1-丁醇,
2-(2'-氨基乙氧基)乙醇,或氨、4-羥基哌啶、1-羥基乙基哌嗪、二乙醇胺、二丙醇胺、二 異丙醇胺、三(羥基甲基)氨基甲烷、三(羥基乙基)氨基甲烷、乙二胺、丙二胺、六亞甲基 二胺或異佛爾酮二胺的高級烷氧基化產(chǎn)物??梢杂糜诮柚鷰€基改性的化合物實例是巰基乙醇。叔氨基例如可以通過引入三乙醇胺、三丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N,N_ 二甲基乙醇胺而產(chǎn)生。醚基例 如可以通過雙官能或更高官能聚醚醇的共縮合產(chǎn)生。二羧酸、三羧酸、二羧酸酯如對苯二甲 酸二甲酯或三羧酸酯的加入可能產(chǎn)生酯基。與長鏈鏈烷醇或鏈烷二醇的反應可以引入長鏈 烷基。與烷基或芳基二異氰酸酯的反應產(chǎn)生具有烷基、芳基和氨基甲酸酯基團的聚碳酸酯, 而伯或仲胺的加入導致氨基甲酸酯或脲基團的引入。隨后的官能化可以通過使本發(fā)明超支化聚碳酸酯在額外的工藝步驟中與可以與 聚碳酸酯的0H和/或碳酸酯或氨基甲酰氯基團反應的合適官能化試劑反應而進行。本發(fā)明包含羥基的超支化聚碳酸酯例如可以通過加入包含酸基或包含異氰酸酯 基團的分子而改性。舉例而言,包含酸基的聚碳酸酯可以通過與包含酸酐基團的化合物反 應而得到。此外,本發(fā)明包含羥基的超支化聚碳酸酯還可以通過與氧化烯如氧化乙烯、氧化 丙烯或氧化丁烯反應而轉(zhuǎn)化成高官能度聚碳酸酯聚醚多元醇。在包含穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯(b)的制備中優(yōu)選的程序是使如下組分混 合(A)至少一種每分子具有至少3個醇羥基的化合物,(B)至少一種通式I的試劑,(C)至少一種通式^-(Aih-X4的試劑,和(D)合適的話至少一種每分子具有2個醇羥基的化合物,并將該混合物加熱至 60-260°C,優(yōu)選 80-220°C 的溫度。化合物(A)與試劑⑶和試劑(C)的反應可以在一步中進行。然而,還可以在兩 步中進行,并且作為舉例可以首先使化合物(A)與試劑(B)反應而產(chǎn)生超支化聚碳酸酯并 且隨后可以將其用試劑(C)官能化。在與試劑⑶的反應中,通常消除H-X1和H-X2。當H-X1和/或H-X2為鹵化氧,尤 其是HC1時,優(yōu)選通過加入堿(例如基于待消除的鹵化氫為等摩爾量)從反應混合物中除 去消除的鹵化氫。合適的堿例如為堿金屬氫氧化物或有機胺,尤其是叔胺如三乙胺和Htoig 堿(二異丙基乙基胺)。當H-X1和H-X2為醇時,優(yōu)選通過蒸餾,優(yōu)選在反應過程中,除去消 除的醇H-X1和H-X2。通過蒸餾除去可以在大氣壓力下或在減壓下,例如在0. 1-950毫巴, 尤其是100-900毫巴下進行。蒸餾優(yōu)選在大氣壓力下進行。包含穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯(b)的制備方法可以在優(yōu)選為非質(zhì)子性的有 機溶劑存在下進行。實例是癸烷、十二烷或溶劑石腦油,以及芳烴如甲苯、乙苯、一種或多 種異構(gòu)的二甲苯,或氯代芳烴如氯苯。還合適的是具有足夠高沸點的醚類如二正丁醚或1, 4-二噁烷。其他合適溶劑是N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。然而,包含穩(wěn)定化 基團的超支化聚碳酸酯(b)的制備優(yōu)選不使用溶劑進行。包含穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯(b)的制備方法可以在催化劑或催化劑混合 物存在下進行。合適的催化劑是催化酯化或酯交換反應的化合物,例如堿金屬氫氧化物, 堿金屬碳酸鹽,堿金屬碳酸氫鹽,優(yōu)選鈉、鉀或銫的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽,或有機胺, 尤其是叔胺,胍類,銨化合物,鱗化合物,鋁、錫、鋅、鈦、鋯或鉍的有機化合物,以及例如如 DE10138216或DE 10147712所述的雙金屬氰化物(DMC)催化劑。優(yōu)選使用氫氧化鉀,碳酸鉀,碳酸氫鉀,氫氧化鈉,碳酸鈉,碳酸氫鈉,1,4_ 二氮雜 雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷(DABCO),二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN),二氮雜雙環(huán)i^一碳烯(DBU),咪唑類如咪唑、1-甲基咪唑或1,2_ 二甲基咪唑、四正丁醇鈦、四異丙醇鈦、氧化二丁基錫、二月桂酸 二丁基錫、二辛酸錫、乙酰丙酮鋯或其混合物。催化劑或催化劑混合物的加入量基于化合物(A)的用量或(A)和(D)的全部通常 為 50-10 000 重量 ppm,優(yōu)選 100-5000 重量 ppm。包含穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯(b)通常在0. 1毫巴至20巴,優(yōu)選1毫巴至5 巴的壓力下制備。該制備方法例如在分批、半連續(xù)或連續(xù)操作的反應器或反應器級聯(lián)中進行,例如 在一個或多個罐中進行。超支化聚碳酸酯可以使用如下組分制備10-59mol%,優(yōu)選10-55mol %,更優(yōu)選 至多49mol %的化合物(A),40-60mol %,優(yōu)選45_55mol %,更優(yōu)選約50mol %的試劑⑶, l-50mol %,優(yōu)選至多45mol %,更優(yōu)選至多40mol %的試劑(C),在每種情況下基于(A)、(B) 和(C)的整個反應混合物?;衔?D)的用量基于化合物(A)通常為0-50mol %,優(yōu)選0-45mol %,更優(yōu)選至 多 40mol %,非常優(yōu)選 0-30mol %。借助反應條件的上述設定以及合適的話借助合適溶劑的選擇,包含穩(wěn)定化基團且 以粗產(chǎn)物形式獲得的超支化聚碳酸酯(b)可以在制備方法后進一步加工而無需進一步提純。作為粗產(chǎn)物得到的本發(fā)明超支化聚碳酸酯可以額外汽提,即除去低分子量揮發(fā)性 化合物。為此,可以任選在達到所需轉(zhuǎn)化率之后使催化劑失活并且可以通過蒸餾除去低分 子量揮發(fā)性成分,例如一元醇、酚類、碳酸酯類、氯化氫或揮發(fā)性低聚或環(huán)狀化合物,合適的 話引入氣體,優(yōu)選氮氣、二氧化碳或空氣,合適的話在減壓下。對于停止包含穩(wěn)定化基團的超支化聚碳酸酯(b)的制備方法的分子間縮聚反應 存在各種可能方式。例如可以將溫度降低到該反應停止且超支化聚碳酸酯儲存穩(wěn)定的范 圍。在另一實施方案中,可以使催化劑或催化劑混合物失活一在堿性催化劑情況下例如通 過加入酸性組分如路易斯酸,或有機或無機質(zhì)子酸。該反應還可能在可用于進一步反應的端部官能基團數(shù)目因與試劑(C)反應而變 得不足時自動停止。此外,一旦超支化聚碳酸酯以所需縮聚度存在,則可以通過加入具有對包含穩(wěn)定 化基團的超支化聚碳酸酯(b)呈反應性的基團的產(chǎn)物而停止該反應。例如可以加入單_、 二 _或多胺或者例如單_、二-或多異氰酸酯,包含環(huán)氧基團的化合物或?qū)?H基團呈反應性 的酸衍生物。特別優(yōu)選作為本發(fā)明混合物的組分(b)的是包含穩(wěn)定化基團的那些超支化碳酸 酯,其中盡可能多的,特別是所有取代基、符號和指數(shù)具有其優(yōu)選或特別優(yōu)選的定義。在本發(fā)明混合物的另一優(yōu)選實施方案中,支化聚合物包含氨基甲酸酯、脲基甲酸 酯、脲、縮二脲、二氮雜環(huán)丁二酮、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、二氮雜環(huán)丁酮亞胺、噁二嗪 三酮或亞氨基噁二嗪二酮基團且在本發(fā)明上下文中稱為支化多異氰酸酯。優(yōu)選包含氨基甲 酸酯、脲基甲酸酯、脲和/或縮二脲基團。二 -和多異氰酸酯平均每分子包含2-10個,優(yōu)選2. 1-10個,更優(yōu)選2. 2-8個異氰
酸酯基團。多官能異氰酸酯是二 _或多異氰酸酯或其混合物。
合適的二-和多異氰酸酯是現(xiàn)有技術(shù)的脂族、脂環(huán)族和芳族異氰酸酯或其混合 物。優(yōu)選的二-或多異氰酸酯是二苯基甲烷_4,4' -二異氰酸酯,二苯基甲烷_2,4' -二 異氰酸酯,由單體二苯基甲烷二異氰酸酯和低聚二苯基甲烷二異氰酸酯(聚合MDI)組成 的混合物,甲苯_2,4- 二異氰酸酯,甲苯-2,6- 二異氰酸酯,萘-1,5-和2,6- 二異氰酸酯, 苯-1,3-和1,4_ 二異氰酸酯,二苯基二異氰酸酯,甲苯胺二異氰酸酯,三異氰酸酯基甲苯, 四亞甲基二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,亞甲基二(環(huán)己基)_2, 4'-或4,4' -二異氰酸酯,鄰_、間-或?qū)Ρ蕉喖谆惽杷狨?,四甲基苯二亞甲基?異氰酸酯,十二烷基二異氰酸酯,賴氨酸烷基酯二異氰酸酯,其中烷基為C1-C10烷基,2,2, 4-或2,4,4-三甲基六亞甲基-1,6- 二異氰酸酯,1,4- 二異氰酸酯基環(huán)己烷,4-異氰酸酯基 甲基八亞甲基-1,8- 二異氰酸酯,2- 丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯,2-異氰酸酯基丙 基環(huán)己基異氰酸酯,3 (4)-異氰酸酯基甲基-1-甲基環(huán)己基異氰酸酯,1,3-或1,4- 二(異 氰酸酯基甲基)環(huán)己燒,1,4- 二異氰酸酯基-4-甲基戊烷和4-甲基環(huán)己烷-1,3- 二異氰酸 酯(H-TDI)。優(yōu)選使用由兩種或更多種上述多異氰酸酯組成的混合物。合適的支化多異氰酸酯是可以由上述二-或多異氰酸酯或其混合物經(jīng)由借助 氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、二氮雜環(huán)丁二酮、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、二 氮雜環(huán)丁酮亞胺、噁二嗪三酮或亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)的連接而制備的化合物。這些連 接機理例如描述于Becker和Braun, Kunststoff-Handbuch Nr. 7[塑料手冊,第7期], Polyurethane[聚氨酯],Carl-Hanser-Verlag Munich 1993 中。