專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種聚酯組合物及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚酯組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚酯本身具有優(yōu)良的特性，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，由于其機(jī)械、物理、化學(xué)性能優(yōu)異，如機(jī)械強(qiáng)度好、耐熱、耐化學(xué)試劑、透明性好特點(diǎn)，在各種領(lǐng)域被廣泛用作纖維、薄膜、樹(shù)脂和其他模塑產(chǎn)品。然而，大部分的聚酯在高溫潮濕的環(huán)境下的耐水解性不佳。在此種條件下，聚酯極易受其殘存末端酸基催化而水解，造成物理性能的劣化。由于聚酯末端基對(duì)濕氣敏感的特性大幅度地限制了聚酯在產(chǎn)業(yè)上的應(yīng)用，因此，為了擴(kuò)展其應(yīng)用領(lǐng)域，實(shí)有必要針對(duì)上述問(wèn)題尋求在性能上得以改善的聚酯。在干熱情況下，聚酯的耐水解性極佳，它比同樣溫度下的氧化降解要穩(wěn)定5000倍，比同樣溫度下的熱降解穩(wěn)定1000倍，但在濕熱下卻極易發(fā)生水解斷裂。在IO(TC以上，相對(duì)濕度為100%的條件下，聚酯的水解速度比相同溫度下的熱降解快104倍，比在空氣中的氧化降解快500倍。這是因?yàn)榫埘ブ麈満絮ユI，末端基是羧基和羥基，聚酯耐水解性能較差，特別是因?yàn)榫埘ニ鉃樽约铀俜磻?yīng)，酸含量增加會(huì)加速水解，則末端羧基的含量越高，聚酯的耐水解性越差。水解使的聚酯材料的力學(xué)及其他性能迅速?lài)?yán)重噁化，這就極大地限制了它在很多領(lǐng)域中的應(yīng)用。國(guó)外對(duì)聚酯的水解穩(wěn)定性作了不少的研究，早在1959年，Daniels就提出通過(guò)減少聚酯端羧基含量的方法來(lái)改善聚酯的水解穩(wěn)定性，之后，有人提出用交聯(lián)，表面涂層的方法。但較多的還是通過(guò)添加助劑的方法來(lái)達(dá)到的。目前大多以加入含有功能官能團(tuán)的封端劑來(lái)改進(jìn)聚酯的耐水解性。已知專(zhuān)利CN1312327A報(bào)道含有環(huán)氧和氨基基團(tuán)高分子封端劑來(lái)改善聚酯的耐水解性，但封端劑的制備過(guò)程復(fù)雜。還有重要的一點(diǎn)就是如環(huán)氧基團(tuán)化合物，共混反應(yīng)活性不高，添加量很多，會(huì)導(dǎo)致成本增加。再者Bhatt在公開(kāi)的國(guó)際申請(qǐng)W083/1253中揭示了通過(guò)加入將某些預(yù)摻混到另一熱塑性材料中的聚酯穩(wěn)定劑可以提高聚酯單絲的水解穩(wěn)定性。推薦的穩(wěn)定劑為碳化二亞胺。此外，混入穩(wěn)定劑的熱塑性材料可能對(duì)聚酯制品的其它性能產(chǎn)生不利的影響。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種耐水解性能好的聚酯組合物及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是—種聚酯組合物(1)至少含有一種化合物A來(lái)自銻和鈦化合物；(2)至少含有一種化合物B來(lái)自鎂化合物；(3)至少含有一種化合物P1來(lái)自磷化合物；(4)至少含有一種化合物P2來(lái)自無(wú)機(jī)磷酸鹽，其中磷酸鹽中磷元素的添加量相對(duì)于聚酯的重量為1100ppm;(5)含有噁唑啉化合物，其中噁唑啉化合物的添加量相對(duì)于該聚酯的重量為0.0110wt%。本發(fā)明的聚酯可以通過(guò)現(xiàn)存的設(shè)備工藝，首先通過(guò)酯化或酯交換反應(yīng)，在此過(guò)程中可以使用公知的催化劑，可以列舉的由醋酸錳、醋酸鈷、醋酸鎂、醋酸鈣等中一種或幾種的混合物。酯化或酯交換反應(yīng)達(dá)到反應(yīng)率為95%或95%以上時(shí)候，轉(zhuǎn)移進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚所用的催化劑為鈦化合物、銻化合物、鍺化合物、鎂化合物。本發(fā)明中作為聚酯反應(yīng)的催化劑優(yōu)選為鈦化合物。鈦化合物是一種金屬化合物，鈦與配體形成螯合型結(jié)構(gòu)，其配體為130的酮基、醛基、羧基或酯基，例配體可為丁二酸、己二酸、鄰苯二羧酸、對(duì)苯二甲酸、乙酸乙烯酯、甲酸甲酯、丙二酸二甲酯、乙酸戊酯、苯乙酮、2_苯基丙醛、鄰羥基苯甲醛、2-丁烯醛、3-苯基丙烯醛等。