專利名稱：熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及采用超臨界流體發(fā)泡劑(如二氧化碳、或氮?dú)?生產(chǎn)熱塑性發(fā)泡制品時(shí) 為達(dá)到減小泡孔尺寸和提高泡孔密度而采用的成核劑以及成核劑的制造方法。
背景技術(shù)：
在聚合物發(fā)泡成型時(shí)，特別是采用超臨界流體，例如氮?dú)饣蚨趸甲鳛榘l(fā)泡劑， 氮?dú)饣蚨趸紩?huì)溶解于聚合物熔體中形成單相溶液。在注塑成型、擠出成型或吹塑成 型泡孔密度大和微細(xì)泡孔材料制品時(shí)，必須要在成型過(guò)程中在熔體中形成大量的成核位 置，否則極易造成泡孔大而且尺寸不均。從上述的單相溶液中形成大量的成核位置需要 產(chǎn)生巨大的熱力學(xué)不穩(wěn)定性，例如快速的溫度變化或巨大壓力降速率。這對(duì)成型模具或 口模提出了太高的要求，有時(shí)難以實(shí)現(xiàn)。另外一種形成大量成核位置的方法是采用異質(zhì) 成核，即引入大量的固體成核位置。但通常采用碳酸鈣、滑石、二氧化鈦等無(wú)機(jī)份體。 例如專利ZL98813127. 7《微孔泡沫塑料的擠塑/吹塑方法和借此制作的制品》中描述了 采用中等劑量(2. 5%_7%)的成核劑來(lái)增加泡孔密度和減少泡孔尺寸的方式。所采用的成 核劑為碳酸鈣，滑石粉，二氧化鈦等，顆粒大小在0.1微米-1微米之間。但在采用 這些無(wú)機(jī)成核劑時(shí)， 一方面如果成核劑顆粒很細(xì)(例如1微米以下)，由于比表面積大， 在加工過(guò)程中，容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象，降低成核劑的功能和材料的局部性能另一方面如 果成核劑顆粒較大，無(wú)法達(dá)到提高成核位置數(shù)量的作用，如果增加用量，會(huì)對(duì)材料的性 能有很大負(fù)面的作用。還有一個(gè)因素是，采用這些無(wú)機(jī)成核劑時(shí)，發(fā)泡材料中還需添加 增強(qiáng)劑、阻燃劑、增塑劑、定泡劑等助劑，造成制品的重量增加。
根據(jù)已經(jīng)大量公開的納米蒙脫土在聚合物改性方面的研究文獻(xiàn)，良好分散的納米蒙 脫土對(duì)聚合物不僅具有增強(qiáng)和改善阻燃性等方面具有良好效果，而且對(duì)半結(jié)晶聚合物和 結(jié)晶聚合物(如尼龍、PP等)的結(jié)晶成核有良好的作用。剝離的納米層狀體在聚合物熔體 中為固相，長(zhǎng)寬方向尺寸在100 - 200納米之間，而厚度僅為1納米，具有很大的比表 面積。這種結(jié)構(gòu)為發(fā)泡提供了極佳的成核位置。由于1克納米蒙脫土可剝離出數(shù)百萬(wàn)個(gè) 納米層狀結(jié)構(gòu)，這樣即使在聚合物中分散1%的剝離態(tài)的納米蒙脫土，就可產(chǎn)生比 ZL98813127. 7中所述方法多出數(shù)量級(jí)的成核位置。盡管如此，但如何解決在成型加工中，特別在注塑成型時(shí)要在短時(shí)間和有限空間內(nèi)，使納米蒙脫土以剝離形式均勻分散在熱塑 性基體中是需要解決的問(wèn)題。其中采用納米蒙脫土濃縮母粒是一種很方便的方式。按照 現(xiàn)有公開的技術(shù)文獻(xiàn)，制成濃縮母粒包括兩個(gè)步驟，首先將蒙脫土提純和進(jìn)行有機(jī)化處 理，然后與熱塑性樹脂進(jìn)行混煉或復(fù)合。其中蒙脫土濃縮和有機(jī)化插層處理有很多現(xiàn)有 技術(shù)，并且已經(jīng)商業(yè)化。