優(yōu)選使用含有氨基甲酸 酯結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、脲結(jié)構(gòu)、縮二脲結(jié)構(gòu)、異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)、二氮雜環(huán)丁酮亞胺結(jié)構(gòu)、 噁二嗪三酮結(jié)構(gòu)或亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。還可以使用上述支化多異氰酸酯的混合物作為本發(fā)明混合物組分(b)的基礎。二-或多異氰酸酯通過氨基甲酸酯基團的連接例如使用其官能度為2或更大的醇 或醇混合物進行。作為舉例可以提到3mol六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲 苯二異氰酸酯或二苯基亞甲基二異氰酸酯與< lmol三醇如甘油或三羥甲基丙烷的反應, 或2mol低聚二苯基甲烷二異氰酸酯(聚合MDI)與< lmol 二醇如乙二醇、丁二醇、己二醇 或與聚氧化烯二醇的反應。這些反應形成官能度大于2的支化多異氰酸酯。就此而言還參 見 Becker 和 Braun,Kunststoff-Handbuch Nr. 7 [塑料手冊,第 7 期],Polyurethane [聚氨 酯],Carl-Hanser-Verlag Munich I993,第 91 頁。包含脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯由包含氨基甲酸酯基團的多異氰酸酯通 過使氨基甲酸酯基團與其他異氰酸酯基團反應而生產(chǎn)。就此而言還參見Becker和 Braun, Kunststoff-Handbuch Nr. 7[塑料手冊,第 7 期],Polyurethane[聚氨酯], Carl-Hanser-Verlag Munich 1993,第94頁。另一制備途徑是根據(jù)EP 825211使噁二嗪三 酮類與醇反應。作為脲基甲酸酯的制備實例可以提到六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異 氰酸酯與一元醇的反應,該反應根據(jù)GB 994 890、EP 496 208、EP 524 500或EP 524 501 得到官能度大于2的低聚異氰酸酯。還可以提到六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸 酯與二元醇或多元醇的反應,例如如EP 1122273所述。這些反應形成官能度大于2的支化 多異氰酸酯。作為舉例,包含脲基和包含縮二脲基團的多異氰酸酯可以經(jīng)由異氰酸酯與水或胺的反應而制備。就此而言還參見Becker和Braun,Kunststoff-Handbuch Nr. 7[塑料手 冊,第 7 期],Polyurethane[聚氨酯],Carl-Hanser-Verlag Munich I993,第 95 頁。作為 舉例可以提到六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與水或產(chǎn)生水的物質(zhì)的反應,如 DE-A28 08 80UDE-A 34 03 277或DE-A 15 43 178所述。這些反應形成官能度大于2的
支化多異氰酸酯。包含異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯通過催化或熱環(huán)化三個異氰酸酯基團而得 到。若將二 _或多異氰酸酯用作起始化合物,則產(chǎn)物通常不僅為實際的三聚體,而且還為更 高級低聚多異氰酸酯。這些多異氰酸酯的總官能度因此大于3。就此而言還參見Becker 和 Braun,Kunststoff-Handbuch Nr. 7 [塑料手冊,第 7 期],Polyurethane [聚氨酯], Carl-Hanser-Verlag Munichl993,第91頁。作為舉例可以提到經(jīng)由六亞甲基二異氰酸酯或 異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯化制備支化多異氰酸酯,可能的方法為根據(jù)DE-A29 16 201 或 DE-A 38 10 908 的方法。包含二氮雜環(huán)丁酮亞胺基團的多異氰酸酯經(jīng)由異氰酸酯基團與包含碳二 亞胺基團的多異氰酸酯的進一步反應而得到。就此而言還參見Becker和Braun, Kunststoff-Handbuch Nr. 7[塑料手冊,第 7 期],Polyurethane[聚氨酯], Carl-Hanser-Verlag Munich 1993,第 94 頁。包含噁二嗪三酮基團的多異氰酸酯經(jīng)由二 _或多異氰酸酯與二氧化碳的反應而 得到,例如如DE-A 16 70 666所述。可以將包含亞氨基噁二嗪二酮基團的多異氰酸酯看作包含異氰脲酸酯基團的多 異氰酸酯的不對稱相關(guān)物。這些化合物的制備例如如DE-A 19734 048所述。優(yōu)選使用包含異氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲或縮二脲基團的脂族或脂 環(huán)族支化二-或多異氰酸酯。本發(fā)明混合物中包含的支化多異氰酸酯包含一個或多個穩(wěn)定化基團,其中對應于 穩(wěn)定化基團的穩(wěn)定化添加劑經(jīng)由能夠與多異氰酸酯的NC0基團發(fā)生化學反應并因此形成 共價鍵的官能基團與多異氰酸酯偶聯(lián)。一類起抗氧化劑作用的穩(wěn)定化基團是空間受阻酚基。對應的空間受阻酚基已經(jīng)在 上面就超支化聚碳酸酯的情形進行了描述并且也用于支化多異氰酸酯的情形。在超支化聚 碳酸酯的情況下優(yōu)選的空間受阻酚基也在支化多異氰酸酯的情形下優(yōu)選。另一類起光穩(wěn)定劑作用的穩(wěn)定化基團基于HALS化合物。對應的HALS基團或HALS 化合物已經(jīng)在上面就超支化聚碳酸酯的情形進行了描述并且也用于支化多異氰酸酯的情 形。在超支化聚碳酸酯的情況下優(yōu)選的HALS基團或HALS化合物也在支化多異氰酸酯的情 形下優(yōu)選。另一類穩(wěn)定化基團是芳族胺基團。對應的芳族胺基團已經(jīng)在上面就超支化聚碳酸 酯的情形進行了描述并且也用于支化多異氰酸酯的情形。在超支化聚碳酸酯的情況下優(yōu)選 的芳族胺基團也在支化多異氰酸酯的情形下優(yōu)選。在本發(fā)明混合物的另一實施方案中,支化多異氰酸酯包含兩個不同的穩(wěn)定化基 團,這些基團之一基于空間受阻酚且另一個基于HALS化合物。包含穩(wěn)定化基團的支化多異氰酸酯通常通過加聚反應制備,從而在惰性氣體氣 氛,優(yōu)選氮氣下將作為錨固基團的至少一種支化多異氰酸酯作為初始料引入反應容器中,合適的話進一步使用有機溶劑,并在攪拌下使該初始料達到反應溫度。然后在反應溫度下 連續(xù)或不連續(xù)加入至少一種穩(wěn)定化基團。穩(wěn)定化基團的量取決于支化多異氰酸酯的NCO基 團數(shù)目并且優(yōu)選選擇得使異氰酸酯基團的摩爾數(shù)與活性物質(zhì)的對其呈反應性的基團摩爾 數(shù)之比基本為1 1。當使兩種或更多種物質(zhì)同時或依次與多異氰酸酯反應時,應使得活性 物質(zhì)的反應性基團總量基本對應于異氰酸酯基團的總量。然而,如此制備的包含穩(wěn)定化基 團的支化多異氰酸酯還可以具有至多20mol%,優(yōu)選至多IOmol %的游離NCO基團,即尚未 通過與穩(wěn)定化基團反應而消耗的NCO基團。然而,優(yōu)選本發(fā)明的穩(wěn)定劑基本不含游離NCO 基團。反應時間通常選擇得使支化多異氰酸酯的NCO基團完全與穩(wěn)定化基團的反應性 基團反應。與穩(wěn)定化基團和助劑的上述反應合適的話可以在催化劑存在下進行,催化劑 用量在每種情況下基于支化多異氰酸酯的量為0.0001-1重量%,更具體為0. 001-0. 1重 量%。適合加聚反應的催化劑包括有機金屬化合物,尤其是有機錫、有機鋅、有機鈦、有機鉍 或有機鋯化合物。特別優(yōu)選使用例如二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫、四丁醇鈦、乙酰丙 酮鋅或乙酰丙酮鋯。額外可以使用強堿,優(yōu)選氮化合物如三丁胺、奎寧環(huán)、二氮雜雙環(huán)辛烷、 二氮雜雙環(huán)壬烷、二氮雜雙環(huán)壬烯、二氮雜雙環(huán)十一烷或二氮雜雙環(huán)十一碳烯??梢允褂玫暮线m溶劑是在反應條件下對反應物呈惰性的那些。合適的例如為丙 酮、2-丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氫呋喃、二噁烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、二氯苯、 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。加聚反應的反應溫度通常為-10°C至220°C,優(yōu)選0_180°C。該反應在大氣壓力或 者高于或低于大氣壓力的壓力下進行,例如在2-20巴或0. 1-0. 001巴的壓力下進行。
