專利名稱：乙烯-α-烯烴共聚物、模制品、共聚用催化劑和生產(chǎn)乙烯-α-烯烴共聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乙烯-α -烯烴共聚物和通過擠出該乙烯-α -烯烴共聚物所獲得的制品。另外，本發(fā)明是乙烯與α-烯烴的共聚用催化劑，和使用該催化劑生產(chǎn)乙烯-α-烯烴共聚物的方法。
背景技術(shù)：
乙烯-α -烯烴共聚物利用各種的模塑方法被模塑成膜、片材、瓶子等，并且被用于如食品包裝材料的各種用途。在乙烯-α-烯烴共聚物之中，已知使用金屬茂催化劑聚合而成的共聚物在機(jī)械強(qiáng)度如沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度方面是優(yōu)異的。因此，當(dāng)使用此類共聚物時(shí)，因?yàn)樗暮穸饶軌驕p少，而從采用非金屬茂催化劑的催化劑所聚合的乙烯-α -烯烴共聚物形成的制品所具有的機(jī)械強(qiáng)度得到維持，并且能夠預(yù)期制品的重量減輕和成本節(jié)約。因此，研究了該共聚物在各種用途中的使用。然而，使用先前的金屬茂催化劑所聚合的乙烯-α -烯烴共聚物在擠出時(shí)具有高的擠出負(fù)荷，并且需要對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)。相反，現(xiàn)在，已經(jīng)研究了新型的金屬茂催化劑，并且已經(jīng)提出由該催化劑聚合的、 具有改進(jìn)的模塑可加工性的乙烯- α -烯烴共聚物。例如，專利文獻(xiàn)1描述了通過使用金屬茂共聚物聚合的乙烯-α -烯烴共聚物，該金屬茂共聚物包括具有配位體(其中具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的兩個(gè)基團(tuán)經(jīng)由橋連基團(tuán)連接)的過渡金屬化合物，具有彼此不鍵連的兩個(gè)基團(tuán)(其具有取代的環(huán)戊二烯型陰離子骨架)的過渡金屬化合物，和活化用的助催化劑組分。另外，專利文獻(xiàn)2描述了通過使用金屬茂催化劑所聚合的乙烯-α -烯烴共聚物，該金屬茂催化劑包括通過使硅石、六甲基二硅氮烷、二乙基鋅、五氟苯酚和水彼此接觸所獲得的助催化劑組分，三異丁基鋁，和外消旋-亞乙基雙(ι-茚基)鋯二苯酚鹽。另外，專利文獻(xiàn)3描述了通過使用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α -烯烴共聚物，該金屬茂催化劑包括 具有配位體(其中具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的兩個(gè)基團(tuán)經(jīng)由橋連基團(tuán)連接)的過渡金屬化合物與具有配位體(其中具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)和具有芴基型陰離子骨架的基團(tuán)經(jīng)由橋連基團(tuán)連接)的過渡金屬化合物的組合，以及通過將甲基鋁氧烷作為助催化劑擔(dān)載于多孔硅石的處理所獲得的載體。專利文獻(xiàn)1 JP-A No. 2003-96125 公報(bào)專利文獻(xiàn) 2 JP-A No. 2004-149761 公報(bào)
專利文獻(xiàn) 3 =JP-A No. 2006-233206 公報(bào)
然而，雖然在描述于專利文獻(xiàn)1和2中的乙烯- α -烯烴共聚物中，與使用先前的金屬茂催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物相比在模塑加工時(shí)的擠出負(fù)荷減少，但是，仍然需要擠出負(fù)荷的進(jìn)一步降低，并且描述在專利文獻(xiàn)3中的乙烯-α -烯烴共聚物在模塑時(shí)的卷取性能不能令人十分滿意。

發(fā)明內(nèi)容
在這種情況下，本發(fā)明所要解決的問題是提供具有低的擠出負(fù)荷并且當(dāng)熔融共聚物在恒定的張力條件下被卷取時(shí)卷取性能優(yōu)異的乙烯-α-烯烴共聚物，以及通過擠出該共聚物所獲得的制品。另外，本發(fā)明所要解決的問題是提供適合用于乙烯-α -烯烴共聚物的生產(chǎn)的共聚用催化劑，該共聚物具有低的擠出負(fù)荷并且當(dāng)熔融共聚物在恒定的張力條件下被卷取時(shí)卷取性能優(yōu)異，以及使用該催化劑生產(chǎn)乙烯-α -烯烴共聚物的方法。本發(fā)明的第一項(xiàng)發(fā)明涉及乙烯-α-烯烴共聚物，其包括來自乙烯的單體單元和來自具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的單體單元，具有860-950 kg/m3的密度(d)，具有 0. 01-100 g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)，具有雙峰型分子量分布，并且具有由差示掃描量熱計(jì)(DSC)所測(cè)定的單熔融峰。本發(fā)明的第二項(xiàng)發(fā)明涉及乙烯-α-烯烴共聚物，它包括來自乙烯的單體單元和來自具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的單體單元，具有860-950 kg/m3的密度(d)，具有 0. 01-100 g/lOmin的熔體流動(dòng)速率(MFR)，具有雙峰型分子量分布，其中共聚物的拉伸粘度非線性指數(shù)比(kl/k2)和MFR滿足以下關(guān)系式
