專利名稱：離聚物、含有該離聚物的樹(shù)脂組合物、由該組合物形成的未拉伸膜、片材或成型體、以及具 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種優(yōu)選用作未拉伸膜或片材等的材料的離聚物(ionomer)、及含有 該離聚物的樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
離子鍵樹(shù)脂(ionomer resin)具有特殊的結(jié)構(gòu)，即，將乙烯·甲基丙烯酸共聚物和 乙烯·丙烯酸共聚物等的分子間用鈉和鋅等金屬離子進(jìn)行分子間鍵合，是抗靜電性和透明 性優(yōu)異的樹(shù)脂。在離子鍵樹(shù)脂中，鉀離聚物(potassium ionomer)具有優(yōu)異的抗靜電性能，可以用 作高分子抗靜電劑。特別是已知含有鉀離聚物及聚烯烴的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的非帶電 性。但是，對(duì)于由現(xiàn)有的在聚烯烴、特別是丙烯類共聚物中混合了鉀離聚物的樹(shù)脂組 合物形成的未拉伸膜，其透明性根據(jù)此樹(shù)脂組合物的種類和組成尚有改善的余地。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2005-343973號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供非帶電性及透明性優(yōu)異的未拉伸膜或片材，制造它們時(shí)使 用的樹(shù)脂組合物，以及該組合物中含有的鉀離聚物。本發(fā)明人等為了解決上述課題，對(duì)具有優(yōu)異的非帶電性、在與熱塑性樹(shù)脂、特別是 丙烯類共聚物混合時(shí)能夠賦予優(yōu)異的非帶電性和透明性的鉀離聚物進(jìn)行了潛心研究，從而 完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明包括以下內(nèi)容。[1] 一種鉀離聚物，是含有30 60重量％ (a)乙烯單元、30 60重量％ (b)丙 烯單元、2 10重量％ (c) 丁烯單元、0 10重量％ (d)(甲基)丙烯酸酯單元及5 15 重量％ (e)(甲基)丙烯酸單元的聚合物(X)或聚合物組合物(y)(其中，成分單元(a) (e)的總計(jì)為100重量％ )的鉀離聚物，該鉀離聚物的鉀離子密度在0. 5 1. 5mmol/g的范 圍內(nèi)。[2] 一種樹(shù)脂組合物，含有低于100重量份 2重量份的[1]所述的鉀離聚物(A)、 和高于0重量份 98重量份的除鉀離聚物(A)之外的熱塑性樹(shù)脂或彈性體(B)(其中，鉀 離聚物與熱塑性樹(shù)脂或彈性體的總計(jì)為100重量份)。[3]如[2]所述的樹(shù)脂組合物，其中，上述熱塑性樹(shù)脂為聚烯烴。[4]如[2]或[3]所述的樹(shù)脂組合物，其中，上述熱塑性樹(shù)脂為丙烯均聚物或丙烯 共聚物。[5]如[2] [4]中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述樹(shù)脂組合物中的 (甲基)丙烯酸殘基的含量為0. 1 15重量％，另外，其鉀離子密度在0.01 1.5mm0l/g的范圍內(nèi)。[6]如[1] [5]中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物，其中，在23°C、相對(duì)濕 度(RH) 50%下的表面電阻率為Ι.ΟΕ+ΙΙΩ/sq以下。[7]未拉伸膜、片材或成型體，是由[1] [6]中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組 合物形成的。[8]如[7]所述的未拉伸膜，其中，霧度(haze)為20以下。[9] 一種層合體，具有至少1層由未拉伸膜形成的層，所述未拉伸膜由[1] [6] 中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物形成。[10] 一種層合體，是在未拉伸膜的單面或兩面上層合聚烯烴膜而形成的，所述未 拉伸膜由[1] [6]中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物形成。使用本發(fā)明的離聚物或含有該離聚物的樹(shù)脂組合物形成的未拉伸膜、片材或其他 成型品、以及含有本發(fā)明的未拉伸膜的層合體，具有優(yōu)異的非帶電性及透明性，另外，高頻 熔接性也優(yōu)異。