在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的支化多異氰酸 酯,其特征性特征在于這些多異氰酸酯具有的動態(tài)粘度為100-150 OOOmPa *s,優(yōu)選100-10 OOOmPa · s,在40°C下例如類似于DIN 53019測定。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的支化多異氰酸 酯,其特征性特征在于這些多異氰酸酯具有的數(shù)均分子量(Mn)為100-15 OOOg/mol,優(yōu)選 200-12 OOOg/mol,更優(yōu)選400-10 OOOg/mol,其例如可以借助GPC測定,使用聚甲基丙烯酸 甲酯(PMMA)作為標準并使用四氫呋喃作為洗脫劑。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明混合物包含具有穩(wěn)定化基團的支化多異 氰酸酯,其特征性特征在于這些多異氰酸酯具有的動態(tài)粘度為100-150 OOOmPa · s,優(yōu)選 100-10 OOOmPa ·S,在40°C下例如類似于DIN 53019測定,并且這些多異氰酸酯具有的數(shù)均 分子量(Mn)為 100-15 000g/mol,優(yōu)選 200-12 000g/mol,更優(yōu)選 400-10 000g/mol,其例如 可以借助GPC測定,使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為標準并使用四氫呋喃作為洗脫劑。在本發(fā)明混合物的一個實施方案中,用作包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物的聚合物 是通過包含如下組分的混合物的反應得到的聚合物(A’ ) 一種或多種多官能異氰酸酯,(B’ ) 一種或多種包含與(A’ )反應的官能基團的HALS化合物,(C’ )惰性溶劑或惰性溶劑混合物,(D’ )任選的催化劑。在該體系中,異氰酸酯(A')優(yōu)選具有大于2的官能度,更優(yōu)選異氰酸酯(A')為基于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的低聚異氰酸酯。此外,優(yōu)選HALS化合物(B')為上述通式(III)的化合物,其中R21與多官能異 氰酸酯(A')或與支化多異氰酸酯的NC0基團反應。非常特別優(yōu)選R21 = 0H,R22 = R23 = R24 = R25 = R26 =甲基,且 R27 = R28 = H。惰性溶劑(C')優(yōu)選為丙酮、2-丁酮、四氫呋喃、乙酸乙酯或乙酸丁酯。任選的催化劑(D')優(yōu)選為二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫或四丁醇鈦。在本發(fā)明混合物中組分(c)可以進一步任選包含一種或多種添加劑。任選的其他 添加劑(c)本發(fā)明混合物任選包含至少一種其他光穩(wěn)定劑和/或其他(共)穩(wěn)定劑作為組分 (c),或者待由該混合物穩(wěn)定的無生命有機材料此外包含至少一種其他光穩(wěn)定劑和/或其 他(共)穩(wěn)定劑。合適的光穩(wěn)定劑和其他(共)穩(wěn)定劑例如選自如下的a)-s)組a) 4,4-二芳基丁二烯類,b)肉桂酸酯類,c)苯并三唑類,d)羥基二苯甲酮類,e) 二苯基氰基丙烯酸酯類,f)草酰胺類,g) 2-苯基-1,3,5-三嗪類,h)抗氧化劑,i)鎳化合物,j)不作為穩(wěn)定化基團與支化聚合物連接的空間受阻胺,k)金屬失活劑,1)亞磷酸酯和亞膦酸酯,m)羥胺類,n)硝酮類,o)胺氧化物,p)苯并呋喃酮類和吲哚滿酮類,q)硫增效劑,r)過氧化物破壞化合物,和s)堿性共穩(wěn)定劑。a)組4,4_ 二芳基丁二烯類例如包括式(aa)化合物 這些化合物由EP-A-916 335已知。取代基R19和R2°相同或不同且相互獨立地優(yōu) 選為Ci-Q烷基和c5-c8環(huán)烷基。
b)組肉桂酸酯類例如包括4-甲氧基肉桂酸2-異戊基酯,4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯,α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰 基-β -甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯和α -甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯。c)組苯并三唑類例如包括2_(2'-羥基苯基)苯并三唑類如2_(2'-羥 基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3',5' -二叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑, 2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(2 ‘-羥基-5' -(1,1,3,3_四甲基丁基) 苯基)苯并三唑,2-(3',5' -二叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3‘-叔丁 基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3 ‘-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥 基苯基)苯并三唑,2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3',5' - 二叔戊 基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2_(3',5' -二(α,α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基) 苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5_氯苯并三唑, 2-(3'-叔丁基-5' -[2-(2_乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑, 2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3‘-叔 丁基-2'-羥基-5' -(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥 基-5' -(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5' -[2-(2_乙基己氧 基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3 ‘-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯 基)苯并三唑和2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5' -(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑, 2,2’ -亞甲基二 [4-(1,1,3,3_四甲基丁基)-6_苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁 基-5' -(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2Η-苯并三唑與聚乙二醇300的酯化產(chǎn)物; [R-CH2CH2-COO(CH2)J2,其中 R = 3'-叔丁基 -羥基 -2Η-苯并三唑-2-基苯基, 及其混合物。d)組羥基二苯甲酮類例如包括2-羥基二苯甲酮類如2-羥基-4-甲氧基二苯甲 酮,2,2' - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮,2,4_ 二羥基二苯甲酮,2,2' ,4,4'-四羥基二 苯甲酮,2,2' - 二羥基_4,4' - 二甲氧基二苯甲酮,2,2' - 二羥基_4,4' -二甲氧基二 苯甲酮,2-羥基-4- (2-乙基己氧基)二苯甲酮,2-羥基-4-(正辛氧基)二苯甲酮,2-羥 基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮,2-羥基-3-羧基二苯甲酮,2-羥基-4-甲氧基二苯甲 酮-5-磺酸及其鈉鹽以及2,2' - 二羥基_4,4' -二甲氧基二苯甲酮_5,5' -二磺酸及其 鈉鹽。e)組二苯基氰基丙烯酸酯類例如包括2-氰基_3,3_ 二苯基丙烯酸乙酯,其可以 例如以名稱Uvinul 3035由BASF AG, Ludwigshafen購得,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸 2-乙基己基酯,其可以例如以Uvinul 3039由BASFAG,Ludwigshafen購得,以及1,3_ 二 [(2'-氰基-3',3' - 二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二 {[2‘-氰基-3',3' -二苯基丙 烯酰)氧基]甲基}丙烷,其可以例如以名稱Uvinul 3030由BASF AG, Ludwigshafen購 得。f)組草酰胺類例如包括4,4' -二辛氧基草酰二苯胺,2,2' -二乙氧基草酰二苯 胺,2,2' -二辛氧基-5,5' -二叔丁基草酰二苯胺,2,2' -二-十二烷氧基-5,5' -二 叔丁基草酰二苯胺,2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺,N,N' -二(3-二甲氨基丙基)草酰 胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基_5,4' -二 叔丁基草酰二苯胺的混合物,鄰_和對_甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物以及鄰_和對-乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。g)組2-苯基-1,3,5-三嗪類例如包括2-(2-羥基苯基)_1,3,5-三嗪類如2,4, 6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5_三嗪,2-(2_羥基-4-辛氧基苯基)-4,6_ 二(2,
4-二甲基苯基)-1,3,5_三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,
5-三嗪,2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6- (2,4- 二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2- (2-羥 基-4-辛氧基苯基)-4,6- 二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2- (2-羥基-4-十二烷氧基苯 基)-4,6- 二(2,4- 二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2- (2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6- 二 (2,4- 二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4- (2-羥基-3- 丁氧基丙氧基)苯基]-4,
