制備具有改善熔體流動(dòng)性的胺改性聚酯樹脂的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備線性或支化胺改性熱塑性樹脂的方法，該樹脂具有高流動(dòng)性且使用線性或支化聚酯和脂肪族伯胺或仲胺作為原料。該方法在制備過程中不需要將胺和聚酯混入液體有機(jī)溶劑，并可以在環(huán)境壓力下容易地進(jìn)行。在常規(guī)操作條件下，可以將該胺改性聚酯擠出并造粒，使得該方法成為以簡(jiǎn)單、低成本、連續(xù)的操作方式獲得多種粘度的萬能選擇。
【專利說明】制備具有改善熔體流動(dòng)性的胺改性聚酯樹脂的方法
[0001]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)要求2011年6月17日提交的美國(guó)實(shí)用新型專利申請(qǐng)13/163，599的優(yōu)先權(quán)，其在此全部引入作為參考。
[0003]發(fā)明背景
[0004]本發(fā)明涉及用于制備具有改善溶體流動(dòng)性的胺改性聚酯樹脂的方法。
[0005]聚酯、共聚酯以及其與其他熱塑性塑料的共混物用于制備包括注塑部件、薄膜、吹塑制品以及拉擠片材在內(nèi)的多種產(chǎn)品。這些制品用于汽車、電氣和電子類應(yīng)用。機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性和易于加工性能是聚酯能夠適用于這些應(yīng)用的關(guān)鍵性能。目前的工業(yè)趨勢(shì)是制造具有復(fù)雜和精細(xì)設(shè)計(jì)、以及較小流動(dòng)橫截面積的部件，其中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)常規(guī)聚酯的流動(dòng)性不足。
[0006]為了解決高熔體流動(dòng)性的需求，可以用另一種具有較低粘度的聚酯樹脂代替之前的聚酯樹脂。因此需要以簡(jiǎn)單、低成本方式制備多種高流動(dòng)性的聚酯樹脂，這種方式可以應(yīng)用于大規(guī)模和小規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)。此外，該方法沒有使用溶劑，應(yīng)該對(duì)環(huán)境無害。此外，該方法應(yīng)該不需要大規(guī)模的化工廠建設(shè)或資本投資就可以完成。換言之，需要通過一種簡(jiǎn)單的低成本熔融方法，把高粘度聚酯組合物轉(zhuǎn)變成為低粘度組合物。
[0007]美國(guó)專利7，825，176，7，825，176，7，405，250 和 7，405，249 公開了高流動(dòng)性的聚酯
組合物。該組合物包含聚酯和用作流動(dòng)增強(qiáng)劑的醇。然而，仍然需要制備依賴于非醇類流動(dòng)增強(qiáng)劑的具有高流動(dòng)性酰胺官能化聚酯組合物的方法。
[0008]發(fā)明概述
[0009]本發(fā)明可以滿足這些和其他需求，其涉及一種通過簡(jiǎn)單、便宜的無溶劑方式制備胺改性的聚酯樹脂的方法。
[0010]特別是，本發(fā)明涉及一種制備胺改性熱塑性聚酯樹脂的無溶劑方法，其通過混合下述熔融的式1的聚酯和具有式NHRiR2的熔融胺，從而形成具有一種或兩種下列性質(zhì)的胺
改性熱塑性聚酯樹脂，
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種制備胺改性熱塑性聚酯樹脂的無溶劑方法，其包括:將熔融的式1的聚酯和熔融的具有式NHRiR2的胺進(jìn)行混合，從而形成胺改性熱塑性聚酯樹脂，
2.權(quán)利要求1的方法，其中該聚酯是具有式1重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的線性聚酯
3.權(quán)利要求2的方法，其中式2的樹脂中的Τ各自獨(dú)立地為苯基或萘基；式2的樹脂中的D各自獨(dú)立地選自亞乙基、亞丙基、亞丁基和二亞甲基環(huán)亞己基。
4.權(quán)利要求2的方法，其中式1的聚酯選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，4-丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己二亞甲酯及其組合。
5.權(quán)利要求2的方法，其中式1的聚酯是消費(fèi)后的再循環(huán)聚酯。
6.權(quán)利要求2的方法,其中式1的聚酯進(jìn)一步包含10-500ppm的一種或多種金屬陽離子，該陽離子選自T1、Sb、Sn、Zn、Ge、Zr和Co中的至少一種。
7.權(quán)利要求2的方法，其中式2的聚酯樹脂的特征在于-COOH端基含量為lOmeq/kg或更少。
8.權(quán)利要求2的方法，其中該胺在環(huán)境壓力下的沸點(diǎn)為200°C或更高并且碳與氮的比例為 10:1-36:1。
9.權(quán)利要求2的方法，其中式2的樹脂包含0.05-2.5wt%已反應(yīng)的胺。
10.權(quán)利要求2的方法，其中該樹脂進(jìn)一步包含l-60Wt%的填料，該填料選自玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、滑石、粘土、云母、硅灰石、二氧化硅、石英、氧化鋁、硫酸鋇、碳、石墨、金屬氧化物、玻璃珠、玻璃薄片、磨碎的玻璃及其任意組合。
11.權(quán)利要求10的方法，其包含10-40wt%直徑為9-20微米的玻璃纖維。
12.權(quán)利要求2的方法，其中存在500ppm或更少的有機(jī)溶劑。
13.權(quán)利要求2的方法，其中該方法為連續(xù)法，并且將包含式A的聚酯和式NHRf的胺的共混物在沒有施加外部真空的單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中混合。
14.權(quán)利要求2的方法，其中在200°C_350°C的范圍內(nèi)進(jìn)行混合。
15.權(quán)利要求2的方法，其中式2的樹脂的結(jié)晶溫度高于式1的聚酯的結(jié)晶溫度。
16.權(quán)利要求2的方法，其中根據(jù)ASTMD1238進(jìn)行測(cè)定，式2的樹脂與未改性的式1的聚酯的熔體流動(dòng)比為至少1.1:1。
17.權(quán)利要求2的方法，其中式2的樹脂在250°C時(shí)的熔體粘度為20-100cc/10min。
18.權(quán)利要求2的方法，其中式1中50%或更高的酯鍵為對(duì)苯二甲酸酯鍵。
19.權(quán)利要求2的方法，其中式2的樹脂基本上不含選自Pb、Hg、As和Cd的金屬陽離子或金屬氧化物。
20.一種具有下述式2的胺改性聚酯樹脂，
21.由權(quán)利要求20的方法制備的樹脂，其中該混合物進(jìn)一步包含l_60wt%的填料，該填料選自玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、滑石、粘土、云母、硅灰石、二氧化硅、石英、氧化鋁、硫酸鋇、碳、石墨、金屬氧化物、玻璃珠、玻璃薄片、磨碎的玻璃及其組合。
22.由權(quán)利要求20的方法制備的樹脂，其中該填料是10-40Wt%直徑為9-20微米的玻璃纖維。
23.—種包含由權(quán)利要求1方法制備的組合物的制品。
24.權(quán)利要求23的制品，其中該制品為擠出的薄膜或注塑制品。
25.權(quán)利要求24的制品，其形式為于電子器件的組件。
26.一種形成制品的方法，包括成形、擠出、吹塑或者注塑由權(quán)利要求1的方法制備的組合物。
【文檔編號(hào)】C08G63/91GK103748134SQ201280029483
【公開日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2012年8月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月16日
【發(fā)明者】R.R.加盧奇 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司