具體實(shí)施例方式<鉀離聚物>本發(fā)明的鉀離聚物是以下述含量含有單體單元(a) (e)的聚合物或聚合物組合 物中所含的單體單元(e)的羧基的一部分或全部被鉀(離子)中和而得到的，其鉀離子密 度在0. 5 1. 5mmol/g的范圍內(nèi)。聚合物或聚合物組合物本發(fā)明中的聚合物或聚合物組合物是以下述含量含有下述單體單元(a) (e)的 聚合物或聚合物組合物。(a)乙烯單元3O 6O重量％ (優(yōu)選為3O 5O重量％ )(b)丙烯單元30 60重量％ (優(yōu)選為40 60重量％ )(c) 丁烯單元2 10重量(優(yōu)選為3 8重量％ )(d)(甲基)丙烯酸酯單元0 10重量％ (優(yōu)選為0 5重量％ )(e)(甲基)丙烯酸單元(b5) 5 15重量％ (優(yōu)選為7 14重量％ )〔其中，單體單元(a) (e)的總計(jì)為100重量％〕在本發(fā)明中，聚合物(χ)是指單獨(dú)的共聚物(single copolymer)，聚合物組合物 (y)是指2種以上的聚合物或共聚物的組合物(混合物)。即，在本發(fā)明中，聚合物(χ)是 指以上述含量含有單體單元(a) (e)的共聚物，聚合物組合物(y)是指作為組合物的整 體以上述含量含有(a) (e)的組合物，該組合物含有2種以上均聚物或共聚物，所述均聚 物具有1種選自單體單元(a) (e)中的單體單元，所述共聚物具有2種以上選自單體單 元(a) (e)中的單體單元。另外，本發(fā)明中(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為導(dǎo)入丁烯單元(C)的單體，可以舉出1-丁烯及2-丁烯。作為導(dǎo)入(甲基)丙烯酸酯單元(d)的單體，可以舉出烷基的碳原子數(shù)為1 10 的(甲基)丙烯酸烷基酯，具體而言，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸異辛酯等。作為構(gòu)成上述聚合物組合物的均聚物或共聚物，S卩，作為具有1種選自單體單元 (a) (e)中的單體單元的均聚物或具有2種以上選自單體單元(a) (e)中的單體單元 的共聚物，具體而言，例如可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙 烯 丙烯酸共聚物、乙烯 丙烯酸甲酯共聚物、丙烯·1_ 丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯 乙烯·1_ 丁 烯無(wú)規(guī)共聚物、聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、乙烯 丁烯共聚物、丙烯·乙烯共聚物等。其中，優(yōu) 選乙烯·甲基丙烯酸共聚物、丙烯· ι-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯·乙烯· ι-丁烯無(wú)規(guī)共聚物 及丙烯·乙烯共聚物。作為上述均聚物或共聚物、即在本發(fā)明中作為原料聚合物使用的聚合物的制造方 法，通?？梢允褂美绺邷亍じ邏合碌淖杂苫酆戏ā１景l(fā)明的鉀離聚物可以采用例如以下方法得到。(i)方法將導(dǎo)入單體單元(a) (e)(其中(d)為任意成分)的各單體通過(guò)高壓 聚合而共聚得到聚合物，將所得聚合物的羧基的一部分或全部用鉀離子中和。(ii)方法將導(dǎo)入單體單元(a) ⑷(其中(d)為任意成分)的各單體1種以 上與導(dǎo)入單體單元(e)的單體共聚形成共聚物，將所得共聚物的羧基的一部分或全部用鉀 離子中和得到鉀離聚物，將所得的鉀離聚物與將導(dǎo)入單體單元(a) (d)的各單體1種以 上共聚得到的聚合物混合。