例如中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所的專利公開號(hào)CN1807507A《一種納 米蒙脫土有機(jī)相插層的制備方法》中公開了一種在極性有機(jī)溶劑中用包括十六垸基三甲 基溴化胺在內(nèi)的長(zhǎng)鏈季胺鹽插層處理的有機(jī)蒙脫土，該專利中所述的原料蒙脫土中含有 85-93%的蒙脫石。而浙江豐虹粘土化工有限公司推出的商業(yè)化的有機(jī)蒙脫土 DK系列具有 更高蒙脫石含量(96%-98%)。但是這些有機(jī)化處理后的蒙脫土的顆粒度依然在微米級(jí)， 并且為插層結(jié)構(gòu)，在成型機(jī)內(nèi)的塑化混合過(guò)程中不能形成充分剝離分散的納米蒙脫土片 層以及不能形成微孔發(fā)泡所需的大量的成核位置，更不會(huì)改善材料或制品的性能；相反 地由于分散不均，從而造成材料或制品中泡孔不勻和性能薄弱點(diǎn)。這些微米級(jí)的有機(jī)蒙 脫土需要與聚合物經(jīng)過(guò)熔融混煉或原位復(fù)合后才能剝離形成大量的納米級(jí)蒙脫土片層結(jié) 構(gòu)并分散到熱塑性基體中去，才能實(shí)現(xiàn)用小量的蒙脫土獲得大量的成核位置并改善材料 或制品的性能。
而在專利W02005/056644中揭示了一種納米蒙脫土濃縮母粒和制作方法，采用美國(guó) Nanocor公司的提純的有機(jī)化蒙脫土與聚合物熔融混煉工藝。該專利揭示的方法主要是 通過(guò)規(guī)定有機(jī)蒙脫土與兼容分散劑的比例范圍來(lái)定義這種納米蒙脫土濃縮物，其中的熱 塑性載體樹脂進(jìn)一步地特指為聚烯烴，并當(dāng)納米蒙脫土在基體聚合物充分混合后進(jìn)一步 加入聚烯烴彈性體。根據(jù)所述方法生產(chǎn)的母粒，當(dāng)納米蒙脫土的含量較高時(shí)，所制得的 濃縮母粒的比重將遠(yuǎn)大于常用熱塑性樹脂顆粒的比重，更適合于采用精確計(jì)量的上料設(shè) 備的成型設(shè)備，否則在上料過(guò)程中，濃縮母粒與熱塑性樹脂顆粒在料斗中分布不均，進(jìn) 而造成注塑制品或擠出制品的質(zhì)量不穩(wěn)的現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的， 一是，通過(guò)采用超臨界流體發(fā)泡的方法制成與后續(xù)發(fā)泡成型所采用的
樹脂材料比重相近的成核劑母粒，方便后續(xù)的注塑發(fā)泡成型和擠出發(fā)泡成型；二是，采 用超臨界狀態(tài)的二氧化碳或氮?dú)饨档突鞜掃^(guò)程中載體樹脂的粘度，增強(qiáng)剝離后層狀蒙脫 土在載體樹脂中的分散均勻性，降低工藝溫度；三是，通過(guò)發(fā)泡成型，將可能存在的未 剝離的層狀納米蒙脫土的層間距加大，實(shí)現(xiàn)剝離。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明通過(guò)下列技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的原料主要由有機(jī)蒙脫土、熱塑性樹脂和超臨界流體發(fā)泡劑組成，其中，按 重量配比
有機(jī)蒙脫土占100 — 500
熱塑性樹脂占500 — 900
超臨界流體發(fā)泡劑占0.5 - 90 上述原料制作的成核劑母粒的比重控制在熱塑性樹脂的比重的100+/-5%之間；進(jìn)一 步的優(yōu)化方案是，原料主要由有機(jī)蒙脫土、熱塑性樹脂和超臨界流體發(fā)泡劑組成，其中， 按重量配比
有機(jī)蒙脫土占300 - 400
