聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供除了通液性能和吸水速度之外，耐沖擊穩(wěn)定性、耐候性也優(yōu)異的吸水性樹(shù)脂。提供一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末，其特征在于，無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30～45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20～35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10～28[g/g]以及重均粒徑(D50)為300～500μm，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末含有對(duì)甲氧基苯酚，劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水·2小時(shí)/60℃、萃取沖洗1小時(shí)/室溫)為40重量%以下，下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1～2.5%。(內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)-(表觀密度)}/(真密度)×100。【專(zhuān)利說(shuō)明】聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明涉及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法。更詳細(xì)而言，涉及作為紙尿布吸收能力優(yōu)異的吸水性樹(shù)脂粉末，具體而言，涉及著色、殘留單體、耐沖擊性、粉末的輸送性、耐尿性、耐光性優(yōu)異的高吸水性能(特別是吸水速度快)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法。【
背景技術(shù)：
】[0002]吸水性樹(shù)脂(SAP/SuperAbsorbentPolymer、高吸水性高分子)為水溶脹性水不溶性的高分子膠凝劑，作為紙尿布、生理用衛(wèi)生巾等吸收物品、進(jìn)而作為農(nóng)業(yè)園藝用保水劑、工業(yè)用止水材料等，主要多用于一次性用途。作為這種吸水性樹(shù)脂，提出了作為原料的很多單體、親水性高分子，特別是使用丙烯酸和/或其鹽作為單體的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂由于其吸水性能高，所以在工業(yè)上使用最廣泛(非專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。[0003]這種吸水性樹(shù)脂能夠經(jīng)過(guò)聚合工序、干燥工序、根據(jù)需要的未干燥物的去除工序、粉碎工序、分級(jí)工序、表面交聯(lián)工序等來(lái)制造(專(zhuān)利文獻(xiàn)I~5以及專(zhuān)利文獻(xiàn)50)，隨著主要用途即紙尿布的高性能化，對(duì)吸水性樹(shù)脂要求許多功能(性能)。具體而言，不限于僅僅吸水倍率的高的程度，還可列舉出凝膠強(qiáng)度、水可溶成分、吸水速度、加壓下吸水倍率、通液性、粒度分布、耐尿性、抗菌性、耐沖擊性(耐損傷性)、粉體流動(dòng)性、消臭性、耐著色性(白度)、低粉塵等。因此，提出了表面交聯(lián)技術(shù)、添加劑、制造工序的變更等大量提案。[0004]上述物性之中，近年來(lái)隨著紙尿布中的吸水性樹(shù)脂的用量增加(例如50重量％以上)，通液性被認(rèn)為是更重要的因素。于是，提出了許多SFC(生理鹽水導(dǎo)流性(SalineFlowConductivity)/專(zhuān)利文獻(xiàn)6)、GBP(凝膠床滲透性(GelBedPermeabilty)/專(zhuān)利文獻(xiàn)7~9)等負(fù)荷下通液性、無(wú)負(fù)荷下通液性的改善方法、改良技術(shù)。[0005]另外，在上述物性中，還提出了許多包括通液性在內(nèi)的多個(gè)參數(shù)的組合，已知規(guī)定耐沖擊性(FI)的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)10)、規(guī)定吸水速度(FSR/Vortex)等的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)11)、規(guī)定液體擴(kuò)散性能(SFC)和60分鐘后的芯吸收量(DA60)之積的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)12)。[0006]進(jìn)而，作為SFC、GBP等通液性的提高方法，已知在聚合前或聚合中添加石膏的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)13)、添加間隔物的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)14)、使用具有5~17[摩爾/kg]的能夠質(zhì)子化的氮原子的含氮聚合物的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)15)、使用聚胺以及多價(jià)金屬離子或多價(jià)陰離子的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)16)、用聚胺覆蓋pH小于6的吸水性樹(shù)脂的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)17)、使用聚碳酸銨的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)18)。此外，已知以3%以上水可溶成分使用聚胺的技術(shù)、規(guī)定芯吸指數(shù)(WI)、凝膠強(qiáng)度的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)19~21)。另外，為了改善著色和通液性，還已知在控制聚合時(shí)的阻聚劑即甲氧基苯酚的基礎(chǔ)上使用多價(jià)金屬鹽的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)22、23)。進(jìn)而，還已知研磨顆粒來(lái)較高控制體積密度的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)24)。[0007]另外，除了通液性之外，吸水速度也為吸水性樹(shù)脂的重要的基本物性，作為提高這種吸水速度的方法，已知提高比表面積來(lái)提高吸水速度的技術(shù)。具體而言，提出了細(xì)致控制粒徑的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)25)、對(duì)表面積大的微粒進(jìn)行造粒的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)26~28)、將含水凝膠冷凍干燥形成多孔的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)29)、對(duì)顆粒進(jìn)行造粒的同時(shí)進(jìn)行表面交聯(lián)的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)30~32)、進(jìn)行發(fā)泡聚合的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)33~48)、在聚合后進(jìn)行發(fā)泡和交聯(lián)的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)49)等。[0008]在上述發(fā)泡聚合中，作為單體所使用的發(fā)泡劑，具體而言，已知使用碳酸鹽的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)33~40)、使用有機(jī)溶劑的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)41、42)、使用非活性氣體的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)43~45)、使用偶氮化合物的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)46、47)、使用不溶性無(wú)機(jī)粉末的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)48)等。還已知聚合后的發(fā)泡(專(zhuān)利文獻(xiàn)49)、專(zhuān)利文獻(xiàn)50中對(duì)干燥時(shí)的凝膠的粒度分布進(jìn)行控制的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)50)，還已知為了降低殘留單體而組合使用還原劑和螯合劑等的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)51)。[0009]另外，在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:(2011年6月29日)，作為未公開(kāi)的在先申請(qǐng)，專(zhuān)利文獻(xiàn)52,53中提出了為了提高吸水而控制內(nèi)部氣泡率的技術(shù)。[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:美國(guó)專(zhuān)利第6576713號(hào)說(shuō)明書(shū)[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:美國(guó)專(zhuān)利第6817557號(hào)說(shuō)明書(shū)[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:美國(guó)專(zhuān)利第6291636號(hào)說(shuō)明書(shū)[0015]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:美國(guó)專(zhuān)利第6641064號(hào)說(shuō)明書(shū)[0016]專(zhuān)利文獻(xiàn)5:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2008/0287631號(hào)說(shuō)明書(shū)[0017]專(zhuān)利文獻(xiàn)6:美國(guó)專(zhuān)利第5562646號(hào)說(shuō)明書(shū)[0018]專(zhuān)利文獻(xiàn)7:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2005/0256469號(hào)說(shuō)明書(shū)[0019]專(zhuān)利文獻(xiàn)8:美國(guó)專(zhuān)利第7169843號(hào)說(shuō)明書(shū)[0020]專(zhuān)利文獻(xiàn)9:美國(guó)專(zhuān)利第7173086號(hào)說(shuō)明書(shū)[0021]專(zhuān)利文獻(xiàn)10:美國(guó)專(zhuān)利第6414214號(hào)說(shuō)明書(shū)[0022]專(zhuān)利文獻(xiàn)11:美國(guó)專(zhuān)利第6849665號(hào)說(shuō)明書(shū)[0023]專(zhuān)利文獻(xiàn)12:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2008/125533號(hào)說(shuō)明書(shū)[0024]專(zhuān)利文獻(xiàn)13:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2007/293617號(hào)說(shuō)明書(shū)[0025]專(zhuān)利文獻(xiàn)14:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2002/0128618號(hào)說(shuō)明書(shū)[0026]專(zhuān)利文獻(xiàn)15:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2005/0245684號(hào)說(shuō)明書(shū)[0027]專(zhuān)利文獻(xiàn)16:國(guó)際公開(kāi)第2006/082197號(hào)[0028]專(zhuān)利文獻(xiàn)17:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2008/202987號(hào)說(shuō)明書(shū)[0029]專(zhuān)利文獻(xiàn)18:國(guó)際公開(kāi)第2006/082189號(hào)[0030]專(zhuān)利文獻(xiàn)19:國(guó)際公開(kāi)第2008/025652號(hào)[0031]專(zhuān)利文獻(xiàn)20:國(guó)際公開(kāi)第2008/025656號(hào)[0032]專(zhuān)利文獻(xiàn)21:國(guó)際公開(kāi)第2008/025655號(hào)[0033]專(zhuān)利文獻(xiàn)22:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2010/041550號(hào)說(shuō)明書(shū)[0034]專(zhuān)利文獻(xiàn)23:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2010/042612號(hào)說(shuō)明書(shū)[0035]專(zhuān)利文獻(xiàn)24:美國(guó)專(zhuān)利第6562879號(hào)說(shuō)明書(shū)[0036]專(zhuān)利文獻(xiàn)25:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2007/015860號(hào)說(shuō)明書(shū)[0037]專(zhuān)利文獻(xiàn)26:美國(guó)專(zhuān)利第5624967號(hào)說(shuō)明書(shū)[0038]專(zhuān)利文獻(xiàn)27:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2007/015860號(hào)說(shuō)明書(shū)[0039]專(zhuān)利文獻(xiàn)28:美國(guó)專(zhuān)利第5002986號(hào)說(shuō)明書(shū)[0040]專(zhuān)利文獻(xiàn)29:美國(guó)專(zhuān)利第6939914號(hào)說(shuō)明書(shū)[0041]專(zhuān)利文獻(xiàn)30:美國(guó)專(zhuān)利第5124188號(hào)說(shuō)明書(shū)[0042]專(zhuān)利文獻(xiàn)31:歐洲專(zhuān)利第0595803號(hào)說(shuō)明書(shū)[0043]專(zhuān)利文獻(xiàn)32:歐洲專(zhuān)利第0450922號(hào)說(shuō)明書(shū)[0044]專(zhuān)利文獻(xiàn)33:美國(guó)專(zhuān)利第5118719號(hào)說(shuō)明書(shū)[0045]專(zhuān)利文獻(xiàn)34:美國(guó)專(zhuān)利第5154713號(hào)說(shuō)明書(shū)[0046]專(zhuān)利文獻(xiàn)35:美國(guó)專(zhuān)利第5314420號(hào)說(shuō)明書(shū)[0047]專(zhuān)利文獻(xiàn)36:美國(guó)專(zhuān)利第5399591號(hào)說(shuō)明書(shū)[0048]專(zhuān)利文獻(xiàn)37:美國(guó)專(zhuān)利第5451613號(hào)說(shuō)明書(shū)[0049]專(zhuān)利文獻(xiàn)38:美國(guó)專(zhuān)利第5462972號(hào)說(shuō)明書(shū)[0050]專(zhuān)利文獻(xiàn)39:國(guó)際公開(kāi)第95/02002號(hào)[0051]專(zhuān)利文獻(xiàn)40:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2005/063313號(hào)說(shuō)明書(shū)[0052]專(zhuān)利文獻(xiàn)41:國(guó)際公開(kāi)第94/022502號(hào)[0053]專(zhuān)利文獻(xiàn)42:美國(guó)專(zhuān)利第4703067號(hào)說(shuō)明書(shū)[0054]專(zhuān)利文獻(xiàn)43:國(guó)際公開(kāi)第97/017397號(hào)[0055]專(zhuān)利文獻(xiàn)44:國(guó)際公開(kāi)第00/052087號(hào)[0056]專(zhuān)利文獻(xiàn)45:美國(guó)專(zhuān)利第6107358號(hào)說(shuō)明書(shū)[0057]專(zhuān)利文獻(xiàn)46:美國(guó)專(zhuān)利第5856370號(hào)說(shuō)明[0058]專(zhuān)利文獻(xiàn)47:美國(guó)專(zhuān)利第5985944號(hào)說(shuō)明書(shū)[0059]專(zhuān)利文獻(xiàn)48:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2010/268181號(hào)說(shuō)明書(shū)[0060]專(zhuān)利文獻(xiàn)49:歐洲專(zhuān)利第1521601號(hào)說(shuō)明書(shū)[0061]專(zhuān)利文獻(xiàn)50:日本特開(kāi)平11-349687號(hào)公報(bào)[0062]專(zhuān)利文獻(xiàn)51:國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)[0063]專(zhuān)利文獻(xiàn)52:國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào)[0064]專(zhuān)利文獻(xiàn)53:國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào)[0065]非專(zhuān)利文獻(xiàn)[0066]非專(zhuān)利文獻(xiàn)1:ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(I"8)(特別是p.197~199)【
發(fā)明內(nèi)容】[0067]發(fā)明要解決的問(wèn)題[0068]如上所述，為了提高吸水性樹(shù)脂的物性，提出了表面交聯(lián)技術(shù)、添加劑、制造工序的變更等大量的提案。其中，通液性、吸水速度作為吸水性樹(shù)脂的基本物性是重要的，迄今為止提出了許多改良技術(shù)。[0069]因此，本發(fā)明人為了進(jìn)一步改良吸水速度，在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:申請(qǐng)了未公開(kāi)的在先申請(qǐng)即上述專(zhuān)利文獻(xiàn)52(國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào))和專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))，發(fā)現(xiàn)內(nèi)部氣泡率是重要的。[0070]然而，任一技術(shù)的紙尿布的吸收能力仍不充分，特別是不能滿足耐候性、耐沖擊性、著色、殘留單體等全部。[0071]因此，本發(fā)明的目的在于，提供除了通液性能(例如SFC)和吸水速度(例如FSR)之外，作為紙尿布的絕對(duì)吸收量[g]、回滲量(Re-Wet[g])和防結(jié)塊(Ant1-Caking)性(吸濕時(shí)的抗結(jié)塊(Blocking)性)中的至少一種優(yōu)異、耐候性也優(yōu)異的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法。[0072]用于解決問(wèn)題的方案[0073]為了解決上述課題，在專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)中發(fā)現(xiàn)，通過(guò)進(jìn)一步提高專(zhuān)利文獻(xiàn)52和53的吸水倍率(CRC)、將內(nèi)部氣泡率控制為0.1~2.5%、進(jìn)而控制專(zhuān)利文獻(xiàn)53中未公開(kāi)的對(duì)甲氧基苯酚量，可以解決上述課題。[0074]即，本發(fā)明提供一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末，其中，無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]以及重均粒徑(D50)為300~500um,所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末含有對(duì)甲氧基苯酚，劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水?2小時(shí)/60°C、萃取沖洗I小時(shí)/室溫)為40重量％以下，下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%。進(jìn)一步，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選含有金屬螯合劑。另外，優(yōu)選含有無(wú)機(jī)微粒。[0075](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)XlOO[0076]另外，本發(fā)明提供的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法(第一方法)包括下述工序:將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序；將由聚合得到的具有氣泡的含水凝膠狀聚合物混煉細(xì)粒化的工序；凝膠粉碎后在150~250°C下加熱干燥的工序；將干燥物粉碎分級(jí)至平均粒徑300~500iim的工序；將內(nèi)部氣泡率0.1~2.5%的粉碎分級(jí)物進(jìn)行表面交聯(lián)，使無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]的工序，所述吸水性樹(shù)脂粉末為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末。進(jìn)一步，本發(fā)明中優(yōu)選混合金屬螯合劑，另外，優(yōu)選混合無(wú)機(jī)微粒。[0077](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)X100。[0078]另外，本發(fā)明提供的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法(第二方法)包括下述工序:將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序；得到含有對(duì)甲氧基苯酚、內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂的工序；在聚合時(shí)或聚合工序以后添加螯合劑的工序；以及使無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]的工序，所述吸水性樹(shù)脂粉末為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末。