(iii)方法將導(dǎo)入單體單元(a) ⑷(其中(d)為任意成分)的各單體1種以 上與導(dǎo)入單體單元(e)的單體形成共聚物，由該共聚物和下述聚合物形成組合物，所述聚 合物包含1種以上導(dǎo)入單體單元(a) (d)(其中(d)為任意成分)的各單體，然后，將所 得組合物中的羧基的一部分或全部用鉀離子中和。本發(fā)明的鉀離聚物是通過(guò)將上述具有烯烴單元等的聚合物的羧基用鉀的氧化物、 碳酸鹽、碳酸氫鹽及氫氧化物等中和而得到的。如果考慮加工性及與熱塑性樹(shù)脂的混合性等，則本發(fā)明的鉀離聚物的熔體流動(dòng)速 率(MFR)(在 230°C、2160g 負(fù)荷，按照 JIS K7210-1999)通常為 0. 1 100g/10 分鐘、優(yōu)選 為0. 5 10g/10分鐘。本發(fā)明的鉀離聚物中的鉀(離子)密度通常在0.5 1.5mm0l/g (每Ig鉀離聚物 為0.5 1.5毫摩爾)的范圍內(nèi)。如果鉀(離子)密度在上述范圍內(nèi)，則能夠使本發(fā)明的 未拉伸膜呈現(xiàn)出優(yōu)異的抗靜電效果。本發(fā)明中，可以適當(dāng)?shù)剡x擇原料聚合物，S卩，以上述特定含量含有單體單元(a) (e)的共聚物或作為組合物的整體以上述特定含量含有(a) (e)的組合物，并且所述組合 物包含2種以上聚合物，所述聚合物具有選自單體單元(a) (e)中的1種或2種以上單 體單元，然后將上述聚合物或聚合物組合物中的羧基(單體單元(e)的羧基)用鉀離子中 和，適當(dāng)調(diào)節(jié)其中和度，由此可以制備鉀離子含量為期望值的鉀離聚物。利用鉀離子進(jìn)行的 中和，例如可以通過(guò)使上述聚合物或聚合物組合物與鉀的氫氧化物或鉀鹽(碳酸鹽等)等 反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。<熱塑性樹(shù)脂或彈性體>作為本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂或彈性體，是除鉀離聚物之外的熱塑性樹(shù)脂或彈性體，具體而言可以舉出高壓法聚乙烯、線型低密度聚乙烯(例如使用茂金屬催化劑制造得到的 聚乙烯等)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1- 丁烯及聚-4-甲基-1-戊烯之類 的烯烴均聚物或共聚物；乙烯與乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯酯以及丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯及馬來(lái)酸二甲酯等不飽和羧酸酯等不飽和酯形成的共聚物；將2種 以上碳原子數(shù)2 12的α-烯烴共聚形成的結(jié)晶度(X射線衍射法)為40%以下的非結(jié) 晶性或低結(jié)晶性的α-烯烴類共聚物、例如乙烯與碳原子數(shù)3 12的α-烯烴形成的非結(jié) 晶性或低結(jié)晶性的無(wú)規(guī)共聚物；聚苯乙烯；AS樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、苯乙烯· 丁二烯嵌段共聚物 及苯乙烯· 丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物以及它們的氫化物；苯乙烯·異戊二烯嵌段共聚物 及苯乙烯·異戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物以及它們的氫化物；尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼 龍11、尼龍12、尼龍6 · 66、尼龍6 · 12及尼龍6ΤΙ等聚酰胺；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì) 苯二甲酸丙二醇酯及聚對(duì)苯二甲酸四亞甲酯等聚酯；聚碳酸酯；聚縮醛；聚苯醚；丙烯酸樹(shù) 脂；以及聚氯乙烯等。在上述熱塑性樹(shù)脂或彈性體中，從可以得到能與鉀離聚物均勻混合、透明性高、且 加工性等優(yōu)異的樹(shù)脂組合物的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選聚烯烴，從與鉀離聚物的相容性及透明性的 觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選丙烯類聚合物。