鎂化合物是有機(jī)酸鎂或無(wú)機(jī)酸鎂。有機(jī)酸鎂是草酸鎂、丙酸鎂、丙二酸鎂、丁二酸鎂、醋酸鎂或硬脂酸鎂；無(wú)機(jī)酸鎂是氫氧化鎂、硫酸鎂或氯化鎂。本發(fā)明優(yōu)選的鎂化合物為醋酸鎂。本發(fā)明中所用到的穩(wěn)定劑磷化合物，可以是三價(jià)或五價(jià)磷的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物，可以簡(jiǎn)單列舉的有磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯，可以是市售的磷系的三價(jià)和五價(jià)的抗氧化劑，如市售PEP36、AP1500、AX-71。在此不進(jìn)行更具體的列舉。本發(fā)明中所用到的催化劑，鎂和磷的摩爾比為0.1<Mg/P<17，相對(duì)于聚酯重量的鈦元素添加量為3ppm8卯m，鈦、鎂之和與磷的摩爾比為0.3<(Ti+Mg)/P<18。無(wú)機(jī)磷酸鹽作為緩沖劑是含磷堿金屬鹽或含磷堿土金屬鹽。其中含磷堿金屬鹽、含磷堿土金屬鹽是磷酸化合物金屬鹽、亞磷酸化合物金屬鹽或次亞磷酸化合物金屬鹽。更詳細(xì)地說(shuō)磷酸化合物金屬鹽、亞磷酸化合物金屬鹽或次亞磷酸化合物金屬鹽是Na2HP04、NaH2P04、K2HP04、KH2P04、Na2HP03、K2HP03、NaH2P02、KH2P02、Ca3(P04)2、Ca(H2P02)2、CaHP04、CaHP03等中的一種或幾種的組合。為了實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的，本發(fā)明所選用的無(wú)機(jī)磷酸鹽或復(fù)合類(lèi)無(wú)機(jī)磷酸鹽緩沖劑，具有耐高溫不易揮發(fā)的特性，其中的堿金屬一般指的是鉀、鈉；堿土金屬一般指的是鈣、鎂。此次所選的堿金屬磷化合物。優(yōu)選的是磷酸化合物，特選的是磷酸二氫鹽。本發(fā)明所用的無(wú)機(jī)磷酸鹽是堿金屬磷酸鹽，優(yōu)選是鈉、鉀，特選的是磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉。作為聚酯末端羧基封端劑的噁唑啉化合物可以是含有噁唑啉單元的單體化合物，也可以是含有噁唑啉單元單體的聚噁唑啉化合物。含有噁唑啉單元的單體化合物具體可以列舉出如下單噁唑啉單元的化合物如2-甲基-2-噁唑啉，2-乙基-2-噁唑啉，2_丙基_2_噁唑啉，2-丁基-2-噁唑啉，2-環(huán)己基-2-噁唑啉，2-烯丙基-2-噁唑啉，2-丁烯基_2_噁唑啉，2-甲氧基-2-噁唑啉，2-鄰苯基苯基-2-噁唑啉等；雙噁唑啉單元的化合物如2，2'_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉，2，2'_(1，4_亞苯基)_二噁唑啉，2，2'-(1，2-亞苯基)-二噁唑啉，2，2'-對(duì)亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)，2，2'-間亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)，2，2'-亞己基雙(2-噁唑啉)等。含有噁唑啉單元單體的聚噁唑啉化合物如丁二烯-2-乙基-2-噁唑啉共聚物，苯乙烯_2-異丙烯基-2-噁唑啉共聚物等，也可以是含有上述化合物作為單體單元的聚噁唑啉化合物。噁唑啉化合物種類(lèi)很多，可以將以上化合物單獨(dú)使用，也可以組合使用，也可以根據(jù)最終所得聚酯產(chǎn)品的要求來(lái)決定。本發(fā)明所采用的方法是噁唑啉化合物單獨(dú)使用，其中優(yōu)選的噁唑啉單體化合物是2，2'-(1，3_亞苯基)_二噁唑啉。本發(fā)明中，相對(duì)聚酯的重量，添加0.0110wt^的封端劑噁唑啉，優(yōu)選封端劑噁唑啉化合物的添加量為0.32.Owt%。適于本發(fā)明的聚酯例如有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘酸乙二醇酯(PEN)、PET的共聚物、PBT的共聚聚、PEN的共聚物等。其中又以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)為佳。本發(fā)明還涉及一種耐水解聚酯組合物的制備方法，其包括下列步驟(l)由芳香族二元羧酸或其衍生物與脂肪族二元醇進(jìn)行預(yù)縮聚得到小分子聚合物，再由小分子聚合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)或(縮聚反應(yīng)和固相聚合)得到含有末端羧基的聚酯，在縮聚中加入銻化合物或/鈦化合物、磷化合物和鎂化合物組成的催化劑，并加入無(wú)機(jī)磷酸鹽作為緩沖劑；(2)將縮聚反應(yīng)得到的含有末端羧基的聚酯與噁唑啉化合物進(jìn)行共混擠出得到耐水解聚酯組合物。