熱塑性樹脂占600 - 700
超臨界流體發(fā)泡劑占O. 6 - 70 上述原料制作的成核劑母粒的比重控制在熱塑性樹脂的比重的100+/-5%之間；母粒 的形狀包括各種形狀截面的柱形、球形或接近于球形的顆粒，并且顆粒能夠通過(guò)直徑為 1毫米-5毫米的篩孔；所述的有機(jī)蒙脫土顆粒是由蒙脫石含量在95%-99%之間的蒙脫 土在極性有機(jī)溶劑或無(wú)機(jī)溶劑中由包括十六烷基三甲基溴化銨在內(nèi)長(zhǎng)鏈季銨鹽處理過(guò)， 并能通過(guò)400目篩；所述的熱塑性樹脂是指聚乙烯、聚丙烯、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯、聚 氯乙烯、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸已二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、 聚丙烯酸酯、聚苯撐醚、改性聚苯撐醚樹脂、全芳族聚酯、聚縮醛樹脂、聚碳酸酯、 聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚酰胺系樹脂、聚砜、聚醚醚酮、聚醚酮、熱塑性聚氨酯，熱 塑性聚烯烴彈性體中的一種或二種或多種與基質(zhì)樹脂相同或兼容的熱塑性樹脂或混合 物；所述的超臨界流體發(fā)泡劑是指超臨界二氧化碳或超臨界氮?dú)?；所述的熱塑性樹脂發(fā)
泡用成核劑母粒的生產(chǎn)方法，其特征是包括下列步驟
1) 將熱塑性樹脂的溫度升高至到其熔點(diǎn)或熔化溫度士 20°C范圍內(nèi)的一個(gè)溫度值；
2) 再將有機(jī)蒙脫土顆粒添加到熔融的熱塑性樹脂中；
3) 將熱塑性樹脂和有機(jī)蒙脫土在熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或熔化溫度土 20。C范圍內(nèi)的一
個(gè)溫度值進(jìn)行熔融混煉并形成混合物；
4) 然后向3)中所述的混合物中引入超臨界流體發(fā)泡劑，并將溫度維持3)中所 述的溫度值，進(jìn)一步混煉形成均勻的混合物
5) 擠出發(fā)泡后并切成顆粒狀。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，通過(guò)采用超臨界流體發(fā)泡的方法制成與后續(xù)發(fā)泡成型所采用的樹脂材料比重相近的成核劑母粒，方便后續(xù)的注塑發(fā)泡成型和擠出發(fā)泡成型，通過(guò)采用超臨 界狀態(tài)的二氧化碳或氮?dú)饨档突鞜掃^(guò)程中載體樹脂的粘度，增強(qiáng)剝離后層狀蒙脫土在載 體樹脂中的分散均勻性，降低工藝溫度，通過(guò)發(fā)泡成型，將可能存在的未剝離的層狀納 米蒙脫土的層間距加大，實(shí)現(xiàn)充分剝離。


圖1為本發(fā)明的制造流程示意圖
圖2為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所使用的一種裝置即同向雙螺桿擠出機(jī)示意圖； 圖3: —種適合本發(fā)明工藝的擠出造?？谀Ｊ疽鈭D；
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的詳細(xì)描述將通過(guò)附圖和具體實(shí)施方式
進(jìn)行進(jìn)一步描述。 實(shí)施例1