上述丙烯類共聚物可以為丙烯均聚物及丙烯共聚物中 的任一種。作為上述丙烯類聚合物，從與鉀離聚物的相容性及低粘著性等方面考慮，優(yōu)選丙 烯的均聚物(丙烯均聚物)或者丙烯含量小于100重量％且為90重量％以上、烯烴(不包 括丙烯)的含量高于0重量％且為10重量％以下(高于0重量％、10重量％以下)的丙 烯·烯烴聚合物。作為上述烯烴，可以舉出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等碳原 子數(shù)4 12的α -烯烴。從與本發(fā)明的鉀離聚物的相容性等方面考慮，熱塑性樹(shù)脂或彈性體的熔體流動(dòng)速 率(MFR) (190°C (為丙烯類聚合物時(shí)為230°C)、2160g負(fù)荷、按照J(rèn)IS K7210-1999)、特別是 聚烯烴的MFR通常為0. 1 100g/10分鐘、優(yōu)選為0. 5 50g/10分鐘。<樹(shù)脂組合物>本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通過(guò)將鉀離聚物(A)、熱塑性樹(shù)脂或彈性體(B)和根據(jù)需要 的其他添加劑等同時(shí)或依次進(jìn)行干混或熔融混合得到。進(jìn)行干混的情況下，可以使用亨舍 爾混合機(jī)及滾動(dòng)混合機(jī)等各種混合機(jī)。進(jìn)行熔融混合的情況下，可以使用單螺桿或雙螺桿 擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、輥及捏合機(jī)等混煉裝置，在140 230°C溫度下通過(guò)混煉得到。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)混合鉀離聚物與熱塑性樹(shù)脂或彈性體而得到，所述 鉀離聚物通常為低于100重量份 2重量份、優(yōu)選為10 50重量份，所述熱塑性樹(shù)脂或彈 性體通常為高于0重量份 98重量份(高于0重量份、98重量份以下)，優(yōu)選為50 90 重量份。其中，鉀離聚物(A)與熱塑性樹(shù)或彈性體(B)的總計(jì)為100重量份。如果鉀離聚 物小于2重量份，則本發(fā)明的樹(shù)脂組合物存在非帶電性變得不充分的傾向。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中含有的(甲基)丙烯酸殘基的含量通常為0.1 15重 量％，另外，樹(shù)脂組合物中的鉀離子密度通常為0.01 1.5mm0l/g，具有良好的非帶電性。 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中“(甲基)丙烯酸殘基”是指被鉀離子離子化之前的聚合物中的(甲 基)丙烯酸單元。
如上所述得到的本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物，在23°C、相對(duì)濕度(RH)50%下 的表面電阻率通常為Ι.ΟΕ+ΙΙΩ/sq以下，優(yōu)選為Ι.ΟΕ+ΙΟΩ/sq以下，較優(yōu)選為1.0Ε+9Ω/ sq以下，在23°C、相對(duì)濕度(RH)50%下的10%靜電衰減時(shí)間(Electrostatic charge decay time)通常為20秒以下、優(yōu)選為10秒以下、較優(yōu)選為2秒以下。表面電阻率及靜電 衰減時(shí)間在上述范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的非帶電性。本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物的未拉伸膜的霧度(haze)通常為20以下，具有 優(yōu)異的透明性。本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)(在230°C、2160g負(fù)荷下) 通常為0. 