專利名稱：：含卟啉的聚酰亞胺及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及卟啉類高分子化合物，具體涉及一種含卟啉的聚酰亞胺及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：近年來，隨著反恐、非金屬地雷檢測、環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測等需求的增加，世界各國對各類高性能爆炸物傳感器的研究愈來愈重視，面向爆炸物蒸氣的檢測技術(shù)也逐漸開始受到研究人員的關(guān)注。光學(xué)傳感器以其操作簡單、便于攜帶等優(yōu)點在對易爆炸物的檢測中備受重視。此類傳感器一般以富電子的熒光分子作為傳感元素，其與易爆炸物(多為缺電子芳烴)結(jié)合后發(fā)生能量轉(zhuǎn)移、引起熒光淬滅，從而達(dá)到檢測目的。卟啉類小分子化合物在自然界中廣泛存在，其結(jié)構(gòu)上為大環(huán)Ji電子離域體系，這種富電子共軛體系具有特殊的光學(xué)性能在特定的激發(fā)波長下卟啉可發(fā)出紅色的熒光；當(dāng)與過渡金屬絡(luò)合后，部分分子能發(fā)出較強(qiáng)的磷光。由于卟啉類化合物的分子含有生色基團(tuán)，利用紫外、熒光、磷光、拉曼等光譜技術(shù)可以檢測到微小變化，因而是一種理想的光學(xué)傳感器基礎(chǔ)材料。但是小分子卟啉及其衍生物易自身聚集造成熒光淬滅，且熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性較低，嚴(yán)重影響了其作為傳感材料的實際應(yīng)用。因此，近年來含卟啉聚合物的研究日益引起人們的重視。聚酰亞胺是目前已經(jīng)工業(yè)化的工程塑料中耐熱性能最好的品種之一，因其具有其它材料無法比擬的突出性能如機(jī)械強(qiáng)度大、耐高溫性好、介電性優(yōu)異、加工性能好等等，而被廣泛應(yīng)用于航空、航天、核電和微電子領(lǐng)域。高效、新性能聚酰亞胺的開發(fā)逐漸成為聚酰亞胺研究的重要組成部分和研究方向。卟啉化合物的易修飾性可以使其帶有活性官能團(tuán)，通過聚合或與聚合物反應(yīng)可以將其引入聚酰亞胺主鏈，從而加強(qiáng)含卟啉化合物的機(jī)械強(qiáng)度、提高其熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，此類方法還可以克服小分子聚集造成的熒光淬滅現(xiàn)象，同時為卟啉類分子提供特殊的微環(huán)境，保持甚至提高其光學(xué)性能，是一類新型的光學(xué)傳感器材料。目前，含卟啉的聚酰亞胺的相關(guān)文獻(xiàn)如公開號為JP01242623A的日本專利中公開的一種含自由卟啉的聚酰亞胺的合成方法；公開號為JP02228331A的日本專利中公開了一種利用JP01242623A中得到的含自由卟啉的聚酰亞胺制備的單分子電極，用于改進(jìn)此類化合物的光電傳輸性能；公開號為JP01242630A的日本專利中進(jìn)一步制備了一種主鏈含鐵/鎂/鉛卟啉的聚酰亞胺，將其制備成單分子膜后表現(xiàn)出優(yōu)異的光電性、磁性和氣體檢測性能；公開號為JP01294791A的日本專利中公開了一種含大環(huán)結(jié)構(gòu)的信息記錄材料的制備方法，它是由酞菁、嚇啉等分子的有機(jī)溶液沉積在取向聚酰亞胺膜上所構(gòu)成的復(fù)合材料。上述專利均為1995年前申請的日本專利，其中聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)比較簡單，此后再未見相關(guān)報道。國內(nèi)有關(guān)含卟啉的聚酰亞胺的專利鮮有報道。盡管含卟啉的聚酰亞胺的合成及其相關(guān)材料制備的研究已經(jīng)有所進(jìn)展，但是其應(yīng)用還遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于材料的開發(fā)，尤其是卟啉作為中心分子的優(yōu)異光電性能未得到有效利用。改進(jìn)材料的形態(tài)、有效控制卟啉在材4料內(nèi)部的含量及分布是擴(kuò)大含卟啉聚合物應(yīng)用的重要途徑。由于一般爆炸物如2，4，6-三硝基甲苯(TNT)、2，4_二硝基甲苯(DNT)等的蒸氣壓都很低，因而研究開發(fā)一種對爆炸物蒸氣非常靈敏的傳感器是實現(xiàn)對此類爆炸物進(jìn)行痕量檢測的關(guān)鍵。靜電紡絲技術(shù)是通過在聚合物溶液中施加外加電場來制造聚合物纖維的紡絲技術(shù)(即聚合物噴射靜電拉伸紡絲法)，是一種制備超細(xì)纖維的重要方法。在高壓靜電場下，纖維表面帶有大量電荷，這些具有納米尺寸的纖維之間具有較大的抱合力，它們在靜電紡絲過程中，自然累積即能形成無紡布形式的納米纖維膜。由靜電紡絲制得的超細(xì)纖維具有比表面積高、孔隙率大的特點，由其制備而成的傳感器材料，將具有靈敏性高、準(zhǔn)確性好、對目標(biāo)物檢測迅速等優(yōu)勢。因此，應(yīng)用靜電紡絲技術(shù)制備含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜在對爆炸物蒸氣的痕量檢測上具有很好的工業(yè)化前景。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種含卟啉的聚酰亞胺及其制備方法，這種含卟啉的聚酰亞胺在爆炸物蒸氣的痕量檢測上具有突出的優(yōu)勢?！N含卟啉的聚酰亞胺(PPI)，具有如下結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，Por為M為Fe3+(Fe(III))Zn2+(Zn(II))、CcT(Cd(II))、Cu2+(Cu(II))、Mg2+(Mg(II))、Co2+(Co(II))Mn2+(Mn(II))或Al3+(Al(III))等；Ar為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>m與n的比值大于0且小于0.50，40《n《150。所述的含卟啉的聚酰亞胺的制備方法，包括如下步驟(1)在氮氣保護(hù)下、冰水浴中將二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺溶解于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，加入芳香族四酸二酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成含卟啉的聚酰胺酸(PAA);其中，芳香族四酸二酐與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL，二酐與二胺的投料摩爾比相等。(2)將上述含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比(即三乙胺的體積與乙酸酐的體積相等)的三乙胺-乙酸酐的混合溶劑，繼續(xù)縮合得到含卟啉的聚酰亞胺。所述的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑中三乙胺作為催化劑，乙酸酐作為脫水劑，選用此等體積比配比的混合溶劑體系可以抑制聚酰胺酸異構(gòu)化為異酰亞胺，利于目標(biāo)產(chǎn)物聚酰亞胺的生成。