專利名稱：改善乙烯聚合物耐烴滲透的阻隔性能的方法和具有改善的阻隔性能的塑料油箱的制作方法
改善乙烯聚合物耐烴滲透的阻隔性能的方法和具有改善的
阻隔性能的塑料油箱本發(fā)明涉及一種改善乙烯均聚物或共聚物耐烴滲透的阻隔性能的新方法。這些烴包含在液體燃料和礦物油中，因此改善的阻隔性能對(duì)汽車工業(yè)是非常重要的，其中在由燃燒引擎驅(qū)動(dòng)的汽車?yán)镅b有塑料油箱。本發(fā)明也涉及用于運(yùn)輸和儲(chǔ)存液體燃料的塑料制品和元件，例如由燃燒引擎驅(qū)動(dòng)的汽車用的塑料油箱(PFT)，它們是使用能耐液體燃料中所含烴滲透的乙烯均聚物或共聚物組合物制成的。根據(jù)本領(lǐng)域的慣例，如在DE-A-42U969中描述的，通常要采用任何可得的氟化劑 (主要采用元素氟)來氟化該塑料制品的內(nèi)表面，然而，這樣的氟化作用只能達(dá)到一定的阻隔水平，無論如何增強(qiáng)氟化改性都難以改善該水平，至少會(huì)過度地增加制造成本。本發(fā)明的目的是要提供一種改善由乙烯均聚物或共聚物組合物制成的空心體耐液體燃料中所含烴滲透的阻隔性能的方法，其中空心體的至少一個(gè)表面上進(jìn)行氟化，以生產(chǎn)用于儲(chǔ)存和運(yùn)輸液體燃料的塑料制品和元件。我們驚異地發(fā)現(xiàn)這個(gè)目的可以按照本發(fā)明來達(dá)到，其中將空心體的至少一個(gè)表面進(jìn)行氟化，其中該空心體由包含按聚合物總重量計(jì)的100至IOOOOppm的至少一種位阻胺化合物的乙烯均聚物或共聚物制成。該問題的另一個(gè)解決方法是由包含至少一種位阻胺化合物的乙烯均聚物或共聚物組合物、通過吹塑技術(shù)并將至少一個(gè)表面進(jìn)行氟化來生產(chǎn)用于儲(chǔ)存和運(yùn)輸液體燃料的塑料制品和元件，例如燃料油罐、化學(xué)儲(chǔ)存或運(yùn)輸容器，特別是由燃燒引擎驅(qū)動(dòng)的汽車用的塑料油箱。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，吹塑的空心塑料制品的內(nèi)表面進(jìn)行氟化。該問題的另一個(gè)解決方法是使用至少一種位阻胺化合物來改善進(jìn)行氟化的乙烯均聚物或共聚物的阻隔性能。用于乙烯均聚物和共聚物的合適的位阻胺化合物優(yōu)選是位阻胺本身，然而，其 N-羥基-或N-氧衍生物也同樣是有用的，并且可以向其中另外添加其它的穩(wěn)定劑，例如包括其它仲胺的位阻胺，其中在所述仲胺中在鄰近胺氮的碳上的取代使得在這些位置上不存在單個(gè)的氫。優(yōu)選在4-位或胺氮上取代的2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物，以及喹啉的衍生物和二苯胺的衍生物。在上述理解中一些優(yōu)選的胺化合物是2，2，6，6-四甲基哌啶，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，乙酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，2-乙基己酸2，2，6，6-四甲基哌啶_4_基酯，硬脂酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，苯甲酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，4-叔丁基苯甲酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯，
4
雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯，雙0，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，雙0，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁基丙二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)鄰苯二甲酸酯，雙0，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)間苯二甲酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)對(duì)苯二甲酸酯，雙0，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六氫對(duì)苯二甲酸酯，N，N，-雙0，2，6，6-四甲基哌啶_4_基)己二酰胺，N-O，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己內(nèi)酰胺，N-O，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亞胺，2，4，6-三-[N-丁基-N-雙(2，2，6，6_ 四甲基哌啶 _4_ 基)]_s_ 三嗪，4，4，-亞乙基雙(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)和三0，2，6，6-四甲基-1-氧哌啶-4-基)亞磷酸酯