本發(fā)明中，固相聚合的溫度為18024(TC，優(yōu)選的范圍為210230°C，固相聚合的真空度《300pa。本發(fā)明生產(chǎn)過(guò)程中，將聚酯和封端劑加熱熔融攪拌混練，進(jìn)行封端反應(yīng)，降低聚酯中的末端羧基的含量?；鞜挿绞娇梢勒展_(kāi)的技術(shù)中已有的各種方式達(dá)到。一般而言，可在封閉體系中熔融混煉達(dá)到，例如可利用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)在足夠高的溫度下將兩者熔融混煉進(jìn)行封端反應(yīng)，亦可于聚酯的聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在通入氮?dú)饧皵嚢柘录尤敕舛藙┮赃M(jìn)行熔融態(tài)的封端反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，共混擠出的溫度為25029(TC，優(yōu)選的溫度270280°C;進(jìn)料的轉(zhuǎn)速為160200rpm。本發(fā)明在縮聚反應(yīng)中添加無(wú)機(jī)磷酸鹽或復(fù)合類(lèi)無(wú)機(jī)磷酸鹽和添加0.0110wt%的封端劑噁唑啉化合物共同來(lái)提高聚酯的耐水解性，得到低末端羧基含量的聚酯，并且制得的聚酯可制成各種形式的成品如單絲、纖維、薄膜等，以供各領(lǐng)域應(yīng)用。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)比較明顯，所得的聚酯耐水解性?xún)?yōu)良，其末端羧基含量不超過(guò)20eq/t，色調(diào)較好，特性粘度為0.5000.850，聚酯切片經(jīng)過(guò)水解處理后的％BB值小且不超過(guò)0.5，得到的聚酯切片異物少。下面說(shuō)明本發(fā)明各項(xiàng)指標(biāo)的測(cè)定方法及評(píng)價(jià)方法。(1)特性粘度(IV)(dL/g)將1.6克的聚酯溶于20ml的鄰氯苯酚溶液中，在25。C下測(cè)定其特性粘度(IV)。(2)羧基含量(COOH)采用光學(xué)滴定法測(cè)定。將聚酯溶于鄰-甲酚和氯仿的混合液(重量比70:30)中，加入溴百里酚藍(lán)指示劑，然后用0.05N的氫氧化鉀的乙醇溶液中進(jìn)行滴定。(3)色調(diào)L、b值按國(guó)標(biāo)GB/T14190-1993測(cè)定。(4)耐水解性指標(biāo)％BB取一定量聚酯粒料置于密封的耐水解處理體系，在155°C、0.46MPa的水蒸氣條件下處理6h，然后處理后的樣品干燥后測(cè)定其特性粘度，比較處理前后聚酯切片粘度的變化，反應(yīng)在聚酯切片的％BB的變化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>方程中，IV。代表水解處理前聚酯的特性黏度，1^代表水解處理后聚酯的特性黏度。(5)磷元素測(cè)定法將5g聚酯切片在熱臺(tái)上熔融后，用液壓機(jī)將其壓成板狀，然后用熒光X射線(xiàn)元素分析儀進(jìn)行測(cè)試。(6)異物的觀(guān)察將5mg聚酯切片放在在蓋玻片(18mm方形)上，26(TC下加熱熔融，待其熔化后再附一片蓋玻片，進(jìn)行壓片。在0LYMPUSBX51，暗室模式下，放大倍數(shù)200倍，觀(guān)察異物。水平移動(dòng)(顯微鏡)，觀(guān)察標(biāo)本的全表面，同時(shí)統(tǒng)計(jì)的直徑為18iim的異物個(gè)數(shù)。為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明以上的優(yōu)點(diǎn)，下面將從列舉的實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。然而，本發(fā)明并不只限于下述的實(shí)施例。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:—種耐水解聚酯組合物及其制備的方法，由芳香族二元羧酸或其衍生物與脂肪族二元醇進(jìn)行預(yù)縮聚得到小分子聚合物，再由小分子聚合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)(或縮聚反應(yīng)和固相聚合)得到含有末端羧基的聚酯，在縮聚反應(yīng)中加入銻化合物或/鈦化合物，磷化合物和鎂化合物組成為催化劑，無(wú)機(jī)磷酸鹽作為緩沖劑；以及縮聚反應(yīng)得到的含有末端羧基的聚酯與噁唑啉化合物進(jìn)行共混擠出得到耐水解聚酯組合物。