專利名稱：聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物、其制造方法及含有該共聚物的聚碳酸酯樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酷-聚有機(jī)硅氧烷共聚物、其制造方法及含有該共聚物的聚碳酸酯樹脂。詳細(xì)來說，涉及高溫成型中也能提供熱穩(wěn)定性優(yōu)異、色調(diào)優(yōu)異的成型體的聚碳酸酷-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其制造方法及含有該共聚物的聚碳酸酯樹脂。
背景技術(shù)：
由雙酚A等制造的聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械特性，因此被用作電氣·電子領(lǐng)域、汽車等領(lǐng)域中各種部件的材料。但是，取決于用途，可能需要由雙酚A形成的聚碳酸酯樹脂所不能満足的阻燃性及耐沖擊性。另ー方面，已知聚碳酸酯-聚ニ甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物)是阻燃性、耐沖擊性優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂(參見例如專利文獻(xiàn)I)。PC-PDMS共聚物可以提供潤滑性、耐磨損性等得到了改善的成型品，作為該成型品，已知的例如有澆鑄膜、擠出成型膜等(參見例如專利文獻(xiàn)2 5)另外，PC-PDMS共聚物根據(jù)硅氧烷單元的重復(fù)數(shù)呈現(xiàn)出表觀特性，已知例如硅氧烷單元的重復(fù)數(shù)η為40 60,具體來說η = 49的PC-PDMS共聚物顯示出良好的低溫沖擊特性(參見例如專利文獻(xiàn)6)、使用硅氧烷單元的重復(fù)數(shù)η為50的PDMS得到了透明的PC-PDMS共聚物的方法(參見例如專利文獻(xiàn)7)，已知有使用硅氧烷單元的重復(fù)數(shù)η為O 20的PDMS形成的透明且具有阻燃性的PC-PDMS共聚物(參見例如專利文獻(xiàn)8)。如上所述，已知PC-PDMS共聚物根據(jù)其特性，可以被擴(kuò)展到帶透明護(hù)目鏡的頭盔(參見例如專利文獻(xiàn)9)、鍵頂部分制造用材料(參見例如專利文獻(xiàn)10)等許多用途中。而且，關(guān)于PC-PDMS共聚物，已知對(duì)作為原料的PDMS的兩個(gè)末端進(jìn)行改性，關(guān)于其制造方法，已知有例如(I)使烯丙基苯酚與聚ニ甲基硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)后，用水性醇洗滌除去過量的烯丙基苯酚的方法(參見例如專利文獻(xiàn)I)、(2)使丁子香酚(2-甲氧基-4-烯丙基苯酚)與聚ニ甲基硅氧烷反應(yīng)后，脫揮除去低分子量有機(jī)硅氧烷化合物的方法(參見例如專利文獻(xiàn)11)等。因而，近來在許多用途中期待著具有上述PC-PDMS共聚物的特性的材料，產(chǎn)生了適應(yīng)多種成型品形狀的需要。因此，需要確保樹脂的流動(dòng)性，傾向于使成型加工時(shí)的溫度達(dá)到高溫化。但是，PC-PDMS共聚物存在著高溫成型時(shí)比一般的聚碳酸酯更容易發(fā)生黃變的問題。對(duì)于該P(yáng)C-PDMS共聚物所特有的黃變及其改進(jìn)并沒有認(rèn)識(shí)。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本專利第2662310號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平5-202181號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開平5-202182號(hào)公報(bào)、
專利文獻(xiàn)4 :日本特開平5-200761號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開平5-200827號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :日本特表2006-523243號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 :日本特表2005-535761號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 :日本特表2005-519177號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 :日本特開平10-245711號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 :日本特開平11-45139號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 :日本特開平05-247195號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明者對(duì)PC-PDMS共聚物的黃變問題進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)制造PC-PDMS共聚物時(shí)PDMS中的雜質(zhì)上存在原因。即，發(fā)現(xiàn)原料的兩個(gè)末端經(jīng)過改性的聚有機(jī)硅氧烷中作為未反應(yīng)成分而殘留下來的具有烯丙基的酚化合物是其起因。但是，在現(xiàn)有技術(shù)中，對(duì)于具有烯丙基的酚化合物的殘存量沒有定量的認(rèn)識(shí)，另外也不知道其影響。因此，鑒于上述情況，本發(fā)明人開發(fā)了在聚碳酸酷-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(PC-P0S共聚物)中，可使原料的兩個(gè)末端經(jīng)過了改性的POS中具有烯丙基的酚化合物的殘存量處于規(guī)定量以下的PC-POS共聚物的制造方法，進(jìn)而本發(fā)明的目的在于提供即使進(jìn)行高溫成型時(shí)也能提供熱穩(wěn)定性優(yōu)異、色調(diào)優(yōu)異的成型體的PC-POS共聚物及其制造方法。另外，本發(fā)明的另ー個(gè)目的是提供使用了上述PC-POS共聚物的聚碳酸酯樹脂。