進(jìn)一步，優(yōu)選混合無(wú)機(jī)微粒。[0079]從吸水倍率的觀點(diǎn)考慮，第一方法、第二方法中，吸水性樹(shù)脂粉末的水可溶成分都優(yōu)選為40重量％以下、更優(yōu)選為30重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％以下，下限為10重量％左右是充分的。單體中的Fe離子量?jī)?yōu)選為3ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~3ppm。進(jìn)一步混合無(wú)機(jī)還原劑，進(jìn)而混合多價(jià)金屬離子。另外，優(yōu)選組合使用螯合劑和水不溶性無(wú)機(jī)微粒。_0]發(fā)明的效果[0081]提供作為紙尿布的吸收能力優(yōu)異的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法。[0082]根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠得到通液性能(例如SFC)、吸水速度(例如FSR)優(yōu)異、并且耐尿性、耐沖擊穩(wěn)定性、著色等優(yōu)異、耐候性也優(yōu)異的吸水性樹(shù)脂粉末?！緦?zhuān)利附圖】【附圖說(shuō)明】[0083]圖1為表示含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的凝膠粉碎工序中使用的螺桿式擠出機(jī)的結(jié)構(gòu)的示意圖。[0084]圖2為示意性地表示吸水性樹(shù)脂粉末中的閉孔氣泡(Closed-Cell)和開(kāi)孔氣泡(Open-Cell)的截面圖。[0085]圖3為示意性地表示本發(fā)明的用于測(cè)定真密度的將(例如粒度850~150μm的比例為95重量％以上的)吸水性樹(shù)脂粉末微粉碎到不足45μm的操作的截面圖?！揪唧w實(shí)施方式】[0086]以下，對(duì)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末及其制造方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍不限于這些說(shuō)明，關(guān)于下述例示以外，也能夠在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)適宜進(jìn)行變更、實(shí)施。[0087][1]用語(yǔ)的定義[0088](1-1)“吸水性樹(shù)脂”和“吸水性樹(shù)脂粉末”[0089]本發(fā)明中的“吸水性樹(shù)脂”指的是水溶脹性水不溶性的高分子膠凝劑?！八苊浶浴敝傅氖荅RT442.2-02中規(guī)定的CRC(無(wú)加壓下吸水倍率)為5[g/g]以上，“水不溶性”指的是ERT470.2-02中規(guī)定的Ext(水可溶成分)為0~50重量％。[0090]上述吸水性樹(shù)脂能夠根據(jù)其用途適當(dāng)設(shè)計(jì)，沒(méi)有特別限定，但是優(yōu)選使具有羧基的不飽和單體交聯(lián)聚合而成的親水性交聯(lián)聚合物。另外，吸水性樹(shù)脂并不限定于總量(100重量％)為聚合物的方式，在維持上述性能的范圍內(nèi)，也可以包含添加劑等。即，吸水性樹(shù)脂組合物在本發(fā)明中也總稱(chēng)為吸水性樹(shù)脂。[0091]另外，“吸水性樹(shù)脂粉末”指的是作為粉體具有一定的流動(dòng)性的吸水性樹(shù)脂，例如，指的是能夠測(cè)定ERT450.2-02中規(guī)定的FlowRate(流下速度)的吸水性樹(shù)脂、或者能夠以ERT420.2-02中規(guī)定的PSD(粒度分布)進(jìn)行篩分級(jí)的吸水性樹(shù)脂。具體而言，指的是通過(guò)篩分級(jí)規(guī)定的粒徑為5mm以下的吸水性樹(shù)脂。[0092](1-2)“聚丙烯酸(鹽)”[0093]本發(fā)明中的“聚丙烯酸(鹽)”指的是任意地包含接枝成分、作為重復(fù)單元以丙烯酸和/或其鹽(以下，有時(shí)稱(chēng)為丙烯酸(鹽))作為主要成分的聚合物。具體而言，指的是聚合中使用的全部單體(除內(nèi)部交聯(lián)劑之外)中，丙烯酸(鹽)的含量必須為50~100摩爾％的聚合物，優(yōu)選為70~100摩爾％、更優(yōu)選為90~100摩爾％、特別優(yōu)選為實(shí)質(zhì)100摩爾％的聚合物。另外，作為聚合物使用聚丙烯酸鹽時(shí)，必須包含水溶性鹽，作為中和鹽的主要成分，優(yōu)選為一價(jià)鹽、更優(yōu)選為堿金屬鹽或銨鹽、進(jìn)一步優(yōu)選為堿金屬鹽、特別優(yōu)選為鈉鹽。需要說(shuō)明的是，雖然對(duì)形狀沒(méi)有特別特定，但是優(yōu)選為顆粒狀或粉體狀。[0094](1-3)“EDANA”和“ERT”[0095]“EDANA”是歐洲無(wú)紡布工業(yè)會(huì)(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡(jiǎn)稱(chēng)，“ERT”是歐洲標(biāo)準(zhǔn)(大致為世界標(biāo)準(zhǔn))的吸水性樹(shù)脂的測(cè)定方法(EDANARecommendedTestMethods)的簡(jiǎn)稱(chēng)。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，則依據(jù)ERT原本(公知文獻(xiàn):2002年修定)進(jìn)行測(cè)定。[0096](a)“CRC”(ERT441.2-02)[0097]“CRC”是CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機(jī)保持容量)的簡(jiǎn)稱(chēng),指的是無(wú)加壓下吸水倍率(以下，有時(shí)也稱(chēng)為“吸水倍率”)。具體而言，是使無(wú)紡布袋中的吸水性樹(shù)脂0.2g相對(duì)于大幅過(guò)量的0.9重量％氯化鈉水溶液自由溶脹30分鐘后，進(jìn)而用離心分離機(jī)除水后的吸水倍率(單位:[g/g])。需要說(shuō)明的是，含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的CRC(以下，稱(chēng)為“凝膠CRC”)分別將試樣變更為0.4g、自由溶脹時(shí)間變更為24小時(shí)來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[0098](b)“AAP”(ERT442.2-02)[0099]“AAP”是AbsorptionAgainstPressure(抗壓吸收率)的簡(jiǎn)稱(chēng)，指的是加壓下吸水倍率。具體而言，是將吸水性樹(shù)脂0.9g相對(duì)于0.9重量％氯化鈉水溶液、在2.06kPa(0.3psi,21[g/cm2])的載荷下溶脹I小時(shí)后的吸水倍率(單位:[g/g])。需要說(shuō)明的是，ERT442.2-02中，記載為AbsorptionUnderPressure,但是實(shí)質(zhì)上為同一內(nèi)容。另外，本發(fā)明及實(shí)施例中，另外將載荷條件變更為4.83kPa(0.7pS1、49g/cm2])來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[0100](C)“Ext”(ERT470.2-02)[0101]“Ext”是Extractables(可溶物)的簡(jiǎn)稱(chēng)，指的是水可溶成分(水可溶成分量)。具體而言，是將吸水性樹(shù)脂1.0g添加到0.9重量％氯化鈉水溶液200ml中，使用35mm的攪拌子以500ppm攪拌16小時(shí)后的溶解聚合物量(單位:重量％)(別稱(chēng):16小時(shí)可溶成分)。溶解聚合物量的測(cè)定使用PH滴定進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的水可溶成分(以下，稱(chēng)為“凝膠Ext”)分別將試樣變更為5.0g、攪拌時(shí)間變更為24小時(shí)來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[0102](d)“PSD”(ERT420.2-02)[0103]“PSD”是ParticleSizeDistribution(粒徑分布)的簡(jiǎn)稱(chēng),指的是通過(guò)篩分級(jí)測(cè)定得到的粒度分布。需要說(shuō)明的是，重均粒徑(D50)和粒徑分布及其寬度(對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差O)通過(guò)歐洲專(zhuān)利第0349240號(hào)(更詳細(xì)而言歐洲公告專(zhuān)利第1594556號(hào))“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter，，記載的方法進(jìn)行測(cè)定。另外，測(cè)定顆粒狀的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的粒徑時(shí)，按照日本特開(kāi)2000-063527號(hào)公報(bào)公開(kāi)的方法進(jìn)行測(cè)定。[0104](e)“ResidualMonomers”(ERT410.2-02)[0105]“ResidualMonomers”指的是吸水性樹(shù)脂中殘留的單體(monomer)量(以下,稱(chēng)為“殘留單體”)。具體而言，是將吸水性樹(shù)脂1.0g添加到0.9重量％氯化鈉水溶液200ml中，使用35_的攪拌子以500ppm攪拌I小時(shí)后的溶解單體量(單位:ppm)。溶解單體量的測(cè)定使用HPLC(高效液相色譜)來(lái)進(jìn)行。[0106](f)“MoistureContent(ERT430.2-02)[0107]“MoistureContent”指的是吸水性樹(shù)脂的含水率。具體而言，是由將吸水性樹(shù)脂4g在105°C下干燥3小時(shí)時(shí)的干燥失重算出的值(單位；重量％)。[0108]本發(fā)明及實(shí)施例中，另外將吸水性樹(shù)脂變更為lg、溫度條件變更為180°C來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[0109](g)“Density，，(ERT460.2-02)[0110]“Density”指的是吸水性樹(shù)脂的堆密度。具體而言，將吸水性樹(shù)脂100g投入到EDANA規(guī)定的裝置中，該吸水性樹(shù)脂自由落下并填充到IOOmL容器中時(shí)的吸水性樹(shù)脂的重量(單位；[g/ml])。[0111](h)“FlowRate”(ERT450.2-02)[0112]“FlowRate”指的是吸水性樹(shù)脂的流下速度。具體而言，是將吸水性樹(shù)脂100g投入到EDANA規(guī)定的裝置中后，從該裝置最下部的排出口排出吸水性樹(shù)脂時(shí)的、該排出所需的時(shí)間(單位；s)。[0113](1-4)“通液性”[0114]本發(fā)明中的“通液性”指的是通過(guò)載荷下或無(wú)載荷下的溶脹凝膠的顆粒間的液體的流通性，作為代表性的測(cè)定方法，有SFC(SalineFlowConductivity/生理鹽水導(dǎo)流性)、GBP(GelBedPermeability/凝膠床滲透性)。[0115]“SFC(生理鹽水導(dǎo)流性)”指的是0.69重量％氯化鈉水溶液相對(duì)于載荷2.06kPa(0.3psi)下的吸水性樹(shù)脂的通液性，按照美國(guó)專(zhuān)利第5669894號(hào)中公開(kāi)的SFC試驗(yàn)方法測(cè)定。另外，“GBP(凝膠床滲透性)”指的是0.69重量％氯化鈉水溶液相對(duì)于載荷下或自由膨脹的吸水性樹(shù)脂的通液性，按照國(guó)際公開(kāi)第2005/016393號(hào)中公開(kāi)的GBP試驗(yàn)方法測(cè)定。[0116](1-5)“FSR”[0117]本發(fā)明中的“FSR”是FreeSwellRate的簡(jiǎn)稱(chēng)，指的是吸水速度(自由溶脹速度)。具體而言，是吸水性樹(shù)脂Ig吸收0.9重量％氯化鈉水溶液20g時(shí)的速度(單位:[g/g/s])。[0118](1-6)“凝膠粉碎”、“水可溶成分的重均分子量”、“凝膠粉碎能量(GGE，GGE(2))”[0119]在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:，作為未公開(kāi)的在先申請(qǐng)的上述專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))的[0045]~[0053]的記載內(nèi)容也適用于本發(fā)明。[0120](1-7)其它[0121]本說(shuō)明書(shū)中，表示范圍的“X~Y”指的是“X以上且Y以下”。另外，作為重量單位的“t(噸)”指的是“公噸(Metricton)”，“重量”和“質(zhì)量”、“重量％”和“質(zhì)量%，，、“重量份”和“質(zhì)量份”作為同義詞對(duì)待。另外，只要沒(méi)有特別注釋?zhuān)瑒t“ppm”指的是“重量ppm”或“質(zhì)量ppm”。進(jìn)而，“~酸(鹽)”指的是“~酸和/或其鹽”，“(甲基)丙烯酸”指的是“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。[0122][2]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末[0123]本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末，無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]、重均粒徑(D50)為300~500um，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末含有對(duì)甲氧基苯酚，劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水?2小時(shí)/60°C、萃取沖洗I小時(shí)/室溫)為40重量％以下，下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%。[0124](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表`觀密度)}/(真密度)X100[0125]以下，對(duì)本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的各特征及其控制方法進(jìn)行說(shuō)明。[0126](2-1)內(nèi)部氣泡率[0127]對(duì)于本發(fā)明而言，在專(zhuān)利文獻(xiàn)51中進(jìn)一步控制內(nèi)部氣泡率。即，本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末被控制為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%。內(nèi)部氣泡率可以與專(zhuān)利文獻(xiàn)52、53同樣地、通過(guò)實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。具體而言，可以通過(guò)下述原理進(jìn)行規(guī)定。[0128](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)XlOO[0129]本發(fā)明中的“真密度”指的是，對(duì)于充分干燥(含水率優(yōu)選不足I重量％、更優(yōu)選不足0.5重量％、特別優(yōu)選不足0.1重量％)了的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末，通過(guò)化學(xué)組成(高分子的重復(fù)單元、交聯(lián)劑等微量原料、任意使用的接枝成分等)明白地確定的密度(單位；[g/cm3])。因此，對(duì)于固體成分相同的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末而言，雖然根據(jù)其中和率、其鹽的種類(lèi)(例如中和率為75摩爾％的聚丙烯酸鈉等)、微量原料而具有少許差異，但表示出大致恒定的值。[0130]另一方面，本發(fā)明中的“表觀密度”指的是考慮了存在于聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的顆粒內(nèi)部的空隙(也稱(chēng)為內(nèi)部氣泡、閉孔氣泡)的密度(單位；[g/cm3])。[0131]例如，通過(guò)發(fā)泡聚合得到的吸水性樹(shù)脂、經(jīng)由造粒工序得到的吸水性樹(shù)脂如圖2所示存在表面與外部相連的空間(開(kāi)孔氣泡；開(kāi)細(xì)孔)以及其內(nèi)部不與外部相連的空間(空隙；內(nèi)部氣泡、閉孔氣泡；閉細(xì)孔)。通過(guò)干式密度測(cè)定對(duì)吸水性樹(shù)脂的密度進(jìn)行測(cè)定時(shí)，由于雖然導(dǎo)入氣體能夠到達(dá)開(kāi)細(xì)孔但是導(dǎo)入氣體不能到達(dá)閉細(xì)孔，因此所測(cè)定的密度為由不包括開(kāi)細(xì)孔(開(kāi)孔氣泡)但包括閉細(xì)孔(閉孔氣泡)在內(nèi)的體積求得的表觀密度。需要說(shuō)明的是，非專(zhuān)利文獻(xiàn)I的P.197~199公開(kāi)了對(duì)于40~60mesh-Cut后的吸水性樹(shù)脂粉末的表觀密度，使用甲醇的濕式測(cè)定方法，但是本發(fā)明的特征在于對(duì)于全部粒度進(jìn)行干式測(cè)定，用該表觀密度規(guī)定的內(nèi)部氣泡率對(duì)于吸水性樹(shù)脂的物性提高而言是重要的。[0132]吸水性樹(shù)脂的密度(真密度和表觀密度)測(cè)定可以通過(guò)使用規(guī)定氣體的干式密度測(cè)定來(lái)正確地進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，固體的干式密度測(cè)定的測(cè)定原理在定容積膨脹法中是周知的，是用特定的氣體求出固體的體積的方法。具體而言，試樣室的體積VeM和膨脹室的體積Vexp已知時(shí)，能夠通過(guò)壓力(表壓)Plg和P2g的測(cè)定求出試樣的體積VSAMP。另外，測(cè)定試樣的重量，該重量除以體積則可以求出密度。[0133](參考:島津制作所主頁(yè):http://www.shimadzu.c0.jp/powder/lecture/middle/m04.html)[0134]上述真密度由化學(xué)組成(主要高分子的重復(fù)單元)明白地確定，因此可以直接使用已知的值，由于微量原料等的影響而存在少許變化，因此不清楚已知的值時(shí)，也可以用后述實(shí)施例中的方法求得。另外，通過(guò)粉碎將吸水性樹(shù)脂中的閉孔氣泡破壞或形成開(kāi)孔氣泡，達(dá)到實(shí)質(zhì)上沒(méi)有閉孔氣泡的狀態(tài)，因此將該粉碎后的吸水性樹(shù)脂的密度視為真密度。需要說(shuō)明的是，上述“開(kāi)孔氣泡”指的是與外部相通的氣泡，測(cè)定干式密度時(shí)沒(méi)有作為吸水性樹(shù)脂的體積計(jì)算。因此閉孔氣泡和開(kāi)孔氣泡可以通過(guò)干式密度測(cè)定來(lái)容易地判別。[0135]需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的內(nèi)部氣泡率(別稱(chēng)；閉孔氣泡率)為0.1~2.5%。下限在上述范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2%以上，按以下順序優(yōu)選為0.3%以上、0.5%以上、0.7%以上、0.8%以上。另外，上限在上述范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0%以下，按以下順序優(yōu)選為1.7%以下、1.5%以下、1.3%以下、1.2%以下。例如，內(nèi)部氣泡率優(yōu)選為0.5~2.5%、0.2~2.0%,更優(yōu)選為0.3~1.7%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.5%,最優(yōu)選為0.8~1.2%。通過(guò)將內(nèi)部氣泡率控制在上述范圍內(nèi)，能夠得到具有本發(fā)明中規(guī)定的吸水速度和通液性或耐沖擊穩(wěn)定性的吸水性樹(shù)脂粉末。內(nèi)部氣泡率可以通過(guò)本發(fā)明的制造方法中的凝膠粉碎能量、水可溶成分分子量的增加幅度等進(jìn)行控制，此外也可以采用(組合使用)發(fā)泡聚合(例如偶氮引發(fā)劑的使用)、干燥時(shí)的發(fā)泡等手法。需要說(shuō)明的是，過(guò)度降低內(nèi)部氣泡率時(shí)，需要大的凝膠粉碎能量、干燥后的微粉碎，導(dǎo)致其它物性的降低，因此優(yōu)選的下限為上述范圍。[0136]而在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:未公開(kāi)的專(zhuān)利文獻(xiàn)52(國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào))中記載有:通過(guò)在單體水溶液中添加表面活性劑進(jìn)行聚合，得到導(dǎo)入有微細(xì)氣泡(閉孔氣泡)的吸水性樹(shù)脂粉末。該國(guó)際申請(qǐng)中，作為評(píng)價(jià)吸水性樹(shù)脂粉末中的閉孔氣泡的存在比例的手法記載有內(nèi)部氣泡率，并記載了其優(yōu)選的范圍為2.8~6.6%。而且，記載了通過(guò)使內(nèi)部氣泡率處于該范圍內(nèi)，可以提高作為相反物性的吸水速度(FSR)和通液性(SFC)。[0137]另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)52的表3(實(shí)施例11、12及比較例10~12)中公開(kāi)了通過(guò)表面交聯(lián)提高AAP至20[g/g]以上的、內(nèi)部氣泡率為2.60~6.83[%]的吸水性樹(shù)脂粉末，但是本申請(qǐng)通過(guò)提高吸水倍率(CRC)至30~45[g/g]且將內(nèi)部氣泡率控制得低，解決了問(wèn)題。吸水倍率(CRC)的控制可以通過(guò)聚合時(shí)的交聯(lián)劑量、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用、或者表面交聯(lián)時(shí)的表面交聯(lián)劑的量、反應(yīng)時(shí)間等來(lái)適當(dāng)控制。[0138](內(nèi)部氣泡的控制方法)[0139]內(nèi)部氣泡率可以通過(guò)本發(fā)明的制造方法中的凝膠粉碎能量、水可溶成分分子量的增加幅度等進(jìn)行控制?？刂苾?nèi)部氣泡時(shí)，可列舉出將聚合時(shí)的氣泡產(chǎn)生控制得低的方法、將干燥時(shí)的氣泡產(chǎn)生控制得低的方法等，但是優(yōu)選適用在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:未公開(kāi)的在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))記載的凝膠粉碎、即后述的凝膠粉碎。