1 100g/10分鐘，優(yōu)選為0. 5 50g/10分鐘。可以根據(jù)需要，在本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物中配合少量(例如10重量％以 下左右)抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、顏料表面活性劑(陰離子、陽(yáng)離子及非離子型 表面活性劑)及抗靜電劑等添加劑。<未拉伸膜、片材或成型體>本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物可以成型為膜(未拉伸膜)、片材、管、纖維及其 他成型品等各種形狀。例如未拉伸膜可以通過(guò)鑄塑成型及吹脹成型等進(jìn)行制造，片材及其 他成型品可以通過(guò)注塑成型及吹塑成型等公知的方法進(jìn)行制造。需要說(shuō)明的是，未拉伸膜 的厚度通常為1 500 μ m左右。另外，除未拉伸膜之外，本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物還可以加工成片材、帶、 纖維、織物、無(wú)紡布、軟管(tube)、導(dǎo)管(pipe)、棒、袋、容器、各種注塑成型品及各種中空成 型品等。<層合體>本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物，除用作單層的未拉伸膜或片材之外，例如還可 以將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物彼此層合，或?qū)⒃摌?shù)脂組合物與其他材料層合，制成具有至少一 層由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物形成的未拉伸膜層的多層層合體。此時(shí)，作為上述其他材料，可以 使用各種聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯及聚酰胺等熱塑性樹(shù)脂、以及熱塑性彈性體、熱 固性樹(shù)脂、粘合劑、紙、金屬、織物、無(wú)紡布、木材及陶瓷等。使用熱塑性樹(shù)脂作為其他材料 時(shí)，由熱塑性樹(shù)脂形成的層(膜)可以未拉伸，也可以為單軸或雙軸拉伸。其中，優(yōu)選在上 述未拉伸膜層的單面或兩面上層合聚烯烴膜層形成的多層層合體。在上述多層層合體中，由本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物形成的未拉伸膜層的 厚度優(yōu)選為1 500 μπι，由其他材料形成的層的厚度優(yōu)選為Ιμπι 5mm，較優(yōu)選為10 500 μ m0本發(fā)明的層合體可以具有一層由其他材料形成的層，也可以具有兩層以上。本發(fā) 明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物，如上所述作為單層的未拉伸膜、或者作為該未拉伸膜與其他 材料形成的層合體可以加工成膜、片材、帶、纖維、織物、無(wú)紡布、軟管、導(dǎo)管、棒、袋、容器、各 種注塑成型品及各種中空成型品等。作為更具體的用途，可以舉出切割膠帶(dicing tape) 基材及背面研磨膜等半導(dǎo)體用膠帶或膜；掩膜、IC載帶及電子部件鑲邊帶(taping tape) 之類電氣·電子材料、食品包裝材料、衛(wèi)生材料、保護(hù)膜、鋼絲被覆材料、清潔室窗簾、壁紙、 墊、地板材料、撓性容器內(nèi)袋、容器、鞋、電池隔層、透濕膜、防污膜、防塵膜、PVC代替膜以及 各種化妝品、洗滌劑、洗發(fā)劑及沖洗劑等的軟管或瓶子等。