該混合溶劑的用量并沒有特別的限定，可按三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺體積的5%添加到含卟啉的聚酰胺酸中。作為優(yōu)選所述的制備方法，包括如下步驟(1)在氮氣保護(hù)下，冰水浴中將二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺溶解于N，N-二甲基乙酰胺中得到反應(yīng)溶液，再將芳香族四酸二酐單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，中間間隔半小時，繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h6h后，于室溫下反應(yīng)16h20h生成含卟啉的聚酰胺酸；(2)將上述含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺-乙酸酐的混合溶劑，繼續(xù)反應(yīng)24h26h，反應(yīng)產(chǎn)物倒入無水甲醇中沉析，得到絮狀沉淀，將此沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。其中，三乙胺加入量可為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%。所述的二氨基四苯基卟啉選用5，10-二氨基四苯基鋅卟啉、5，10-二氨基四苯基鎘口卜啉、5，10-二氨基四苯基銅嚇啉、5，10-二氨基四苯基鎂嚇啉、5，10-二氨基四苯基鈷口卜啉、5，10-二氨基四苯基鐵嚇啉、5，10-二氨基四苯基錳嚇啉、5，10-二氨基四苯基鋁口卜啉、5，15-二氨基四苯基鋅嚇啉、5，15-二氨基四苯基鎘嚇啉、5，15-二氨基四苯基銅嚇啉、5，15-二氨基四苯基鎂卟啉、5，15-二氨基四苯基鈷卟啉、5，15-二氨基四苯基鐵卟啉、5，15-二氨基四苯基錳卟啉或者5，15-二氨基四苯基鋁卟啉。主要是由于上述卟啉原料易得且來源廣泛、價格低廉，易于合成，與爆炸物(一般為缺電子芳烴)的結(jié)合力較強(qiáng)。上述選用的二氨基四苯基卟啉的制備方法是采用市售四苯基卟啉(TPP)為起始原料，參照文獻(xiàn)硝基苯基卟啉的合成及反應(yīng)(R.Luguya，L.Jaquinod，F(xiàn).R.Fronczek，A.G.H.Vicente,K.M.Smith,Synthesisandreactionsofmeso-(p_nitrophenyl)porphyrins,Tetrahedron60(2004)2757-2763)中記載的制備方法合成二氨基四苯基口卜啉，再經(jīng)過金屬鹽回流插金屬反應(yīng)制得相應(yīng)的卟啉單體。為了提高所得聚酰亞胺分子鏈的柔順性和流動性，所述的芳香族有機(jī)二胺，優(yōu)選含有柔性結(jié)構(gòu)單元的4，4'-二氨基二苯醚(0DA)或4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)，此類二胺單體能夠提高所得聚酰亞胺分子鏈的柔順性和流動性。所述的芳香族四酸二酐選用含三氟甲基的1，4_雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)、4，4'-六氟異丙基-鄰苯四酸二酐(6FDA)、4，4'-(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)或2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'_聯(lián)苯四酸二酐(2，2'-TEF0DA)。由于這些二酐單體均含有三氟甲基基團(tuán)，這種特殊基團(tuán)的引入可以在不犧牲聚酰亞胺耐熱性的前提下顯著改善材料的溶解性，同時賦予其更優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)。所述的二氨基四苯基卟啉與芳香族有機(jī)二胺的摩爾比為0.050.5:1。由于卟啉分子體積較大，隨著卟啉摩爾含量的增加，所得聚合物(含卟啉的聚酰亞胺)的表觀粘度減小，在此摩爾比范圍內(nèi)所得到聚合物(含卟啉的聚酰亞胺)分子量較高。所述的二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺的摩爾總量與芳香族四酸二酐摩爾比為l:1。實驗表明，二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺作為二胺單體，與二酐單體的量為等摩爾時，所制備的聚酰亞胺分子量較高。所述的含卟啉的聚酰亞胺可配成一定濃度的溶液，利用靜電紡絲裝置通過靜電紡絲技術(shù)得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，其制備方法，包括如下步驟將含卟啉的聚酰亞胺溶于N，N-二甲基乙酰胺，制成含卟啉的聚酰亞胺溶液，采用靜電紡絲裝置，在電源電壓17kV20kV、針頭與接收基板之間的距離10cm15cm、供料速度0.5mL/h1.OmL/h的紡絲條件下，得到含嚇啉的聚酰亞胺納米纖維膜。所述的含卟啉的聚酰亞胺溶液的質(zhì)量百分濃度為15%23%，利于得到直徑分布均勻、表面光滑的聚酰亞胺電紡納米纖維膜。所述的靜電紡絲裝置可采用本領(lǐng)域現(xiàn)有的通用裝置。本發(fā)明均采用N，N-二甲基乙酰胺作為溶劑，是由于反應(yīng)原料二氨基四苯基卟啉、芳香族有機(jī)二胺、芳香族四酸二酐單體以及所得到的聚酰亞胺在其中均具有較好的溶解性，利于聚合反應(yīng)及靜電紡絲的進(jìn)行。所述的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜可以利用卟啉特有的光學(xué)特征并結(jié)合聚酰亞胺優(yōu)良的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性，用于極端環(huán)境下易爆炸物蒸氣的檢測，例如可用于檢測硝基苯蒸氣、1，3-二硝基苯蒸氣、1，3，5-三硝基苯蒸氣、4-硝基甲苯蒸氣、2，4-二硝基甲苯蒸氣或2，4，6-三硝基甲苯等易爆炸蒸氣。主要由于含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜中的卟啉與這些易爆炸物蒸氣之間存在獨特的相互作用，可造成卟啉在一定的激發(fā)波長下熒光淬滅，從而達(dá)到檢測目的。另外，由于引入了特定結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺鏈段，避免了其自身聚集造成熒光淬滅，且熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性均較好。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(1)本發(fā)明采用了芳香族的四酸二酐和芳香族的有機(jī)二胺。由于芳香族的四酸二酐和芳香族的有機(jī)二胺熱穩(wěn)定性較好，最終可以得到具有較好熱穩(wěn)定性的芳香族聚酰亞胺；(2)控制二胺單體中二氨基四苯基卟啉與4，4'_二氨基二苯醚或4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺的摩爾比例、投料方式等，可以對含卟啉的聚酰亞胺及其納米纖維膜中卟啉的含量加以調(diào)控；(2)調(diào)節(jié)靜電紡絲過程中的紡絲電壓、噴絲頭與接收基板的距離、供料速度及紡絲液的濃度、環(huán)境參數(shù)等，可以得到不同形貌及纖維直徑的納米纖維膜，從而實現(xiàn)纖維膜的可控性制備；(3)本發(fā)明以含卟啉的聚酰亞胺及其納米纖維膜制備成相應(yīng)的傳感器，能夠?qū)ο趸秸魵?