專利名稱：含聚硫醇的聚丁二烯聚氨酯(脲)的制作方法
技術領域：
一種含聚硫醇的聚丁二烯聚氨酯(脲)，屬于密封膠、涂料、灌封料領域。
(二)
背景技術：
聚丁二烯聚氨酯(脲)既具有一般聚氨酯彈性體良好的性能，又有天然橡膠的特性，如低溫柔順性、耐水性，因此在粘合劑、電子工業(yè)、彈性體、涂料、分離膜材料等領域得到了廣泛的應用。由于聚丁二烯主鏈上不含極性極團，且液體橡膠易于澆鑄成型，因此制造的密封電纜插頭、電器灌封膠等比普通聚醚和聚酯型聚氨酯有更好的耐水性和優(yōu)良的電性能。聚丁二烯聚氨酯(脲)還可廣泛用于制造防腐涂料、電絕緣涂料、低溫涂料以及防海水腐蝕性能優(yōu)良的復合鋼等，具有很好的密封性能，適合于水下長期使用。
《高分子通報》期刊2003年第1期詳細介紹了聚丁二烯聚氨酯(脲)的性能、結構特點及主要應用，先通過二異氰酸酯封端聚丁二烯上羥基的反應，制備預聚體，而后用醇或胺與預聚體擴鏈反應，最終得到聚丁二烯聚氨酯(脲)彈性體，其中軟段(聚丁二烯)含量為50%~85%,硬段(異氰酸酯和醇等擴鏈劑)含量為15%~50%。
由于聚丁二烯主鏈上不含極性基團，在成功應用于密封電纜插頭、電器灌封膠、防腐涂料、電絕緣涂料及低溫涂料的同時，發(fā)現(xiàn)聚丁二烯膠直接暴露在空氣中，則其耐紫外、老化等性能不足而會開裂，但該類型膠由于極性低，而不易被其他面漆涂料、密封膠所粘接、覆蓋；又在其他應用場合中，如涂刷聚丁二烯涂料作為底涂，其他如聚硫、環(huán)氧等膠在上面繼續(xù)灌封時，同樣會出現(xiàn)界面脫離的現(xiàn)象，導致粘接效果不理想。
專利(國際申請?zhí)朠CT/JP2004/019296、國內申請?zhí)?00480038966)發(fā)明了提高聚丁二烯成型品與極性樹脂成型品的接合(粘接)力的一種方法，而且通過選擇(組合)這些成型品的溶劑進一步提高接合力。聚丁二烯成型品的粘接方法,其包含(1 )對聚丁二烯成型品進行臭氧處理、電子射線處理、電暈放電處理、等離子體放電處理、紫外線激光處理、或化學處理從而減小該成型品表面的水接觸角的工序，和(2 )將水接觸角被減小的聚丁二烯成型品與極性樹脂成型品進行粘接的工序。
(三)

發(fā)明內容
本發(fā)明制備了一種含聚硫醇的聚丁二烯聚氨酯(脲)，與其他聚丁二烯聚氨酯(脲)相比，最大的區(qū)別是在材料中含一定量的聚硫醇。本發(fā)明采用的聚硫
醇為日本Yuka Shell Epoxy Kabushiki Kaisha公司生產，商品名Capcure3-800。該
聚硫醇是一種同時具有多個硫醇基(SH)和羥基(OH)的齊聚物，工業(yè)上常被用來做環(huán)氧樹脂的低溫固化劑、聚硫膠的改性。本發(fā)明利用聚硫醇樹脂中羥基與異氰酸酯的反應活性明顯高于硫醇基與異氰酸酯反應活性的特點，當羥基與異氰酸酯反應后，硫醇則作為活性基團被保留，可以在以后與其他環(huán)氧基、異氰酸酯、硫醇基等反應，最終提高聚丁二烯聚氨酯(脲)與其他膠種的粘接力。
發(fā)明的這種含聚硫醇反應活性基團的聚丁二烯聚氨酯(脲)，即可以單獨
作為聚丁二烯聚氨酯(脲)密封膠、粘合劑，灌封料使用，也可以涂刷在其他聚丁二烯制品的表面，作為過渡層，有效提高聚丁二烯制品的粘接性。