例如將本發(fā)明的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物用作切割膠帶基材時(shí)，在由上述鉀離聚物 或樹(shù)脂組合物形成的膠帶基材上涂布橡膠類、丙烯酸類及有機(jī)硅類等粘合劑，再在其上貼 合剝離膜制成產(chǎn)品。由于本發(fā)明的離聚物或樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的非帶電性(抗靜電性)， 所以作為高分子型的抗靜電劑有用。另外，本發(fā)明的離聚物或樹(shù)脂組合物不僅非帶電性優(yōu) 異，而且高頻焊接性也優(yōu)異，所以可以用作高頻熔接用材料，例如用作可以用于高頻密封材 料的單層膜或與其他材料形成的層合膜。在上述層合膜中，為了同時(shí)具有非帶電性及高頻 密封性，也可以將本發(fā)明的離聚物或樹(shù)脂組合物用作熱封層(heat seal layer)，或者與熱 封層相鄰的層。此時(shí)，作為上述其他材料，除上述熱塑性樹(shù)脂之外，還可以舉出鋁箔、鋁蒸鍍 膜、二氧化硅蒸鍍膜及乙烯 乙烯醇共聚物等。需要說(shuō)明的是，上述層合膜不僅可以具有一 層而且也可以具有兩層以上由上述其他材料形成的層?！矊?shí)施例〕以下根據(jù)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。需要說(shuō)明的是，含有鉀離聚物的樹(shù)脂組合 物的物性評(píng)價(jià)方法(測(cè)定方法)如下所述。〈表面電阻率〉將試樣在規(guī)定溫度及濕度下保存24小時(shí)后用三菱化學(xué)社制HIGH RESTER UP (探 針URS)進(jìn)行測(cè)定。〈靜電衰減時(shí)間〉將在23°C、50% RH下保存24小時(shí)的試樣使用美國(guó)ETS公司制Static Decay Meter Model 4060，將外加電壓從+5000V衰減到+500V (10% )的時(shí)間作為靜電衰減時(shí)間進(jìn)行測(cè)定?！挫F度(haze)>使用Haze Meter,按照J(rèn)IS K 7105測(cè)定1片試驗(yàn)片的光線透射率。[實(shí)施例1]在乙烯·甲基丙烯酸共聚物中配合丙烯· α -烯烴共聚物，制備具有下述成分組成 的聚合物組合物，將該聚合物組合物中的羧基的一部分用鉀離子中和，由此得到鉀離聚物 (以下稱作 “ΚΙ0-Α”)(鉀離子濃度0. 86mmol/g、MFR(230°C、2160g 負(fù)荷):5· 9g/10 分鐘、 密度932kg/m3)。(a)乙烯單元38. 1重量％(b)丙烯單元48. 7重量％(c) 1- 丁烯單元4. 1 重量 ％(d)丙烯酸酯單元0.6重量％(e)甲基丙烯酸單元 8.5重量％[實(shí)施例2]作為熱塑性樹(shù)脂，將80重量份均聚丙烯樹(shù)脂(mp 161 °C、MFR(按照J(rèn)IS K-7210 ； 230°C、2160g負(fù)荷)3g/10分鐘)(以下稱作“PP-1”)及20重量份KIO-A進(jìn)行干混，利用鑄 塑成型裝置(40mmtp )在230°C下將上述混合物擠出，得到厚度為50 μ m的未拉伸膜。測(cè) 定上述膜的霧度(haze)、表面電阻率及靜電衰減時(shí)間。結(jié)果示于表1。[實(shí)施例3]
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在實(shí)施例2中，將PP-I變更為70重量份及將KIO-A變更為30重量份，除此之外， 與實(shí)施例2同樣地得到未拉伸膜。測(cè)定上述膜的霧度(haze)、表面電阻率及靜電衰減時(shí)間。結(jié)果示于表1。[實(shí)施例4]作為熱塑性樹(shù)脂，將70重量份無(wú)規(guī)共聚丙烯樹(shù)脂(mpl39°C、MFR(230°C，2160g 負(fù)荷)7g/10分鐘)(以下稱作“PP-2”)及30重量份KIO-A進(jìn)行干混，利用鑄塑成型裝置 (40mmcp )在230°C下將上述混合物擠出，得到厚度為50 μ m的未拉伸膜。測(cè)定上述膜的 霧度(haze)、表面電阻率及靜電衰減時(shí)間。結(jié)果示于表1。[實(shí)施例5]使用加壓成型機(jī)，在210°C下對(duì)KIO-A進(jìn)行加壓，得到厚度為Imm的加壓片材。片材的表面電阻率(Ω/sq)的測(cè)定結(jié)果示于表1。 [實(shí)施例6]將乙烯·甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酉烯無(wú)規(guī)共聚物(丙烯單元含量95. 6重量％、乙烯單元含量2. 4重量％、1- 丁烯單元含量2. 