[0140](2-2)MEHQ量[0141]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末，與專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào))同樣地，優(yōu)選含有對(duì)甲氧基苯酹(MEHQ)5~60ppm、優(yōu)選5~50ppm、更優(yōu)選5~40ppm、進(jìn)一步優(yōu)選5~30ppm，由此可以形成耐候性進(jìn)一步優(yōu)異的吸水性樹(shù)脂粉末。若對(duì)甲氧基苯酚過(guò)量則有可能著色，若少則耐候性有可能降低。需要說(shuō)明的是，非專(zhuān)利文獻(xiàn)I的2.5.3Inhibition(阻聚劑)(p.39~44)中表2.5中公開(kāi)了市售的吸水性樹(shù)脂(8種)中的MEHQ量為16~151ppm的事實(shí)，但是上述非專(zhuān)利文獻(xiàn)I未公開(kāi)本申請(qǐng)的效果(特別是通過(guò)控制于規(guī)定范圍而防止著色以及耐候性)。[0142](添加方法)[0143]從效果方面考慮，對(duì)甲氧基苯酚(MEHQ)優(yōu)選均勻地含有在吸水性樹(shù)脂粉末內(nèi)部，因而，優(yōu)選聚合時(shí)的單體(單體水溶液)中含有規(guī)定量的MEHQ。[0144]對(duì)甲氧基苯酚在聚合、干燥中其一部分被消耗，因此，適當(dāng)調(diào)整即可，可以通過(guò)上述聚合以及干燥進(jìn)行調(diào)整，例如通過(guò)專(zhuān)利文獻(xiàn)51、在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)52中記載的方法調(diào)整最終的吸水性樹(shù)脂粉末中的量即可。[0145]具體而言，可以經(jīng)由下述工序調(diào)整:將相對(duì)于單體固體成分含有對(duì)甲氧基苯酚優(yōu)選5~200ppm、更優(yōu)選5~130ppm、進(jìn)一步優(yōu)選5~lOOppm、特別優(yōu)選5~80ppm、最優(yōu)選5~50ppm的丙烯酸(鹽)作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行上述聚合(上述的濃度、溫度、聚合引發(fā)劑等)后，將聚合得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物在前述優(yōu)選范圍的條件下進(jìn)行干燥(上述的溫度、時(shí)間、風(fēng)速、固體成分等)。[0146]通常周知作為丙烯酸的阻聚劑能夠以200ppm的量使用對(duì)甲氧基苯酚，另外還周知在吸水性樹(shù)脂的聚合時(shí)對(duì)丙烯酸(沸點(diǎn)143°C)進(jìn)行蒸餾精制(例如美國(guó)專(zhuān)利第6388000號(hào))或者用活性炭對(duì)丙烯酸鹽進(jìn)行處理，這種蒸餾精制時(shí)，對(duì)甲氧基苯酚實(shí)質(zhì)上從丙烯酸去除，因而不會(huì)成為本發(fā)明的對(duì)甲氧基苯酚。[0147]在更優(yōu)選的方式中，在上述聚合工序之前進(jìn)一步包括用Fe含量為0~7ppm的堿中和丙烯酸的一部分或全部的工序，上述聚合工序?yàn)?使用聚合引發(fā)劑0.001~I摩爾％(相對(duì)于前述單體)，使單體中含有丙烯酸(鹽)90~100摩爾％的單體濃度30~55重量％的單體水溶液，在最高溫度130°C以下、聚合時(shí)間0.5分鐘~3小時(shí)的條件下進(jìn)行水溶液聚合或反相懸浮聚合的工序，上述加熱干燥工序?yàn)閷⒕酆现械玫降念w粒狀含水凝膠狀交聯(lián)聚合物在干燥溫度100~250°C、干燥時(shí)間10~120分鐘下干燥至含水率20重量％以下的工序，上述表面交聯(lián)工序?yàn)橄鄬?duì)于粉碎、分級(jí)工序結(jié)束之后的吸水性樹(shù)脂粉末100重量份，混合表面交聯(lián)劑0.001~10重量份，在70~300°C下進(jìn)行I分鐘~2小時(shí)加熱處理的工序。根據(jù)該方式，可以使吸水性樹(shù)脂粉末中的對(duì)甲氧基苯酚含量處于上述范圍內(nèi)(例如5~50ppm)。[0148](定量方法)[0149]對(duì)甲氧基苯酚的定量方法記載于專(zhuān)利文獻(xiàn)51中。即，吸水性樹(shù)脂粉末中含有的對(duì)甲氧基苯酚，除了將上述“Ext”評(píng)價(jià)方法中的攪拌時(shí)間由16小時(shí)變更為I小時(shí)之外，通過(guò)對(duì)進(jìn)行同樣的操作得到的濾液進(jìn)行分析來(lái)求得。具體而言，通過(guò)用高效液相色譜對(duì)由該操作得到的濾液進(jìn)行分析，可以求得吸水性樹(shù)脂粉末的對(duì)甲氧基苯酚。需要說(shuō)明的是，對(duì)甲氧基苯酚以PPm(相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末)表示。[0150](2-3)水不溶性無(wú)機(jī)微粒[0151]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末與專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)同樣地優(yōu)選還含有水不溶性無(wú)機(jī)微粒。從通液性(SFC)提高、吸濕時(shí)的流動(dòng)性等觀點(diǎn)考慮、或者從實(shí)施例所示的紙尿布的絕對(duì)吸收量的提高的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有水不溶性無(wú)機(jī)微粒、特別優(yōu)選含有白色的水不溶性無(wú)機(jī)微粒。[0152]雖然即使使用水不溶性無(wú)機(jī)微粒、吸水倍率(CRC)也幾乎不變化，但是由于后述的紙尿布、芯中的絕對(duì)吸收量提高，所以優(yōu)選。另外，在此，通過(guò)添加白色的水不溶性無(wú)機(jī)微粒，所得到的吸水性樹(shù)脂粉末的白色得到進(jìn)一步改善，另外吸水性樹(shù)脂粉末的凝膠強(qiáng)度提聞，所以優(yōu)選。[0153]在此，水不溶性無(wú)機(jī)微粒的白度以L、a、b值計(jì)處于70以上(L值)、±5以內(nèi)(a值)、±10以內(nèi)(b值)的范圍內(nèi)，優(yōu)選為80以上(L值)、±3以內(nèi)(a值)、±7以內(nèi)(b值)，更優(yōu)選為90以上(L值)、±2以內(nèi)(a值)、±5以內(nèi)(b值)。進(jìn)而，可使用白度比混合前的吸水性樹(shù)脂粉末更高(優(yōu)選L為5以上、進(jìn)一步為7以上)的水不溶性無(wú)機(jī)微粒。混合方法可以為干混，也可以添加分散于溶劑(特別是水)、表面交聯(lián)劑溶液中的漿料液。溶劑相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末100重量份例如為0(未使用)~10重量份。[0154]上述水不溶性無(wú)機(jī)微粒是通過(guò)庫(kù)爾特計(jì)數(shù)法測(cè)得的平均粒徑優(yōu)選為0.001~200um、更優(yōu)選為0.005~50ym、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~10ym范圍的微粒，優(yōu)選為親水性微粒，可列舉出例如二氧化硅、氧化鈦等金屬氧化物，包含鋅和硅、或者鋅和鋁的復(fù)合含水氧化物(例如例示于國(guó)際公開(kāi)第2005/010102號(hào))，天然沸石、合成沸石等硅酸(鹽)，高嶺土、滑石、泥土、膨潤(rùn)土、磷酸鈣、磷酸鋇、硅酸或其鹽、粘土、硅藻土、硅膠、沸石、膨潤(rùn)土、羥基磷灰石、水滑石、蛭石、珠光體、伊索萊特(isoIite)、活性白土、硅砂、二氧化硅、鍶礦石、螢石、礬土等。另外，這些之中更優(yōu)選為二氧化硅和硅酸(鹽)，進(jìn)一步優(yōu)選為二氧化硅和硅酸(鹽)。[0155]對(duì)上述二氧化硅沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為通過(guò)干式法制造的無(wú)定形的氣相二氧化硅。稱(chēng)為石英的二氧化硅等由于有可能引起健康上的問(wèn)題，所以不優(yōu)選。[0156]水不溶性無(wú)機(jī)微粒的含量相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選處于0.05~1.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.05~0.8重量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選處于0.05~0.7重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選處于0.1~0.5重量％的范圍內(nèi)。將內(nèi)部氣泡率控制得低的吸水性樹(shù)脂粉末的表面的、水不溶性無(wú)機(jī)微粒的含量為0.05重量％以上時(shí)，可以提高防結(jié)塊(Ant1-Caking)性(吸濕時(shí)的抗結(jié)塊性)、紙尿布的絕對(duì)吸收量，抑制耐尿性的惡化。水不溶性無(wú)機(jī)微粒的含量為1.0重量％以下時(shí)，可以抑制吸水性樹(shù)脂粉末的加壓下吸水倍率的降低。[0157](水不溶性無(wú)機(jī)微粒的添加方法)[0158]這種水不溶性無(wú)機(jī)微粒在干燥后的吸水性樹(shù)脂、特別優(yōu)選表面交聯(lián)工序或其后、或者此后的第二表面交聯(lián)工序或其后使用，吸水性樹(shù)脂的表面被水不溶性無(wú)機(jī)微粒覆蓋。水不溶性無(wú)機(jī)微粒對(duì)吸水性樹(shù)脂的混合可以為干混，也可以以分散在溶劑中的漿料形式添加。[0159](2-4)水溶性多價(jià)金屬量[0160]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末與專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)、專(zhuān)利文獻(xiàn)52、53同樣地，優(yōu)選進(jìn)一步含有水溶性多價(jià)金屬鹽(除了鐵鹽以外)、即水溶性多價(jià)金屬陽(yáng)離子(除了鐵鹽以外)。[0161]從吸水速度(Vorex)提高、通液性(SFC)提高、吸濕時(shí)的流動(dòng)性等觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選還含有多價(jià)金屬鹽和/或陽(yáng)離子性聚合物。[0162]作為上述多價(jià)金屬陽(yáng)離子，為多價(jià)金屬的有機(jī)酸鹽或無(wú)機(jī)酸鹽，優(yōu)選為鋁、鋯、鈦、鈣、鎂、鋅等的多價(jià)金屬鹽。多價(jià)金屬鹽可以為水溶性、非水溶性中的任一種，優(yōu)選為水溶性多價(jià)金屬鹽，可以使用在25°C的水中溶解2重量％以上、進(jìn)一步5重量％以上的水溶性多價(jià)金屬鹽。具體而言，可例示出例如氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、雙硫酸鋁鉀、雙硫酸鋁鈉、鉀明礬、銨明礬、鈉明礬、鋁酸鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯等無(wú)機(jī)酸鹽，這些多價(jià)金屬的乳酸鹽、乙酸鹽等有機(jī)酸鹽。另外，從與尿等吸收液的溶解性方面考慮，優(yōu)選使用它們的具有結(jié)晶水的鹽。這些鹽可以僅適用一種或組合使用兩種以上。多價(jià)金屬鹽優(yōu)選為三價(jià)鹽或四價(jià)鹽，能使用鋁鹽或鋯鹽。[0163]以粉末或溶液形式混合的水溶性多價(jià)金屬鹽的含量，相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末，按陽(yáng)離子量(例如Al3+)計(jì)優(yōu)選處于0.001~5重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.001~3重量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選處于0.01~2重量％的范圍內(nèi)。含量為5重量％以下時(shí),可以抑制吸水性能(特別是吸水倍率)的降低。另一方面，含量為0.001重量％以上時(shí)，吸水速度、通液性(SFC)、吸濕時(shí)的流動(dòng)性能夠提高。需要說(shuō)明的是，以粉末形式含有時(shí)，粒徑處于與水不溶性無(wú)機(jī)微粒同樣的范圍內(nèi)。[0164](水溶性多價(jià)金屬鹽的添加方法)[0165]這種水溶性多價(jià)金屬鹽在干燥后的吸水性樹(shù)脂、特別優(yōu)選表面交聯(lián)工序、或者此后的第二表面交聯(lián)工序中以粉末狀、溶液狀或漿料液狀使用，吸水性樹(shù)脂的表面被多價(jià)金屬覆蓋或者進(jìn)行反應(yīng)?？梢院线m地使用專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)的(1-10)、專(zhuān)利文獻(xiàn)52的(2-6)、專(zhuān)利文獻(xiàn)53的(2-5)中記載的添加方法。這些記載視為本申請(qǐng)的記載。[0166](2-5)螯合劑[0167]為了解決課題、特別是為了得到防止尿劣化及防止著色的高吸水倍率的吸水性樹(shù)脂粉末，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末與專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)同樣地優(yōu)選含有金屬螯合劑(以下，也僅稱(chēng)為“螯合劑”)。作為本發(fā)明的螯合劑，從效果方面考慮，為高分子化合物或非高分子化合物，其中優(yōu)選為非高分子化合物，具體而言，優(yōu)選為選自氨基多元羧酸、有機(jī)多元磷酸、無(wú)機(jī)多元磷酸、氨基多元磷酸中的化合物。從效果方面考慮，螯合劑的分子量?jī)?yōu)選為100~5000，更優(yōu)選為200~1000。含有螯合劑時(shí)，成為著色、劣化方面優(yōu)異的吸水性樹(shù)脂粉末。本申請(qǐng)中可以使用的螯合劑例示于專(zhuān)利文獻(xiàn)51的[2]的[0104]~[0108]段中，這些記載視為本申請(qǐng)的記載。[0168]在此，多元指的是I分子中具有多個(gè)該官能團(tuán)，優(yōu)選具有2~30個(gè)、進(jìn)一步優(yōu)選具有3~20個(gè)、4~10個(gè)該官能團(tuán)。另外，這些螯合劑優(yōu)選為水溶性螯合劑，具體而言，在100g(25°C)的水中溶解Ig以上、進(jìn)而IOg以上的水溶性螯合劑、進(jìn)而水溶性非高分子螯合劑。[0169]需要說(shuō)明的是，這些專(zhuān)利文獻(xiàn)51例示出的螯合劑中，從防止著色的觀點(diǎn)考慮，適宜使用氨基羧酸系金屬螯合劑、氨基多元磷酸系金屬螯合劑及它們的鹽。適當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)(酸基、特別是選自由羧基和磷酸基組成的組中的酸基)的個(gè)數(shù)處于上述范圍內(nèi)(2~30個(gè)、進(jìn)而3~20個(gè)、4~10個(gè)、5~9個(gè))。特別是，更適宜使用二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、反式-1，2-二氨基環(huán)己烷四乙酸、乙二胺四(亞甲基次膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及它們的鹽。這些之中，更優(yōu)選為二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)，最優(yōu)選為乙二胺四(亞甲基膦酸)或其鹽，作為鹽，優(yōu)選為一價(jià)鹽，可列舉出鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽，銨鹽、胺鹽。另外，這些鹽中特別優(yōu)選為鈉鹽、鉀鹽。這些之中，更優(yōu)選為二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)，最優(yōu)選為乙二胺四(亞甲基膦酸)或其鹽，作為鹽，優(yōu)選為一價(jià)鹽，可列舉出鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽，銨鹽、胺鹽。另外，這些鹽中，特別優(yōu)選為鈉鹽、鉀鹽。[0170]螯合劑的含量相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末為0.001~2重量％，進(jìn)一步為0.001~0.5重量％，優(yōu)選為0.001~0.1重量％，更優(yōu)選為0.002~0.1重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.003~0.05重量％，特別優(yōu)選為0.005~0.05重量％。上述螯合劑的含量不足0.001重量％時(shí)，耐尿性、經(jīng)時(shí)色調(diào)(保存時(shí)的著色)變差，所以不優(yōu)選。上述螯合劑的含量超過(guò)0.5重量％時(shí)，發(fā)現(xiàn)初期著色增大，存在初期色調(diào)(剛制造之后的著色)變差的可能，所以不優(yōu)選。[0171](螯合劑的添加方法)[0172]上述螯合劑可以在后述的聚合工序、凝膠細(xì)粒化工序、干燥工序、粉碎工序/分級(jí)工序、表面交聯(lián)工序、其它的工序中的任一種以上中添加，聚合工序中，可以在聚合工序以前的單體調(diào)整時(shí)添加螯合劑、也可以在聚合中添加螯合劑。可以適宜適用專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)、在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:未公開(kāi)的在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)52、53的添加方法。優(yōu)選在聚合工序以后混合金屬螯合劑。[0173]通過(guò)聚合時(shí)的添加可以使螯合劑均勻地含有在吸水性樹(shù)脂粉末內(nèi)部，可以實(shí)現(xiàn)均勻的防止劣化。另外，通過(guò)聚合后、特別是干燥后的螯合劑添加，可以使螯合劑含有在吸水性樹(shù)脂粉末表面，可以抑制劣化、著色更容易的吸水性樹(shù)脂粉末表面的劣化、著色，還適宜組合使用這些添加。前述在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)52、53雖然公開(kāi)了聚合時(shí)的螯合劑的使用，但是根據(jù)上述理由，本申請(qǐng)中，優(yōu)選在表面含有螯合劑，進(jìn)一步還組合使用存在于聚合物內(nèi)部的螯合劑。[0174]這些制造工序中的用量為實(shí)質(zhì)上得到的吸水性樹(shù)脂粉末中的含量，通過(guò)專(zhuān)利文獻(xiàn)51記載的方法，螯合劑可以與殘留單體、水可溶成分的定量同樣地，通過(guò)水、生理鹽水由吸水劑萃取螯合劑，利用液相色譜、離子色譜等進(jìn)行適宜定量。[0175](2-6)鐵離子量[0176]進(jìn)一步，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末與專(zhuān)利文獻(xiàn)51同樣地，從其防止著色的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選Fe離子含量(按Fe2O3換算值計(jì))為3ppm以下、更優(yōu)選為2ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5ppm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為Ippm以下、又進(jìn)一步優(yōu)選為0.5ppm以下、再進(jìn)一步優(yōu)選為0.1ppm以下、特別優(yōu)選為0.02ppm以下。另一方面，對(duì)Fe離子含量的下限沒(méi)有特別限定，但是從成本相對(duì)于效果方面考慮，0.1ppm至0.02ppm左右是充分的,從原料的精制成本方面考慮，優(yōu)選為0.0Olppm以上、更優(yōu)選為0.01ppm、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1ppm以上。因而，在上述范圍內(nèi)選擇上限、下限，例如3(2、1、1.5、1、0.5)~0.lppm。Fe離子量的控制時(shí)，吸水性樹(shù)脂粉末的原料中的Fe離子量特別是能夠通過(guò)適當(dāng)精制中和所使用的堿、例如去除NaOH、Na2CO3中的Fe來(lái)進(jìn)行控制。Fe離子量可以在原料中測(cè)定，也可以在最終的吸水性樹(shù)脂粉末中測(cè)定。即，單體中的鐵離子的含量?jī)?yōu)選處于上述范圍內(nèi)。[0177]需要說(shuō)明的是，“按Fe2O3換算值計(jì)”指的是，將單純鐵或含有鐵的化合物(Fe2O3或其鐵鹽、氫氧化鐵、鐵絡(luò)合物等)中的Fe的絕對(duì)量標(biāo)記為以Fe203(分子量159.7)為代表的鐵化合物，將Fe的抗衡離子`全部氧化后的重量，作為Fe成分，鐵量可以通過(guò)55.85X2/159.7以分子量(Fe2O3中的Fe)明白地算出。[0178]例如，F(xiàn)e用10(由Fe2O3的量求得Fe量時(shí)，以Fe2O3量X55.85X2/159.7來(lái)計(jì)算)ppm的NaOH中和時(shí)，對(duì)于由CH2=CHC00H(分子量72)+NaOH(分子量40、Fe約7ppm)—CH2=CHCOONa(分子量94)得到的聚丙烯酸鈉而言，中和率75摩爾％的丙烯酸鈉(分子量88.55)下達(dá)到7ppmX40/88.55=約3ppm的Fe量。雖然這種規(guī)定量的鐵促進(jìn)使用后廢棄時(shí)的吸水性樹(shù)脂粉末的分解，但是過(guò)量的鐵成為使用時(shí)的劣化、使用前的著色的原因，所以不優(yōu)選。[0179](鐵離子量控制方法)[0180]鐵量的控制主要通過(guò)中和所使用的堿(特別是氫氧化鈉)的控制來(lái)進(jìn)行，此外，可以通過(guò)原料(丙烯酸、交聯(lián)劑、水等)的微量鐵的控制，以及聚合裝置或單體配管等各種吸水性樹(shù)脂粉末的裝置或配管的樹(shù)脂涂層、玻璃涂層、不銹鋼控制等進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，堿中或吸水性樹(shù)脂粉末中的鐵量例如可以通過(guò)JISK1200-6記載的ICP發(fā)光光譜分析方法進(jìn)行定量，作為定量方法的參考文獻(xiàn)，可以參照國(guó)際公開(kāi)第2008/090961號(hào)。[0181](2-7)還原劑[0182]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選含有專(zhuān)利文獻(xiàn)51中記載的無(wú)機(jī)還原劑或有機(jī)還原劑，進(jìn)一步優(yōu)選含有無(wú)機(jī)還原劑、具有還原性無(wú)機(jī)元素的水溶性無(wú)機(jī)化合物或者具有還原性無(wú)機(jī)元素的水溶性有機(jī)化合物。需要說(shuō)明的是，上述“水溶性”指的是對(duì)于25°C的水100g溶解Ig以上、進(jìn)一步溶解5g以上、特別地溶解IOg以上。[0183]本發(fā)明中的無(wú)機(jī)還原劑只要具有還原性無(wú)機(jī)元素即可，具體而言，可列舉出具有還原性的硫原子或還原性的磷原子的化合物，優(yōu)選列舉出含有還原性的硫原子的化合物或者含有還原性的磷原子的水溶性化合物。