本發(fā)明組成為異氰酸酯封端的聚丁二烯預聚體100重量份、聚硫醇1 20重量份、有機錫促進劑0 0.5重量份、丁二醇0 5重量份、3，6-二甲硫基-2，5-二胺甲苯4 15重量份、3,6-二乙基-2，5-二胺甲苯0~15重量份、3,3'-二氯-4,4，二苯基甲烷二胺0 15重量份、丁酮0 300重量份、甲苯或二甲苯0. 300重量份、四氫呋喃0~300重量份。
(四) 本發(fā)明的具體實施例
本實施例中，異氰酸酯封端的聚丁二烯預聚體100重量份、3,6-二甲硫基-2,5-二胺甲苯10重量份、有機錫促進劑0.01重量份、丁二醇0.05重量份、3，6-二乙基-2，5-二胺甲苯l重量份、3,3，-二氯-4,4'二苯基甲烷二胺1重量份、丁酮40重量份、甲苯30重量份、四氫呋喃l重量份，而聚硫醇含量分別為O、 1、 3、 5、 7重量份，分別作為空白樣品、實施例l、實施例2、實施例3和實施例4。測定的各樣品本體強度、斷裂伸長率及與聚硫密封膠的粘合剪切強度見表l。
表1含聚硫醇的聚丁二烯聚氨酯(脲)
樣品編號_空白樣品實施例l實施例2實施例3 實施例4
聚丁二烯預聚體 135 15^~
聚硫醇含量 0 13 5 7
本體強度(MPa) 7.8 8.58.8 7.8 7.5
斷裂伸長率(％) 224 250226 277 219
剪切強度(MPa) 0.52 1,49 2.92 2.99 2,48
表1結果顯示加入聚硫醇對聚丁二烯聚氨酯(脲)的本體性能影響不大，而聚硫密封膠與空白樣品、實施例l、實施例2、實施例3和實施例4粘接后，含聚硫醇的實施例l、實施例2、實施例3和實施例4與聚硫密封膠的粘合剪切強度明顯提高，破壞情況也從聚丁二烯聚氨酯(脲)與聚硫密封膠界面破壞，過渡為聚硫密封膠內聚破壞。
權利要求
1.一種含聚硫醇的聚丁二烯聚氨酯(脲)，其特征在于，組成為異氰酸酯封端的聚丁二烯預聚體100重量份、聚硫醇1～20重量份、有機錫促進劑0～0.5重量份、丁二醇0～5重量份、3，6-二甲硫基-2，5-二胺甲苯4～15重量份、3，6-二乙基-2，5-二胺甲苯0～15重量份、3，3’-二氯-4，4’二苯基甲烷二胺0～15重量份、丁酮0～300重量份、甲苯或二甲苯0.～300重量份、四氫呋喃0～300重量份。
2. 根據(jù)權利要求1所述的含聚硫醇的聚丁二烯聚氨酯(脲)，其特征在于，聚硫醇是商品名Capcure3-800。
全文摘要
一種含有硫醇反應活性基團的聚丁二烯聚氨酯(脲)，與其他聚丁二烯聚氨酯(脲)相比，最大的區(qū)別是材料中含少量的聚硫醇。聚硫醇是一種同時具有多個硫醇基(SH)和羥基(OH)的齊聚物。本發(fā)明利用聚硫醇中羥基與異氰酸酯的反應活性明顯高于硫醇基與異氰酸酯反應活性的特點，當羥基與異氰酸酯反應后，硫醇則作為活性基團被保留，可以在以后與環(huán)氧基、異氰酸酯、硫醇基等其他基團反應。這種含有硫醇反應活性基團的聚丁二烯聚氨酯(脲)，既可以單獨作為聚丁二烯聚氨酯(脲)涂料、粘合劑，灌封料使用，也可以涂刷在其他聚丁二烯制品的表面，作為過渡層，有效提高聚丁二烯成品的粘接性。
文檔編號C08G18/38GK101649037SQ20091018331
公開日2010年2月17日 申請日期2009年9月17日 優(yōu)先權日2009年9月17日
發(fā)明者全一武, 姬姣姣, 陳慶民 申請人:南京大學