0 重量％)與丙烯·1_ 丁烯無(wú)規(guī)共聚物(丙烯含量72重量％、1_ 丁烯含量28重量％)熔融 混合，制備具有下述成分組成的聚合物組合物，將該聚合物組合物中的羧基的一部分用鉀 離子中和，由此得到鉀離聚物(以下稱作“ΚΙ0-Β”)(鉀離子濃度0. 86mmOl/g、MFR(230°C、 2160g 負(fù)荷)5. 9g/10 分鐘、密度:932kg/m3)。(a)乙烯單元38. 3重量％(b)丙烯單元49.0重量％(c) 1- 丁烯單元4. 1 重量 ％(e)甲基丙烯酸單元8.6重量％[實(shí)施例7]作為熱塑性樹(shù)脂，將80重量份均聚丙烯樹(shù)脂(mpierC、MFR(按照J(rèn)IS K-7210 ； 230°C、2160g負(fù)荷)3g/10分鐘)(以下稱作“PP-1”)及20重量份KIO-B進(jìn)行干混，利用鑄 塑成型裝置(40mmcp )在230°C下將上述混合物擠出，得到厚度為50 μ m的未拉伸膜。測(cè) 定上述膜的霧度(haze)、表面電阻率及靜電衰減時(shí)間。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例8]在實(shí)施例7中，將PP-I變更為70重量份及將KIO-B變更為30重量份，除此之外， 與實(shí)施例7同樣地得到未拉伸膜。測(cè)定上述膜的霧度(haze)、表面電阻率及靜電衰減時(shí)間。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例9]作為熱塑性樹(shù)脂，將70重量份無(wú)規(guī)共聚丙烯樹(shù)脂(mpl39°C、MFR(230°C，2160g 負(fù)荷)7g/10分鐘)(以下稱作“PP-2”)及30重量份KIO-B進(jìn)行干混，利用鑄塑成型裝置 (40mmcp )在230°C下將上述混合物擠出，得到厚度為50 μ m的未拉伸膜。測(cè)定上述膜的 霧度(haze)、表面電阻率及靜電衰減時(shí)間。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例10]使用加壓成型機(jī)在210°C下對(duì)KIO-B進(jìn)行加壓，得到厚度為Imm的加壓片材。片材的表面電阻率(Ω/sq)的測(cè)定結(jié)果示于表2。 [實(shí)施例11]將乙烯 甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯I烯無(wú)規(guī)共聚物(丙烯單元含量95. 6重量％、乙烯單元含量2. 4重量％、1- 丁烯單元含量2. 0 重量％)與丙烯·1_ 丁烯無(wú)規(guī)共聚物(丙烯含量72重量％、1_ 丁烯含量28重量％)熔融 混合，制備具有下述成分組成的聚合物組合物，將該聚合物組合物中的羧基的一部分用鉀 離子中和，由此得到鉀離聚物(以下稱作“KI0-C”)(鉀離子濃度0. 87mmOl/g、MFR(230°C、 2160g 負(fù)荷)5. 5g/10 分鐘、密度:937kg/m3)。(a)乙烯單元41. 9重量％(b)丙烯單元45.1重量％(C)I-丁烯單元 3.7重量％(e)甲基丙烯酸單元9. 3重量％使用加壓成型機(jī)，在210°C下對(duì)KIO-C進(jìn)行加壓，得到厚度為Imm的加壓片材。片 材的表面電阻率(Ω/sq)的測(cè)定結(jié)果示于表2。接下來(lái)，使用上述鉀離聚物，與實(shí)施例7-9同樣地制作未拉伸膜?？梢云诖撐蠢?伸膜的抗靜電性能及霧度均良好。[實(shí)施例12]將乙烯 甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸單元含量20重量％ )、丙烯 乙烯·1_ 丁 烯無(wú)規(guī)共聚物(丙烯單元含量95. 6重量％、乙烯單元含量2. 4重量％、1- 丁烯單元含量2. 0 重量％)和丙烯·1_ 丁烯無(wú)規(guī)共聚物(丙烯含量72重量％、1_ 丁烯含量28重量％ )熔融 混合，制備具有下述成分組成的聚合物組合物，將該聚合物組合物中的羧基的一部分用鉀 離子中和，由此得到鉀離聚物(以下稱作“KI0-D”)(鉀離子濃度0. 90mmOl/g、MFR(230°C、 2160g 負(fù)荷)5. 0g/10 分鐘、密度:936kg/m3)。(a)乙烯單元 41. 9重量％(b)丙烯單元 45. 1重量％(c) 1- 丁烯單元3. 7 重量 ％(e)甲基丙烯酸單元 9. 3重量％使用加壓成型機(jī)，在210°C下對(duì)KIO-D進(jìn)行加壓，得到厚度為Imm的加壓片材。片 材的表面電阻率(Ω/sq)的測(cè)定結(jié)果示于表2。接下來(lái)，使用鉀離聚物，與實(shí)施例7-9同樣地制作未拉伸膜?？梢云诖撐蠢炷?的抗靜電性能及霧度均良好。