如附圖1、 2、 3、 4，其中的標(biāo)號(hào)分別表示1 一擠出機(jī)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)、2 —第一進(jìn)料 口、 3 —第二進(jìn)料口、 4a —其中第一個(gè)螺桿組件、4b —其中第二個(gè)螺桿組件、5 --螺桿上反向螺旋元件、6 —第三進(jìn)料口、 7—超臨界流體計(jì)量裝置、8—超臨界流 體源、9一 口模、10—切粒裝置、11 一母粒顆粒、9a—熔膠入口部分、9b —擠 出通道、9c 一定型通道；
設(shè)置一個(gè)同向雙螺桿擠出機(jī)，長(zhǎng)度為螺桿直徑的38 -40倍之間，在擠出機(jī)上設(shè)置三 個(gè)進(jìn)料口，分別設(shè)置在螺桿的起始位置、距第一個(gè)進(jìn)料口大約9-10倍螺桿直徑即塑化 段終了的位置、和距離第一個(gè)進(jìn)料口大約28 - 29倍螺桿直徑即排氣段部位。通過(guò)這三 個(gè)進(jìn)料口分別通過(guò)計(jì)量將熱塑性樹脂顆粒、有機(jī)蒙脫土顆粒、超臨界發(fā)泡劑引入到擠出 機(jī)機(jī)筒中。其中這三種原料按重量配比份額如下
有機(jī)蒙脫土采用浙江豐虹粘土化工有限公司的DK5產(chǎn)品，通過(guò)400目篩，比重在 2. 1g/cm3， 400g，蒙脫石含量98%;
熱塑性樹脂采用尼龍6，其比重在1. 14g/cm3, 600g; 超臨界流體發(fā)泡劑采用二氧化碳20g 。
根據(jù)上述的重量配比份額，采用合適的計(jì)量輸送裝置勻速地將這三種主要原料按下 列順序和方法輸送到同向雙螺桿擠出機(jī)筒中，制作發(fā)泡成核劑母料
(1) 將熱塑性樹脂粒料按重量配比經(jīng)過(guò)計(jì)量送入擠出機(jī)的第一進(jìn)料口，開始輸送和升 溫達(dá)到熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或熔化溫度± 20°G范圍內(nèi)的一個(gè)溫度；
(2) 將有機(jī)蒙脫土粉按重量配比經(jīng)計(jì)量后由第二個(gè)進(jìn)料口送入到熔膠中進(jìn)行混煉，并維持機(jī)筒內(nèi)的溫度在(1)中所述的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或熔化溫度士 20°C范圍內(nèi)的一個(gè)溫 度；
(3) 然后再將超臨界流體發(fā)泡劑二氧化碳，按重量配比通過(guò)第三個(gè)進(jìn)料口引入到熔融 的熱塑性樹脂和蒙脫土的混合物中；
(4) 將熔融樹脂、蒙脫土、超臨界氣體繼續(xù)混合形成均勻的混合物
(5) 通過(guò)口模擠出發(fā)泡后切成顆粒形狀。 進(jìn)一步說(shuō)明
如附圖1和圖2所示，采用一臺(tái)螺桿直徑D為30毫米的同向雙螺桿擠出機(jī)，螺桿長(zhǎng) 度為40D。其中第一進(jìn)料口 2、第二進(jìn)料口 3、第三進(jìn)料口 6分別設(shè)置在1D-2D之間、9D-10D 之間以及28D-29D之間。其中第一進(jìn)料口 2和第二進(jìn)料口 3分別與粒料或粉料重量計(jì)量 喂料裝置連接。其中第一進(jìn)料口2引入熱塑性樹脂顆粒，而第二進(jìn)料口3引入有機(jī)蒙脫 土粉料。而第三個(gè)進(jìn)料口6與超臨界流體計(jì)量裝置7連接。其中超臨界流體計(jì)量裝置采 用ZL200620049021. 3中所述的裝置，并進(jìn)一步與超臨界流體源8連接。在擠出機(jī)的出口 連接一個(gè)口模9，如附圖3所示?？谀?之后連接切粒裝置10，將擠出物切成一定長(zhǎng)度 的顆粒11 。