、l，3-二硝基苯蒸氣、l，3，5-三硝基苯蒸氣、4-硝基甲苯蒸氣、2，4-二硝基甲苯蒸氣或2，4，6_三硝基甲苯等爆炸物敏感，以熒光為輸出信號，通過激光共聚焦顯微鏡可以使得檢測過程直觀化；(4)本發(fā)明制得的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜應(yīng)用于傳感器，相對于均相傳感器，具有不污染待測體系、易于回收利用的優(yōu)勢；(5)本發(fā)明制得的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜應(yīng)用于傳感器，具有方便快捷、取樣容易、試劑用量少、靈敏度高的優(yōu)點；(6)本發(fā)明制備方法簡單、操作便捷、重復(fù)性高，制得的含卟啉的聚酰亞胺及其納米纖維膜可廣泛用于易爆炸物蒸氣的痕量檢測，從而可用于多種場合的安全檢查和反恐需求。圖1為本發(fā)明實施例1制備的含鋅卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的掃描電鏡圖；圖2為本發(fā)明實施例1制備的含鋅卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜用于檢測痕量2，4，6-三硝基甲苯(TNT)蒸氣的激光共聚焦圖。具體實施方式實施例1(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基嚇啉(trans-DATPP)和5，10-二氨基四苯基嚇啉(cis-DATPP)單體的制備在O.326mmo1四苯基嚇啉(TPP)中加入10mL三氟乙酸(TFA)和2.65mmo1亞硝酸鈉，室溫下磁力攪拌反應(yīng)90s后加入100mL水，用二氯甲烷萃取6次，每次用量25mL，將萃取后的二氯甲烷有機(jī)層用飽和的碳酸氫鈉水溶液(100mL)洗滌后，用無水硫酸鈉干燥24h后蒸干溶劑得到固體。然后加入3.55mmo1氯化亞錫和50mL鹽酸，在磁力攪拌下加熱到65t:反應(yīng)lh后停止反應(yīng)。待體系冷卻后加入100mL水，用氨水中和至溶液pH=8，用二氯甲烷萃取6次，每次用量25mL，將萃取后的二氯甲烷有機(jī)層蒸干溶劑后得到固體粗產(chǎn)物。將此粗產(chǎn)物用二氯甲烷作為洗脫液進(jìn)行柱層析分離，分別收集第一和第二色帶，蒸干洗脫劑后分別得到5，15-二氨基四苯基卟啉(trans-DATPP)和5，10-二氨基四苯基卟啉(cis-DATPP)兩種異構(gòu)體的二氨基嚇啉單體。5，15-二氨基四苯基鋅嚇啉(trans-ZnDATPP)單體的制備將0.2mmo1的5，15-二氨基四苯基卟啉(trans-DATPP)和2mmo1的金屬鹽Zn(0Ac)2*2H20混合后，加入90mL氯仿和60mL甲醇的混合溶液，在磁力攪拌下加熱到60°C沸騰回流3h后停止反應(yīng)，冷卻后用水洗反應(yīng)液三次，每次水的用量為lOOmL，水洗后取有機(jī)相蒸干溶劑得到固體粗產(chǎn)物。將此粗產(chǎn)物用氯仿作為洗脫液進(jìn)行柱層析分離，蒸干洗脫劑后得到5，15-二氨基四苯基鋅卟啉(trans-ZnDATPP)。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基鋅嚇啉(trans-ZnDATPP)和4，4'-二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-ZnDATPP與ODA的摩爾比為0.05:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時，1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)16h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)24h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為17%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓17kV，針頭與接收基板之間的距離10cm，供料速度0.5mL/h，收集一段時間后得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.042，且n=70110。實施例2(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基鎘嚇啉(trans-CdDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(0Ac)22H20換成Cd(0Ac)22H20制得trans-CdDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基鎘卟啉和4，4'_二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-CdDATPP與ODA的摩爾比為O.1:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，94'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)18h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)25h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到暗紅色沉淀，將暗紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為18%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓18kV，針頭與接收基板之間的距離12cm，供料速度0.7mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.086，且n=6090。實施例3(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基銅卟啉(trans-CuDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(OAc)22H20換成CuCl2制得trans-CuDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基銅嚇啉和4，4'_二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-CuDATPP與ODA的摩爾比為O.15:l，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'_(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)20h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)25h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅色沉淀，將紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為20%的溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓19kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度0.9mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.135，且n=80110。