[0184]作為無(wú)機(jī)還原劑的、含有硫原子的無(wú)機(jī)化合物沒(méi)有特別限定，可列舉出例如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈣、亞硫酸鋅、亞硫酸銨等亞硫酸鹽；亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈣、亞硫酸氫銨等亞硫酸氫鹽；焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸銨等焦亞硫酸鹽；連二亞硫酸鈉、連二亞硫酸鉀、連二亞硫酸銨、連二亞硫酸鈣、連二亞硫酸鋅等連二亞硫酸鹽；連三硫酸鉀、連三硫酸鈉等連三硫酸鹽；連四硫酸鉀、連四硫酸鈉等連四硫酸鹽；硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、硫代硫酸銨等硫代硫酸鹽；亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鈣、亞硝酸鋅等亞硝酸鹽等，作為含有磷原子的無(wú)機(jī)化合物，可列舉出次磷酸鈉等。這些之中，優(yōu)選為亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、連二亞硫酸鹽，更優(yōu)選為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鉀、連二亞硫酸鈉。[0185]另外，作為無(wú)機(jī)還原劑的、含有硫原子的水溶性有機(jī)化合物沒(méi)有特別限定，可列舉出例如2-羥基-2-亞磺酸根合乙酸甲醛次硫酸鈉、甲脒亞磺酸及巰基乙酸三(2-羧基乙基)膦鹽酸鹽(TCEP)、三丁基膦(TBP)等，其中優(yōu)選例示出2-羥基-2-亞磺酸根合乙酸、2-羥基-2-磺酸根合(sulfonato)乙酸、和/或它們的鹽。[0186]在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)還原劑相對(duì)于單體或聚合物的固體成分優(yōu)選為0.01~1.0重量％、更優(yōu)選為0.05~1.0重量％、特別優(yōu)選為0.05~0.5重量％。上述無(wú)機(jī)還原劑的含量為0.01重量％以上時(shí)，可以抑制經(jīng)時(shí)著色、尿劣化，另外還可以有助于殘留單體降低。另外，上述無(wú)機(jī)還原劑的含量為1.0重量％以下時(shí)，可以抑制臭氣，特別是可以有效地抑制吸收水性液體后的臭氣。[0187](還原劑的添加方法)[0188]無(wú)機(jī)還原劑可以適宜地適用專(zhuān)利文獻(xiàn)51中記載的添加方法，可以在后述的聚合工序、凝膠細(xì)粒化工序、干燥工序、粉碎工序/分級(jí)工序、表面交聯(lián)工序、其它的工序(表面交聯(lián)后的添加工序等)中的任一種以上中添加，聚合工序中，可以在聚合開(kāi)始時(shí)添加，但是由于通常還原劑被消耗，優(yōu)選在聚合中、進(jìn)一步在聚合工序以后添加，包括制造工序、特別是干燥工序中消耗的還原劑的量來(lái)進(jìn)行添加為宜。從殘留單體降低方面優(yōu)選聚合工序以后進(jìn)一步混合還原劑，從防止著色、耐尿性方面、臭氣防止方面考慮，進(jìn)一步優(yōu)選在干燥工序以后進(jìn)一步混合還原劑。還原劑的添加可以將還原劑粉末干混，但是從效果方面、特別是殘留單體降低效果方面考慮，以水溶液(例如在吸水性樹(shù)脂粉末100重量份中水為0.5~20重量份)形式添加，另外優(yōu)選最終的吸水性樹(shù)脂的含水率[%]也處于下述范圍內(nèi)。[0189](2-8)吸水倍率、加壓下吸水倍率、粒度等[0190](進(jìn)一步的物性)[0191]通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末，優(yōu)選無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]，進(jìn)一步滿足下述物性。以該吸水性樹(shù)脂粉末作為主要成分、以用于衛(wèi)生材料、特別是紙尿布作為目的時(shí)，優(yōu)選的是，通過(guò)上述聚合方法、表面交聯(lián)方法等，進(jìn)一步控制包括AAP在內(nèi)的兩種以上、特別是三種以上的物性。吸水性樹(shù)脂粉末不滿足下述各物性時(shí)，在吸水性樹(shù)脂粉末濃度為40重量％以上的高濃度紙尿布中存在不能發(fā)揮充分性能的風(fēng)險(xiǎn)。[0192](a)CRC(無(wú)加壓下吸水倍率)[0193]本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的CRC(無(wú)加壓下吸水倍率)處于上述范圍內(nèi)，為30[g/g]以上，優(yōu)選為32[g/g]以上，特別優(yōu)選為34[g/g]以上、35[g/g]以上。CRC低時(shí)存在紙尿布中的吸收量變差的傾向。對(duì)CRC的上限值沒(méi)有特別限定，但是從與其它物性(例如耐尿性、通液性)的平衡考慮，優(yōu)選為45[g/g]以下、42[g/g]以下、40[g/g]以下。該CRC可以通過(guò)聚合時(shí)的交聯(lián)劑量及此后的表面交聯(lián)(二次交聯(lián))進(jìn)行適當(dāng)控制。由專(zhuān)利文獻(xiàn)52、53可知，可以通過(guò)降低聚合時(shí)的交聯(lián)劑量(例如單體中0.001~0.09摩爾％的范圍)、水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑(優(yōu)選無(wú)機(jī)磷系還原劑)的使用(例如單體中0.001~I摩爾％)等適當(dāng)調(diào)整。適宜的鏈轉(zhuǎn)移劑例示于國(guó)際公開(kāi)第2005/027986號(hào)中，視為本發(fā)明的記載。[0194](b)AAP(相對(duì)于壓力的吸收性)[0195]關(guān)于本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的AAP(加壓下吸水倍率)，為了防止紙尿布的泄漏，以上述聚合及表面交聯(lián)作為達(dá)成手段的一個(gè)例子，1.9kPa至4.8kPa(優(yōu)選4.8kPa)的加壓下的AAP(APP0.7)優(yōu)選為10[g/g]以上、13[g/g]以上、16[g/g]以上、20[g/g]以上，更優(yōu)選為22[g/g]以上，進(jìn)一步優(yōu)選為24[g/g]以上。需要說(shuō)明的是，1.9kPa下規(guī)定時(shí)，優(yōu)選為上述范圍20[g/g]以上，更優(yōu)選為22[g/g]以上、24[g/g]以上，進(jìn)一步優(yōu)選為26[g/g]以上、28[g/g]以上、30[g/g]以上。[0196]對(duì)AAP的上限沒(méi)有特別限定，但是從與其它物性的平衡考慮，載荷4.SkPa(AAP0.7)的情況下為28[g/g]以下，優(yōu)選為26[g/g]以下。另外，載荷1.9kPa(AAP0.3)的情況下優(yōu)選為35[g/g]以下，更優(yōu)選為30[g/g]以下，進(jìn)一步優(yōu)選為28[g/g]以下。[0197]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]，選自上述范圍內(nèi)。需要說(shuō)明的是，由于加壓下吸収倍率依賴(lài)于載荷，因此加壓下吸水倍率(AAP0.3)>加壓下吸水倍率(AAP0.7)，其比處于0.3~0.95倍程度的范圍內(nèi)。需要說(shuō)明的是，該AAP0.7可以通過(guò)粒度控制后的表面交聯(lián)提高，通過(guò)進(jìn)行表面交聯(lián)直至達(dá)到上述范圍，能得到本發(fā)明的新型吸水性樹(shù)脂粉末的同時(shí)，在維持吸水速度(FSR)的狀態(tài)下可以提高AAP、通液性(SFC)。[0198]需要說(shuō)明的是，該AAP可以通過(guò)粒度控制后的表面交聯(lián)提高，通過(guò)進(jìn)行表面交聯(lián)直至達(dá)到上述范圍，能得到本發(fā)明的新型吸水性樹(shù)脂粉末的同時(shí)，在維持吸水速度(FSR)的狀態(tài)下可以提高通液性(SFC)。[0199](c)ResidualMonomers(殘留單體)[0200]關(guān)于本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的ResidualMonomers(殘留單體)，從安全性的觀點(diǎn)考慮，以上述聚合作為達(dá)成手段的一個(gè)例子，通常控制在500ppm以下、優(yōu)選0~400ppm、更優(yōu)選0~300ppm、特別優(yōu)選0~200ppm。該殘留單體可以通過(guò)后述的聚合時(shí)的聚合引發(fā)劑及此后凝膠粉碎的干燥條件、以及上述還原劑的使用(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)51)來(lái)適當(dāng)控制。另外，以聚合時(shí)的阻聚劑(特別是對(duì)甲氧基苯酚量)、Fe量的上述范圍進(jìn)行控制也是適宜的手段。[0201](d)劣化可溶成分[0202]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水*2小時(shí)/60°C、萃取沖洗I小時(shí)/室溫)優(yōu)選為40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以下、25重量％以下、23重量％以下、20重量％以下。若劣化可溶成分超過(guò)40重量％，則在紙尿布使用時(shí)，因尿而凝膠劣化進(jìn)展，成為泄漏、回滲的原因。劣化可溶成分的控制時(shí)，上述螯合劑的使用、進(jìn)而還原劑的使用、特別是組合使用是適宜的。另外，聚合時(shí)的鏈轉(zhuǎn)移劑的使用也為適宜的手法，能適宜使用進(jìn)而與螯合劑還原劑組合使用。[0203]優(yōu)選劣化可溶成分的下限少者，即使使用螯合劑，劣化可溶成分的降低時(shí)也需要吸水倍率(CRC)的降低，從與高CRC的平衡考慮，5重量％、進(jìn)而10重量％是充分的。劣化可溶成分或劣化可溶成分增加量(=劣化可溶成分-16小時(shí)可溶成分之差)超過(guò)40重量％時(shí)，對(duì)尿等體液的穩(wěn)定性不充分，實(shí)際使用中長(zhǎng)時(shí)間使用吸收體的情況下不能發(fā)揮充分的吸收能力。[0204]通常，劣化可溶成分依賴(lài)于吸水性樹(shù)脂粉末的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，交聯(lián)結(jié)構(gòu)變密時(shí)，雖然劣化可溶成分降低，但是存在吸水倍率(CRC)增加的傾向。本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過(guò)控制吸水性樹(shù)脂粉末的交聯(lián)結(jié)構(gòu)、即聚合工序中的內(nèi)部交聯(lián)劑量，可以將劣化可溶成分量控制在規(guī)定范圍內(nèi)。[0205]本發(fā)明中，能得到上述劣化可溶成分增加量小的吸水性樹(shù)脂粉末，后述的劣化條件(L-抗壞血酸)下可溶成分的增加少，結(jié)果根據(jù)尿的種類(lèi)(L-抗壞血酸等劣化成分量的變化)而表現(xiàn)出穩(wěn)定的吸收。該劣化可溶成分增加量?jī)?yōu)選為40%以下，按照以下順序優(yōu)選為30%以下、20%以下、10%以下、5%以下，另外，作為下限值還存在負(fù)值的情況，優(yōu)選為-20%以上、更優(yōu)選為-10%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0%以上。需要說(shuō)明的是，使劣化可溶成分增加量處于上述范圍內(nèi)能夠通過(guò)使用螯合劑、還原劑的本發(fā)明的制造方法實(shí)現(xiàn)。[0206](e)吸濕試驗(yàn)后的粉末結(jié)塊率[0207]吸濕試驗(yàn)后的粉末結(jié)塊率優(yōu)選為0~30重量％、更優(yōu)選為0~20重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0~10重量％、特別優(yōu)選為0~5重量％。吸濕試驗(yàn)后的粉末結(jié)塊率能夠通過(guò)后述的實(shí)施例中記載的方法測(cè)定。[0208]若吸濕結(jié)塊率為30重量％以下，則例如制造紙尿布等的情況下，粉體的流動(dòng)性變得良好，紙尿布的制造變得容易。這些粉末結(jié)塊率能夠通過(guò)上述(2-3)水不溶性無(wú)機(jī)微粒的使用、以及表面活性劑實(shí)現(xiàn)。[0209]即，吸濕試驗(yàn)后的粉末流動(dòng)性(防結(jié)塊(Ant1-Caking)性)優(yōu)選為70~100重量％、更優(yōu)選為80~100重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為90~100重量％、特別優(yōu)選為95~100重量％?！拔鼭裨囼?yàn)后的粉末流動(dòng)性”通過(guò)由100重量％減去“吸濕試驗(yàn)后的粉末結(jié)塊率”來(lái)算出。[0210](f)粒度[0211]從本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的物性提高的觀點(diǎn)考慮，分級(jí)后的吸水性樹(shù)脂顆粒的重均粒徑(D50)優(yōu)選為300~500um、更優(yōu)選為320~500um、進(jìn)一步優(yōu)選為350~450Pm。另外，通過(guò)孔徑150的篩(JIS標(biāo)準(zhǔn)篩)的微細(xì)顆粒越少越好，相對(duì)于全部吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選通常為O~5重量％、更優(yōu)選為O~3重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為O~I重量％。另外，未通過(guò)孔徑850ym以上(或710ym以上)(JIS標(biāo)準(zhǔn)篩)的巨大顆粒越少越好，相對(duì)于全部吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選通常為0~5重量％、更優(yōu)選為0~3重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0~I重量％。另外，本發(fā)明中，粒徑為150iim以上且不足850iim的顆粒的比例、進(jìn)而150以上且不足710的顆粒的比例，相對(duì)于全部吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選調(diào)整為95重量％以上、更優(yōu)選調(diào)整為98重量％以上(上限為100重量％)。進(jìn)一步，粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O()優(yōu)選為0.20~0.50、更優(yōu)選為0.25~0.50、進(jìn)一步優(yōu)選為0.25~0.45、特別優(yōu)選為0.30~0.40。[0212]這些粒度可通過(guò)聚合、粉碎、分級(jí)、造?；蛭⒎刍厥諄?lái)適當(dāng)調(diào)整，優(yōu)選本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末通過(guò)包括造粒顆粒或微粉回收(例如將全部的I~30重量％微粉再循環(huán))，吸水速度也提高，還可以控制粒度。造?？梢愿鶕?jù)電子顯微鏡照片、美國(guó)專(zhuān)利第7473470號(hào)通過(guò)因沖擊產(chǎn)生的粒度偏移進(jìn)行確認(rèn)。[0213]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選通過(guò)造粒使平均粒徑為造粒前的1.01~2倍、1.05~1.5倍、1.08~1.3倍，或者以10~300iim、20iim~IOOiim的幅度增加。[0214]這些粒度通過(guò)與歐洲專(zhuān)利第0349240號(hào)說(shuō)明書(shū)7頁(yè)25~43行(更詳細(xì)而言，歐洲公告專(zhuān)利第1594556號(hào))中記載的“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter”相同的方法測(cè)定。需要說(shuō)明的是，粒度測(cè)定中使用的標(biāo)準(zhǔn)篩(孔徑)根據(jù)對(duì)象物的粒度適當(dāng)追加即可。例如，按照歐洲公告專(zhuān)利第1594556號(hào)追加孔徑為710um、600Um等的標(biāo)準(zhǔn)篩即可。上述表面交聯(lián)前的粒度優(yōu)選也適用于表面交聯(lián)后、進(jìn)而最終產(chǎn)品。即，上述粒度還同樣地適用于本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末。[0215](g)Ext(水可溶成分)[0216]關(guān)于本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的Ext(水可溶成分/ERT410.02-02)，為了防止由于液體溶出成分的影響而紙尿`布的使用時(shí)的粘性等，優(yōu)選為35重量％以下、更優(yōu)選為25重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％以下、15重量％以下、特別優(yōu)選為10重量％以下。該Ext可以通過(guò)聚合時(shí)的交聯(lián)劑量及此后的凝膠粉碎時(shí)的水可溶成分量增加進(jìn)行適當(dāng)控制。需要說(shuō)明的是，由于水可溶成分的降低時(shí)通常導(dǎo)致吸水倍率(CRC)的降低、生產(chǎn)率降低，因此下限為10重量％(或者13重量％、進(jìn)而15重量％)程度是充分的，因而，從平衡考慮，水可溶成分例如可以處于10~35重量％、10~25重量％、10~20重量％的范圍內(nèi)。進(jìn)而下限可以為13重量％、15重量％。[0217](h)含水率[0218]本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的含水率(%)被調(diào)整為0.1~15重量％、0.5~10重量％、I~8重量％的范圍內(nèi)。含水率過(guò)度低時(shí)，吸水性樹(shù)脂粉末的耐沖擊穩(wěn)定性、粉塵防止差，另外，含水率過(guò)度高時(shí)，存在吸水倍率的降低、聚集或經(jīng)時(shí)著色的問(wèn)題。另外，通過(guò)規(guī)定量的含水率在保存時(shí)或還原劑使用時(shí)還具有殘留單體或殘留交聯(lián)劑降低的優(yōu)點(diǎn)。[0219]⑴吸水速度[0220]從紙尿布吸收方面考慮，作為吸水速度的FSR(國(guó)際公開(kāi)第2009/016055號(hào))為0.20[g/g/s]以上、0.25[g/g/s]以上、0.30[g/g/s]以上、0.32[g/g/s]以上、0.35[g/g/s]以上、0.37[g/g/s]以上。從與其它物性的平衡考慮，F(xiàn)SR的上限為2.0[g/g/s]以下、進(jìn)而1.0[g/g/s]程度。Vortex吸水速度為90秒以下、60秒以下、40秒以下,下限為I秒以上、10秒程度。吸水速度可以通過(guò)本發(fā)明的制造方法進(jìn)行控制。本發(fā)明中，吸水速度的提高、尤其是FSR提高、特別是提高到上述范圍的FSR、尤其是FSR0.30[g/g/s]以上能更顯著地發(fā)揮效果，因此可以適宜適用于這種高吸水速度的吸水性樹(shù)脂粉末的制法。[0221](j)“Density”(ERT460.2-02)[0222]堆密度“Density”通過(guò)本發(fā)明的內(nèi)部氣泡率的控制而處于0.58[g/cm3]以上、0.60~0.85[g/cm3]、0.61~0.80[g/cm3]、0.62~0.78[g/cm3]的范圍內(nèi)。通過(guò)提高堆密度，可以緊湊化、削減輸送或保存的成本，另外可以提高通液性。[0223](k)表面張力[0224]表面張力過(guò)低時(shí)，由于紙尿布中的回滲量(Re-Wet)增加，因此美國(guó)專(zhuān)利第7473739號(hào)中規(guī)定的表面張力依次較高地控制為64[N/m]以上、66[N/m]以上、68[N/m]以上、70[N/m]以上。上限通常為75[N/m]程度，這些控制可以通過(guò)表面活性劑等的未使用或減量來(lái)進(jìn)行調(diào)整。[0225](I)初期色調(diào)(別稱(chēng)；初期著色)[0226]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末可以適宜用于紙尿布等衛(wèi)生材料，優(yōu)選為白色粉末。優(yōu)選的是，從清潔感方面考慮，YI(黃度指數(shù)、YellowIndex)值為0~25，更優(yōu)選為0~10。需要說(shuō)明的是，初期色調(diào)指的是吸水性樹(shù)脂粉末制造后的色調(diào)，但是通常視為工廠出貨前測(cè)定的色調(diào)。另外，例如只要在30°C以下、相對(duì)濕度50%RH的氣氛下保存，則為制造后、I年以內(nèi)測(cè)定的值。[0227](m)經(jīng)時(shí)色調(diào)(別稱(chēng)；經(jīng)時(shí)著色)[0228]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末可以適宜用于紙尿布等衛(wèi)生材料，此時(shí)，優(yōu)選在高的濕度、溫度條件下長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)藏狀態(tài)下也能維持顯著潔凈的白的狀態(tài)。上述長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)藏狀態(tài)可以如下進(jìn)行研究:作為長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)藏顏色穩(wěn)定性促進(jìn)試驗(yàn)，包括后述的實(shí)施例在內(nèi)，對(duì)吸水性樹(shù)脂粉末在溫度70土1°C、相對(duì)濕度65±1%RH的氣氛下暴露7天后的吸水性樹(shù)脂粉末的YKYellowIndex)值進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選上述長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)藏顏色穩(wěn)定性促進(jìn)試驗(yàn)后的H值為0~50，更優(yōu)選為0~30。[0229]需要說(shuō)明的是，上述n(YellowIndex)值可以通過(guò)后述實(shí)施例中的方法進(jìn)行測(cè)定。[0230](2-9)現(xiàn)有技術(shù)[0231]專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào)小冊(cè)子)中，為了防止著色，在組合使用螯合劑和還原劑的基礎(chǔ)上，進(jìn)而公開(kāi)了無(wú)機(jī)微粒、甲氧基苯酚、含水率，但是沒(méi)有公開(kāi)特定內(nèi)部氣泡率及其本申請(qǐng)控制方法。[0232]在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:未公開(kāi)的在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)52(國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào))中，為了吸水速度和通液性，公開(kāi)了通過(guò)特定發(fā)泡聚合而內(nèi)部氣泡率為2.8~6.6%的吸水性樹(shù)脂粉末(權(quán)利要求32、表3等)，比較例17、18中，作為現(xiàn)有品(市售品)公開(kāi)了內(nèi)部氣泡率為0.60%至1.21%的吸水性樹(shù)脂粉末，但沒(méi)有公開(kāi)基于本申請(qǐng)內(nèi)部氣泡率的控制方法具有0.1~2.5%內(nèi)部氣泡率(優(yōu)選含有無(wú)機(jī)微粒)的吸水性樹(shù)脂粉末。