相對(duì)于聚酯的重量，無(wú)機(jī)磷酸鹽中磷元素的添加量為1100卯m，以及相對(duì)于聚酯的重量，添加0.0110wt^的封端劑噁唑啉化合物，優(yōu)選噁唑啉的添加量為0.32.Owt%。所得耐水解聚酯組合物的末端羧基含量COOH《20eq/t，特性粘度為0.5000.850;聚酯組合物的耐水解指標(biāo)％BB《0.5。其中聚酯是由對(duì)苯二甲酸與乙二醇所得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。無(wú)機(jī)磷酸鹽緩沖劑具體是指磷酸二氫鈉(NaH2P04.2H20)和磷酸氫二鈉(Na2HP04.12H20)的組合物。對(duì)苯二甲酸等級(jí)為高純度，日本三井化學(xué)；乙二醇BASF公司；磷酸二氫鈉(NaH2P04.2H20)與磷酸氫二鈉(Na2HP04.12H20):AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；2，2，_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉(簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PB0):AR，大連研究化工設(shè)計(jì)院;醋酸鎂化合物AR，上海通亞精細(xì)化工廠(chǎng)；磷酸化合物AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；鈦化合物JohnsonMattheyCompany(England)擠出機(jī)型號(hào)SHJ-20，廠(chǎng)家蘭泰公司具體反應(yīng)過(guò)程如下在25(TC的溫度下，使166份(重量)對(duì)苯二甲酸與75份(重量)乙二醇進(jìn)行直接酯化反應(yīng)，將所得反應(yīng)產(chǎn)物置于配有精餾塔的聚合燒瓶中，并逐步添加催化劑鈦化合物、鎂化合物、磷化合物以及緩沖劑。其中作為聚合催化劑的鈦化合物中銻元素的添加量為5卯m、鎂化合物中鎂元素的添加量為40ppm、磷化合物中磷元素的添加量為13ppm，無(wú)機(jī)磷酸鹽磷酸二氫鈉化合物中磷元素的添加量55ppm(上述添加量均為相對(duì)于聚酯重量的添加量)。然后在大氣壓下經(jīng)一小時(shí)減壓至300Pa左右，溫度經(jīng)一個(gè)半小時(shí)升溫至290°C，當(dāng)所述反應(yīng)完成時(shí)，燒瓶?jī)?nèi)的溫度為29(TC，最終壓力為200Pa左右，重合時(shí)間為2小時(shí)45分鐘。將聚酯12(TC真空干燥16小時(shí)后與0.5wt^的2，2'_(1，3_亞苯基)_二噁唑啉(簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PB0)混合，加到160轉(zhuǎn)/分及28(TC的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行封端反應(yīng)，擠出，切片，干燥。擠出后聚酯切片的色調(diào)L值為66.6，b值為6.3，聚酯的粘度(IV)為0.654;聚酯水解處理前的C00H含量11eq/t，經(jīng)過(guò)水解處理后測(cè)定其XBB為0.37。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為20個(gè)，大于8iim為2個(gè)。實(shí)施例2:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量55卯m;2，2，_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量1.0wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)45分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值65.4，b值7.5;所得聚酯的粘度為0.656;末端羧基含量10eq/t;水解處理后所得到BBX為0.35。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為25個(gè)，大于8iim為2個(gè)。實(shí)施例3:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量55卯m;2，2，_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)45分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值64.9，b值8.0;所得聚酯的粘度為O.660;末端羧基含量9eq/t;水解處理后所得到BBX為0.32。