實施例4(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基鎂嚇啉(trans-MgDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(0Ac)22H20換成MgCl2制得trans-MgDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基鎂卟啉和4，4'_二氨基二苯醚(0DA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-MgDATPP與0DA的摩爾比為0.2:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEF0DA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)19h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)24h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為18%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓19kV，針頭與接收基板之間的距離13cm，供料速度0.8mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.177，且n=4080。實施例5(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基鈷嚇啉(trans-CoDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(0Ac)22H20換成Co(0Ac)24H20制得trans-CoDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基鈷卟啉和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-CoDATPP與6FDAM的摩爾比為0.25:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；l，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)20h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)26h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅色沉淀，將紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為20%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓18kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.225，且n=50100。實施例6(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基鐵嚇啉(trans-FeDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(0Ac)22H20換成FeCl36H20制得trans-FeDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基鐵嚇啉(trans-FeDATPP)和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-FeDATPP與6FDAM的摩爾比為0.3:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)18h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)25h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到暗紅色沉淀，將暗紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為22%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓20kV，針頭與接收基板之間的距離14cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.271，且n=60110。實施例7(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基錳嚇啉(trans-MnDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(OAc)22H20換成MnCl2制得trans-MnDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基錳嚇啉(trans-MnDATPP)和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-MnDATPP與6FDAM的摩爾比為0.4:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'_(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)17h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺-乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)26h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為21%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓19kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度0.8mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.369，且n=100150。