[0233]專(zhuān)利文獻(xiàn)52公開(kāi)了內(nèi)部氣泡率為2.8~6.6%的吸水性樹(shù)脂粉末，但是沒(méi)有公開(kāi)本申請(qǐng)規(guī)定的各物性、本申請(qǐng)內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末。本申請(qǐng)與專(zhuān)利文獻(xiàn)52相比，將內(nèi)部氣泡率控制得低，進(jìn)而通過(guò)提高表面交聯(lián)后的吸水倍率(CRC)從而提高耐沖擊性和紙尿布的吸收能力。[0234]在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:未公開(kāi)的在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))中，公開(kāi)了通過(guò)特定凝膠粉碎而內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末(權(quán)利要求21、表3等)，但是沒(méi)有公開(kāi)甲氧基苯酚的使用，也沒(méi)有公開(kāi)具有0.7~2.5%內(nèi)部氣泡率的、含有對(duì)甲氧基苯酚(MQ)、無(wú)機(jī)微粒的吸水性樹(shù)脂粉末。本申請(qǐng)通過(guò)在專(zhuān)利文獻(xiàn)52中進(jìn)一步使用對(duì)甲氧基苯酚(MQ)，提高耐候性、進(jìn)而提高表面交聯(lián)后的吸水倍率(CRC)，從而提高紙尿布的吸收能力。[0235]另外，以往，為了提高吸水速度，在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)18~35等中已知吸水性樹(shù)脂的發(fā)泡聚合。但是，以相當(dāng)于專(zhuān)利文獻(xiàn)45(美國(guó)專(zhuān)利第61007358號(hào))的本申請(qǐng)比較例8等為代表的以往的發(fā)泡聚合中，難以控制內(nèi)部氣泡率。其結(jié)果，超過(guò)6.6%而過(guò)度含有內(nèi)部氣泡、或如專(zhuān)利文獻(xiàn)43、44那樣為了發(fā)泡而使用大量的表面活性劑(例如0.1~10重量％)，因此存在所得到的吸水性樹(shù)脂粉末的表面張力降低(特別是不足60[mN/m]、進(jìn)而不足55[mN/m])、或由于過(guò)度的發(fā)泡而產(chǎn)生微粉(特別是10重量％以上)的問(wèn)題。[0236]另外，非專(zhuān)利文獻(xiàn)I的p.197~199和表5.6中，對(duì)于市售的(聚丙烯酸系)吸水性樹(shù)脂(五種)，公開(kāi)了其40~60mesh-Cut(相當(dāng)于上下限425~250iim的粉末)品的BET表面積、吸水速度、吸水倍率、堆密度和表觀密度。[0237]上述非專(zhuān)利文獻(xiàn)I中，作為利用甲醇濕式法得到的表觀密度的具體數(shù)值，公開(kāi)了商品名Arasorb720(荒川化學(xué))及SanwetlM-1000(三洋化成)為1.500[g/cm3]>Aridal11078(AmericanColloid)為1.250[g/cm3]、Aquakeep(住友精化)及Drytech510(DowChemical)為1.667[g/cm3]的事實(shí)。即，非專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了表觀密度為1.250~1.667[g/cm3]的五種市售的吸水性樹(shù)脂。非專(zhuān)利文獻(xiàn)I中對(duì)于40~60mesh-Cut品的表觀密度(甲醇濕式法)，與本申請(qǐng)整體粒度的干式密度不同，另外也沒(méi)有單獨(dú)的真密度、其化學(xué)組成的記載，若假定Aquakeep(反相懸浮聚合_球狀顆粒)的真密度1.667[g/cm3]為大致真密度，且表5.6中記載的五種市售的吸水性樹(shù)脂為全部相同的化學(xué)組成，則市售的吸水性樹(shù)脂(表5.6)的內(nèi)部氣泡率基于上述假定大致分為0%或接近0%的類(lèi)型(Aquakeep>Drytech510)、和約10~25%的類(lèi)型(Arasorb720、Sanwet1M-1000、Aridalll078)。另一方面，本發(fā)明的特征在于，將內(nèi)部氣泡率(2.8~6.6%)和粒度控制于特定的狹窄范圍內(nèi)(粒度850~150iim的比例為95重量％以上)。[0238]另外，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)31(美國(guó)專(zhuān)利第5856370號(hào))公開(kāi)了通過(guò)使用偶氮化合物而干燥狀態(tài)下的密度超過(guò)1.0[g/cm3]、溶脹狀態(tài)下的密度(用比重瓶測(cè)定)為1.0[g/cm3]的多孔吸水性樹(shù)脂，但是沒(méi)有公開(kāi)本發(fā)明的特定的內(nèi)部氣泡率(0.1~2.5%)、粒度。[0239]本申請(qǐng)通過(guò)上述專(zhuān)利文獻(xiàn)I~50、特別是專(zhuān)利文獻(xiàn)51~53中沒(méi)有公開(kāi)的吸水性樹(shù)脂，而兼具著色和吸水速度。[0240]進(jìn)而，在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)52和專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例中，聚合工序中的作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯多，沒(méi)有公開(kāi)本申請(qǐng)這種劣化可溶成分量少的吸水性樹(shù)脂粉末。[0241][3]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法[0242]本發(fā)明的一方式的吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法(第一方法)包括下述工序:將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序；將由聚合得到的具有氣泡的含水凝膠狀聚合物混煉細(xì)?；墓ば?；凝膠粉碎后的干燥工序；將內(nèi)部氣泡率0.1~2.5%的粉碎分級(jí)物進(jìn)行表面交聯(lián)，使無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]的工序，所述吸水性樹(shù)脂粉末為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末。[0243](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)X100。[0244]另外，本發(fā)明提供的吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法(第二方法)包括下述工序:將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序；得到含有對(duì)甲氧基苯酚、內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂的工序；在聚合時(shí)或聚合工序以后添加螯合劑的工序；以及使無(wú)加壓下吸水倍率(CRC)為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率(AAP0.7)為10~28[g/g]的工序，所述吸水性樹(shù)脂粉末為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末。[0245](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)X100。[0246]優(yōu)選進(jìn)一步混合無(wú)機(jī)微粒。得到內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末的工序優(yōu)選進(jìn)行后述的聚合和凝膠粉碎。[0247]第一方法、第二方法均從吸水倍率的觀點(diǎn)考慮，吸水性樹(shù)脂粉末的可溶成分優(yōu)選為40重量％以下、30重量％以下、20重量％以下，下限為10重量％程度是充分的。單體中的Fe離子量?jī)?yōu)選為3ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~3ppm。進(jìn)一步混合無(wú)機(jī)還原劑。進(jìn)一步混合多價(jià)金屬離子。另外，優(yōu)選組合使用螯合劑和水不溶性無(wú)機(jī)微粒。[0248]以下，對(duì)各工序進(jìn)行說(shuō)明。[0249](3-1)聚合工序[0250]本工序?yàn)閷⒁员┧?鹽)作為主要成分的水溶液聚合、得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下，有時(shí)也稱(chēng)為“含水凝膠”或“含水凝膠狀聚合物”)的工序。即，本工序?yàn)?將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序。需要說(shuō)明的是，沸騰聚合指的是經(jīng)由作為聚合溶劑的水的沸點(diǎn)100°c以上的聚合(特別是聚合熱下的沸騰)，另外，發(fā)泡聚合指的是在聚合時(shí)或聚合中在聚合物或單體中含有或產(chǎn)生氣泡的聚合(例如發(fā)泡劑在單體中使用、非活性氣體在單體中的分散)。作為適宜的聚合方法，可例示出在先申請(qǐng)?專(zhuān)利文獻(xiàn)52、53的方法。[0251](單體)[0252]本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末作為其原料(單體)，使用含有丙烯酸(鹽)作為主要成分的單體，通常，在水溶液狀態(tài)下進(jìn)行聚合。作為單體水溶液中的單體(monomer)濃度，優(yōu)選為10~80重量％、更優(yōu)選為20~80重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為30~70重量％、更進(jìn)一步優(yōu)選為40~60重量％、特別優(yōu)選為30~55重量％。[0253]另外，從吸水性能、殘留單體的觀點(diǎn)考慮，通過(guò)上述單體水溶液的聚合得到的含水凝膠優(yōu)選聚合物的酸基的至少一部分被中和。作為這種部分中和鹽沒(méi)有特別限定，從吸水性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為選自堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽中的一價(jià)鹽，更優(yōu)選為堿金屬鹽，進(jìn)一步優(yōu)選為選自鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽中的堿金屬鹽，特別優(yōu)選為鈉鹽。因此，作為上述中和中使用的堿性物質(zhì)沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物，碳酸(氫)鈉、碳酸(氫)鉀等碳酸(氫)鹽等一價(jià)的堿性物質(zhì)，特別優(yōu)選為氫氧化鈉。[0254]上述中和可以在聚合前、聚合中或聚合后以各種形態(tài)、狀態(tài)實(shí)施，例如可以將未中和或低中和(例如，O~30摩爾％)的丙烯酸聚合而得到的含水凝膠進(jìn)行中和、特別是與凝膠粉碎的同時(shí)進(jìn)行中和，但是從生產(chǎn)率、物性提高等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選對(duì)聚合前的丙烯酸進(jìn)行中和。即，優(yōu)選使用經(jīng)過(guò)了中和的丙烯酸(丙烯酸的部分中和鹽)作為單體。[0255]需要說(shuō)明的是，對(duì)上述中和中的中和率沒(méi)有特別限定，作為最終的吸水性樹(shù)脂粉末，優(yōu)選為10~100摩爾％、更優(yōu)選為30~95摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為45~90摩爾％、特別優(yōu)選為60~80摩爾％。另外，對(duì)于中和溫度也沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為10~100°C、更優(yōu)選為30~90°C。[0256]另外，為了改善本發(fā)明中得到的吸水性樹(shù)脂粉末的物性，可以在單體水溶液、含水凝膠、干燥聚合物或吸水性樹(shù)脂等、本發(fā)明的制造工序的任意工序中添加淀粉、纖維素、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸(鹽)、聚乙烯亞胺等水溶性樹(shù)脂或吸水性樹(shù)脂；碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡等各種發(fā)泡劑；表面活性劑；添加劑等任意成分。這些任意成分的添加量在上述水溶性樹(shù)脂或吸水性樹(shù)脂的情況下，相對(duì)于單體優(yōu)選為0~50重量％、更優(yōu)選為0~20重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0~10重量％、特別優(yōu)選為0~3重量％。另一方面，上述發(fā)泡劑、表面活性劑或添加劑的情況下，優(yōu)選為0~5重量％、更優(yōu)選為0~I重量％。需要說(shuō)明的是，通過(guò)上述水溶液樹(shù)脂或吸水性樹(shù)脂的添加，能得到接枝聚合物或吸水性樹(shù)脂組合物，這些淀粉-丙烯酸聚合物、PVA-丙烯酸聚合物等在本發(fā)明中也作為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末對(duì)待。[0257]另外，本發(fā)明中，使用丙烯酸(鹽)作為主要成分時(shí)，還可以組合使用丙烯酸(鹽)以外的親水性或疏水性的不飽和單體(以下，稱(chēng)為“其它單體”)。作為這種其它單體沒(méi)有特別限定，可列舉出例如甲基丙烯酸、馬來(lái)酸(酐)、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基鏈烷烴磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、以及它們的鹽等。使用其它單體時(shí)，其用量可適當(dāng)確定，沒(méi)有特別限定，在全部單體中優(yōu)選為0~50摩爾％、更優(yōu)選為0~30摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為0~10摩爾％。[0258](內(nèi)部交聯(lián)劑)[0259]本發(fā)明中，從所得到的吸水性樹(shù)脂粉末的吸水性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用交聯(lián)劑(以下，有時(shí)也稱(chēng)為“內(nèi)部交聯(lián)劑”)。作為該內(nèi)部交聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，可列舉出例如與丙烯酸的聚合性交聯(lián)劑、與羧基的反應(yīng)性交聯(lián)劑、或者一并聚合它們的交聯(lián)劑等。[0260]作為上述聚合性交聯(lián)劑，可列舉出例如N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)烯丙氧基烷烴等分子內(nèi)具有至少兩個(gè)聚合性雙鍵的化合物。另外，作為上述反應(yīng)性交聯(lián)劑，可列舉出例如乙二醇二縮水甘油基醚等聚縮水甘油基醚；丙二醇、甘油、山梨醇等多元醇等的共價(jià)鍵合性交聯(lián)劑；鋁鹽等多價(jià)金屬化合物等的離子鍵合性交聯(lián)劑。這些之中，從吸水性能的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為與丙烯酸的聚合性交聯(lián)劑，特別優(yōu)選為丙烯酸酯系、烯丙基系、丙烯酰胺系的聚合性交聯(lián)劑。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種或組合使用兩種以上。需要說(shuō)明的是，組合使用上述聚合性交聯(lián)劑和共價(jià)鍵合性交聯(lián)劑時(shí)，其混合比率優(yōu)選為10:1~1:10。[0261]另外，關(guān)于上述內(nèi)部交聯(lián)劑的用量，從物性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于除了交聯(lián)劑之外的上述單體，優(yōu)選為0.001~5摩爾％、更優(yōu)選為0.002~2摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為0.04~I摩爾％、特別優(yōu)選為0.06~0.5摩爾％、最優(yōu)選為0.06~0.08摩爾％。進(jìn)而在本發(fā)明特別優(yōu)選的方式中，優(yōu)選使用0.01~I摩爾％、更優(yōu)選0.04~0.5摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選0.05~0.1摩爾％、特別優(yōu)選0.06~0.08摩爾％的上述聚合性交聯(lián)劑。[0262](聚合引發(fā)劑)[0263]本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑根據(jù)聚合方式適當(dāng)選擇，沒(méi)有特別限定，可列舉出例如光分解型聚合引發(fā)劑、熱分解型聚合引發(fā)劑、氧化還原系聚合引發(fā)劑等。上述聚合引發(fā)劑的用量相對(duì)于上述單體優(yōu)選為0.0001~I摩爾％，更優(yōu)選為0.0005~I摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~I摩爾％，特別優(yōu)選為0.001~0.5摩爾％。上述聚合引發(fā)劑的用量為I摩爾％以下時(shí)，可以防止吸水性樹(shù)脂粉末的色調(diào)的惡化。另外，上述聚合引發(fā)劑的用量為0.0001摩爾％以上時(shí)，可以防止殘留單體的增加。另外，為了含有一定量的內(nèi)部氣泡，可以使用含有氣泡的單體、或者發(fā)泡劑(例如水溶性偶氮化合物、碳酸(氫)鹽、尿素類(lèi))或進(jìn)行沸騰口o[0264]作為光分解型聚合引發(fā)劑，可例示出例如苯偶姻衍生物、聯(lián)苯酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。另外，作為熱分解型聚合引發(fā)劑，可例示出例如過(guò)硫酸鹽(過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨)、過(guò)氧化物(過(guò)氧化氫、過(guò)氧化叔丁基、過(guò)氧化甲乙酮)、偶氮化合物(2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等)等。[0265]作為氧化還原系聚合引發(fā)劑，可例示出例如在上述過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化物組合使用L-抗壞血酸、亞硫酸氫鈉等還原性化合物、兩者組合而成的系統(tǒng)。另外，組合使用上述光分解型聚合引發(fā)劑和熱分解型聚合引發(fā)劑可以作為優(yōu)選的方式被列舉出。[0266](聚合方法)[0267]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法中，對(duì)于其聚合方法，雖然通過(guò)噴霧液滴聚合或反相懸浮聚合可以得到顆粒狀含水凝膠，但是從所得到的吸水性樹(shù)脂粉末的通液性(SFC)、吸水速度(FSR)以及聚合控制的容易性等觀點(diǎn)考慮，采用水溶性聚合，該水溶液聚合可以采用罐式(筒倉(cāng)式)的無(wú)攪拌聚合，但是優(yōu)選采用捏合機(jī)聚合或帶式聚合，更優(yōu)選采用連續(xù)水溶液聚合，進(jìn)一步優(yōu)選采用高濃度連續(xù)水溶液聚合，特別優(yōu)選采用高濃度?高溫開(kāi)始連續(xù)水溶液聚合。需要說(shuō)明的是，攪拌聚合指的是，將含水凝膠(特別是聚合率10摩爾％以上、進(jìn)而50摩爾％以上的含水凝膠)進(jìn)行攪拌、特別是攪拌及細(xì)化的同時(shí)進(jìn)行聚合。另外，在無(wú)攪拌聚合的前后，也可以適當(dāng)攪拌單體水溶液(聚合率為0~不足10摩爾％)。[0268]作為上述連續(xù)水溶液聚合,可列舉出例如美國(guó)專(zhuān)利第6987171號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利第6710141號(hào)等中記載的連續(xù)捏合機(jī)聚合，美國(guó)專(zhuān)利第4893999號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利第6241928號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2005/215734號(hào)等中記載的連續(xù)帶式聚合。通過(guò)這些水溶液聚合，可以以高生產(chǎn)率制造吸水性樹(shù)脂粉末。[0269](3-2)凝膠粉碎工序[0270]本工序?yàn)閷⒂删酆系玫降木哂袣馀莸暮z狀聚合物混煉細(xì)?；墓ば?。具體而言，本工序?yàn)榫酆现谢蚓酆虾蟮暮z狀交聯(lián)聚合物的凝膠粉碎工序，是將上述聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)化，從而得到顆粒狀的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下，有時(shí)也稱(chēng)為“顆粒狀含水凝膠”)的工序。[0271]本工序是將上述聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物細(xì)化，從而得到顆粒狀的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下，有時(shí)也稱(chēng)為“顆粒狀含水凝膠”)的工序。需要說(shuō)明的是，凝膠粉碎工序優(yōu)選在聚合后進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，與下述粉碎工序/分級(jí)工序中的“粉碎”相區(qū)別，而將本工序稱(chēng)為“凝膠粉碎”。作為凝膠粉碎裝置沒(méi)有特別限定，可列舉出間歇式或連續(xù)式的雙臂型捏合機(jī)等、具備多個(gè)旋轉(zhuǎn)攪拌葉片的凝膠粉碎機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、碎肉機(jī)、特別是螺桿型擠出機(jī)等。凝膠粉碎技術(shù)公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利第7694900號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利第6565768及美國(guó)專(zhuān)利第6140395等中。[0272](專(zhuān)利文獻(xiàn)53)[0273]本發(fā)明中內(nèi)部氣泡率的控制方法優(yōu)選適用在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日:未公開(kāi)的在先申請(qǐng)專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))的(2_2)凝膠粉碎工序中記載的凝膠粉碎，本發(fā)明中為了內(nèi)部氣泡率及其控制，適用賦予以往以上的剪切力、進(jìn)行剪切直至增加水可溶成分的重均分子量程度的制造方法。