其中口模9中的熔融物擠出通道包括三個(gè)部分，其中溶膠入口部分9a與擠出機(jī)的出 口連接，擠出通道9b和定型通道9c。其中定型通道9c的截面為粒料常用的直徑為3毫 米的圓孔或截面積相當(dāng)于3毫米直徑園孔面積的橢圓形狀。其中的擠出通道9b的所采用 的截面形狀與定型通道9c所采用的截面形狀相同，但是擠出通道9b截面積則小于定型 通道9c的截面積。
在本實(shí)施例中，熱塑性樹脂采用尼龍6，其比重在1. 14g/cm3。而有機(jī)蒙脫土采用浙 江豐虹粘土化工有限公司的DK5產(chǎn)品，比重在2. 1g/cm3。尼龍6的重量配比為600g，而 有機(jī)蒙脫土的質(zhì)量份為400g，分別通過(guò)第一進(jìn)料口 2和第二進(jìn)料口 3計(jì)量后加入。而通 過(guò)第三進(jìn)料口 6計(jì)量輸入約為20g重量份的超臨界二氧化碳?xì)怏w。
通過(guò)安裝在機(jī)筒之上的加熱和溫控裝置(示意圖中未明示)將機(jī)筒溫度穩(wěn)定在225°C -230。C之間(尼龍6的熔點(diǎn)為225。G)。采用這種溫度設(shè)計(jì)主要是使基礎(chǔ)樹脂具有較高的 黏度，從而在混煉過(guò)程中能夠有效地將蒙脫土片層結(jié)構(gòu)進(jìn)行剝離，并分散到尼龍樹脂中。 并通過(guò)設(shè)置在混煉段結(jié)束部位的方向螺旋元件5進(jìn)行增壓，增強(qiáng)混煉作用。
然后通過(guò)第三進(jìn)料口 6引入大約12 g的超臨界二氧化碳。第三進(jìn)料口 6設(shè)置在反向 螺旋元件5之后1D左右的位置，即常見的同向雙螺桿擠出機(jī)的排氣段。在此之后的大約10D的距離之內(nèi)，二氧化碳逐漸分散溶入到尼龍6和納米蒙脫土的混合物中。溶解了二 氧化碳的尼龍6的粘度下降，提高了層狀納米蒙脫土的分散能力，從而在不提高溫度的 情況下，被剝離的納米蒙脫土在樹脂基體中被均勻分散，獲得尼龍6、納米蒙脫土和二 氧化碳三者的均勻混合物。
將這種均勻混合物引入到口模9中，混合物經(jīng)過(guò)引入口9a，擠出通道9b后，在定型 通道內(nèi)發(fā)泡并經(jīng)冷卻定型到達(dá)切粒裝置10。經(jīng)切粒后獲得成核劑母粒11。經(jīng)測(cè)量，母粒 的比重在1. 15g/cm3 ，接近尼龍6的比重1. 1W 。
針對(duì)這一具體實(shí)施例，口模9中定型通道9c采用3毫米直徑的原型通道，而擠出通 道9b也采用圓形通道，但其直徑設(shè)置為2.6毫米。
對(duì)比地，停止通過(guò)進(jìn)料口 6引入超臨界流體發(fā)泡劑，所擠出母粒料的比重高達(dá)1. 5g/ cm3,遠(yuǎn)高于尼龍6的比重。
采用這種比重的成核劑母粒，在注塑或擠出發(fā)泡加工尼龍6發(fā)泡制品時(shí)，這種母粒 在上料前和在塑化裝置中很容易與尼龍6粒料均勻摻混，不會(huì)在上料過(guò)程中，或在料斗 中，兩種料(母料和基質(zhì)熱塑性樹脂)的比例出現(xiàn)波動(dòng)的情況。進(jìn)一步地造成制品的質(zhì) 量不穩(wěn)定。 實(shí)施例2
與實(shí)施例1采用相同的同向雙螺桿擠出機(jī)，但熱塑性樹脂采用聚丙烯PP和馬來(lái)酸酐 改進(jìn)聚丙烯的混合物，兩種材料的比重均在0.9 - 0.91g/cm3之間，而有機(jī)納米蒙脫土 采用浙江豐虹粘土化工有限公司的DK4有機(jī)蒙脫土，并用400目篩選，蒙脫石含量96%， 比重在2. 0g/cm3。