權(quán)利要求
一種鉀離聚物，是含有30～60重量％(a)乙烯單元、30～60重量％(b)丙烯單元、2～10重量％(c)丁烯單元、0～10重量％(d)(甲基)丙烯酸酯單元及5～15重量％(e)(甲基)丙烯酸單元的聚合物或聚合物組合物的鉀離聚物，其中，成分單元(a)～(e)的總計(jì)為100重量％，所述鉀離聚物的鉀離子密度在0.5～1.5mmol/g的范圍內(nèi)。
2.一種樹(shù)脂組合物，含有低于100重量份 2重量份的權(quán)利要求1所述的鉀離聚物(A)，和高于0重量份 98重量份的除鉀離聚物(A)之外的熱塑性樹(shù)脂或彈性體(B)，其中，鉀離聚物與熱塑性樹(shù)脂或彈性體的總計(jì)為100重量份。
3.如權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述熱塑性樹(shù)脂為聚烯烴。
4.如權(quán)利要求2或3所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述熱塑性樹(shù)脂為丙烯均聚物或丙烯共 聚物。
5.如權(quán)利要求2 4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物中的 (甲基)丙烯酸殘基的含量為0. 1 15重量％，另外，其鉀離子密度在0.01 1.5mm0l/g 的范圍內(nèi)。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物，其中，在23°C、相對(duì)濕度 (RH) 50%下的表面電阻率為Ι.ΟΕ+ΙΙΩ/sq以下。
7.未拉伸膜、片材或成型體，是由權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合 物形成的。
8.如權(quán)利要求7所述的未拉伸膜，霧度為20以下。
9.一種層合體，具有至少1層由未拉伸膜形成的層，所述未拉伸膜由權(quán)利要求1 6中 任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物形成。
10.一種層合體，是在未拉伸膜的單面或兩面上層合聚烯烴膜而形成的，所述未拉伸膜 由權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的鉀離聚物或樹(shù)脂組合物形成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種非帶電性及透明性優(yōu)異的未拉伸膜和片材、制造該未拉伸膜或片材時(shí)使用的樹(shù)脂組合物、以及該組合物中含有的鉀離聚物。本發(fā)明提供一種鉀離聚物，所述鉀離聚物是含有30～60重量％(a)乙烯單元、30～60重量％(b)丙烯單元、2～10重量％(c)丁烯單元、0～10重量％(d)(甲基)丙烯酸酯單元及5～15重量％(e)(甲基)丙烯酸單元的聚合物或聚合物組合物(其中，成分單元(a)～(e)總計(jì)為100重量％)的鉀離聚物，其中鉀離子密度在0.5～1.5mmol/g的范圍內(nèi)。
文檔編號(hào)C08J5/18GK101889032SQ200880119579
公開(kāi)日2010年11月17日 申請(qǐng)日期2008年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月7日
發(fā)明者松崎大介, 秋山光紀(jì), 鈴木薰 申請(qǐng)人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社