專利名稱：紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，可廣泛應(yīng)用于燈具零件、汽車裝飾零件、化妝品盒、玩具及日用小商品等諸多領(lǐng)域真空鍍膜的面漆涂料。
背景技術(shù)：
真空鍍膜技術(shù)初現(xiàn)于二十世紀(jì)三十年代，二十世紀(jì)七十年代才得到較大發(fā)展。隨著塑料裝飾鍍膜的發(fā)展和塑料代金屬制品的不斷開發(fā)，真空鍍膜技術(shù)較多的應(yīng)用于塑料金屬化制品中。在塑料制品上進(jìn)行真空鍍膜，可賦予塑料制品金屬外觀、高附加值，提高耐磨性等綜合性能，廣泛應(yīng)用于燈具零件，汽車裝飾零件，化妝品盒，玩具及日用小商品等諸多民用領(lǐng)域。真空鍍層一般較薄(不超過(guò)0. 2 Pm)，耐磨性等ー些力學(xué)性能較差。面漆不僅起到保護(hù)鍍層的作用，還可賦予真空鍍膜制品良好的硬度、耐磨性等力學(xué)性能。真空鍍膜涂料在真空鍍膜技術(shù)中起著至關(guān)重要的作用，其性能好壞將直接影響制品的性能，因此，開發(fā)高性能的真空鍍膜涂料對(duì)真空鍍膜エ業(yè)的發(fā)展具有重要的意義。紫外光固化涂料是近年來(lái)新興起的一類涂料新品種，該涂料具有固含量高、干燥迅速、節(jié)省能源等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于竹木制品、印刷制品和塑料制品的加工等領(lǐng)域。我們針對(duì)塑料真空鍍膜涂料的特殊技術(shù)要求，研發(fā)(R&D) 了新型紫外線固化真空鍍膜面漆涂料， 使其具有良好的光澤度、豐滿度和干燥快，對(duì)塑料結(jié)合力牢固，且涂層硬度高，耐磨性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，適用于塑料真空鍍膜裝飾涂料理想的涂料品種。紫外光固化涂料反應(yīng)活性高、品種多，常用的有聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酷、聚氨酯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等，目前主要有聚氨酯丙烯酸酯和環(huán)氧丙烯酸酯涂料用于真空鍍膜技術(shù)中[參見(jiàn)文獻(xiàn)I]。在已經(jīng)公開的發(fā)明專利及相關(guān)技術(shù)中，多以涂料配方的調(diào)制為特點(diǎn)，主體樹脂的合成與制備技術(shù)仍然處于國(guó)外各大品牌公司 (BAYER、SAT0RMER和UCB等)的掌控之中[參見(jiàn)文獻(xiàn)2]。真空鍍層通常較薄(不超過(guò)0.2 _)，耐磨性等力學(xué)性能較差。面漆不僅起到保護(hù)鍍層的作用，還可賦予真空鍍膜制品良好的硬度、耐磨性等力學(xué)性能。面漆的主要性能要求包括對(duì)鍍層有較高的附著力，這是涂層起保護(hù)作用的基礎(chǔ)；應(yīng)具有足夠的耐磨性，以保護(hù)極薄的真空鍍層免受機(jī)械擦傷；具有較高的阻隔性，即本身要具有較好的耐水、耐腐蝕性及耐候性，阻止氧氣等對(duì)鍍膜有腐蝕性的物質(zhì)直接接觸真空鍍層，保護(hù)鍍層免受腐蝕；面漆組成本身不能含有可能腐蝕鍍層的組分或雜質(zhì)；對(duì)于需要突出光亮度的真空鍍膜場(chǎng)合，面漆也應(yīng)保證有較高的透明性和表面光澤。某些真空鍍膜エ藝無(wú)需面漆，如鍍膜材料為鉻、不銹鋼時(shí)，其鍍層耐腐蝕性好、硬度高且耐劃傷性強(qiáng)，因此對(duì)制品性能要求不高時(shí)，可不必涂裝面漆。目前，紫外光固化真空鍍膜涂料技術(shù)以多官能度聚氨酯丙烯酸酯作為面漆配方的主體樹脂具有通用性，其作用主要是賦予固化膜良好的柔順性和一定的附著力；通常還加入環(huán)氧丙烯酸酯以提高硬度、快速固化性能和良好的附著性能，但其過(guò)高的脆性又限制了它在配方中的用量，所以其用量不能過(guò)高；由于單官能度単體的真空揮發(fā)性質(zhì)，加之在體系中又不可能完全轉(zhuǎn)化，因此配方中單官能度活性稀釋劑的用量不能太高，這導(dǎo)致涂料粘度過(guò)大，使用不方便。早期的專利技術(shù)有胡輝等[參見(jiàn)文獻(xiàn)3]的發(fā)明專利“真空鍍膜紫外線固化涂料” (專利申請(qǐng)?zhí)?9115485. 1，2001)，描述了ー種紫外光固化真空鍍膜底、面漆，底漆由丙烯酸改性雙酚A環(huán)氧樹脂、多元醇和丙烯酸羥こ酯與甲苯ニ異氫酸酯加成物、反應(yīng)性稀釋劑、光引發(fā)劑、助劑組成，面漆由聚酯丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、活性稀釋劑、光引發(fā)劑、附著促進(jìn)劑、助劑組成，上述組成均按一定的重量百分比配比后，混合攪拌均勻制得。但是獲得的真空鍍膜紫外線固化涂料總體來(lái)講，耐熱性不高，附著力不好，耐候性不好等缺點(diǎn)。而近期公開的發(fā)明專利有