6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4, 6- 二(2,4- 二甲基)-1,3,5-三嗪,2- [4-(十二烷氧基/十三烷氧基_2_羥基丙氧基)_2_羥 基苯基]-4,6-二(2,4_ 二甲基苯基)-1,3,5_三嗪,2-[2_羥基-4-(2-羥基-3-十二烷 氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4_ 二甲基苯基)-1,3,5_三嗪,2-(2_羥基-4-己氧基苯 基)-4,6- 二苯基-1,3,5-三嗪,2- (2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6- 二苯基-1,3,5-三嗪, 2,4,6-三[2-羥基-4- (3- 丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2- (2-羥基苯 基)-4-(4_甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。h)組抗氧化劑例如包括烷基化單酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2, 6- 二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6- 二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6- 二叔丁基_4_異丁基苯 酚,2,6- 二環(huán)戊基-4-甲基苯酚,2- ( a -甲基環(huán)己基)-4,6_ 二甲基苯酚,2,6_ 二-十八烷 基-4-甲基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6- 二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,未支化或側(cè)鏈 支化的壬基酚,例如2,6- 二壬基-4-甲基苯酚,2,4- 二甲基-6- (1-甲基i^一烷-1-基)苯 酚,2,4_ 二甲基-6-(l-甲基十七烷-1-基)苯酚,2,4_ 二甲基-6-(l-甲基十三烷-1-基) 苯酚及其混合物。烷硫基甲基酚,例如2,4_ 二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚,2,4_ 二辛硫基甲 基-6-甲基苯酚,2,4- 二辛硫基甲基-6-乙基苯酚和,6- 二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯 酚。氫醌類和烷基化氫醌類,例如2,6- 二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5_ 二叔丁基氫 醌,2,5- 二叔戊基氫醌,2,6- 二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6- 二叔丁基氫醌,2,5- 二叔丁 基-4-羥基茴香醚,3,5- 二叔丁基-4-羥基茴香醚,硬脂酸3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基酯 和己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。生育酚,例如a -生育酚,0 -生育酚,、-生育酚,5 -生育酚及其混合物(維生 素E)。羥基化硫代二苯醚,例如2,2'-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2 ‘-硫 代二(4_辛基苯酚),4,4'-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4'-硫代二(6-叔丁 基-2-甲基苯酚),4,4'-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚)和4,4' -二(2,6-二甲基-4-羥
基苯基)二硫化物。亞烷基雙酚,例如2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亞甲基 二(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亞甲基二 [4-甲基-6_( a-甲基環(huán)己基)苯酚],2, 2'-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚),2,2'-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2'-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞 乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2'-亞甲基二 [6_( a-甲基芐基)-4-壬基苯酚], 2,2'-亞甲基二 [6_(a,a-二甲基芐基)_4_壬基苯酚],4,4'-亞甲基二(2,6_ 二叔丁 基苯酚),4,4'-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1_ 二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲 基苯基)丁烷,2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔 丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1_ 二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3_正 十二烷基巰基丁烷,乙二醇二 [3,3-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯],二(3-叔丁 基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯,對苯二甲酸二 [2-(3'-叔丁基-2-羥基-5-甲 基芐基)-6_叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1_ 二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2_ 二 (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正 十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。芐基化合物,例如3,5,3' ,5'-四叔丁基_4,4' -二羥基二芐基醚,4_羥基_3, 5_ 二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯,4-羥基-3,5- 二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯,三 (3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)胺,1,3,5-三(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)_2,4,6-三甲 基苯,二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛 酯,二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫酚對苯二甲酸酯,異氰脲酸1,3,5_三 (3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)酯,異氰脲酸1,3,5_三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基 芐基)酯,3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二 _十八烷基酯和3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基 磷酸單乙酯鈣鹽。羥芐基化丙二酸酯類,例如2,2_ 二(3,5_ 二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸 二 _十八烷基酯,2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二 _十八烷基酯,巰基乙 基-2,2- 二(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二 -十二烷基酯和2,2- 二(3,5- 二叔 丁基-4-羥基芐基)丙二酸二 [4-(1,1,3,3_四甲基丁基)苯基]酯。羥基芐基芳烴,例如1,3,5-三(3,5- 二叔丁基_4_羥基芐基)_2,4,6_三甲基 苯,1,4_ 二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯和2,4,6-三(3,5-二叔丁 基-4-羥基芐基)苯酚。三嗪化合物,例如2,4- 二(辛基巰基)-6- (3,5_ 二叔丁基_4_羥基苯胺基)_1,3, 5-三嗪,2-辛基巰基-4,6- 二(3,5- 二叔丁基-4-羥基苯胺基)_1,3,5-三嗪,2-辛基巰 基-4,6- 二(3,5- 二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5- 二叔丁基_4_羥 基苯氧基)-1,2,3-三嗪,異氰脲酸1,3,5-三(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)酯,異氰脲酸 1,3,5_三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基 苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六氫-1,3,5-三 嗪和異氰脲酸1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)酯。芐基膦酸酯,例如2,5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯,35- 二叔丁基_4_羥基 芐基膦酸二乙酯((3,5_ 二(1,1-二甲基乙基)-4_羥基苯基)甲基膦酸二乙酯),3,5_ 二 叔丁基-4-羥基芐基膦酸二 _十八烷基酯,5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二 _十八 烷基酯以及3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。酰氨基酚類,例如4-羥基月桂酰苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,2,4_ 二辛基巰 基-6- (3,5-叔丁基-4-羥基苯胺基)-s-三嗪和N- (3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲
B-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,例如與甲醇、乙醇、 正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二 甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙基)酯、N,N' -二(羥基乙基)草酰 胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷 雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷的酯。0 - (5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,例如與甲醇、 乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6_己二醇、1,9_壬二醇、乙二醇、1,2_丙二醇、新戊二 醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙基)酯、N,N' -二 (羥基乙 基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲 基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2. 2.2]辛烷的酯。3-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,例如與甲醇、乙 醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、 二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙基)酯、N,N' - 二(羥基乙基)草酰胺、
3-硫雜i^一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷 雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷的酯。3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯,例如與甲醇、乙醇、辛 醇、十八烷醇、1,6_己二醇、1,9_壬二醇、乙二醇、1,2_丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘 醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥基乙基)酯、N,N' - 二(羥基乙基)草酰胺、3-硫 雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜_2,6, 7-三氧雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷的酯。0-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺如N,N' -二(3,5_二叔丁基_4_羥 基苯基丙?;?六亞甲基二酰胺,N,N' -二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞甲 基二酰胺,N,N' -二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?酰胼,N,N' -二 [2_(3_[3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(例如Uniroyal的Naugard XL-l)??箟难?維生素C)胺類抗氧化劑,例如N,N' - 二異丙基-對苯二胺,N,N' - 二仲丁基-對苯二胺, N,N' -二(1,4_ 二甲基戊基)-對苯二胺,N,N' -二(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺, N,N' -二(1-甲基庚基)_對苯二胺,N,N’ - 二環(huán)己基-對苯二胺,N,N' - 二苯基-對苯 二胺,N,N' -二(2-萘基)-對苯二胺,N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺,N-(l,3-二甲基 丁基)-N'-苯基-對苯二胺,N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺,N-環(huán)己基-N'-苯 基-對苯二胺,4-(對甲苯氨磺?;?二苯基胺,N,N' - 二甲基-N,N' -二仲丁基-對苯 二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔 辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯基胺,例如p,p' _ 二叔辛基二苯 基胺,4-正丁基氨基苯酚,4- 丁酰氨基苯酚,4-壬?;被椒?,4-十二烷?;被椒?,
4-十八烷?;被椒?,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6_二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2, 4' - 二氨基二苯基甲烷,4,4' - 二氨基二苯基甲烷,N,N,N' ,N'-四甲基-4,4' -二氨 基二苯基甲烷,1,2_ 二 [(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2_ 二(苯基氨基)丙烷,鄰甲苯基雙 胍,二 [4-(1',3' _ 二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,單_和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,單_和二烷基 化十二烷基二苯基胺的混合物,單_和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單_和 二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物,2,3- 二氫-3,3- 二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪, 單_和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,單_和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物, N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N' ,N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-二(2,2,6,6-四甲 基哌啶-4-基)六亞甲基二胺,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇, 琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物[CAS號65447-77-0] (例如 Ciba Specialty Chemicals, Inc.的 Tinuvin 622),2,2,4,4-四甲基 _7_ 氧雜 _3, 20- 二氮雜二螺[5. 1. 11. 2] 二 —^一烷-21-酮和表氯醇的聚合物[CAS號=202483-55-4], 例如(Clairant 的 Hostavin N 30)。i)組鎳化合物例如包括2,2'-硫代二 [4-(1,1,3,3_四甲基丁基)苯酚]的鎳配 合物如1 1或1 2配合物,含或不含額外的配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙 醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基_3,5-二叔丁基芐基膦酸單烷基酯如甲基或乙基 酯的鎳鹽,例如酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物,以及1-苯基-4-月 桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物,含或不含額外配體。j)組空間受阻胺例如包括4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1_烯丙基_4_羥基-2, 2,6,6_四甲基哌啶,1-芐基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,癸二酸二(2,2,6,6_四甲 基-4-哌啶基)酯,琥珀酸二 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1,2,2,6,6-五 甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1-辛氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,正丁基_3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(正丁基_3,5_ 二 叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二 (1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯),1-(2_羥基乙基)-2,2,6, 6_四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物,N,N' -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六 亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6- 二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合產(chǎn)物,次氮基三乙 酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基)酯,1,1' -(1,2_乙二基)二(3,3,5,5_四甲基哌嗪酮),4_苯甲?;?2,2,6,6-四 甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羥基-3,5- 二叔丁基芐 基)丙二酸二(1,2,2,6,6_五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮 雜螺[4. 