解決問題的手段本發(fā)明進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用具有烯丙基的酚化合物殘存量在一定量以下的兩個(gè)末端經(jīng)過改性的POS作為原料，可以實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明涉及下述的PC-POS共聚物、其制造方法、以及使用了該P(yáng)C-POS共聚物的聚碳酸酯樹脂。1.聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其為包含聚碳酸酯嵌段和聚有機(jī)硅氧烷嵌段的聚碳酸酷-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-I)，所述聚碳酸酯嵌段包含下述通式(I)表示的結(jié)構(gòu)単元，所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段包含下述通式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元，該聚碳酸酷-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的特征在于(I)聚有機(jī)娃氧燒嵌段部分的含量為I 30質(zhì)量(2)通式(II)的結(jié)構(gòu)單元的平均重復(fù)單元數(shù)為70 1000，(3)共聚物的粘均分子量為13000 26000，(4)共聚物中具有烯丙基的酚殘基的含量為400質(zhì)量ppm以下。[化I]
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其為包含聚碳酸酯嵌段和聚有機(jī)硅氧烷嵌段的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-I)，所述聚碳酸酯嵌段包含下述通式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段包含下述通式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元，其特征在于 (1)聚有機(jī)娃氧燒嵌段部分的含量為I 30質(zhì)量％, (2)通式(II)的結(jié)構(gòu)單元的平均重復(fù)單元數(shù)為70 1000， (3)共聚物的粘均分子量為13000 26000， (4)共聚物中具有烯丙基的酚殘基的含量為400質(zhì)量ppm以下， [化I]
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其特征在于，具有烯丙基的酚殘基為烯丙基苯酚殘基或丁子香酚殘基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其特征在于，通式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元是衍生自雙酚A的結(jié)構(gòu)單元。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物，其特征在于，通式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的R3及R4同時(shí)為甲基。
5.一種聚碳酸酯樹脂，其為含有權(quán)利要求I所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-I) 100質(zhì)量份及(A-I)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)0 90質(zhì)量份的聚碳酸酯樹脂，該聚碳酸酯樹脂中的具有烯丙基的酚殘基的含量為200質(zhì)量ppm以下。
6.一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，所述聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法如下混合聚碳酸酯低聚物和下述通式(III)所示的用具有烯丙基的酚化合物進(jìn)行了末端改性的聚有機(jī)硅氧烷，然后在堿性化合物的存在下，使二元酚反應(yīng)；在所述制造方法中，使用該聚有機(jī)硅氧烷中具有烯丙基的酚化合物的含量為3000質(zhì)量ppm以下的聚有機(jī)硅氧烷， [化2]
7 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的制造方法，其特征在于，具有烯丙基的酚化合物為烯丙基苯酚或丁子香酚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物、其制造方法及使用了該聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂。該聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物是包含聚碳酸酯嵌段和聚有機(jī)硅氧烷嵌段的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物(A-1)，所述聚碳酸酯嵌段包含特定的結(jié)構(gòu)單元，所述聚有機(jī)硅氧烷嵌段包含特定的結(jié)構(gòu)單元，聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的特征在于(1)聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量為1～30質(zhì)量％，(2)通式(II)的結(jié)構(gòu)單元的平均重復(fù)單元數(shù)為70～1000，(3)共聚物的粘均分子量為13000～26000，(4)共聚物中具有烯丙基的酚殘基的含量為400質(zhì)量ppm以下。
文檔編號(hào)C08L69/00GK102652149SQ20108005580
公開日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2010年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月10日
發(fā)明者石川康弘 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社