何吉?jiǎng)俒參見(jiàn)文獻(xiàn)4]ー種紫外光固化真空鍍膜底漆、面漆”(專利公開號(hào) CN101250339A，2008)。利用多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、多官能活性單體，光引發(fā)劑等制備了紫外光固化底、面漆。面漆由高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、大分子樹脂、ニ官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、附著力促進(jìn)樹脂、光引發(fā)劑、稀釋劑、助劑任意配比組成。在真空鍍膜之后，對(duì)真空鍍膜層做UV真空鍍膜面漆的表面涂裝處理，防止金屬膜層氧化，面漆賦予其優(yōu)異表面耐磨性和極佳手感。李民等[參見(jiàn)文獻(xiàn)5]紫外線固化真空鍍膜涂料”(專利公開號(hào)CN101280154A， 2008)制備了 UV固化聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜底漆和面漆，其中在底漆配方中以酚醛改性丙烯酸酯為主體樹脂，以醋酸丁酯為溶剤。提供了ー種紫外線固化真空鍍膜涂料，包括紫外線固化真空鍍膜底涂料和紫外線固化真空鍍膜面涂料，在面漆中加入了環(huán)氧丙烯酸酯樹脂作為復(fù)配樹脂。該涂料具有較高的耐熱性高，良好的附著力和耐候性。所述紫外線固化真空鍍膜面涂料包括0. 5^50重量份的聚氨酯丙烯酸酯樹脂，5^40重量份的環(huán)氧丙烯酸樹脂， 2(T40重量份的醋酸丁酷，1(T30重量份的環(huán)己酮，5^20重量份的こ醇，0. 3飛重量份的附著力促進(jìn)劑，0. 5^15重量份的光引發(fā)劑。本發(fā)明的紫外線固化真空鍍膜涂料，該涂料耐熱性高，附著力好，耐候性好。朱恒國(guó)等[參見(jiàn)文獻(xiàn)6]可重涂真空電鍍單組份光固化涂料、制造エ藝及作為真空電鍍直接噴涂的應(yīng)用”(專利公開號(hào)CN101280154A，2009)要本發(fā)明涉及可重涂真空電鍍單組份光固化涂料、制造エ藝及作為真空電鍍直接噴涂的應(yīng)用。原料純丙烯酸酯樹脂 20^80% ;氯醋樹脂I 20% ;六官能度丙烯酸酯I 20% ;醋酸丁酸纖維素I 20% ;三官能度単體 ri5% ;單官能度單體I 25% ;光引發(fā)劑ri5% ;流平劑0. 2 2% ;消泡劑0. 05 0. 5% ;附著力促進(jìn)劑0. 05、. 5% ;溶劑廣30%。エ藝備料，用單官能度單體分別將光引發(fā)劑及醋酸丁酸纖維素溶解成液體；將純丙烯酸酯樹脂、氯醋樹脂及六官能度丙烯酸酯、三官能度単體及光引發(fā)劑液體、醋酸丁酸纖維素液體、流平劑、消泡劑、附著力促進(jìn)劑、溶劑依次先后投入容器中，用分散機(jī)攪拌數(shù)分鐘；用濾網(wǎng)過(guò)濾即得。吳玉民等[參見(jiàn)文獻(xiàn)7]ー種高性能汽車車燈反射鏡專用紫外光固化真空鍍膜底漆”(專利公開號(hào)CN 101864204 A，2010)公開了ー種高性能汽車車燈反射鏡專用紫外光固化真空鍍膜底漆，該底漆的組成和配比為主體樹脂4(T80%，輔助樹脂8 50%，活性稀釋劑10 40%，光引發(fā)劑0. 5 10%，助劑0. 05 8%，溶劑0 50%。本發(fā)明還公開了ー種新型的光固化共聚物，作為車燈鍍膜前用UV底漆的主體樹脂。用該樹脂配制的UV涂料不需對(duì)BMC
5基材進(jìn)行前處理、直接噴涂后光固化，所得涂膜附著力優(yōu)異，耐高溫性能良好，真空鍍鋁形成反射鏡面后于240°C下烘烤2小時(shí)不會(huì)出現(xiàn)發(fā)彩起泡等現(xiàn)象。王堅(jiān)等[參見(jiàn)文獻(xiàn)8]研究了在PC基板上，活性低聚物、活性稀釋劑和光引發(fā)劑等對(duì)真空鍍膜UV底漆性能的影響，探討了設(shè)計(jì)底漆配時(shí)的ー些基本原則。以脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂為主體樹脂，與環(huán)氧丙烯酸酯和氨基丙烯酸酯復(fù)配，選擇性加入三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸丁酷、己ニ醇ニ丙烯酸、ニ縮三丙ニ醇ニ丙烯酸酯等活性稀釋劑，配制出了性能優(yōu)異的真空鍍膜UV底漆。上述所列舉的發(fā)明專利及相關(guān)技術(shù)均以原料配方的比例與調(diào)試為特點(diǎn)，其主體樹脂均以外購(gòu)為主，缺乏主體樹脂的合成與制備的關(guān)鍵技木。以聚氨酯丙烯酸酯為主體樹脂配制的真空鍍膜涂料除對(duì)多數(shù)塑料基材有良好附著力外，還具有耐化學(xué)腐蝕性、耐磨性以及彈性等優(yōu)秀的綜合力學(xué)性能，因此被廣泛應(yīng)用于光固化真空鍍膜涂料中，但因氫鍵作用使其具有較高粘度，制備涂料中需加入大量活性稀釋劑?；钚韵♂寗┐蠖酁閱喂倌芑蚨喙倌鼙┧狨?，活性稀釋劑的加入，一方面降低涂料的粘度以利于涂裝；另ー方面，可提高體系的固化速度，増加交聯(lián)密度，控制涂層的柔軟性，增強(qiáng)附著力，賦予涂層優(yōu)良的力學(xué)性能。但應(yīng)注意活性稀釋劑的加入量，合適的加入量才能達(dá)到預(yù)期的效果。目前，真空鍍膜面漆樹脂的研發(fā)以聚氨酯丙烯酸酯和環(huán)氧丙烯酸酯為主，其代表性的研發(fā)體系主要為
1、聚氨酯丙烯酸酯(PUA)涂料，主要在文獻(xiàn)9 15中披露；
2、環(huán)氧丙烯酸酯涂料，主要在文獻(xiàn)16 22中披露；
3、其它體系，在文獻(xiàn)23中合成了丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基封端的三臂星型聚異丁烯，加入多官能度丙烯酸酯、光引發(fā)劑，制備了性能優(yōu)異的UV固化柔性涂料，漆膜對(duì)塑料等基材，尤其是招基材具有非常好的附著力。Sepeur等[參見(jiàn)文獻(xiàn)24]將無(wú)機(jī)軟招石、甲基丙烯酰氧基硅烷、丙烯酸酯類低聚物制備了塑料用高耐磨UV涂料，固化后形成的無(wú)機(jī)-有機(jī)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使漆膜具有較好的耐磨性。目前，這些涂料均存在著干燥時(shí)間長(zhǎng)、硬度低、耐磨性差的缺點(diǎn)，導(dǎo)致在實(shí)際使用中存在很多問(wèn)題，無(wú)法滿足鍍膜界對(duì)高性能真空鍍膜涂料的需求。參考文獻(xiàn)
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發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有溶劑型真空鍍膜涂料干燥時(shí)間長(zhǎng)、硬度低、耐磨性差等不足之處， 制備了ー種綜合性能優(yōu)異的紫外光固化面涂料樹脂，具有固含量高、干燥迅速、節(jié)省能源、 硬度高、耐磨性好等優(yōu)點(diǎn)，可滿足鍍膜界對(duì)高性能真空鍍膜涂料的需求。
本發(fā)明提供了ー種紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其主要由脂肪族ニ異氰酸酷、多元醇三丙烯酸酯、三元醇、引發(fā)劑、阻聚劑等制成，原料重量配比如下
脂肪族ニ異氰酸酯多元醇三丙烯酸酯三元醇無(wú)水こ醇
引發(fā)劑、阻聚劑占上述原料總量的優(yōu)選原料配比如下
脂肪族ニ異氰酸酯多元醇三丙烯酸酯三元醇無(wú)水こ醇
引發(fā)劑、阻聚劑為原料總量的 0. oro. 05%。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的脂肪族ニ異氰酸酯采用下列ー種或幾種六亞甲基ニ異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮ニ異氰酸酯(IPDI )、ニ環(huán)己基甲烷ニ異氰酸酯(HMDI )。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的多元醇三丙烯酸酯采用采用下列ー種或ニ種季戊四醇三丙烯酸酯、ニ季戊四醇五丙稀Ife酷。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的三元醇采用下列ー種或幾種甘油(分子量92)、聚醚三元醇(分子量150)、聚醚三元醇 (分子量200)。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的引發(fā)劑采用下列ー種或幾種二月桂酸ニ丁基錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鋅。