5]癸烷_2,4-二酮,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸二 (1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N, N' -二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六 亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6- 二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合產(chǎn)物,2-氯-4,6- 二 (4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙 烷的縮合產(chǎn)物,2-氯-4,6- 二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)_1,3,5-三嗪 和1,2- 二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲 基-1,3,8-三氮雜螺[4. 5]癸烷-2,4- 二酮,3-十二烷基(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 吡咯烷_2,5- 二酮,3-十二烷基-1- (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5- 二酮, 4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N' -二(2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6- 二氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物,1, 2_ 二(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲 基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS登記號[136504-96-6]) ;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二
25烷基琥珀酰亞胺,N- (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺,2- i^一烷 基_7,7,9,9_四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4. 5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán) 十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4. 5]癸烷和表氯醇的反應產(chǎn)物,1,1_ 二(1, 2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4_甲氧基苯基)乙烯,4-甲氧基亞甲基丙二酸 與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基)]硅氧烷,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲 基哌啶,1- (2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1_氧自由 基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶和叔戊醇的碳自由基的反應產(chǎn)物,1-(2-羥基-2-甲基丙 氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)_4_氧代-2,2,6,6-四 甲基哌啶,癸二酸二(1- (2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,己二 酸二(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,琥珀酸二(1_(2_羥 基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,戊二酸二(1-(2_羥基-2-甲基丙 氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,2,4-二 {N[l_ (2-羥基-2-甲基丙氧基)_2,2,6, 6-四甲基哌啶-4-基]-N- 丁基氨基} -6- (2-羥基乙基氨基)-s-三嗪,六氫-2,6- 二(2,2, 6,6-0 甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a_ 六氮雜環(huán)戊二烯并[def]芴-4, 8-二酮(例如來自 BASF AG, Ludwigshafen 的 Uvinul 4049),聚[[6_[ (1,1,3,3-四甲基 丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4- 二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]_1,6-己 二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]])[CAS 號 71878-19-8],1,3,5-三嗪-2,4, 6_ 三胺,N,N' ‘‘ -[1,2_ 乙二基二 [[4,6_ 二 [丁基(1,2,2,6,6_ 五甲基-4-哌啶基)氨 基]-1,3,5-三嗪-2-基]亞氨基]-3,1-丙二基]]二 [N',N〃 - 二丁基-N',N〃 -二 (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(CAS 號 106990-43-6)(例如 Ciba SpecialtyChemicals, Inc.的 Chimassorb 119)。k)組金屬失活劑例如包括N,N' -二苯基草酰胺,N-水楊醛-N'-水楊酰胼, N, N' -二(水楊酰)胼,N,N’ - 二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)胼,3-水楊酰氨 基-1,2,4-三唑,二(亞芐基)草酰二胼,草酰二苯胺,間苯二甲酰二胼,癸二酰二苯基胼, N,N' - 二乙酰己二酰二胼,N,N' -二(水楊酰)草酰二胼以及N,N' -二(水楊酰)硫 代丙酰二胼。1)組亞磷酸酯和亞膦酸酯例如包括亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基 烷基酯,亞磷 酸苯基 二烷基酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三月桂基酯,亞磷酸三-十八烷基 酯,二亞磷酸二硬脂基 季戊四醇酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亞磷酸二異癸 基 季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4_二叔丁基苯基) 季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,6_二叔丁 基-4-甲基苯基) 季戊四醇酯,二亞磷酸二異癸氧基 季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4_ 二叔 丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基) 季戊四醇酯,三 亞磷酸三硬脂基山梨醇酯,4,4'-亞聯(lián)苯基二膦酸四(2,4_ 二叔丁基苯基)酯,6-異辛氧 基-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f] [1,3,2] 二氧雜 phosph印ine,6-氟-2,4,8,10-四叔 丁基-12-甲基二苯并[d,g] [1,3,2] 二氧雜 phosphocine,亞磷酸二 (2,4-二叔丁基-6-甲 基苯基) 甲基酯,亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基) 乙基酯,2,2',2〃 -次氮基 [三(3,3' ,5,5'-四叔丁基_1,1'-聯(lián)苯-2,2,- 二基)亞磷酸三乙酯]和(3,3',5, 5'-四叔丁基_1,1'-聯(lián)苯_2,2’ - 二基)亞磷酸2-乙基己基酯。