聚丙烯PP和馬來(lái)酸酐改進(jìn)聚丙烯兩者混合物與DK4納米蒙脫土的重量份數(shù)為680g 和320g,其中680g的熱塑性樹脂混合物中馬來(lái)酸酐改進(jìn)聚丙烯的重量為120g。而超臨 界流體采用氮?dú)?，重量?3.6g。同向雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)筒溫度設(shè)置在170°C - 175。C之 間，而PP的熔點(diǎn)為176°G。
在本實(shí)施例中口模9的結(jié)構(gòu)形式采用實(shí)施例1中的口模9。按照上述方法生產(chǎn)的成核 劑母粒11的比重為0.91g/cm3左右。與實(shí)際的PP粒料的比重相近。方面后續(xù)的注塑成 型和擠出成型。 實(shí)施例3
與實(shí)施例1采用相同的同向雙螺桿擠出機(jī)，但熱塑性樹脂采用尼龍6、聚丙烯、馬來(lái) 酸酐改性聚丙烯樹脂的混合物，這種混合物的總重量份為650g，其中尼龍6為300g，聚丙烯為300g，馬來(lái)酸酐改性聚丙烯為50g;而有機(jī)蒙脫土采用浙江豐虹粘土化工有限公 司的DK4產(chǎn)品，重量份為350g，通過(guò)400目篩，比重為2. Og/cm3，蒙脫石含量為96%; 超臨界流體發(fā)泡劑采用二氧化碳，重量份為6g。
按實(shí)施例1和實(shí)施例2加入方法相同先后將三種熱塑性樹脂的混合物，有機(jī)蒙脫土 粉料，以及超臨界二氧化碳。混煉機(jī)的溫度設(shè)定205°G。
按這種配比獲得母粒的比重為1. 1g/cm3。這種母粒適合用于高尼龍6含量的PA或 PA/PP合金材料發(fā)泡成型。 實(shí)施例4
參照實(shí)施例3，采用相同配比的三種熱塑性樹脂的混合物650g，有機(jī)蒙脫土為DK4 產(chǎn)品350g，但超臨界二氧化碳的量為50g。混煉機(jī)的溫度設(shè)定為205°G。按這種配比獲得 的成核劑母粒的比重為0. 92g/cm3。這種母粒適合用于高聚丙烯含量的PP或PP/PA合金 材料發(fā)泡成型。
雖然以上已經(jīng)參照附圖對(duì)按照本發(fā)明目的的構(gòu)思和實(shí)施例作了詳盡說(shuō)明，但本領(lǐng)域 普通技術(shù)人員可以認(rèn)識(shí)到，在沒(méi)有脫離權(quán)利要求限定范圍的前提條件下，仍然可以對(duì)本 發(fā)明作出各種改進(jìn)和變換，而這種改進(jìn)和變換仍然應(yīng)當(dāng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，原料主要由有機(jī)蒙脫土、熱塑性樹脂和超臨界流體發(fā)泡劑組成，其中，按重量配比；有機(jī)蒙脫土占100-500熱塑性樹脂占500-900超臨界流體發(fā)泡劑占0.5-90上述原料制作的成核劑母粒的比重控制在熱塑性樹脂的比重的100+/-5％之間。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，原料主要由有機(jī) 蒙脫土、熱塑性樹脂和超臨界流體發(fā)泡劑組成，其中，按重量配比；有機(jī)蒙脫土占300 - 400 熱塑性樹脂占600 - 700 超臨界流體發(fā)泡劑占O. 6 - 70 上述原料制作的成核劑母粒的比重控制在熱塑性樹脂的比重的100+/-5%之間。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，有機(jī)蒙脫土顆粒 能通過(guò)400目篩。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，母粒的形狀包括 各種形狀截面的柱形、球形或接近于球形的顆粒，并且顆粒能夠通過(guò)直徑為1毫米-5 毫米的篩孔。