實施例8(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，15-二氨基四苯基鋁卟啉(trans-AlDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將金屬鹽Zn(OAc)22H20換成A1C13制得trans-AlDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，15-二氨基四苯基鋁嚇啉(trans-AlDATPP)和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，trans-AlDATPP與6FDAM的摩爾比為0.5:1，電磁攪拌使其溶解得到均相體系，再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)20h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)26h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為23%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓20kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.482，且n=100140。實施例9(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基鋅嚇啉(cis-ZnDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將5，15-二氨基四苯基卟啉(trans-DATPP)換成5，10-二氨基四苯基卟啉(cis-DATPP)。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基鋅嚇啉(cis-ZnDATPP)和4，4'-二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-ZnDATPP與ODA的摩爾比為0.05:l，電磁攪拌使其溶解得到均相體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的l，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；l，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)16h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)24h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為18%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓18kV，針頭與接收基板之間的距離llcm，供料速度O.5mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.049，且n=110140。實施例10(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基鎘卟啉(cis-CdDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(0Ac)22H20換成Cd(0Ac)22H20制得cis-CdDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基鎘嚇啉(cis-CdDATPP)和4，4'-二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-CdDATPP與ODA的摩爾比為O.1:l，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)18h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)24h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到暗紅色沉淀，將暗紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為17%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓18kV，針頭與接收基板之間的距離13cm，供料速度0.7mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.09，且n=70110。實施例11(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基銅卟啉(cis-CuDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(OAc)2*2H20換成CuCl2制得cis-CuDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基銅嚇啉(cis-CuDATPP)和4，4'-二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-CuDATPP與ODA的摩爾比為O.15:l，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'_(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'_(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)19h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)25h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅色沉淀，將紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為21%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下:電源電壓20kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中m與n的比值為0.141，且n=100140。實施例12(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基鎂卟啉(cis-MgDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(OAc)2*2H20換成MgCl2制得cis-MgDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基鎂嚇啉(cis-MgDATPP)和4，4'-二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-MgDATPP與ODA的摩爾比為0.2:l，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)18h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)25h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺；(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為19%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓17kV，針頭與接收基板之間的距離14cm，供料速度0.8mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.172，且n=4090。