m)組羥胺例如包括N,N- 二芐基羥胺,N,N_ 二乙基羥胺,N,N- 二辛基羥胺,N,N- 二 月桂基羥胺,N,N- 二-十四烷基羥胺,N,N- 二-十六烷基羥胺,N,N- 二-十八烷基羥胺, N-十六烷基-N-十八烷基羥胺,N-十七烷基-N-十八烷基羥胺,N-甲基-N-十八烷基羥胺 和來自氫化牛油脂肪胺的N,N- 二烷基羥胺。n)組硝酮例如包括N-芐基a -苯基硝酮,N_乙基a -甲基硝酮,N_辛基a -庚基 硝酮,N-月桂基a _十一烷基硝酮,N-十四烷基a -十三烷基硝酮,N-十六烷基a -十五 烷基硝酮,N-十八烷基a -十七烷基硝酮,N-十六烷基a -十七烷基硝酮,N_十八烷基 a -十五烷基硝酮,N-十七烷基a -十七烷基硝酮,N-十八烷基a -十六烷基硝酮,N_甲 基a -十七烷基硝酮和衍生于由氫化牛油脂肪胺制備的N,N- 二烷基羥胺的硝酮。0)組胺氧化物例如包括如美國專利5,844,029和5,880,191中所述的胺氧化物衍 生物,二癸基甲基胺氧化物,三癸基胺氧化物,三-十二烷基胺氧化物和三_十六烷基胺氧 化物。p)組苯并呋喃酮類和吲哚滿酮類例如包括美國專利4,325,863、4,338,244、 5,175,312,5, 216,052,5, 252,643,DE+4316611,DE+4316622,DE+4316876, EP-A-0589839或EP-A-0591102中所述的那些,或3_[4_(2_乙酰氧基乙氧基)苯基]_5, 7_ 二叔丁基苯并呋喃-2-酮,5,7_ 二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋 喃-2-酮,3,3' -二 [5,7_ 二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃_2_酮],5, 7- 二叔丁基-3- (4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3- (4-乙酰氧基-3,5- 二甲基苯基)_5, 7- 二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3- (3,5- 二甲基-4-新戊酰氧基苯基)_5,7- 二叔丁基苯并 呋喃-2-酮,3_(3,4_ 二甲基苯基)_5,7_ 二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,Ciba Specialty Chemicals 的 IrganoxsHP-136 和 3- (2,3- 二甲基苯基)-5,7- 二叔丁基-苯并呋喃 _2_ 酮。q)組硫增效劑例如包括硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。r)組過氧化物破壞化合物例如包括硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、 肉豆蔻基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸 鋅,二-十八烷基二硫化物和季戊四醇四十二烷基巰基)丙酸酯。s)組堿性共穩(wěn)定劑例如包括蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,雙氰胺,氰脲酸三烯丙基 酯,脲衍生物,胼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高級脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如硬脂 酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻醇酸鈉,以及棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚 鋅。本發(fā)明混合物或塑料可以進一步包含其他添加劑t)作為組分(c)。合適的t)組 添加劑是常規(guī)添加劑如顏料、染料、成核劑、填料、增強劑、防霧劑、生物殺傷劑和抗靜電劑。合適的顏料是無機顏料,實例是呈其三種晶型一金紅石、銳鈦礦或板鈦礦的二氧 化鈦;群青藍,鐵氧化物,釩酸鉍或碳黑,以及有機顏料類,實例是選自如下的化合物酞菁 類,茈類,偶氮化合物,異吲哚啉類,喹酞酮類(quinophthalones),二酮基吡咯并吡咯類,喹 吖啶酮類,二噁嗪類和陰丹酮類。染料是指所有完全溶于所用塑料中或者以分子分散分布形式存在并且因此可以 用于聚合物的高透明性、非散射著色的著色劑。同樣被認為是染料的是在電磁光譜的可見 部分呈現(xiàn)熒光的有機化合物如熒光染料。合適的成核劑例如包括無機物質(zhì),實例是滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如單羧酸 或多羧酸及其鹽如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;以及聚合 化合物如離子性共聚物(“離聚物”)。合適的填料和增強劑例如包括碳酸鈣,硅酸鹽,滑石,云母,高嶺土,硫酸鋇,金屬 氧化物和金屬氫氧化物,碳黑,石墨,木粉以及其他天然產(chǎn)品的粉或纖維,以及合成纖維。纖 維狀或粉狀填料的其他合適實例包括如下形式的碳纖維或玻璃纖維玻璃織物、玻璃墊或 長絲玻璃粗紗,短切玻璃纖維,玻璃珠和硅灰石。玻璃纖維可以短玻璃纖維形式或以連續(xù)纖 維(粗紗)形式引入。合適抗靜電劑的實例包括胺衍生物如N,N_ 二(羥基烷基)烷基胺或-鏈烯基胺, 聚乙二醇酯和醚,乙氧基化羧酸酯和羧酰胺,以及甘油單-和二硬脂酸酯,還有它們的混合 物。優(yōu)選在本發(fā)明混合物中包含抗氧化劑、阻燃劑和/或著色劑作為任選的組分(c)。本發(fā)明混合物中組分(a)和(b)的重量比通常為5 1_1 5,優(yōu)選2 1-1 2, 更優(yōu)選1.2 1-1 1.2,更特別優(yōu)選重量比約1 1的混合物。若存在組分(c),則本發(fā)明混合物中組分(a)和(b)的總和與組分(c)的重量比 通常為100 1-2 1,優(yōu)選50 1-5 1,更優(yōu)選30 1-7 1,更特別優(yōu)選重量比約 10 1的混合物。本發(fā)明混合物可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的已知方法制備。例如,若組分(b)為固體,則可以在混合下將組分(b)加入液體組分(a)中。若組分(b)本身為液體,則可以將本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的混合液體的方法用 于將該組分與液體組分(a)混合。在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明混合物為液體。通常而言,組分(a)、(b)和任選(c)可以以任何順序混合。例如,可以將組分(c)加入組分(a)和(b)的混合物中,隨后可以將所得混合物均 化?;蛘撸梢允紫葘⒔M分(c)混入(a)和/或(b)中,然后生產(chǎn)最終混合物。本發(fā)明因此還提供了制備本發(fā)明混合物的相應方法。本發(fā)明混合物還可以僅通過加入組分(a)、(b)和任選(c)在待穩(wěn)定的無生命有機 材料中生產(chǎn)??赡苡欣氖窃谏叩臏囟认禄旌细鹘M分。更具體而言,可以在合成出組分(b) 之后立即加入組分(a)和任選的組分(c)。特別優(yōu)選組分(a)的化合物與式Ila和lib的包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b) 的下列組合1. 2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和基于4_氨基_2,2,6,6-四甲基哌 啶的式Ila或lib化合物,2. 2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2_乙基己基酯和基于4_氨基,2,2,6,6_五甲基 哌啶的式Ila或lib化合物,3. 2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2_乙基己基酯和基于4_羥基_2,2,6,6-四甲基哌 啶的式Ila或lib化合物,
4. 2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2_乙基己基酯和基于4_羥基,2,2,6,6_五甲基 哌啶的式Ila或lib化合物,5. 2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2_乙基己基酯和基于4_氨基_2,2,6,6-四甲基哌 啶-N-氧自由基的式Ila或lib化合物,6. 2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和基于4_羥基_2,2,6,6-四甲基哌 啶-N-氧自由基的式Ila或lib化合物,7. 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和基于4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的式Ila 或lib化合物,8.4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和基于4-氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的式 Ila或lib化合物,9. 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和基于4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶的式Ila 或lib化合物,10. 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和基于4-羥基-1,2,2,6,6_五甲基哌啶的式 Ila或lib化合物,11.4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和基于4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶_N_氧 自由基的式Ila或lib化合物,12. 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和基于4-羥基-2,2,6,6_四甲基哌啶_N_氧 自由基的式Ila或lib化合物。本發(fā)明混合物特別適合用作穩(wěn)定無生命有機材料以防光、氧氣和熱的影響的穩(wěn)定 齊U。本發(fā)明混合物通常以足以實現(xiàn)所需穩(wěn)定化效果的濃度(即有效量)加入待穩(wěn)定的無生 命有機材料中。本發(fā)明混合物優(yōu)選基于無生命有機材料以0. 01-5重量%,更優(yōu)選0. 02-1 重量%的濃度在無生命有機材料的生產(chǎn)之前、之中或之后加入。本發(fā)明進一步提供了一種穩(wěn)定無生命有機材料,更具體為塑料和涂料,以防光、氧 氣和熱的影響的方法,包括將本發(fā)明混合物加入無生命有機材料中,優(yōu)選以上述濃度加入。本發(fā)明混合物可以組分(a)、(b)和任選(c)的預制混合物形式加入待保護的無生 命有機材料中,但同樣可以將組分(a)、(b)和任選(c)分開加入待保護材料中,此時該混合 物僅在待保護的材料中形成。當將組分(a)、(b)和任選(c)分開加入時,它們可以同時加 入或在不同時間加入,加料順序通常并不重要。無生命有機材料是指例如化妝品如軟膏和乳液,藥物配制劑如丸劑和栓劑,照相 記錄材料如照相乳液,或塑料和涂料中間體,但更具體為塑料和涂料本身。由無生命有機材 料可以生產(chǎn)制品。本發(fā)明進一步提供了無生命有機材料,更具體為塑料和涂料,它們已被穩(wěn)定化而 防止光、氧氣和熱的影響且包含本發(fā)明混合物,優(yōu)選以上述濃度。為了將本發(fā)明混合物與塑料基本混合,可以使用所有已知將穩(wěn)定劑或其他助劑混 入聚合物中的設備和方法??梢越柚景l(fā)明混合物穩(wěn)定的塑料實例包括下列熱塑性彈性體;單-和二烯烴的聚合物,例如低密度和高密度聚乙烯,聚丙烯,線性聚丁-1-烯,聚 異戊二烯,聚丁二烯以及單_或二烯烴的共聚物,或所述聚合物的混合物;