0. 084 X In (MFR) +0. 69<kl/k2<0. 126 X In (MFR)+1. 03。本發(fā)明的第三項(xiàng)發(fā)明涉及通過擠出乙烯-α -烯烴共聚物而獲得的制品。本發(fā)明的第四項(xiàng)發(fā)明是乙烯與α-烯烴的共聚用催化劑，其中該催化劑是通過使下列組分(Al)、下列組分(Α》、下列組分(B)和下列組分(C)彼此接觸所形成的，并且其中組分(Al)與組分(Α2)的摩爾比率((Α1)/(Α2))是1到90
組分(Al)由下列通式(1)表示的過渡金屬化合物，
權(quán)利要求
1.乙烯-α-烯烴共聚物，其包括來自乙烯的單體單元和來自具有3-20個(gè)碳原子的 α -烯烴的單體單元，具有860-950 kg/m3的密度(d)，具有0. 01-100 g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)，具有雙峰型分子量分布，并且具有由差示掃描量熱計(jì)(DSC)所測(cè)定的單熔融峰。
2.乙烯-α-烯烴共聚物，其包括來自乙烯的單體單元和來自具有3-20個(gè)碳原子的 α -烯烴的單體單元，具有860-950 kg/m3的密度(d)，具有0. 01-100 g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)，并具有雙峰型分子量分布，其中共聚物的拉伸粘度非線性指數(shù)比(kl/k2)和所述MFR滿足以下關(guān)系式0. 084 X In (MFR) +0. 69<kl/k2<0. 126 X In (MFR)+1. 03。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯_α-烯烴共聚物，其中共聚物的拉伸粘度非線性指數(shù)比 (kl/k2)和所述MFR滿足以下關(guān)系式0. 084 X In (MFR) +0. 69<kl/k2<0. 126 X In (MFR)+1. 03。
4.通過將權(quán)利要求1或3的乙烯-α-烯烴共聚物擠出所制成的制品。
5.乙烯與α-烯烴共聚用的催化劑，其中所述催化劑是通過使下列組分(Al)、下列組分(Α》、下列組分(B)和下列組分(C)彼此接觸所形成的，并且其中所述組分(Al)與所述組分(Α2)的摩爾比率((Α1)/(Α2))是1到90 組分(Al)由下列通式(1)表示的過渡金屬化合物，
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的乙烯與α-烯烴共聚用的催化劑，其中所述組分(B)是通過使下列組分(bl)，下列組分0^2)，下列組分(b!3)和下列組分(b4)彼此接觸所形成的固體催化劑組分；(bl)由下列通式(3)表示的化合物， M3Lx (3)其中M3表示鋰原子，鈉原子，鉀原子，銣原子，銫原子，鈹原子，鎂原子，鈣原子，鍶原子， 鋇原子，鋅原子，鍺原子，錫原子，鉛原子，銻原子或鉍原子；χ表示對(duì)應(yīng)于M3的價(jià)態(tài)的數(shù)；L 表示氫原子，鹵素原子，或具有1-20個(gè)碳原子的任選取代的烴基；并且當(dāng)有兩個(gè)或更多個(gè)L 時(shí)，它們可以是相同或不同的，(b2)由下列通式(4)表示的化合物， R6t-J1H (4)其中T1表示氧原子，硫原子，氮原子或磷原子；t表示對(duì)應(yīng)于T1的價(jià)態(tài)的數(shù)；R6表示鹵素原子，吸電子基團(tuán)，含鹵素原子的基團(tuán)，或含吸電子基團(tuán)的基團(tuán)；并且當(dāng)有兩個(gè)或更多個(gè) R6時(shí)，它們可以是相同或不同的，(b3)由下列通式(5)表示的化合物， RV2TM2(5)其中T2表示氧原子，硫原子，氮原子或磷原子；s表示對(duì)應(yīng)于T2的價(jià)態(tài)的數(shù)；并且R7表示鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烴基，或具有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基， (b4)微粒狀載體。
7.生產(chǎn)乙烯-α-烯烴共聚物的方法，其包括在權(quán)利要求5或6的乙烯與α-烯烴共聚用的催化劑的存在下使乙烯與α-烯烴進(jìn)行共聚。
全文摘要
乙烯-α-烯烴共聚物，其包括來自乙烯的單體單元和來自具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的單體單元，具有860-950kg/m3的密度(d)，具有0.01-100g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)，具有雙峰型分子量分布，并且具有由差示掃描量熱計(jì)(DSC)所測(cè)定的單熔融峰。
文檔編號(hào)C08F4/6592GK102459367SQ20108003356
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月29日
發(fā)明者越智直子, 野末佳伸 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社