實施例13(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基鈷卟啉(cis-CoDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(OAc)22H20換成Co(OAc)24H20制得cis-CoDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基鈷卟啉(cis-CoDATPP)禾口4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)18中，cis-CoDATPP與6FDAM的摩爾比為0.25:1，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；l，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐(P6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)18h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺-乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)26h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅色沉淀，將紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為21%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓18kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.217，且n=60100。實施例14(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基鐵嚇啉(cis-FeDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(0Ac)22H20換成FeCl36H20制得cis-FeDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基鐵嚇啉(cis-FeDATPP)和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-FeDATPP與6FDAM的摩爾比為0.3:1，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯四酸二酐(6FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)19h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)2處，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到暗紅色沉淀，將暗紅色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為22%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下:電源電壓20kV，針頭與接收基板之間的距離14cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中m與n的比值為0.282，且n=80120。實施例15(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基錳嚇啉(cis-MnDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(OAc)2*2H20換成MnCl2制得cis-MnDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基錳嚇啉(cis-MnDATPP)和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-MnDATPP與6FDAM的摩爾比為0.4:1，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的4，4'_(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；4，4'-(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐(3FDA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)18h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)25h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺；(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為22%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下:電源電壓20kV，針頭與接收基板之間的距離15cm，供料速度0.9mL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.352，且n=110150。實施例16(1)含卟啉的聚酰亞胺的合成5，10-二氨基四苯基鋁卟啉(cis-AlDATPP)單體的合成步驟同實施例l，不同之處在于將trans-DATPP換成cis-DATPP，金屬鹽Zn(OAc)2*2H20換成A1C13制得cis-AlDATPP。氮氣保護(hù)下、冰水浴中將5，10-二氨基四苯基鋁嚇啉(cis-AlDATPP)和4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺(6FDAM)作為二胺單體，溶于N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，cis-AlDATPP與6FDAM的摩爾比為0.5:1，電磁攪拌使其溶解得到反應(yīng)體系；再將與兩種二胺單體摩爾總量等摩爾量的2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，其中兩次加入中間間隔半小時；2，2'_雙(三氟甲氧基)-4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐(3，3'-TEFODA)與N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)的加入量之比為50mg/mL。繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h后，于室溫下接著反應(yīng)19h，生成含卟啉的聚酰胺酸。