所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的阻聚劑采用下列ー種或幾種苯酚、對(duì)甲氧基苯酚、對(duì)甲氧基苯ニ酚、2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(TEMPO)。本發(fā)明還提供了ー種真空鍍膜面漆涂料，其包括如上述任一的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，以及適量的稀釋劑。將上述紫外光固化真空鍍膜面涂樹脂或真空鍍膜面漆涂料應(yīng)用于塑料基材(如 PP> PC、ABS等)的真空鍍膜涂裝技術(shù)，即用真空鍍膜PVD技術(shù)鍍手機(jī)、MP3、數(shù)碼相機(jī)等數(shù)碼電子產(chǎn)品的按鍵、視窗、外殼之前，將基材表面做上述底漆的涂裝處理，増加了真空鍍膜層的平整度和附著牢度；在真空鍍膜之后，對(duì)真空鍍膜層做真空鍍膜UV面漆的表面涂裝處理，防止金屬膜層氧化，具有金屬特有的質(zhì)感、光澤，并很大程度地提高了表面耐磨性和手感。使用上述紫外光固化真空鍍膜面涂樹脂及涂裝產(chǎn)品具有以下優(yōu)點(diǎn)
1.面涂樹脂的外觀為無(wú)色(或呈淡黃色)透明液體，便于配色與制備光油；
2.面涂樹脂固含量高，固含量90%以上；
20^45
40^75
0.01 0.05%。
20^45 ； 40 75 ；
10 25
3 8 ；3.面涂層與金屬膜層之間的附著力強(qiáng)，附著力0級(jí)(劃格法)；
4.光固化速度約50m/min (I kW，光源與涂層距離10 cm)；
5.面涂層表面強(qiáng)度高，>2H (鉛筆硬度計(jì)法)；
6.面涂樹脂穩(wěn)定性好,儲(chǔ)存時(shí)間六個(gè)月以上。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例中紫外光固化真空鍍膜面涂樹脂及討論的優(yōu)選配方是隨機(jī)的，這些配方為非限定性實(shí)施方式，其只是用于具體說(shuō)明本發(fā)明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員完全可根據(jù)本發(fā)明的思路和選料配比篩選出的配方均為本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明通過(guò)嚴(yán)格控制反應(yīng)單體的種類，反應(yīng)物料的配比、加料順序、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間的選擇，使制得的紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂具有高硬度、高耐磨以及較快的光固化速度。
具體實(shí)施方式
是
(I)通過(guò)控制原料的加料順序和加料方法(第一步控制分子的結(jié)構(gòu)；第二步引入光敏基團(tuán)不飽和雙鍵)，得到分子結(jié)構(gòu)控制較好，綜合性能優(yōu)異的產(chǎn)品，且合成エ藝成熟穩(wěn)定。(2)通過(guò)選擇合適的三元醇分子量(92、150，200)來(lái)調(diào)節(jié)面涂樹脂光固化后的強(qiáng)度和耐磨性；面涂樹脂光固化后兩種性能均較好。(3)通過(guò)控制光敏基團(tuán)雙鍵的含量和雙鍵在主鏈上的分布，使得面涂樹脂的光固化速度較佳。(4)通過(guò)控制三元醇和脂肪族ニ異氰酸酯的配比，調(diào)節(jié)分子主鏈中軟硬鏈段的比例，使合成的面涂樹脂具有較高的硬度，同時(shí)避免涂層較脆。(5)通過(guò)控制各個(gè)階段的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，合成エ藝穩(wěn)定，合成的面涂樹脂硬度和耐磨性能優(yōu)異，光固化速度較快。實(shí)施例I :本發(fā)明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，由下述重量比原料制成
異佛爾酮ニ異氰酸酯31. 40季戊四醇三丙烯酸酯55. 90聚醚三元醇(150)7. 70 ；無(wú)水こ醇5. 00 ；辛酸亞錫(引發(fā)劑)0. 02 ；對(duì)甲氧基苯酚(阻聚劑)0. 01。I、聚氨酯預(yù)聚體的合成將聚醚三元醇(150)緩慢滴加到裝有異佛爾酮ニ異氰酸酷的反應(yīng)容器中，加料完畢，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；