單-或二烯烴與其他乙烯基單體的共聚物,例如乙烯_丙烯酸烷基酯共聚物,乙 烯_甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯_乙酸乙烯酯共聚物或乙烯_丙烯酸共聚物;聚苯乙烯以及苯乙烯或a -甲基苯乙烯與二烯烴和/或丙烯酸系衍生物的共聚 物,例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二 烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基 丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS);鹵化聚合物如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及 其共聚物;衍生于a,0 -不飽和酸及其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚 丙烯酰胺和聚丙烯腈;衍生于不飽和醇和胺和/或其丙烯酸系衍生物或縮醛的聚合物如聚乙烯醇和聚 乙酸乙烯酯;聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。另外還可以使用本發(fā)明混合物來穩(wěn)定涂料,例如工業(yè)涂料。其中應特別強調(diào)的是 烘干清漆體系,更具體為車輛面漆,優(yōu)選二道面漆。另一應用領(lǐng)域是例如建筑物、其他建筑 體或工業(yè)設備的外部涂敷用涂料。本發(fā)明混合物可以以固體或溶解形式加入涂料中。就此而言,它們在涂料體系中 的高溶解性是特殊的優(yōu)點。本發(fā)明混合物優(yōu)選用于穩(wěn)定例如基于聚烯烴的熱塑性彈性體。本發(fā)明混合物更具 體用于包含所述材料的模塑配混物的穩(wěn)定化。另一優(yōu)選應用領(lǐng)域是穩(wěn)定低密度和高密度聚乙烯以及聚丙烯和聚酰胺,例如包括 所述聚合物的纖維。同樣優(yōu)選本發(fā)明混合物在穩(wěn)定由至少一種選自如下的聚合物組成的塑料中的用 途熱塑性彈性體,聚烯烴,聚苯乙烯,苯乙烯或甲基苯乙烯的共聚物,聚酯和聚醚,聚 碳酸酯,聚氯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚氨酯以及上述聚合物的物理共混物。本發(fā)明混合物就具有高UV比例和/或高光強度的光而言對無生命有機材料具有 改進的穩(wěn)定作用。此外,本發(fā)明混合物基于易得的原料。借助本發(fā)明混合物可以確保對無 生命有機材料在氧氣或熱方面的有效保護。本發(fā)明方法的上述實施方案和下列實施例示例性地說明本發(fā)明。然而,對于本領(lǐng) 域熟練技術(shù)人員而言,對該方法存在許多其他變化以及本發(fā)明方法的特征組合,它們可以 想到但不背離權(quán)利要求書的范圍。實施例實施例1 制備本發(fā)明混合物將972g每摩爾羥基用1摩爾氧化乙烯無規(guī)醚化的三羥甲基丙烷、411gl,2,2,6, 6-五甲基哌啶-4-醇和709g碳酸二乙酯加入裝有攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的反 應容器中,然后加入0. 2g碳酸鉀,將該混合物在攪拌下加熱到140°C并在1401下攪拌3.5 小時。然后將回流冷凝器換為下行冷凝器,蒸餾除去乙醇,并將反應混合物溫度緩慢升至 200°C。在冷卻的圓底燒瓶中收集餾出液(490g)。然后將反應混合物冷卻到140°C,加入 0. Ig85%濃度磷酸進行失活,然后在100毫巴下對該混合物進行10分鐘的除揮發(fā)分。然后 將該產(chǎn)物冷卻到室溫并通過凝膠滲透色譜法分析;洗脫液為二甲基乙酰胺且所用校正標準為聚甲基丙烯酸酯(PMMA)。數(shù)均分子量Mn為810g/mol并且重均分子量Mw為1590g/mol。 在23°C下按照DIN 53019測定的粘度為llOOmPas。然后將500g包含穩(wěn)定劑基團的本發(fā)明聚碳酸酯加熱到80°C,加入500g 2_氰 基-3,3-二苯基2-乙基己基酯(CAS號6197-30-4)并將該混合物攪拌2小時至均勻。該 穩(wěn)定劑混合物在23°C下按照DIN 53019測定的粘度為5800mPaS。實施例2 制備本發(fā)明混合物在干燥氮氣保護下向帶有攪拌器、氣體入口管和具有壓力補償?shù)牡我郝┒返姆磻?容器中加入588g BASONAT HA 300,其為在等重量的干燥2-丁酮中的溶液,在室溫下加入 300ppm(基于異氰酸酯)二月桂酸二丁基錫,并將該混合物加熱到50°C。然后在30分鐘內(nèi) 滴加453.6g 1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇,其為在等重量的干燥2-丁酮中的溶液。在加 料結(jié)束后,將反應混合物在50°C下再攪拌1小時。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓除去溶劑。聚 合穩(wěn)定劑的平均摩爾質(zhì)量借助凝膠滲透色譜法(GPC)測定。使用四氫呋喃作為移動相進行 洗脫并用聚甲基丙烯酸甲酯作為標準校正各柱。Mn = 1060g/mol,Mw = 1190g/mol。然后將500g包含穩(wěn)定劑基團的本發(fā)明聚氨酯在圓底燒瓶中加熱到80°C,加入 500g 2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(CAS號6197-30-4)并將該混合物攪拌2 小時至均勻。在40°C下按照DIN 53019測定的該穩(wěn)定劑混合物的粘度為8100mPas。BASONAT HA 300 (BASF AG)基于六亞甲基二異氰酸酯的含脲基甲酸酯基團的多 異氰酸酯;在23°C下的粘度(DIN 53019)為200-400mPas。
權(quán)利要求
一種包含如下組分的混合物(a)一種或多種液體UV吸收劑,條件是排除Tinuvin 384-2作為液體UV吸收劑,(b)一種或多種包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物,(c)任選一種或多種其他添加劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物,其中所述包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物(b)在室溫下為 液體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物,其中所述混合物在室溫下為液體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的混合物,其中所述UV吸收劑(a)選自氰基丙烯酸酯 類、肉桂酸酯類、苯并三唑類和三嗪類。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的混合物,其中所述UV吸收劑(a)為2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸 2-乙基己基酯或4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的混合物,其中所述包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物具有 超支化結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的混合物,其中所述支化聚合物包含碳酸酯基團。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的混合物,其中所述支化聚合物包含氨基甲酸酯、脲基 甲酸酯、脲和/或縮二脲基團。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的混合物,其中所述支化聚合物包含HALS基團作為穩(wěn)定化基團。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的混合物,進一步包含抗氧化劑、阻燃劑和/或著色劑 作為任選組分(c)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的混合物在穩(wěn)定無生命有機材料以防光、氧氣和/或 熱的影響中的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途,用于穩(wěn)定由至少一種選自如下的聚合物組成的塑料熱 塑性彈性體、聚烯烴、聚苯乙烯、苯乙烯或a -甲基苯乙烯的共聚物、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、 聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯以及上述聚合物的物理共混物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的用途,用于穩(wěn)定涂料。
14.一種無生命有機材料,包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的混合物。
15.一種由根據(jù)權(quán)利要求14的無生命有機材料生產(chǎn)的制品。
16.一種穩(wěn)定無生命有機材料以防光、氧氣和/或熱的影響的方法,包括向所述無生命 有機材料中加入有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含如下組分的混合物(a)一種或多種液體UV吸收劑,條件是排除Tinuvin 384-2作為液體UV吸收劑,(b)一種或多種包含穩(wěn)定化基團的支化聚合物,(c)任選一種或多種其他添加劑。涉及該混合物在穩(wěn)定無生命有機材料以防光、氧氣和/或熱的影響中的用途。包含至少一種該混合物的無生命有機材料以及由該類無生命有機材料生產(chǎn)的制品。涉及穩(wěn)定無生命有機材料以防光、氧氣和/或熱的影響的方法,其中向無生命有機材料中加入有效量的至少一種該混合物。
文檔編號C08K5/3435GK101878258SQ200880118221
公開日2010年11月3日 申請日期2008年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月28日
發(fā)明者B·布魯赫曼, J·菲恩科, S·尚伯尼 申請人:巴斯夫歐洲公司