以及它們的N-羥基和N-氧衍生物。特別地，本發(fā)明的乙烯均聚物或共聚物組合物包含作為位阻胺化合物的 Chimassorb 944或Tinuvin 770。然而，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，乙烯均聚物或共聚物含有它們與其它位阻胺化合物的組合。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述組合物含有 Chimassorb 944 和 Tinuvin 770 彼此的組合。在聚合物中以兩種不同位阻胺化合物的混合物存在的位阻胺化合物的總量定義為各單個(gè)穩(wěn)定劑的各單個(gè)量的總和，其中單個(gè)穩(wěn)定劑的單個(gè)量彼此的重量比為從1 0.2 至1 5，優(yōu)選從1 0. 5至1 2。因此，位阻胺化合物Chimassorb 944被認(rèn)為具有下面化學(xué)式
權(quán)利要求
1.一種改善乙烯均聚物或共聚物組合物耐烴滲透的阻隔性能的方法，其中乙烯均聚物或共聚物含有按聚合物總重量計(jì)的100至IOOOOppm的至少一種位阻胺化合物，并且其中由所述乙烯均聚物或共聚物制成的空心體的至少一種表面進(jìn)行氟化處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中按聚合物的總重量計(jì)，位阻胺化合物的量為200至 5000ppm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中按穩(wěn)定的聚合物的總重量計(jì)，位阻胺化合物的量為400 至 3000ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中乙烯均聚物或共聚物組合物含有位阻胺化合物或它們的N-羥基-或N-氧衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中乙烯均聚物或共聚物組合物包含至少兩種位阻胺化合物或它們的N-羥基-或N-氧衍生物的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中至少一種位阻胺化合物具有化學(xué)式
7.根據(jù)權(quán)利要求1到5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中至少一種位阻胺化合物具有化學(xué)式
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中聚合物另外含有其它穩(wěn)定劑，例如包括所有仲胺的位阻胺，這些仲胺中在鄰近胺氮的碳上的取代使得在這些位置沒有留下任何單個(gè)的氫，優(yōu)選2，2，6，6-四甲基哌啶在4-位或胺氮上取代的衍生物，以及喹啉的衍生物和二苯胺的衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中由聚合物制得的空心體的內(nèi)表面通過氣體混合物、在5-20巴的壓力下、在從-20至_190°C的溫度下進(jìn)行10秒至10分鐘的氟化，所述氣體混合物含有氟和氮?dú)饣蛳∮袣怏w或氧。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中氣體混合物含有0.5-10體積％的氟，并任選含有最高10體積％的氧氣。
11.位阻胺化合物用于改善由乙烯均聚物或共聚物組合物制成的空心體在至少一個(gè)表面氟化處理之后對(duì)于其中所含烴的耐滲透性的用途，其中至少一種位阻胺化合物具有化學(xué)式
12.按照權(quán)利要求1到10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法制備的用于運(yùn)輸和儲(chǔ)存含有生物柴油例如植物油酯或甲醇的液體燃料的塑料制品或元件，優(yōu)選汽車用塑料油箱或燃料油罐、化學(xué)儲(chǔ)存或運(yùn)輸容器。
全文摘要
本發(fā)明涉及改善乙烯均聚物或共聚物組合物耐烴滲透的阻隔性能的方法，所述烴包含在液體燃料或礦物油中。乙烯均聚物或共聚物含有按聚合物總重量計(jì)的100至10000ppm的至少一種位阻胺化合物。由所述乙烯均聚物或共聚物制成的空心體的至少一個(gè)表面進(jìn)行氟化處理。
文檔編號(hào)C08F8/22GK102459360SQ201080025596
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月8日
發(fā)明者B·霍克爾, H·施密茨, P·比森, T·林德納 申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴有限公司