[0274]以下，專(zhuān)利文獻(xiàn)53的(2-2)凝膠粉碎工序可以直接適用于本發(fā)明，這種記載被視為本發(fā)明的記載。[0275](凝膠粉碎前的含水凝膠的物性)[0276]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的優(yōu)選制造方法(優(yōu)選通過(guò)第一凝膠粉碎進(jìn)行的制造方法)中，凝膠粉碎能量(GGE)被控制在一定范圍內(nèi)。該制造方法中，優(yōu)選將凝膠溫度、樹(shù)脂固體成分、凝膠CRC、凝膠Ext和水可溶成分的重均分子量中的任一種以上的物性控制在以下范圍內(nèi)的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(也稱(chēng)為“聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)聚合物”)進(jìn)行凝膠粉碎。[0277]優(yōu)選的是，對(duì)樹(shù)脂固體成分為10~80重量％的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物進(jìn)行滿足下述(I)~(4)中至少一種的凝膠粉碎。[0278](I)以18~60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)進(jìn)行凝膠粉碎，`[0279](2)以9~40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))進(jìn)行凝膠粉碎，[0280](3)含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的水可溶成分的重均分子量增加10000~500000[Da]，[0281](4)進(jìn)行凝膠粉碎直至含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的重均粒徑(D50)為350~2000um、并且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(04)為0.2~1.0。[0282]其中，凝膠粉碎為上述⑷的情況下，干燥使用通氣(帶式)干燥機(jī)，投入到通氣(帶式)干燥機(jī)時(shí)的、顆粒狀的含水凝膠狀聚合物的樹(shù)脂固體成分為10~80重量％，上述通氣帶式干燥機(jī)的干燥溫度為150~250°C、并且熱風(fēng)的風(fēng)速在垂直方向(上下方向)為0.8~2.5[m/s]。[0283]在此，本發(fā)明的凝膠粉碎必須滿足上述(I)~(4)中的任意一種以上，優(yōu)選滿足兩種以上，進(jìn)一步優(yōu)選滿足三種以上，特別優(yōu)選滿足四種。另外，干燥工序中，凝膠粉碎不限于上述(4)，優(yōu)選在上述(I)~(3)的凝膠粉碎中也適用上述通氣帶式干燥機(jī)的干燥及其干燥條件(熱風(fēng)的風(fēng)速等)。另外，進(jìn)一步優(yōu)選表面交聯(lián)，特別是組合使用后述的共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑和離子鍵合性表面交聯(lián)劑。[0284]另外，本發(fā)明中，通過(guò)上述螯合劑、還原劑的使用、和/或內(nèi)部交聯(lián)劑量的控制，能夠控制劣化可溶成分。[0285]即，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的優(yōu)選制造方法(第一制造方法)例如為下述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法，其包括下述工序:丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合工序；聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(含水凝膠狀聚合物)的凝膠粉碎工序；和凝膠粉碎后的干燥工序，上述凝膠粉碎工序中，對(duì)樹(shù)脂固體成分為10~80重量％的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物以18~60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)進(jìn)行凝膠粉碎后，在干燥溫度150~250°C下進(jìn)行干燥，進(jìn)而進(jìn)行表面處理。[0286]另外，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的優(yōu)選制造方法(優(yōu)選的第二制造方法)中，將凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))控制在一定范圍內(nèi)。該制造方法中，優(yōu)選將凝膠溫度、樹(shù)脂固體成分、凝膠CRC、凝膠Ext和水可溶成分的重均分子量中的任一種以上的物性控制在以下范圍內(nèi)的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(也稱(chēng)為“聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)聚合物”)進(jìn)行凝膠粉碎。[0287]即，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法(第二制造方法)例如為下述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法，其包括下述工序:丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合工序；聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的凝膠粉碎工序；和凝膠粉碎后的干燥工序，上述凝膠粉碎工序中，對(duì)樹(shù)脂固體成分為10~80重量％的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物以9~40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))進(jìn)行凝膠粉碎后，在干燥機(jī)的干燥溫度150~250V下進(jìn)行干燥，進(jìn)而進(jìn)行表面處理。[0288]下述(a)~(e)以及“凝膠粉碎機(jī)”~“凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的物性”的記載，除了“(b)凝膠粉碎后的凝膠CRC”、“(c)凝膠粉碎后的凝膠Ext”之外，可以直接適用專(zhuān)利文獻(xiàn)53的公開(kāi)公報(bào)(0080~0127段)，這種記載被視為本發(fā)明的記載((a)凝膠溫度、(b)樹(shù)脂固體成分、(c)凝膠CRC、(d)凝膠Ext、(e)水可溶成分的重均分子量、(凝膠粉碎機(jī))、(多孔板)、(凝膠粉碎能量(GGE)/凝膠粉碎能量(2)(GGE2))、(凝膠粉碎區(qū)域)、(凝膠粉碎裝置的工作條件)、(水的使用)、(添加劑的使用)、(凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的物性))。[0289]本發(fā)明中，用于對(duì)含水凝膠進(jìn)行凝膠粉碎的凝膠粉碎能量(GGE)，作為上限值，優(yōu)選為60[J/g]以下、更優(yōu)選為50[J/g]以下、進(jìn)一步優(yōu)選為40[J/g]以下。另外，作為下限值，優(yōu)選為18[J/g]以上、更優(yōu)選為20[J/g]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25[J/g]以上。例如，在本發(fā)明中，用于對(duì)含水凝膠進(jìn)行凝膠粉碎的凝膠粉碎能量(GGE)為18~60[J/g]、優(yōu)選為20~50[J/g]、更優(yōu)選為25~40[J/g]。通過(guò)將該GGE控制在上述范圍內(nèi)，可以對(duì)含水凝膠賦予適當(dāng)?shù)募羟辛?、壓縮力的同時(shí)進(jìn)行凝膠粉碎。需要說(shuō)明的是，上述凝膠粉碎能量(GGE)包括凝膠粉碎機(jī)的空運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的能量在內(nèi)進(jìn)行規(guī)定。[0290]另外，本發(fā)明中，還可以通過(guò)除了凝膠粉碎機(jī)的空運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的能量之外的凝膠粉碎能量(2)進(jìn)行規(guī)定。即，本發(fā)明中，用于對(duì)含水凝膠進(jìn)行凝膠粉碎的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))，作為上限值，優(yōu)選為40[J/g]以下、更優(yōu)選為32[J/g]以下、進(jìn)一步優(yōu)選為25[J/g]以下。另外，作為下限值，優(yōu)選為9[J/g]以上、更優(yōu)選為12[J/g]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為15[J/g]以上。例如，在本發(fā)明中，用于對(duì)含水凝膠進(jìn)行凝膠粉碎的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為9~40[J/g]、優(yōu)選為12~32[J/g]、更優(yōu)選為15~25[J/g]。通過(guò)將該GGE控制在上述范圍內(nèi)，可以對(duì)含水凝膠賦予適當(dāng)?shù)募羟辛?、壓縮力的同時(shí)進(jìn)行凝膠粉碎。[0291]凝膠粉碎前的含水凝膠中的水可溶成分的重均分子量?jī)?yōu)選為50，(不用刪吧？)000~450，000[Da]、更優(yōu)選為100,000~430，000[Da]、進(jìn)一步優(yōu)選為150,000~400，000[Da]。[0292]上述水可溶成分的重均分子量為50，000[Da]以上時(shí)，在凝膠粉碎后得到的顆粒狀含水凝膠的粒徑不會(huì)變得過(guò)細(xì)，可以得到所希望物性的吸水性樹(shù)脂粉末。另外，上述水可溶成分的重均分子量為450，000[Da]以下時(shí)，由于存在充分的交聯(lián)點(diǎn)，可以抑制剪切導(dǎo)致的損傷，因此可以防止凝膠粉碎后的水可溶成分量的增加等性能降低。這種水可溶成分的重均分子量可以通過(guò)聚合時(shí)的交聯(lián)劑添加量、聚合濃度、以及根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑等進(jìn)行適當(dāng)控制。[0293]從物性的觀點(diǎn)考慮，凝膠粉碎前的含水凝膠的樹(shù)脂固體成分為10~80重量％、優(yōu)選為30~80重量％、更優(yōu)選為40~80重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為45~60重量％、特別優(yōu)選為50~60重量％。上述樹(shù)脂固體成分為10重量％以上時(shí)，可以抑制含水凝膠的軟度的過(guò)度增加，反之上述樹(shù)脂固體成分為80重量％以下時(shí)，可以抑制含水凝膠的硬度的過(guò)度增加，顆粒形狀、粒度分布的控制變得容易，所以優(yōu)選。這種含水凝膠的樹(shù)脂固體成分可以通過(guò)聚合濃度或聚合中的水分蒸發(fā)、吸水性樹(shù)脂微粉向聚合工序中的添加(微粉再循環(huán)工序)、根據(jù)需要的聚合后的水添加或部分干燥等進(jìn)行適當(dāng)控制。[0294]凝膠粉碎前的含水凝膠的CRC(凝膠CRC)優(yōu)選為10~50[g/g]、更優(yōu)選為15~45[g/g]、進(jìn)一步優(yōu)選為15~42[g/g]、特別優(yōu)選為15~40[g/g]。上述凝膠CRC不足10[g/g]或超過(guò)50[g/g]時(shí)，由于凝膠粉碎時(shí)的顆粒形狀、粒度分布的控制變得困難，所以不優(yōu)選。這種凝膠CRC可以通過(guò)聚合時(shí)的交聯(lián)劑添加量、以及聚合濃度等進(jìn)行適當(dāng)控制。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選具有高CRC的吸水性樹(shù)脂粉末是周知的事實(shí)，但在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，上述凝膠CRC超過(guò)50[g/g]時(shí)，顆粒形狀、粒度分布的控制困難。[0295]凝膠粉碎前的含水凝膠的水可溶成分(凝膠Ext)優(yōu)選為0.1~10重量％、更優(yōu)選為0.5~8重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為I~5重量％。上述凝膠Ext為10重量％以下時(shí)，可以防止因凝膠粉碎導(dǎo)致的剪切而增加的水可溶成分的重均分子量變得過(guò)大，能得到所希望的通液性。[0296]本發(fā)明的凝膠粉碎工序中使用的凝膠粉碎裝置為螺桿擠出機(jī)時(shí)，該螺桿擠出機(jī)的螺桿軸轉(zhuǎn)速可通過(guò)該圓筒狀胴體(殼體)部的內(nèi)徑改變旋轉(zhuǎn)葉片的外周速度，不能一概規(guī)定，但軸轉(zhuǎn)速優(yōu)選為90~500rpm、更優(yōu)選為100~400pm、進(jìn)一步優(yōu)選為120~200rpm。上述軸轉(zhuǎn)速為90rpm以上時(shí)，能得到凝膠粉碎所必要的剪切力、壓縮力，另外，上述軸轉(zhuǎn)速為500rpm以下時(shí)，對(duì)含水凝膠賦予的剪切力、壓縮力不會(huì)變得過(guò)量，可以抑制物性降低，另外，可以防止對(duì)凝膠粉碎機(jī)施加的負(fù)荷增大而破損。[0297]另外，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的優(yōu)選制造方法(通過(guò)第四的凝膠粉碎進(jìn)行的制造方法)中，凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的重均粒徑(D50)為350~2000iim、并且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O4)為0.2~1.0、進(jìn)而樹(shù)脂固體成分為10~80重量％。[0298]即，為了解決本發(fā)明的課題，本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法(第四制造方法)為下述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法，其包括下述工序:丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合工序；聚合中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的凝膠粉碎工序；和凝膠粉碎后的干燥工序，上述凝膠粉碎工序中得到的顆粒狀的含水凝膠狀交聯(lián)化合物的重均粒徑(D50)為350~2000um、并且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(o()為0.2~1.0，在上述干燥工序中，投入到通氣帶式干燥機(jī)時(shí)的、顆粒狀的含水凝膠狀聚合物的樹(shù)脂固體成分為10~80重量％、上述通氣帶式干燥機(jī)的干燥溫度為150~250°C、并且熱風(fēng)的風(fēng)速在垂直方向?yàn)?.8~2.5[m/s]，進(jìn)一步包括表面處理工序。[0299]下述(a)~(e)以及“凝膠粉碎機(jī)”~“凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的物性”的記載可以直接適用專(zhuān)利文獻(xiàn)53的公開(kāi)公報(bào)(0080~0127段)，這種記載被視為本發(fā)明的記載((a)粒度、(b)凝膠粉碎后的凝膠CRC、(c)凝膠粉碎后的凝膠Ext、(d)凝膠粉碎后的水可溶成分的重均分子量、(e)凝膠粉碎后的樹(shù)脂固體成分)。[0300](測(cè)定點(diǎn)數(shù))[0301]對(duì)上述凝膠粉碎前的含水凝膠或凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的物性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，需要由制造裝置以必要量及頻率進(jìn)行取樣及測(cè)定。本發(fā)明中，以凝膠粉碎前的含水凝膠的、水可溶成分的重均分子量為基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，但是有必要使該值為充分平均化的數(shù)值。因此，例如通過(guò)利用連續(xù)捏合機(jī)、碎肉機(jī)等進(jìn)行的連續(xù)式的凝膠粉碎，吸水性樹(shù)脂粉末的生產(chǎn)量為I~20[t/hr]或I~10[t/hr]時(shí),每IOOkg含水凝膠進(jìn)行2點(diǎn)以上、總計(jì)至少10點(diǎn)以上的取樣及測(cè)定即可，另外，間歇式的凝膠粉碎(例如，間歇式捏合機(jī))的情況下，由間歇式樣品進(jìn)行至少10點(diǎn)以上的取樣及測(cè)定、評(píng)價(jià)顆粒狀含水凝膠的物性即可。[0302](3-3)干燥工序(加熱干燥工序)[0303]作為本發(fā)明的干燥工序中的干燥方法，可以采用加熱干燥、熱風(fēng)干燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、轉(zhuǎn)鼓式干燥器干燥、與疏水性有機(jī)溶劑的共沸脫水干燥、使用高溫的水蒸氣的高濕干燥等各種干燥方法，優(yōu)選采用熱風(fēng)干燥，特別是露點(diǎn)為40~100°C的熱風(fēng)干燥、更優(yōu)選露點(diǎn)為50~90°C的熱風(fēng)干燥。[0304]本發(fā)明的干燥工序的干燥溫度為150~250°C、優(yōu)選為160~220°C、進(jìn)一步優(yōu)選為170~200°C。通過(guò)使該干燥溫度為150~250°C，能夠兼具干燥時(shí)間的縮短和所得到的干燥聚合物的著色降低。進(jìn)一步，發(fā)現(xiàn)所得到的吸水性樹(shù)脂粉末的通液性、吸水速度提高的傾向。需要說(shuō)明的是，干燥溫度為250°C以下時(shí)，可以防止高分子鏈的損傷，可以抑制物性的降低。另外，干燥溫度為150°C以上時(shí)，能得到吸水速度的增加，可以抑制未干燥物的生成導(dǎo)致的此后的粉碎工序時(shí)的堵塞。[0305](干燥時(shí)間)[0306]本發(fā)明的干燥工序中的干燥時(shí)間依賴(lài)于顆粒狀含水凝膠的表面積及干燥機(jī)的種類(lèi)等，進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定以達(dá)到目標(biāo)含水率即可，優(yōu)選為I分鐘~10小時(shí)、更優(yōu)選為5分鐘~2小時(shí)、進(jìn)一步優(yōu)選為10分鐘~120分鐘、特別優(yōu)選為20分鐘~60分鐘。[0307](風(fēng)速)[0308]本發(fā)明的干燥工序中，為了進(jìn)一步解決本發(fā)明的課題，上述通風(fēng)干燥機(jī)、特別是帶式干燥機(jī)的熱風(fēng)的風(fēng)速在垂直方向(上下方向)為0.8~2.5[m/s]、優(yōu)選為1.0~2.0[m/s]。通過(guò)使上述風(fēng)速處于上述范圍內(nèi)，不僅可以將所得到的干燥聚合物的含水率控制在所希望的范圍內(nèi)，還提高吸水速度。上述風(fēng)速為0.8[m/s]以上時(shí)，可以防止干燥時(shí)間的延遲，可以防止吸水速度的降低。另外，上述風(fēng)速為2.5[m/s]以下時(shí)，可以防止干燥過(guò)程中的顆粒狀含水凝膠飛揚(yáng)，可以進(jìn)行穩(wěn)定的干燥。[0309](3-4)粉碎工序、分級(jí)工序[0310]本工序?yàn)閷⑸鲜龈稍锕ば蛑械玫降母稍锞酆衔?干燥物)進(jìn)行粉碎、分級(jí)，從而得到吸水性樹(shù)脂顆粒的工序。優(yōu)選的是，粉碎、分級(jí)后的吸水性樹(shù)脂顆粒進(jìn)行粉碎、分級(jí)直至達(dá)到(2-8)(f)中的上述粒度。[0311](內(nèi)部氣泡率)[0312]通過(guò)本發(fā)明的凝膠粉碎、進(jìn)一步優(yōu)選在特定的溫度和風(fēng)速下的干燥得到的吸水性樹(shù)脂粉末可以達(dá)到特定的內(nèi)部氣泡率。對(duì)于該吸水性樹(shù)脂粉末的內(nèi)部氣泡率及其優(yōu)選范圍在(2-1)中進(jìn)行了記載，對(duì)于通過(guò)上述粉碎、分級(jí)得到的吸水性樹(shù)脂顆粒也同樣地適用。即，表面交聯(lián)前的吸水性樹(shù)脂顆粒優(yōu)選粒徑150um以上且不足850um的顆粒的比例為95重量％以上，并且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(0()為0.25~0.50，下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%。內(nèi)部氣泡率的下限在上述范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2%以上、按照以下順序優(yōu)選為0.3%以上、0.5%以上、0.7%以上、0.8%以上。另外，內(nèi)部氣泡率的上限在上述范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0%以下、按照以下順序優(yōu)選為1.7%以下、1.5%以下、1.3%以下、1.2%以下。例如，內(nèi)部氣泡率更優(yōu)選為0.2~2.0%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~1.7%、特別優(yōu)選為0.5~1.5%、最優(yōu)選為0.8~1.2%。[0313]通過(guò)將具有上述內(nèi)部氣泡率、粒度分布的吸水性樹(shù)脂顆粒進(jìn)行表面交聯(lián)、特別是進(jìn)行表面交聯(lián)直至加壓下吸水倍率(AAP0.3)為20[g/g]以上，可以提供吸水速度(FSR)得到提高的吸水性樹(shù)脂粉末，進(jìn)一步解決本發(fā)明的課題。內(nèi)部氣泡率過(guò)高時(shí)，表面交聯(lián)后的耐損傷性降低，此后的制造工序、實(shí)際使用時(shí)(例如，紙尿布制造時(shí))因顆粒表面的破壞而物性降低、產(chǎn)生粉塵或微粉、或者吸水性樹(shù)脂粉末的堆密度降低，從而輸送成本方面也是不利的。[0314](內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)XlOO[0315]需要說(shuō)明的是，作為表面交聯(lián)前的吸水性樹(shù)脂顆粒，不限定于這種內(nèi)部氣泡率、粒度分布，以下對(duì)本發(fā)明的表面交聯(lián)進(jìn)行說(shuō)明。[0316](3-5)表面處理工序[0317]為了提高吸水性能(對(duì)于壓力的吸收性、通液性、吸收速度等)，本發(fā)明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法包括表面處理工序。表面處理工序包括使用公知的表面交聯(lián)劑和表面交聯(lián)方法進(jìn)行的表面交聯(lián)工序，進(jìn)一步根據(jù)需要包括其它的添加工序。[0318](共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑)[0319]作為本發(fā)明中可以使用的表面交聯(lián)劑，可例示出各種有機(jī)或無(wú)機(jī)交聯(lián)劑，但是優(yōu)選使用有機(jī)表面交聯(lián)劑。