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，所述的有機(jī)蒙脫 土顆粒是由蒙脫石含量在95%-9將之間的蒙脫土在極性有機(jī)溶劑或無(wú)機(jī)溶劑中由包括 十六垸基三甲基溴化銨在內(nèi)長(zhǎng)鏈季銨鹽處理過(guò)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，所述的熱塑性樹 脂是指聚乙烯、聚丙烯、馬來(lái)酸酐改性聚丙烯、聚氯乙烯，丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、 聚對(duì)苯二甲酸已二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯酸酯、聚苯撐醚、改性聚苯 撐醚樹脂、全芳族聚酯、聚縮醛樹脂、聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚酰胺系 樹脂、聚砜、聚醚醚酮、聚醚酮、熱塑性聚氨酯，熱塑性聚烯烴彈性體中的一種或二 種或多種與基質(zhì)樹脂相同或兼容的熱塑性樹脂或混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒，其特征是，所述的超臨界流體發(fā)泡劑是指超臨界二氧化碳或超臨界氮?dú)狻?br> 8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂發(fā)泡用成核劑母粒的生產(chǎn)方法，其特征是包括下 列步驟1) 將熱塑性樹脂的溫度升高至到其熔點(diǎn)或熔化溫度士 20°C范圍內(nèi)的一個(gè)溫度值；2) 再將有機(jī)蒙脫土顆粒添加到熔融的熱塑性樹脂中；3) 將熱塑性樹脂和有機(jī)蒙脫土在熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或熔化溫度± 20°G范圍內(nèi) 的一個(gè)溫度值進(jìn)行熔融混煉并形成混合物；4) 然后向3)中所述的混合物中引入超臨界流體發(fā)泡劑，并將溫度維持3)中 所述的溫度值，進(jìn)一歩混煉形成均勻的混合物；5) 擠出發(fā)泡后并切成顆粒狀。
全文摘要
本發(fā)明涉及采用超臨界流體發(fā)泡劑(如二氧化碳、或氮?dú)?生產(chǎn)熱塑性發(fā)泡制品時(shí)為達(dá)到減小泡孔尺寸和提高泡孔密度而采用的成核劑以及成核劑的制造方法。本發(fā)明的原料主要由有機(jī)蒙脫土、熱塑性樹脂和超臨界流體發(fā)泡劑組成，上述原料制作的成核劑母粒的比重控制在熱塑性樹脂的比重的100+/-5％之間；本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，通過(guò)采用超臨界流體發(fā)泡的方法制成與后續(xù)發(fā)泡成型所采用的樹脂材料比重相近的成核劑母粒，方便后續(xù)的注塑發(fā)泡成型和擠出發(fā)泡成型，通過(guò)采用超臨界狀態(tài)的二氧化碳或氮?dú)饨档突鞜掃^(guò)程中載體樹脂的粘度，增強(qiáng)剝離后層狀蒙脫土在載體樹脂中的分散均勻性，降低工藝溫度，通過(guò)發(fā)泡成型，將可能存在的未剝離的層狀納米蒙脫土的層間距加大，實(shí)現(xiàn)充分剝離。
文檔編號(hào)C08K3/34GK101565550SQ200910048639
公開日2009年10月28日 申請(qǐng)日期2009年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者唐慶華, 桓鎖成 申請(qǐng)人:北京中拓機(jī)械有限責(zé)任公司