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為19個(gè)，大于8iim為3個(gè)。實(shí)施例4:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2，_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)55分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值63.8，b值6.5;所得聚酯的粘度為O.658;末端羧基含量7eq/t;水解處理后所得到BBX為0.30。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為27個(gè)，大于8iim為2個(gè)。實(shí)施例5:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2'_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)55分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值65.5，b值5.5;所得聚酯的粘度為O.664;末端羧基含量6eq/t;水解處理后所得到BBX為0.28。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為24個(gè)，大于8iim為2個(gè)。實(shí)施例6:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2'-(1，3-亞苯基)_二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例1。本實(shí)施例經(jīng)縮聚反應(yīng)先得到的低粘度的聚酯，其重合時(shí)間為2小時(shí)00分鐘。再將所得低粘度聚酯在22(TC下進(jìn)行固相聚合，其真空度維持在300pa以下，得到高粘度聚酯。最后將聚酯12(TC真空干燥16小時(shí)后與0.5wt^的2，2'-(1，3_亞苯基)_二噁唑啉(簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PB0)混合，加到160轉(zhuǎn)/分及280°C的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行封端反應(yīng)，擠出，切片，干燥。最終得到的聚酯組合物的特性粘度(IV)為O.800，聚酯切片色調(diào)的L值87.5，b值6.8;末端羧基含量3eq/t;水解處理后所得到BBX為0.20。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為16個(gè)，大于8iim為3個(gè)。實(shí)施例7:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為10卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2'_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)55分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值63.0，b值4.5;所得聚酯的粘度為O.645;末端羧基含量8eq/t;水解處理后所得到BBX為0.29。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為18個(gè)，大于8iim為2個(gè)。實(shí)施例8:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為6.5ppm;鎂化合物中鎂元素的添加量為10ppm;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2'-(1，3_亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)45分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值64.8，b值5.7;所得聚酯的粘度為0.647;末端羧基含量10eq/t;水解處理后所得到BBX為0.30。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為17個(gè)，大于8um為3個(gè)。實(shí)施例9:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為7ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為10ppm;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2，-(1，3_亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例1。