從物性方面考慮，優(yōu)選的是，作為表面交聯(lián)劑，有多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多元胺化合物或其與鹵代環(huán)氧化合物的縮合物、噁唑啉化合物、(單、二、或聚)噁唑烷酮化合物、碳酸亞烷基酯化合物，特別地可以使用高溫下的反應(yīng)需要的包含多元醇化合物、碳酸亞烷基酯化合物、噁唑烷酮化合物的脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑。未使用脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑時(shí)，更具體而言，可列舉出美國(guó)專(zhuān)利第6228930號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利第6071976號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利第6254990號(hào)等中例示的化合物?？闪信e出例如單丙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、山梨醇等多元醇；乙二醇二縮水甘油基醚、環(huán)氧丙醇等環(huán)氧化合物；碳酸亞乙酯等碳酸亞烷基酯化合物；氧雜環(huán)丁烷化合物；2_咪唑啉酮等環(huán)狀脲化合物等。[0320](溶劑等)[0321]表面交聯(lián)劑的用量，相對(duì)于100重量份吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選適當(dāng)確定為0.001~10重量份、更優(yōu)選0.01~5重量份程度。與表面交聯(lián)劑一起優(yōu)選使用水。所使用的水的量相對(duì)于100重量份吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選處于0.5~20重量份、更優(yōu)選處于0.5~10重量份的范圍內(nèi)。組合使用無(wú)機(jī)表面交聯(lián)劑和有機(jī)表面交聯(lián)劑時(shí)，相對(duì)于100重量份吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選分別以0.001~10重量份、更優(yōu)選0.01~5重量組合使用。[0322]另外，此時(shí)還可以使用親水性有機(jī)溶劑，其用量相對(duì)于100重量份吸水性樹(shù)脂顆粒，優(yōu)選處于0~10重量份、更優(yōu)選處于0~5重量份的范圍內(nèi)。另外，向吸水性樹(shù)脂顆?；旌辖宦?lián)劑溶液時(shí)，還可以在不妨礙本發(fā)明效果的范圍、例如以優(yōu)選0~10重量份、更優(yōu)選0~5重量份、進(jìn)一步更優(yōu)選0~I重量份共存水不溶性微粒粉體、表面活性劑。所使用的表面活性劑及其用量例示于美國(guó)專(zhuān)利7473739號(hào)等中。[0323](混合)[0324]上述表面交聯(lián)劑溶液與吸水性樹(shù)脂顆粒混合時(shí)，通過(guò)表面交聯(lián)劑溶液中的水等而吸水性樹(shù)脂顆粒溶脹。該溶脹了的吸水性樹(shù)脂顆粒通過(guò)加熱而被干燥。此時(shí)，作為加熱溫度優(yōu)選為80~220°C。另外，加熱時(shí)間優(yōu)選為10~120分鐘。[0325]另外，表面交聯(lián)劑的混合時(shí)，可適宜使用立式或臥式的高速旋轉(zhuǎn)攪拌型的混合機(jī)。該混合機(jī)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為100~lOOOOrpm、更優(yōu)選為300~2000rpm。另外，滯留時(shí)間優(yōu)選為180秒以內(nèi)，更優(yōu)選為0.1~60秒，進(jìn)一步優(yōu)選為I~30秒。[0326](離子鍵合性表面交聯(lián)劑)[0327]本發(fā)明中，與上述表面交聯(lián)工序同時(shí)或者另外進(jìn)一步包括添加多價(jià)金屬鹽、陽(yáng)離子性聚合物或無(wú)機(jī)微粒中的任一種以上的添加工序。即，除了上述表面交聯(lián)劑以外可以使用或組合使用無(wú)機(jī)表面交聯(lián)劑來(lái)提高通液性、吸水速度等?？梢耘c上述有機(jī)表面交聯(lián)劑同時(shí)使用或另外使用。所使用的無(wú)機(jī)表面交聯(lián)劑可例示出2價(jià)以上、優(yōu)選3價(jià)或4價(jià)的多價(jià)金屬鹽(有機(jī)鹽或無(wú)機(jī)鹽)或氫氧化物。作為可使用的多價(jià)金屬，可列舉出鋁、鋯等，可列舉出乳酸鋁、硫酸鋁。優(yōu)選為含有硫酸鋁的水溶液。[0328](3-6)其它的工序[0329]上述工序以外，根據(jù)需要還可以設(shè)置第二分級(jí)工序、蒸發(fā)單體的再循環(huán)工序、造粒工序、微粉去除工序等。例如，上述吸水性樹(shù)脂粉末優(yōu)選包含造粒物或微粉回收物。進(jìn)而，為了經(jīng)時(shí)顏色穩(wěn)定性效果、凝膠劣化防止等，還可以在單體或其聚合物中使用添加劑。[0330]通過(guò)包含造粒物、微粉回收物，能夠進(jìn)行粒度的控制、吸水速度的提高。造粒向吸水性樹(shù)脂粉末中添加水(例如I~200重量％)、根據(jù)需要進(jìn)行干燥即可。另外，微粉回收為將分級(jí)后的吸水性樹(shù)脂微粒(例如孔徑150um的篩通過(guò)物/I~30重量％)再循環(huán)到聚合工序、干燥工序的工序。[0331]進(jìn)而，根據(jù)目的可以向吸水性樹(shù)脂粉末中，以吸水性樹(shù)脂粉末中超過(guò)0重量％且為3重量％以下、優(yōu)選超過(guò)0重量％且為I重量％以下添加還原劑、螯合劑、氧化劑、抗氧化劑、水、消臭劑、抗菌劑、多價(jià)金屬化合物、二氧化硅或金屬皂等水不溶性無(wú)機(jī)或有機(jī)粉末、消臭劑、抗菌劑、漿柏、熱塑性纖維等。吸水性樹(shù)脂粉末中的優(yōu)選表面活性劑量處于上述范圍內(nèi)。[0332][4]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末的用途[0333]對(duì)通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的吸水性樹(shù)脂粉末的用途沒(méi)有特別限定，優(yōu)選用于紙尿布、生理用衛(wèi)生巾、失禁墊片等吸收性物品中。用于以往來(lái)自原料的臭氣、著色等成為問(wèn)題的高濃度尿布(I片紙尿布的吸水性樹(shù)脂粉末的用量多的紙尿布)中，尤其是用于上述吸收性物品的吸收體上層部時(shí)，發(fā)揮優(yōu)異的性能。[0334]這些吸收性物品中的任意含有其它吸收性材料(紙漿纖維等)的吸收體中的吸水性樹(shù)脂粉末的含量(芯濃度)優(yōu)選為30~100重量％、更優(yōu)選為40~100重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為50~100重量％、更進(jìn)一步優(yōu)選為60~100重量％、特別優(yōu)選為70~100重量％、最優(yōu)選為75~95重量％。例如，通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的吸水性樹(shù)脂粉末以上述濃度特別是用于吸收體上部時(shí)，由于因高通液性而尿等吸收液的擴(kuò)散性優(yōu)異，因此能有效地進(jìn)行液體分配，吸收性物品整體的吸收量提高。進(jìn)而可以提供吸收體維持具有衛(wèi)生感的白色狀態(tài)的吸收性物品。上述芯濃度以吸水性樹(shù)脂粉末[g]相對(duì)于芯中的吸水性樹(shù)脂粉末[g]與親水性纖維材料[g]的總量[g]的重量比[重量％]規(guī)定。[0335]實(shí)施例[0336]以下，根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不受實(shí)施例限定性解釋。另外，本發(fā)明的權(quán)利要求書(shū)、實(shí)施例中記載的各物性，只要沒(méi)有特別記載，則在室溫(20~25V)和濕度50%RH的條件下、按照EDANA法或以下的測(cè)定方法求得。進(jìn)而，實(shí)施例和比較例中示出的電設(shè)備使用200V或100V下為60Hz的電源。需要說(shuō)明的是，為了方便，有時(shí)將“升”記為“L”、將“重量％”記為“wt%”。[0337](吸水性樹(shù)脂粉末的物性測(cè)定)[0338](A)CRC(無(wú)加壓下吸水倍率)[0339]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的CRC(無(wú)加壓下吸水倍率)按照EDANA法(ERT441.2-02)進(jìn)行測(cè)定。[0340](B)AAP(加壓下吸水倍率)[0341]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的AAP(加壓下吸水倍率)按照EDANA法(ERT442.2-02)進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是，有時(shí)還將載荷條件變更為4.83kPa(0.7psi)進(jìn)行測(cè)定。這種情況下，表示為AAP0.7。另外，載荷條件為EDANA法的2.07kPa(0.3psi)時(shí)，表示為AAP0.3。`[0342](C)Ext(水可溶成分)[0343]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的Ext(水可溶成分)按照日本特開(kāi)2006-055833號(hào)的[0134]~[0146]段或EDANA法(ERT470.2-02)進(jìn)行測(cè)定。[0344](D)含水率[0345]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的含水率按照EDANA法(ERT430.2-02)進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是，本實(shí)施例中，變更為吸水性樹(shù)脂粉末lg、溫度條件180°C來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[0346](E)劣化可溶成分[0347]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的劣化可溶成分通過(guò)下述方法測(cè)定。[0348]即，在預(yù)先制備的生理鹽水中添加達(dá)到0.05重量％的L-抗壞血酸，制作劣化試驗(yàn)液。具體而言，在999.5g的生理鹽水中溶解0.5g的L-抗壞血酸，制備1000.0g的劣化試驗(yàn)液。[0349]將劣化試驗(yàn)液200ml加入到帶有蓋的250ml聚丙烯杯中后，添加吸水性樹(shù)脂粉末1.0g,從而形成溶脹凝膠。將該容器蓋上蓋從而密封，將溶脹凝膠在60°C的氣氛下靜置2小時(shí)。2小時(shí)后，投入長(zhǎng)30mm粗8mm的圓筒型攪拌子，對(duì)于進(jìn)行劣化后的可溶成分，通過(guò)與上述(Ext(水可溶成分))相同的方法，攪拌I小時(shí)，從而由含水凝膠抽提。[0350]通過(guò)I小時(shí)的攪拌抽提后，通過(guò)與上述可溶成分的測(cè)定法相同的方法進(jìn)行過(guò)濾，進(jìn)行PH滴定，使用相同的計(jì)算式求出劣化試驗(yàn)液中的劣化可溶成分[重量％]。[0351](F)FSR(吸水速度)[0352]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的FSR(吸水速度)按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)11(美國(guó)專(zhuān)利第6849665號(hào))的15欄、5~20行公開(kāi)的方法進(jìn)行測(cè)定。[0353](G)吸濕后的粉末流動(dòng)性評(píng)價(jià)[0354]作為本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的吸濕后的粉末流動(dòng)性評(píng)價(jià)，有通過(guò)下述測(cè)定方法求得的“吸濕結(jié)塊率”和由該吸濕結(jié)塊率求出的“粉末流動(dòng)性”。[0355]即，關(guān)于吸濕結(jié)塊率，將吸水性樹(shù)脂粉末2g均勻地散布于底面的直徑為52mm、高度為22mm的鋁制杯中后，迅速地放入到預(yù)先調(diào)整為25°C、相對(duì)濕度90%的恒溫恒濕器(TabaiEspecCorp.制PLATIOOUSLUCIFERPL-2G)中，放置60分鐘。然后，將吸濕了的吸水性樹(shù)脂粉末轉(zhuǎn)移至直徑7.5cm、孔徑2000ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩。此時(shí)，吸濕了的吸水性樹(shù)脂粉末牢固地附著于鋁杯時(shí)，小心盡可能不會(huì)使吸濕結(jié)塊的吸水性樹(shù)脂粉末破裂地剝?nèi)。D(zhuǎn)移至篩。[0356]接著，將放入有吸濕了的吸水性樹(shù)脂粉末的上述篩使用振動(dòng)分級(jí)器(IIDASIEVESHAKER、TYPE:ES_65型、SER.N0.0501)篩分8秒后，測(cè)定殘留于該篩上的吸水性樹(shù)脂粉末的重量(Wl[g])和通過(guò)該篩的吸水性樹(shù)脂粉末的重量(W2[g])。通過(guò)下式，算出吸濕結(jié)塊率和粉末流動(dòng)性。該吸濕結(jié)塊率的值越小，則吸濕時(shí)的流動(dòng)性越優(yōu)異，粉末的處理性等提高。[0357](吸濕結(jié)塊率)[%]=Wl/(ffl+W2)X100[0358](粉末流動(dòng)性)[%]=100-(吸濕結(jié)塊率)[0359](H)吸水性樹(shù)脂粉末中含有的對(duì)甲氧基苯酚、螯合劑、還原劑[0360]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末中含有的對(duì)甲氧基苯酚、螯合劑和還原劑的含量分別按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530號(hào))的[0317]~[0319]段公開(kāi)的方法進(jìn)行測(cè)定。[0361](I)內(nèi)部氣泡率[0362]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的內(nèi)部氣泡率由下述的表觀密度(PI)和真密度(P2)通過(guò)下式算出。[0363](內(nèi)部氣泡率)[%]=(P2-PI)/P2X100[0364](表觀密度)[0365]去除吸水性樹(shù)脂粉末的水分后，利用干式密度計(jì)測(cè)定(對(duì)于規(guī)定重量的吸水性樹(shù)脂粉末，對(duì)其體積進(jìn)行干式測(cè)定)考慮到存在于該吸水性樹(shù)脂粉末內(nèi)部的氣泡(也稱(chēng)為內(nèi)部氣泡/閉孔氣泡)的表觀密度。[0366]即，在底面的直徑約5cm的鋁杯中量取吸水性樹(shù)脂粉末6.0g，在180°C的無(wú)風(fēng)干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。靜置3小時(shí)以上，充分干燥至該吸水性樹(shù)脂粉末的含水率為I重量％以下。干燥后的吸水性樹(shù)脂5.0Og使用干式自動(dòng)密度計(jì)(ACCuPyCII1340TC-10CC;株式會(huì)社島津制作所制/載氣；氦氣)測(cè)定表觀密度(單位；[g/cm3])。反復(fù)測(cè)定直至測(cè)定值連續(xù)5次以上相同。[0367](真密度)[0368]吸水性樹(shù)脂粉末的內(nèi)部存在的內(nèi)部氣泡(閉孔氣泡)的直徑通常為I~300ym,然而，粉碎時(shí)閉孔氣泡附近的部分優(yōu)先被粉碎。因此，吸水性樹(shù)脂粉末粉碎至粒徑不足45ym時(shí)，處于幾乎不含有閉孔氣泡的狀態(tài)(參照?qǐng)D3)。因此，本發(fā)明中將粉碎至不足45ym的吸水性樹(shù)脂粉末的干式密度作為真密度進(jìn)行評(píng)價(jià)。[0369]SP,在球磨壺(TeraokaCorporation制；型號(hào)N0.90/內(nèi)尺寸:直徑80mm、高75mm、外尺寸:直徑90mm、高IlOmm)中，放入15.0g的吸水性樹(shù)脂粉末和400g的圓柱狀磁制球(直徑13mm、長(zhǎng)13mm)后，以60Hz工作2小時(shí)，得到通過(guò)孔徑45ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩的(粒徑不足45um)的吸水性樹(shù)脂粉末。對(duì)于該粒徑不足45iim的吸水性樹(shù)脂粉末6.0g,與上述“表觀密度”同樣地以180°C干燥3小時(shí)以上后，測(cè)定干式密度。將所得到的測(cè)定值作為本發(fā)明中所稱(chēng)的“真密度”。[0370](J)耐損傷性試驗(yàn)[0371]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的耐損傷性試驗(yàn)按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)24(美國(guó)專(zhuān)利第6562879號(hào))的21欄、23~45行公開(kāi)的機(jī)械的損傷試驗(yàn)方法進(jìn)行。其中，將振動(dòng)時(shí)間變更為10分鐘。[0372](K)耐候性促進(jìn)試驗(yàn)[0373]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的耐候性促進(jìn)試驗(yàn)按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)51(國(guó)際公開(kāi)第2011/040530)的[0305]~[0312]段公開(kāi)的耐候性促進(jìn)試驗(yàn)(凝膠劣化試驗(yàn)中的I)進(jìn)行。[0374](L)初期色調(diào)和經(jīng)時(shí)色調(diào)值)[0375]本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末的色調(diào)用H(YellowIndex)值進(jìn)行評(píng)價(jià)。測(cè)定裝置使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社制的分光式色差計(jì)SZ-1:80，測(cè)定條件選擇反射測(cè)定。需要說(shuō)明的是，該分光式色差計(jì)具備粉末-糊劑試樣用容器(內(nèi)徑30_、高12_)、粉末-糊劑試樣用標(biāo)準(zhǔn)圓白板N0.2及30投光管。[0376]接著，將約5g吸水性樹(shù)脂粉末填充到上述粉末-糊劑試樣用容器中，在室溫(20~25°C)、相對(duì)濕度50%RH的氣氛下測(cè)定該吸水性樹(shù)脂粉末表面的H值。需要說(shuō)明的是，上述吸水性樹(shù)脂粉末為剛制造后或工廠出貨前的(通常的)吸水性樹(shù)脂粉末、或者在保存條件為氣溫30°C以下、相對(duì)濕度50%RH的氣氛下、制造后I年以內(nèi)的吸水性樹(shù)脂粉末時(shí)，將該色調(diào)稱(chēng)為“初期色調(diào)”。另外，上述吸水性樹(shù)脂粉末為以下所述的著色促進(jìn)試驗(yàn)后的吸水性樹(shù)脂粉末時(shí)，將該色調(diào)稱(chēng)為“經(jīng)時(shí)色調(diào)”。[0377](著色促進(jìn)試驗(yàn))[0378]上述著色促進(jìn)試驗(yàn)指的是:在調(diào)整為溫度70土1°C、相對(duì)濕度65±1%RH的恒溫恒濕機(jī)(小型環(huán)境試驗(yàn)器；型號(hào)SH-641/ESPECCORP.)中使吸水性樹(shù)脂粉末(在上述粉末-糊劑試樣用容器中填充5g)暴露7天的試驗(yàn)。[0379](M)吸收體、吸收性物品的評(píng)價(jià)[0380]關(guān)于本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粉末，制作以下舉出的各種吸收體(微型吸收體、紙尿布型吸收體)、吸收性物品，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。[0381](a)吸收性物品的吸收量[0382]使用混合器將吸水性樹(shù)脂粉末50g和木材粉碎漿50g干式混合后，將所得到的混合物展開(kāi)到400目(孔徑38i!m)的絲網(wǎng)上，使用間歇型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。需要說(shuō)明的是，根據(jù)空氣抄制時(shí)間調(diào)整基重為526[g/m2]。之后，切割成長(zhǎng)方形(大小為120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制5秒，從而得到紙尿布型吸收體。[0383]然后，將大小為120mmX380mm的液體不透過(guò)性的聚丙烯構(gòu)成的具有所謂腿部褶的背面片(液體不透過(guò)性片)、上述紙尿布型吸收體以及大小為120mmX380mm的液體透過(guò)性的聚丙烯構(gòu)成的表面片(液體透過(guò)性片)依次使用雙面膠帶互相貼附，進(jìn)而安裝2個(gè)搭扣帶從而制成吸收性物品(即紙尿布)。[0384]將上述吸收性物品分別安裝于所謂的裸體偶娃(身長(zhǎng)55cm/重量5kg；3個(gè)、身長(zhǎng)65cm/重量6kg;1個(gè))4個(gè)后，在37°C的氣氛下處于俯臥狀態(tài)，在相當(dāng)于人體中進(jìn)行排尿的位置插入導(dǎo)管。[0385]接著，以每次50g、90分鐘間隔依次注入含有0.005重量％L_抗壞血酸的生理鹽水。然后，在注入的該生理鹽水從吸收性物品漏出的時(shí)點(diǎn)停止該操作，測(cè)定至此為止注入的生理鹽水量。本發(fā)明中的吸收性物品的吸收量用上述4個(gè)裸體偶娃的測(cè)定值的平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。[0386](b)微型吸收體的絕對(duì)吸收量[0387]使用混合器將吸水性樹(shù)脂粉末5g和木材粉碎漿5g干式混合后，將所得到的混合物展開(kāi)到400目(孔徑38iim)的絲網(wǎng)上，成型為長(zhǎng)方形(大小:100mmX167mm)的網(wǎng)。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到微型吸收體(基重；約0.06[g/cm2])。[0388]將上述微型吸收體(大小:100mmX167mm/芯濃度50%)裝入無(wú)紡布制的袋(大小:120X180mm)中并熱封后，在溫度調(diào)節(jié)為25±3°C的含有L-抗壞血酸0.005重量％的0.9重量％氯化鈉水溶液2L中浸潰。經(jīng)過(guò)30分鐘后，提起該袋并懸掛10分鐘而除水，測(cè)定袋的重量(W3[g])。[0389]不放入微型吸收體而進(jìn)行同樣的操作，測(cè)定此時(shí)的袋的重量(W4[g])。算出其差(W3-W4)作為微型吸收體的絕對(duì)吸收量[g]。[0390](C)紙尿布型吸收體的絕對(duì)吸收量[0391]使用混合器將吸水性樹(shù)脂粉末60g和木材粉碎漿40g干式混合后，將所得到的混合物展開(kāi)到400目(孔徑38μm)的絲網(wǎng)上，使用間歇型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。需要說(shuō)明的是，根據(jù)空氣抄制時(shí)間調(diào)整基重為439[g/m2]。