2、聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小吋，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；
3、將稱取的無(wú)水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為0. 5^1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％)彡90% ；
實(shí)施例2 :本發(fā)明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，由下述重量比原料制成
異佛爾酮ニ異氰酸酯33. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯51. 70 ；
聚醚三元醇(200)9. 90 ；
無(wú)水こ醇5.00
環(huán)烷酸鋅(引發(fā)劑)0.02
對(duì)甲氧基苯ニ酚(阻聚劑)0.01
1、聚氨酯預(yù)聚體的合成將聚醚三元醇(200)緩慢滴加到裝有異佛爾酮ニ異氰酸酯的反應(yīng)容器中，加料完畢后，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；
2、聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；
3、將稱取的無(wú)水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為0. 5^1小吋，反應(yīng)結(jié)束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％) ^ 90%o實(shí)施例3 :本發(fā)明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，由下述重量比原料制成
六亞甲基ニ異氰酸酯40. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯56. 00 ；
甘油(92)8. 70 ；
無(wú)水こ醇5.00;
辛酸亞錫(引發(fā)劑)0.02;
對(duì)甲氧基苯酚(阻聚劑)0.01。I、聚氨酯預(yù)聚體的合成將甘油(92)緩慢滴加到裝有六亞甲基ニ異氰酸酯的反應(yīng)容器中，加料完畢后，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；
2、聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小吋，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；
3、將稱取的無(wú)水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為0. 5^1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％)彡90% ；
實(shí)施例4 :本發(fā)明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，由下述重量比原料制成
六亞甲基ニ異氰酸酯33. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯51. 70 ；
聚醚三元醇(200)9. 90 ；
無(wú)水こ醇7.00
環(huán)烷酸鋅0. 02
TEMPO (阻聚劑)0. 02% (雙鍵含量)1、聚氨酯預(yù)聚體的合成將聚醚三元醇(200)緩慢滴加到裝有六亞甲基ニ異氰酸酯的反應(yīng)容器中，加料完畢，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；
2、聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；
3、將稱取的無(wú)水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為0. 5^1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％)> 90%o實(shí)施例5 :本發(fā)明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，由下述重量比原料制成