重合時(shí)間為2小時(shí)35分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值63.3，b值8.3;所得聚酯的粘度為0.666;末端羧基含量11eq/t;水解處理后所得到BBX為0.32。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為20個(gè)，大于8iim為2個(gè)。對(duì)比實(shí)施例1:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;其余同實(shí)施例1。重合時(shí)間為2小時(shí)45分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值63.5，b值12.0;所得聚酯的粘度為0.661;末端羧基含量35eq/t;水解處理后所得到BBX為0.94。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為13個(gè)，大于8iim為1個(gè)。對(duì)比實(shí)施例2:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;2，2，_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例1。重合時(shí)間為2小時(shí)45分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值64.5，b值10.5;所得聚酯的粘度為0.654;末端羧基含量25eq/t;水解處理后所得到BBX為0.76。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為20個(gè)，大于8iim為2個(gè)。對(duì)比實(shí)施例3:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)55分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值66.9，b值7.6;所得聚酯的粘度為0.656;末端羧基含量16eq/t;水解處理后所得到BBX為0.55。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為23個(gè)，大于8iim為3個(gè)。對(duì)比實(shí)施例4:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5ppm;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量70卯m;2，2'_(1，3-亞苯基)-二噁唑啉添加量15wt%;其余同實(shí)施例l。重合時(shí)間為2小時(shí)55分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值56.7，b值17.2;所得聚酯的粘度為0.671;末端羧基含量3eq/t;水解處理后所得到BBX為0.33。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為50個(gè)，大于8iim為13個(gè)。對(duì)比實(shí)施例5:相對(duì)于聚酯重量，下列物質(zhì)的添加量為鈦化合物中銻元素的添加量為5卯m;磷化合物中磷元素的添加量為13卯m;鎂化合物中鎂元素的添加量為40卯m;磷酸二氫鈉中磷元素的添加量120卯m;2，2'-(1，3-亞苯基)_二噁唑啉添加量1.5wt%;其余同實(shí)施例1。重合時(shí)間3小時(shí)50分鐘；聚酯切片色調(diào)的L值61.8，b值9.0;所得聚酯的粘度為0.655;末端羧基含量14eq/t;水解處理后所得到BBX為0.35。觀(guān)察異物結(jié)果為18iim的異物個(gè)數(shù)為30個(gè)，大于8iim為4個(gè)。以上實(shí)施例可以看出，在聚合反應(yīng)中添加無(wú)機(jī)磷酸鹽或復(fù)合類(lèi)無(wú)機(jī)類(lèi)磷酸鹽化合物作為緩沖劑，再將含有羧基的聚酯切片與噁唑啉化合物進(jìn)行封端反應(yīng)，得到的聚酯其％BB值小，COOH含量低下，耐水解性?xún)?yōu)良。同時(shí)我們可以看出得到理想的耐水解聚酯需要無(wú)機(jī)磷酸鹽和噁唑啉化合物共同作用，若單一使用，達(dá)不到最佳的效果。