在含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，三乙胺加入量為N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)體積的5%，繼續(xù)反應(yīng)26h，將反應(yīng)物倒入無水甲醇中沉析，得到紅褐色沉淀，將紅褐色沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。(2)含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備將上述制得的含卟啉的聚酰亞胺用N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)配制成質(zhì)量百分濃度為22%的含卟啉的聚酰亞胺溶液，放入靜電紡絲裝置的針筒中，調(diào)整靜電紡絲裝置如下電源電壓19kV，針頭與接收基板之間的距離10cm，供料速度lmL/h，得到含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜。其中，含卟啉的聚酰亞胺為分子單元無規(guī)排列的共聚物，結(jié)構(gòu)式如下其中m與n的比值為0.477，且n=100140。應(yīng)用例1含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜對易爆炸物蒸氣的檢測由于卟啉可以與易爆炸物蒸氣相互作用發(fā)生熒光淬滅，利用激光共聚焦顯微鏡檢測通入易爆炸物蒸氣前后纖維膜熒光強(qiáng)度的變化可以達(dá)到檢測易爆炸物蒸氣的目的。取實施例1中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜置入25°CT2，4，6_三硝基甲苯的飽和蒸氣中，5!11111后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通2，4，6-三硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)如下a.激光功率是氬離子激光器總輸出功率50mW的20%，激發(fā)光波長488nm，分光鏡為TD488/543/633nm，檢測發(fā)射波段為650nm700nm;b.激光掃描強(qiáng)度是激光輸出功率的10X;c.探測針孔為lAiry單位；d.光電倍增管電壓為IOOOV。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例2取實施例2中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下1，3_二硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通1，3-二硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例3取實施例3中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下1，3，5_三硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通1，3，5-三硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例4取實施例4中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下4_硝基甲苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通4-硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例5取實施例5中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下2，4_二硝基甲苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通2，4-二硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例6取實施例6中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例l。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例7取實施例7中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下1，3_二硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通1，3-二硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例8取實施例8中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下2，4，6_三硝基甲苯的飽和蒸氣中，5!11111后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通2，4，6-三硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得23到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例9取實施例9中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜置入25。C下2，4，6_三硝基甲苯的飽和蒸氣中，5!11111后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通2，4，6-三硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例10取實施例10中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下1，3_二硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通1，3-二硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例11取實施例11中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下1，3，5-三硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通1，3，5-三硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例12取實施例12中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下4_硝基甲苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通4-硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例13取實施例13中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下2，4_二硝基甲苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通2，4-二硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附24后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例14取實施例14中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例15取實施例15中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下1，3_二硝基苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通1，3-二硝基苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例16取實施例16中制備的2cm2的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，置入25。