專利名稱：端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝。
背景技術：
端羥基聚環(huán)氧氯丙烷是環(huán)氧氯丙烷經(jīng)開環(huán)聚合而成的，端羥基聚環(huán)氧氯丙烷可用于制造聚氨酯彈性體、環(huán)氧樹脂和高能火箭燃料的粘合劑等的原料。端羥基聚環(huán)氧氯丙烷通常是以由環(huán)氧氯丙烷經(jīng)陽離子開環(huán)聚合反應來制備的。 在U. S. Pat. No. 5，041，531中給出了以1，4-丁二醇雙三氟甲基磺酸酯(BDT)為引發(fā)劑來制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。中國專利申請?zhí)枮?00810187705. 3給出了小分子量起始劑、 雙金屬氰化物絡合物催化劑，制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷醚多元醇。U. S. Pat. No. 4，879，419 給出了以四氯化錫為催化劑，1，4-丁二醇為引發(fā)劑，三氟乙酸為助催化劑制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。U. S. Pat. No. 3，850，857，給出了以HMF6三烷基氧鹽為催化劑，環(huán)氧氯丙烷的陽離子開環(huán)聚合反應，其中M表示第五主族的元素，包括磷、砷、銻。JP =04198319給出了以 SbCl5為催化劑，乙二醇為起始劑，制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。其他制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的方法包括=BF3也用于環(huán)氧氯丙烷聚合反應(Grinevich T V，Korovina G V，Entelis S G.Polymerization of epoxide in thepesence of Lewis acides[J]. Vysokomol Sodin，Ser A，1979，21 (6) :1244-1250.)硫酸用于環(huán)氧氯丙烷聚合反應(Kazaryan G A, Kirakosyan Kh A,Karapetyan A N,et al. Polymerization mechanism ofECH by sulfuric acid in nitromethane [J]. Arm Khim Zh, 1976,29(10) :833.)。中國專禾丨J 申請?zhí)枮?200910272810. 1給出了以烷氧基三苯基膦離子為引發(fā)劑，Lewis酸為催化劑制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題是針對上述現(xiàn)有技術而提供一種端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，采用環(huán)氧氯丙烷聚合反應的引發(fā)和催化體系制備端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的方法， 可提高端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的質(zhì)量。本發(fā)明為解決上述提出的問題所采用解決方案為端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于以二苯亞砜離子化合物為引發(fā)劑，向其中加入無水有機溶劑，常溫下攪拌 10 50分鐘，使其完全溶解，然后加入Lewis酸作為催化劑，滴加環(huán)氧氯丙烷，控制溫度為-20°C 25°C，經(jīng)過聚合反應、終止聚合反應，分離出粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品用蒸餾水反復洗滌至中性，再用旋轉蒸發(fā)儀減壓蒸餾，除去溶劑，制備得到端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。按上述方案，所述的二苯亞砜離子化合物的制備方法，包括有以下步驟1)向反應容器中依次加入溶劑、二苯亞砜和三氟化硼或有機酸，回流下攪拌，冷卻到常溫；2)向步驟1)所得溶液中加入沉淀劑，分離得到二苯亞砜離子化合物。按上述方案，所述的二苯亞砜離子化合物的制備方法，包括有以下步驟1)向反應容器中依次加入溶劑、二苯亞砜和三氟化硼或有機酸，回流下攪拌，冷卻到常溫；2)向步驟1)所得溶液中加入含四氟化硼(BF_4)、四氟化硅(SiF_4)、六氟化磷(PF_6)或六氟化銻 (SbF_6)陰離子化合物的乙氰溶液，過濾后得到濾液；3)向步驟幻所得濾液中加入沉淀劑， 分離得到二苯亞砜離子化合物。按上述方案，步驟1)所述的反應容器中還滴加有環(huán)氧氯丙烷。按上述方案，所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷，具有通式I表示的結構通式
權利要求
1.端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于以二苯亞砜離子化合物為引發(fā)劑，向其中加入無水有機溶劑，常溫下攪拌10 50分鐘，使其完全溶解，然后加入Lewis酸作為催化劑，滴加環(huán)氧氯丙烷，控制溫度為-20°C 25°C，經(jīng)過聚合反應、終止聚合反應，分離出粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品用蒸餾水反復洗滌至中性，再用旋轉蒸發(fā)儀減壓蒸餾，除去溶劑，制備得到端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。
2.按權利要求1所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的二苯亞砜離子化合物的制備方法，包括有以下步驟1)向反應容器中依次加入溶劑、二苯亞砜和三氟化硼或有機酸，回流下攪拌，冷卻到常溫；2)向步驟1)所得溶液中加入沉淀劑，分離得到二苯亞砜離子化合物。
3.按權利要求1所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的二苯亞砜離子化合物的制備方法，包括有以下步驟1)向反應容器中依次加入溶劑、二苯亞砜和三氟化硼或有機酸，回流下攪拌，冷卻到常溫；2)向步驟1)所得溶液中加入含四氟化硼、四氟化硅、六氟化磷或六氟化銻陰離子化合物的乙氰溶液，過濾后得到濾液；3)向步驟幻所得濾液中加入沉淀劑，分離得到二苯亞砜離子化合物。
4.按權利要求2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于步驟1)所述的反應容器中還滴加有環(huán)氧氯丙烷。
5.按權利要求1所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷，具有通式I表示的結構通式
6.按權利要求2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的有機酸為苯磺酸、對甲苯磺酸、對硝基苯磺酸或2，4，6-三硝基苯磺酸。
7.按權利要求2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的溶劑為1，2_ 二氯乙烷，三氯甲烷或二氯甲烷。
8.按權利要求2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的沉淀劑為苯、甲苯、乙醚或石油醚。
9.按權利要求1或2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的 Lewis酸為三氟化硼、無水四氯化錫、三氯化鋁或氯化鋅。
10.按權利要求1或2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的無水有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或1，2_ 二氯乙烷。
11.按權利要求1或2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于聚合反應的溫度為_5°C 5°C。
12.按權利要求1或2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的聚合反應的時間為5 30小時。
13.按權利要求12所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的聚合反應的時間為8 20小時。
14.按權利要求1或2或3所述的端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，其特征在于所述的終止聚合反應的攪拌時間為20 50分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種端羥基聚環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，以二苯亞砜離子化合物為引發(fā)劑，向其中加入無水有機溶劑，常溫下攪拌，使其完全溶解，然后加入Lewis酸作為催化劑，滴加環(huán)氧氯丙烷，控制溫度為-20℃～25℃，經(jīng)過聚合反應、終止聚合反應，分離出粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品用蒸餾水反復洗滌至中性，再減壓蒸餾，制備得到端羥基聚環(huán)氧氯丙烷。與已有技術相比較，本發(fā)明已達到的技術效果通過本發(fā)明的方法制備的聚環(huán)氧氯丙烷顏色較淺，為無色或白色，有利于其后續(xù)產(chǎn)品的加工，所制備的聚環(huán)氧氯丙烷，為無色液體，數(shù)均分子量為500～10000，所使用的引發(fā)劑制備簡單，聚合條件溫和，聚合時間較短，聚合產(chǎn)物產(chǎn)率高。
文檔編號C08G65/26GK102174185SQ201110034708
公開日2011年9月7日 申請日期2011年1月31日 優(yōu)先權日2011年1月31日
發(fā)明者周立民, 楊雋, 郭雅妮, 高政 申請人:武漢工程大學