再者，從對(duì)比實(shí)施例中可以看出，無(wú)機(jī)磷酸鹽的添加量過(guò)多會(huì)影響聚合反應(yīng)時(shí)間，進(jìn)而影響聚合物品質(zhì)如聚酯色調(diào)，末端羧基含量，因此其添加量需要很好的考慮。另外，在改善聚酯耐水解性的同時(shí)我們需考察其它性能，如切片中的異物，過(guò)多添加劑的加入會(huì)在切片中帶來(lái)異物，尺寸大于8iim的異物數(shù)目過(guò)多時(shí)將影響制品的性能，尤其在聚酯的制膜中帶來(lái)較大的影響。因此，我們要結(jié)合這兩者的優(yōu)勢(shì)，并且其用量要在一定的范圍內(nèi)才能達(dá)到最佳的效果。附表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表中"V":表示進(jìn)行將縮聚反應(yīng)低粘度聚酯切片進(jìn)行固相聚合。權(quán)利要求一種聚酯組合物，其特征是(1)至少含有一種化合物A來(lái)自銻和鈦化合物；(2)至少含有一種化合物B來(lái)自鎂化合物；(3)至少含有一種化合物P1來(lái)自磷化合物；(4)至少含有一種化合物P2來(lái)自無(wú)機(jī)磷酸鹽，其中磷酸鹽中磷元素的添加量相對(duì)于聚酯的重量為1～100ppm；(5)含有噁唑啉化合物，其中噁唑啉化合物的添加量相對(duì)于該聚酯的重量為0.01～10wt％。2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的一種聚酯組合物，其特征是所述化合物A是鈦化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酯組合物，其特征是所述噁唑啉化合物是含有噁唑啉單元的單體化合物或聚噁唑啉化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酯組合物，其特征是所述的聚酯為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酯組合物，其特征是所述無(wú)機(jī)磷酸鹽是含磷堿金屬鹽或含磷堿土金屬鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種聚酯組合物，其特征是所述含磷堿金屬鹽、含磷堿土金屬鹽是磷酸化合物金屬鹽、亞磷酸化合物金屬鹽或次亞磷酸化合物金屬鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種聚酯組合物，其特征是所述磷酸化合物金屬鹽、亞磷酸化合物金屬鹽或次亞磷酸化合物金屬鹽是Na2HP04、NaH2P04、K2HP04、KH2P04、Na2HP03、K2HP03、NaH2P02、KH2P02、Ca3(P04)2、Ca(H2P02)2、CaHP04、CaHP03中的一種或幾種的組合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酯組合物，其特征是聚酯組合物的末端羧基含量C00H《20eq/t，特性粘度為0.5000.850，耐水解指標(biāo)％BB《0.5。9.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的聚酯組合物的方法，其特征是包括下列步驟(1)由芳香族二元羧酸或其衍生物與脂肪族二元醇進(jìn)行預(yù)縮聚得到小分子聚合物，再由小分子聚合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)或縮聚及固相聚合得到含有末端羧基的聚酯，在縮聚反應(yīng)中加入銻化合物或鈦化合物、磷化合物和鎂化合物組成的催化劑，并加入無(wú)機(jī)磷酸鹽作為緩沖劑；(2)將縮聚反應(yīng)得到的含有末端羧基的聚酯與噁唑啉化合物進(jìn)行共混擠出得到耐水解聚酯組合物。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種聚酯組合物及其生產(chǎn)方法，至少含有一種化合物A來(lái)自銻和鈦化合物；至少含有一種化合物B來(lái)自鎂化合物；至少含有一種化合物P1來(lái)自磷化合物；至少含有一種化合物P2來(lái)自無(wú)機(jī)磷酸鹽，其中磷酸鹽中磷元素的添加量相對(duì)于聚酯的重量為1～100ppm；含有噁唑啉化合物，其中噁唑啉化合物的添加量相對(duì)于該聚酯的重量為0.01～10wt％。本發(fā)明得到的聚酯耐水解性?xún)?yōu)良，耐水解指標(biāo)％BB較小，且聚合物中異物尺寸小。文檔編號(hào)C08G63/83GK101704944SQ20091002973公開(kāi)日2010年5月12日申請(qǐng)日期2009年4月7日優(yōu)先權(quán)日2009年4月7日發(fā)明者盧群英,朱叢靜,祁華申請(qǐng)人:東麗纖維研究所(中國(guó))有限公司