異佛爾酮ニ異氰酸酯31. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯55. 90 ；
聚醚三元醇(150)7. 70 ；
無(wú)水こ醇5.00;
辛酸亞錫(引發(fā)劑)0.02;
TEMPO (阻聚劑)0.02% (雙鍵含量)。I、聚氨酯預(yù)聚體的合成將聚醚三元醇(150)緩慢滴加到裝有異佛爾酮ニ異氰酸酷的反應(yīng)容器中，加料完畢，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；
2、聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小吋，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；
3、將稱取的無(wú)水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為0. 5^1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％)彡90% ；
實(shí)施例6 :本發(fā)明紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，由下述重量比原料制成
六亞甲基ニ異氰酸酯33. 40 ；
季戊四醇三丙烯酸酯51. 70 ；
聚醚三元醇(200)9. 90 ；
無(wú)水こ醇5.00
環(huán)烷酸鋅0. 02
TEMPO (阻聚劑)0.01
1、聚氨酯預(yù)聚體的合成將聚醚三元醇(200)緩慢滴加到裝有六亞甲基ニ異氰酸酯的反應(yīng)容器中，加料完畢，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；
2、聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的季戊四醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；
3、將稱取的無(wú)水こ醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為0. 5^1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含
配比面涂樹脂
復(fù)配稀釋劑施工粘度(25c 施工溫度、濕度 UV主波長(zhǎng)
光固化功率
光照時(shí)間光照距離
量(重量％) ^ 90%o實(shí)施例7 噴涂真空鍍膜面漆涂料配方及エ藝(推薦)
用實(shí)施例I的方法制備的面涂樹脂與復(fù)配稀釋劑復(fù)配成面涂料，按照如下配比和エ藝條件進(jìn)行光固化。
100份 100份
C 涂 4#)13 14 S
10 30° C、60 80%
365 nm 80 ff/cm 30 s 15 cm
:將面漆涂料噴涂在塑料樹脂片材(預(yù)先清潔過(guò)的)上，于40±5 ° C流平2飛 min,在1000 W萊燈福照下固化后真空鍛招。所用復(fù)配稀釋劑的制備方法選擇ー種活性稀釋劑(如TPGDA、TMPTA或HDDA中的任ー種)，再配以2-3種(如正丁醇和異丙醇、丁酮與環(huán)己酮、醋酸こ酯和醋酸丁酷、苯和甲苯)有機(jī)試劑配制成復(fù)配稀釋劑(配方一例醋酸こ酷/異丙醇/正丁醇=2:1:1)，調(diào)節(jié)底涂料體系的粘度至施工粘度亦可。涂料(面漆)性能檢測(cè)
粘度(25° C、涂 4# 杯):13^16 s 鉛筆硬度2H
60°光澤度> 90
柔韌性(mm) < 3 mm
附著力(百格法) 〈I級(jí)耐酒精試驗(yàn)合格
權(quán)利要求
1.一種紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于由下述重量配比原料制成脂肪族二異氰酸酯2(Γ45;多元醇三丙烯酸酯40 75;三元醇5 15 ；無(wú)水乙醇 3 8 ；引發(fā)劑、阻聚劑為上述原料總量的O. 0Γ0. 05%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的脂肪族二異氰酸酯采用下列一種或幾種六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI )、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI )。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜涂料樹脂，其特征在于，所述的多元醇三丙烯酸酯采用下列一種或二種季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂， 其特征在于，所述的三元醇采用下列一種或幾種甘油(分子量92)、聚醚三元醇(分子量 150)、聚醚二兀醇(分子量200)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，所述的引發(fā)劑采用下列一種或幾種二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺、辛酸亞錫和環(huán)烷酸鋅。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂， 其特征在于，所述的阻聚劑采用下列一種或幾種苯酚、對(duì)甲氧基苯酚、對(duì)甲氧基苯二酚、 2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(TEMPO)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，其特征在于，按重量比計(jì)，原料配比如下脂肪族二異氰酸酯2(Γ45;多元醇三丙烯酸酯40 75;三元醇10 25 ；無(wú)水乙醇 3 8 ；引發(fā)劑、阻聚劑為上述原料總量的O. 0Γ0. 05%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂的制備方法，其特征在于(1)聚氨酯預(yù)聚體的合成將三元醇緩慢滴加到裝有脂肪族二異氰酸酯的反應(yīng)容器中， 加料完畢后，保溫反應(yīng)，得到聚氨酯預(yù)聚體；(2)聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的多元醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；(3)將稱取的無(wú)水乙醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)結(jié)束得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％) ^ 90%。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂的制備方法，其特征在于(1)聚氨酯預(yù)聚體的合成將三元醇緩慢滴加到裝有脂肪族二異氰酸酯的反應(yīng)容器中， 加料完畢后，保溫反應(yīng)2 3小時(shí)，得到聚氨酯預(yù)聚體；(2)聚氨酯丙烯酸酯齊聚物的合成將聚氨酯預(yù)聚體降溫至50°C以下，然后滴加含有引發(fā)劑、阻聚劑的多元醇三丙烯酸酯混合物，滴加完畢后，反應(yīng)2 3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后得到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物；(3)將稱取的無(wú)水乙醇加入到聚氨酯丙烯酸酯齊聚物中，以終止體系中未反應(yīng)的異氰酸根，反應(yīng)時(shí)間為O. 5^1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束得到紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料樹脂，其固含量(重量％)> 90%ο
10.一種真空鍍膜面漆涂料，其包括如權(quán)利要求I 一 7任一項(xiàng)的紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜面涂樹脂，以及適量的稀釋劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種紫外光固化二官能度聚氨酯丙烯酸酯真空鍍膜底漆涂料樹脂及其制備方法，其配方包括如下重量比原料脂肪族二異氰酸酯10~30；(甲基)丙烯酸羥基酯5~25；聚酯(醚)二元醇40~100；無(wú)水乙醇3~8；阻聚劑、引發(fā)劑占上述原料總量的0.01-0.05%；經(jīng)氨酯化等反應(yīng)而成，適用于汽車、家用電器、日用包裝、工藝裝飾等領(lǐng)域真空鍍膜的底漆涂料。
文檔編號(hào)C08G18/10GK102585157SQ20121006471
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月13日
發(fā)明者劉曉暄, 張永濤, 王兆勤, 黃劍彬, 黃洪填, 黃鴻宏 申請(qǐng)人:廣東深展實(shí)業(yè)有限公司