C下2，4，6-三硝基甲苯的飽和蒸氣中，5min后取出，用激光共聚焦顯微鏡檢測通2，4，6-三硝基甲苯的飽和蒸氣前后纖維膜表面熒光強(qiáng)度的變化。激光共聚焦顯微鏡的參數(shù)同應(yīng)用例1。選取纖維膜上IO個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值即得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值。將檢測后的纖維膜用高純氮氣以0.6mL/min的流速作用3min使其脫吸附后，再用激光共聚焦顯微鏡選取纖維膜上10個不同的區(qū)域，檢測出熒光強(qiáng)度后取平均值得到纖維膜的平均熒光強(qiáng)度值與作用前的平均值進(jìn)行比較，用以檢測其可重復(fù)使用性能。應(yīng)用例116中采用本發(fā)明的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜對易爆炸物蒸氣檢測效果和可重復(fù)使用性能如表1和表2所示表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求一種含卟啉的聚酰亞胺，具有如下結(jié)構(gòu)通式M為Zn2+、Cd2+、Cu2+、Mg2+、Co2+、Fe3+、Mn2+或Al3+；Ar為m與n的比值大于0且小于0.50，40≤n≤150。FSA00000045068000011.tif,FSA00000045068000012.tif2.如權(quán)利要求1所述的含卟啉的聚酰亞胺的制備方法，包括如下步驟(1)在氮氣保護(hù)下、冰水浴中將二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺溶解于N，N-二甲基乙酰胺中，加入芳香族四酸二酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成含卟啉的聚酰胺酸；(2)將上述含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，繼續(xù)縮合得到含卟啉的聚酰亞胺。3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)在氮氣保護(hù)下，冰水浴中將二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺溶解于N，N-二甲基乙酰胺中得到反應(yīng)溶液，再將芳香族四酸二酐單體分兩次加入到反應(yīng)體系中，中間間隔半小時，繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)4h6h后，于室溫下反應(yīng)16h20h生成含卟啉的聚酰胺酸；(2)將上述含卟啉的聚酰胺酸中加入等體積比的三乙胺_乙酸酐的混合溶劑，繼續(xù)反應(yīng)24h26h，反應(yīng)產(chǎn)物倒入無水甲醇中沉析，得到絮狀沉淀，將此沉淀用甲醇反復(fù)抽濾洗滌，再于6(TC真空烘干，得到含卟啉的聚酰亞胺。4.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述的二氨基四苯基卟啉選用5，10-二氨基四苯基鋅卟啉、5，10-二氨基四苯基鎘卟啉、5，10-二氨基四苯基銅卟啉、5，10-二氨基四苯基鎂卟啉、5，10-二氨基四苯基鈷卟啉、5，10-二氨基四苯基鐵卟啉、5，10-二氨基四苯基錳卟啉、5，10-二氨基四苯基鋁卟啉、5，15-二氨基四苯基鋅卟啉、5，15-二氨基四苯基鎘卟啉、5，15-二氨基四苯基銅卟啉、5，15-二氨基四苯基鎂卟啉、5，15-二氨基四苯基鈷卟啉、5，15-二氨基四苯基鐵卟啉、或者5，15-二氨基四苯基錳卟啉5，15-二氨基四苯基鋁卟啉。5如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述的芳香族有機(jī)二胺選用4，4'_二氨基二苯醚或4，4'-(六氟異丙基)雙鄰苯二胺。6.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述的芳香族四酸二酐選用含三氟甲基的1，4-雙(三氟甲基)-2，3，5，6-苯四酸二酐、4，4'-六氟異丙基-鄰苯四酸二酐、4，4'_(2，2，2-三氟-1-苯基亞乙基)二苯酐或2，2'_雙(三氟甲氧基)_4，4'，5，5'-聯(lián)苯四酸二酐。7.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述的二氨基四苯基卟啉與芳香族有機(jī)二胺的摩爾比為O.050.5:1。8.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述的二氨基四苯基卟啉和芳香族有機(jī)二胺的摩爾總量與芳香族四酸二酐摩爾比為1:1。9.如權(quán)利要求1所述的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜的制備方法，其特征在于，包括如下步驟將含卟啉的聚酰亞胺溶于N，N-二甲基乙酰胺，制成含卟啉的聚酰亞胺溶液，采用靜電紡絲裝置，在電源電壓17kV20kV、針頭與接收基板之間的距離10cm15cm、供料速度0.5mL/h1.OmL/h的紡絲條件下，得到含嚇啉的聚酰亞胺納米纖維膜。10.如權(quán)利要求9所述的制備方法制備的納米纖維膜在檢測硝基苯蒸氣、1，3-二硝基苯蒸氣、1，3，5-三硝基苯蒸氣、4-硝基甲苯蒸氣、2，4-二硝基甲苯蒸氣或2，4，6-三硝基甲苯蒸氣中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明公開了一種含卟啉的聚酰亞胺，采用熱穩(wěn)定性較好的芳香族的四酸二酐和芳香族的有機(jī)二胺作為基本骨架，得到具有較好熱穩(wěn)定性的芳香族聚酰亞胺，其制備方法包括將二氨基四苯基卟啉、芳香族有機(jī)二胺與芳香族四酸二酐單體進(jìn)行縮合反應(yīng)，合成含卟啉的可溶性聚酰亞胺，具有操作簡單、可調(diào)控性強(qiáng)、可重復(fù)性高、產(chǎn)物可回收使用的特點。本發(fā)明含卟啉的聚酰亞胺可采用靜電紡絲法制備相應(yīng)的含卟啉的聚酰亞胺納米纖維膜，用于極端環(huán)境下易爆炸物蒸氣的檢測，具有靈敏度高、響應(yīng)快的優(yōu)點。文檔編號C08G73/10GK101787130SQ20101011801公開日2010年7月28日申請日期2010年3月4日優(yōu)先權(quán)日2010年3月4日發(fā)明者呂媛媛,吳健,徐志康申請人:浙江大學(xué)