之后，切割成長(zhǎng)方形(大小:120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到紙尿布型吸收體。所得到的紙尿布型吸收體中的吸水性樹(shù)脂粉末的含量為12g，芯濃度為60%。[0392]將上述紙尿布型吸收體(大小:120mmX380mm/芯濃度60%)裝入無(wú)紡布制的袋(大小:130X400mm)中并熱封后，在溫度調(diào)節(jié)為25±3°C的含有L-抗壞血酸0.005重量％的0.9重量％氯化鈉水溶液5L中浸潰。經(jīng)過(guò)30分鐘后，提起該袋并懸掛10分鐘而除水，測(cè)定袋的重量(W5[g])。[0393]不放入紙尿布型吸收體而進(jìn)行同樣的操作，測(cè)定此時(shí)的袋的重量(W6[g])。算出其差(W5-W6)作為紙尿布型吸收體的絕對(duì)吸收量[g]。[0394](d)紙尿布型吸收體的回滲量[0395]通過(guò)下述方法制作模擬紙尿布。[0396]即，在大小為120mmX380mm的液體不透過(guò)性的聚丙烯構(gòu)成的背面片(液體不透過(guò)性片)上放置上述紙尿布型吸收體，在其上放置大小為120mmX380mm的無(wú)紡布、進(jìn)而相同大小的液體透過(guò)性的聚丙烯構(gòu)成的表面片(液體透過(guò)性片)，制作4層構(gòu)成的模擬紙尿布。[0397]接著，在上述t旲擬紙尿布上放直中央部具有直徑為70mm的液體投入口的亞克力板(大小:120mmX380mm)，進(jìn)而在其上放置以2.1kPa的負(fù)荷均等地施加于整體的方式調(diào)整的砝碼。[0398]接著，從上述液體投入口每隔30分鐘共5次注入含有0.005重量％L_抗壞血酸的生理鹽水(0.9重量％氯化鈉水溶液)75ml(總投入量:375ml)。將第5次投入的生理鹽水被紙尿布型吸收體所吸收為止的時(shí)間(即，生理鹽水從液體透過(guò)性片的上方進(jìn)入為止的時(shí)間)記錄為“吸液時(shí)間”。[0399]測(cè)定上述吸液時(shí)間后，經(jīng)過(guò)30分鐘，然后取下上述砝碼和亞克力板，放置30張預(yù)先測(cè)定了總重量(W7[g])的廚房用紙(大小:120mmX380mm,0jiNepiaC0.,Ltd.制)，進(jìn)而快速放置均等施加負(fù)荷的亞克力板(大小:120mmX380mm)和砝碼(總重量IOkg)。[0400]經(jīng)過(guò)I分鐘后，測(cè)定30張上述廚房用紙的重量(W8[g])，算出其差(W8-W7)作為紙尿布型吸收體的回滲量[g]。[0401][比較例I]按照專(zhuān)利文獻(xiàn)45的實(shí)施例18[0402]按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)45(美國(guó)專(zhuān)利第6107358號(hào))的實(shí)施例18進(jìn)行以下的操作，得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(I)。[0403]即，將丙烯酸306g、37%丙烯酸鈉3240g、聚乙二醇(n=8)二丙烯酸酯8.2g、聚氧亞乙基脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(商品名:LEVEN0LTW-S120、花王株式會(huì)社制)0.3g、純水1420g和10%過(guò)硫酸鈉水溶液IOg混合，制備單體水溶液。使用株式會(huì)社愛(ài)工舍制WhipAutoZ將該單體水溶液與氮?dú)饬黧w混合，使氮?dú)獾臍馀莘稚⒂趩误w水溶液中，在氣泡的分散狀態(tài)下進(jìn)行單體的聚合。具體而言，使用吸氣器以每分鐘Ikg由噴嘴側(cè)供給該單體水溶液，以每分鐘2L由側(cè)管供給氮?dú)?，將兩者流體混合，進(jìn)而通過(guò)具有凹凸(突起)的混合區(qū)域而導(dǎo)入到聚合槽。通過(guò)混合區(qū)域的單體水溶液，氮?dú)獾臍馀莘稚?，體積增加至1.5倍。在該含氣泡的單體水溶液中加入10%亞硫酸水溶液，立即開(kāi)始聚合。接著，在氣泡分散的狀態(tài)下、溫度25~95°C下進(jìn)行I小時(shí)靜置聚合，得到比較含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(I)。[0404]接著使用碎肉機(jī)(飯塚工業(yè)株式會(huì)社制、MEAT-CHOPPERTYPE:12VR-400KS0X、模頭孔徑:6.4mm、孔數(shù):38、模頭厚度:8mm)將上述比較含水凝膠(I)進(jìn)行凝膠粉碎，進(jìn)行干燥、粉碎、分級(jí)，得到固體成分為95重量％、重均粒徑(D50)為450i!m、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O4)為0.39的不定形破碎狀的比較吸水性樹(shù)脂粉末⑴。比較吸水性樹(shù)脂粉末(I)的CRC為37.8[g/g]、FSR為0.48[g/g/s]、堆比重為0.53[g/cm3]、內(nèi)部氣泡率為6.8%。表I表示比較吸水性樹(shù)脂粉末(I)的各物性。[0405][比較例2]比較例I的表面交聯(lián)[0406]相對(duì)于上述比較例I中得到的比較吸水性樹(shù)脂粉末(I)100重量份，對(duì)該比較吸水性樹(shù)脂粉末(I)均勻地噴霧包含1，4-丁二醇0.48重量份、丙二醇0.75重量份、去離子水4.0重量份的表面交聯(lián)劑溶液，并進(jìn)行混合。利用熱風(fēng)干燥機(jī)(溫度:180°C)對(duì)混合有表面交聯(lián)劑溶液的比較吸水性樹(shù)脂顆粒(2’)進(jìn)行45分鐘加熱表面交聯(lián)處理。加熱處理后，對(duì)所得到的比較吸水性樹(shù)脂顆粒(2’)進(jìn)行粉碎直至通過(guò)孔徑850的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，從而得到表面被交聯(lián)的比較吸水性樹(shù)脂顆粒(2)。[0407]相對(duì)于所得到的表面被交聯(lián)的比較吸水性樹(shù)脂顆粒⑵100重量份，添加包含作為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的硫酸鋁27重量％水溶液(按氧化鋁換算計(jì)為8重量％)0.80重量份、作為a-羥基羧酸的乳酸鈉60重量％水溶液0.134重量份和丙二醇0.016重量份的混合液。添加后，在無(wú)風(fēng)條件下、60°C下干燥I小時(shí)。接著，使所得到的顆粒通過(guò)孔徑850的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(2)。[0408]比較吸水性樹(shù)脂粉末(2)的CRC為27.6[g/g]、SFC為48[X10^*s.Cm3Y1]>FSR為0.50[g/g/s]、堆比重為0.55[g/cm3]、內(nèi)部氣泡率為6.8%。表1表示比較吸水性樹(shù)脂粉末(2)的各物性。[0409][比較例3]按照專(zhuān)利文獻(xiàn)52的比較例2[0410]按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)52(國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào))的比較例2進(jìn)行以下的操作，得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(3)。[0411]即，向容量2L的聚丙烯制容器中投入丙烯酸351.6g、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)2.17g、作為螯合劑的0.1重量％的二亞乙基三胺5乙酸*3鈉水溶液94.6g、48.5重量％的氫氧化鈉水溶液144.9g、和去離子水(離子交換水)242.5g，使其溶解(混合)，從而制作比較單體水溶液(3’)。該比較單體水溶液(3’)的溫度由于剛制作之后的第一段的中和熱而升高至65°C。[0412]接著對(duì)上述比較單體水溶液(3’)進(jìn)行攪拌的同時(shí)冷卻，在液溫為53°C的時(shí)點(diǎn)，加入調(diào)溫為30°C的48.5重量％的氫氧化鈉水溶液148.9g,進(jìn)行混合,從而制作比較單體水溶液(3)。此時(shí)，該比較單體水溶液(3)的溫度由于剛制作之后的第二段的中和熱而升高至83.5。。。[0413]接著，在上述比較單體水溶液(3)的溫度降低到83°C的時(shí)點(diǎn)，攪拌的同時(shí)加入3.8重量％的過(guò)硫酸鈉水溶液15.3g后，立即以大氣開(kāi)放系統(tǒng)注入到不銹鋼制盤(pán)型容器(底面340mmX340mm、高度25mm、內(nèi)表面粘貼有Tef1n(注冊(cè)商標(biāo)))。需要說(shuō)明的是,該盤(pán)型容器使用加熱板(株式會(huì)社井內(nèi)盛榮堂制；NE0H0TPLATEH1-1000)，將表面溫度加熱到40°C。另外，加入過(guò)硫酸鈉水溶液之前的比較單體水溶液(3)的溶解氧量為6.53[mg/L]。[0414]將上述比較單體水溶液(3`)注入盤(pán)型容器15秒后開(kāi)始聚合反應(yīng)。該聚合反應(yīng)，在產(chǎn)生水蒸氣的同時(shí)向著上下左右膨脹發(fā)泡來(lái)進(jìn)行，然后收縮至比盤(pán)型容器稍大的尺寸。該膨脹、收縮在約I分鐘以內(nèi)結(jié)束。從聚合反應(yīng)開(kāi)始經(jīng)過(guò)3分鐘后取出比較含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(比較含水凝膠)(3)。需要說(shuō)明的是，這些一系列的操作在大氣開(kāi)放系統(tǒng)中進(jìn)行，聚合時(shí)的峰溫度為108°C。[0415]接著使用碎肉機(jī)(飯塚工業(yè)株式會(huì)社制、MEAT-CHOPPERTYPE:12VR-400KS0X、模頭孔徑:6.4mm、孔數(shù):38、模頭厚度:8mm)將所得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(含水凝膠)通過(guò)上述聚合反應(yīng)得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(比較含水凝膠(3))進(jìn)行凝膠粉碎，得到細(xì)化的比較含水凝膠(3)狀交聯(lián)聚合物(顆粒狀比較含水凝膠(3))。此時(shí)，比較含水凝膠(3)的投入量為350[g/分鐘]，與比較含水凝膠(3)的投入并行，以80[g/分鐘]添加調(diào)溫到90°C的去離子水的同時(shí)進(jìn)行凝膠粉碎破碎。[0416]接著將上述凝膠粉碎操作中得到的顆粒狀含水凝膠(3)被細(xì)化的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物擴(kuò)展于孔徑850um的不銹鋼制金屬絲網(wǎng)上，180°C下熱風(fēng)干燥30分鐘。接著所得到的比較干燥物(3)使用棍磨機(jī)(InoguchiGikenC0.,Ltd.制、WML型棍粉碎機(jī))粉碎后，使用孔徑850um和孔徑45ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)行分級(jí)，通過(guò)上述操作，得到固體成分為97質(zhì)量％、重均粒徑(D50)為460um、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(o()為0.40的不定形破碎狀的比較吸水性樹(shù)脂粉末(3)。[0417]比較吸水性樹(shù)脂粉末(3)的CRC為34.0[g/g]、FSR為0.27[g/g/s]、堆比重為0.66[g/cm3]、內(nèi)部氣泡率為2.6%。表1中表示比較吸水性樹(shù)脂粉末(3)的各物性。[0418][比較例4]比較例3的表面交聯(lián)[0419]對(duì)于上述比較例3中得到的比較吸水性樹(shù)脂粉末(3)，進(jìn)行與上述比較例2同樣的操作，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(4)。比較吸水性樹(shù)脂粉末⑷的CRC為26.6[g/g]、SFC為150[XKT7?s?cm3?g<]、FSR為0.26[g/g/s]、堆比重為0.66[g/cm3]、內(nèi)部氣泡率為2.6%。表1中表示比較吸水性樹(shù)脂粉末⑷的各物性。[0420][制造例I]按照專(zhuān)利文獻(xiàn)53的制造例I[0421]按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))的制造例1，進(jìn)行下述操作，從而得到帶狀的含水凝膠交聯(lián)聚合物(a)。以下，將含水凝膠交聯(lián)聚合物稱(chēng)為“含水凝膠”。[0422]首先，制作包含丙烯酸193.3重量份、48重量％氫氧化鈉水溶液64.4重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數(shù)9)1.26重量份(相對(duì)于丙烯酸為0.09摩爾％)、0.1重量％乙二胺四(亞甲基膦酸)5鈉水溶液52重量份、去離子水134重量份的單體水溶液(a)。[0423]接著，用定量泵連續(xù)供給調(diào)溫至40°C的上述單體水溶液(a)后，進(jìn)而連續(xù)地管線混合48重量％氫氧化鈉水溶液97.1重量份。需要說(shuō)明的是，此時(shí)，利用中和熱，單體水溶液(a)的液溫升高至85°C。[0424]進(jìn)而，連續(xù)地管線混合4重量％過(guò)硫酸鈉水溶液8.05重量份后，連續(xù)地供給到兩端具備擋板的具有平面狀聚合帶的連續(xù)聚合機(jī)以使厚度達(dá)到約7.5mm。然后，連續(xù)地進(jìn)行聚合(聚合時(shí)間3分鐘/聚合峰溫度110°C)，得到帶狀的含水凝膠(a)。該帶狀的含水凝膠(a)的CRC為28.0[g/g]、樹(shù)脂固體成分為53.0重量％、水可溶成分為4.0重量％、水可溶成分的重均分子量為218，377[Da]。另外，由于聚合時(shí)的沸騰而含有氣泡。[0425][制造例2]高CRC化及對(duì)甲氧基苯酚的使用[0426]在上述制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數(shù)9)變更為0.88重量份(相對(duì)于丙烯酸為約0.06摩爾％)，進(jìn)而在聚合時(shí)使用對(duì)甲氧基苯酚70ppm(相對(duì)于丙烯酸)，除此以外進(jìn)行與制造例I同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(b)。該帶狀的含水凝膠(b)的CRC為30.1[g/g]、樹(shù)脂固體成分為53重量％、水可溶成分為5.5重量％、水可溶成分的重均分子量為310，000[Da]。[0427][制造例3]制造例2中的對(duì)甲氧基苯酚增量[0428]在上述制造例2中，將對(duì)甲氧基苯酚變更為250ppm(相對(duì)于丙烯酸)，除此以外進(jìn)行與制造例2同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(C)。該帶狀的含水凝膠(C)的各物性與制造例2的含水凝膠(b)為大致相同程度。[0429][制造例4]未使用制造例2中的對(duì)甲氧基苯酚[0430]在上述制造例2中，聚合時(shí)未使用對(duì)甲氧基苯酚，除此以外進(jìn)行與制造例2同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(d)。該帶狀的含水凝膠(d)的各物性與制造例2的含水凝膠(b)為大致相同程度。[0431][制造例5]未使用制造例2中的螯合劑[0432]在上述制造例2中，聚合時(shí)未使用螯合劑，除此以外進(jìn)行與制造例2同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(e)。該帶狀的含水凝膠(e)的各物性與制造例2的含水凝膠(b)為大致相同程度。[0433][制造例6]制造例2的高CRC化(交聯(lián)劑減量)[0434]在上述制造例2中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數(shù)9)變更為0.41重量份(相對(duì)于丙烯酸為約0.03摩爾％)，除此以外進(jìn)行與制造例2同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(f)。該帶狀的含水凝膠(f)的CRC為38.1[g/g]、樹(shù)脂固體成分為53重量％、水可溶成分為8.5重量％、水可溶成分的重均分子量為550，000[Da]。[0435][制造例7]制造例2的高CRC化(交聯(lián)劑減量)[0436]在上述制造例2中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數(shù)9)變更為0.27重量份(相對(duì)于丙烯酸為約0.02摩爾％)，除此以外進(jìn)行與制造例2同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(g)。該帶狀的含水凝膠(g)的CRC為40.9[g/g]、樹(shù)脂固體成分為53重量％、水可溶成分為8.5重量％、水可溶成分的重均分子量為651，000[Da]。[0437][制造例8]制造例2的高CRC化(鏈轉(zhuǎn)移劑的使用)[0438]在上述制造例2中，將作為水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的亞磷酸鈉0.1摩爾％(相對(duì)于丙烯酸(鹽))添加到單體中，除此以外進(jìn)行與制造例2同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(h)。該帶狀的含水凝膠(h)的CRC為30.1[g/g]、樹(shù)脂固體成分為53重量％、水可溶成分為5.0重量％、水可溶成分的重均分子量為200，000[Da]。[0439][制造例9]制造例I中的對(duì)甲氧基苯酚的使用[0440]在上述制造例I中，在單體中使用70ppm對(duì)甲氧基苯酚，除此以外進(jìn)行與制造例I同樣的操作，得到帶狀的含水凝膠(i)。該帶狀的含水凝膠(i)的各物性與制造例I的含水凝膠(a)為大致相同程度。[0441][比較例5]專(zhuān)利文獻(xiàn)53的比較例I的凝膠粉碎[0442]對(duì)于上述制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，按照專(zhuān)利文獻(xiàn)53(國(guó)際公開(kāi)第2011/126079號(hào))的比較例1，進(jìn)行凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，得到內(nèi)部氣泡率為2.6%的比較吸水性樹(shù)脂粉末(5)。[0443]即，將制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)在相對(duì)于聚合帶的行進(jìn)方向?yàn)閷挾确较蛞郧袛嚅L(zhǎng)約300_等間隔地連續(xù)切斷，作為比較含水凝膠(5)。[0444]將上述切斷長(zhǎng)約300mm的比較含水凝膠(5)供給到螺桿擠出機(jī)進(jìn)行凝膠粉碎。作為該螺桿擠出機(jī)，使用前端部具備直徑340mm、孔徑22mm、孔數(shù)105個(gè)、開(kāi)孔率52%、厚度20mm的多孔板的、螺桿軸的直徑為152mm的碎肉機(jī)。該碎肉機(jī)的螺桿軸轉(zhuǎn)速為96rpm的狀態(tài)下，以132800[g/分鐘]供給比較含水凝膠(5)，同時(shí)以855.8[g/分鐘]供給70°C的溫水并且以3333[g/分鐘]供給水蒸氣。此時(shí)的凝膠粉碎能量(GGE)為17.9[J/g]、凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為8.7[J/g]。需要說(shuō)明的是，凝膠粉碎前的比較含水凝膠(5)的溫度為90°C，凝膠粉碎后的比較粉碎凝膠(5)、即比較顆粒狀含水凝膠(5)的溫度升高至110°C。[0445]接著，在凝膠粉碎結(jié)束后I分鐘以內(nèi)將上述比較顆粒狀含水凝膠(5)散布于通氣帶上(此時(shí)的比較顆粒狀含水凝膠(5)的溫度為80°C)，185°C下進(jìn)行30分鐘干燥，得到比較干燥聚合物(5)246重量份(干燥工序中的總排出量)。上述通氣帶的移動(dòng)速度為l[m/分鐘]，另外，熱風(fēng)的平均風(fēng)速在相對(duì)于通氣帶的行進(jìn)方向垂直方向上為1.0[m/s]。需要說(shuō)明的是，熱風(fēng)的風(fēng)速用KANOMAXJAPANINC.制恒定溫度熱式風(fēng)速計(jì)Anemomaster6162進(jìn)行測(cè)定。[0446]接著，將上述干燥工序中得到的約60°C的比較干燥聚合物(5)總量連續(xù)供給到三輥磨并進(jìn)行粉碎，此后進(jìn)而用孔徑710ym和175ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)行分級(jí)，得到不定形破碎狀的比較吸水性樹(shù)脂(5)。比較吸水性樹(shù)脂(5)的重均粒徑(D50)為350ym、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O4)為0.33、CRC為42.1[g/g]、水可溶成分為14.1重量％、150ym通過(guò)顆粒(通過(guò)孔徑150um的篩的顆粒的比例)為0.6重量％。[0447]接著，相對(duì)于上述比較吸水性樹(shù)脂(5)100重量份，將包含1，4_丁二醇0.3重量份、丙二醇0.6重量份和去離子水3.0重量份的(共價(jià)鍵合性)表面交聯(lián)劑溶液均勻混合，在208°C下進(jìn)行40分鐘左右加熱處理以使所得到的比較吸水性樹(shù)脂粉末(5)的CRC達(dá)到約32[g/g]。[0448]然后，進(jìn)行破碎(整粒)直至通過(guò)孔徑710的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，得到內(nèi)部氣泡率2.6%的比較吸水性樹(shù)脂粉末(5)。比較吸水性樹(shù)脂粉末(5)的各物性示于表1中。[0449][實(shí)施例1]專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例1的凝膠粉碎[0450]對(duì)于上述制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，按照專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例1進(jìn)行凝膠粉碎后，進(jìn)行與上述比較例5同樣的干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(I)。[0451]即，對(duì)于制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，使切斷長(zhǎng)為200mm、不進(jìn)行溫水及水蒸氣的供給、將碎肉機(jī)的螺桿軸轉(zhuǎn)速變更為115rpm來(lái)進(jìn)行凝膠粉碎，除此以外進(jìn)行與比較例5同樣的操作，得到粉碎凝膠(I)、即顆粒狀含水凝膠(I)和吸水性樹(shù)脂粉末(I)。[0452]在實(shí)施例1中，凝膠粉碎能量(GGE)為27.8[J/g]、凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為15.5[J/g]。需要說(shuō)明的是，凝膠粉碎前的含水凝膠(I)的溫度為90°C，凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(I)的溫度降低至85°C。進(jìn)而導(dǎo)入干燥機(jī)時(shí)的顆粒狀含水凝膠(I)的溫度為75。。。[0453]另外，吸水性樹(shù)脂粉末(I)的重均粒徑(D50)為340iim、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O;)為0.32、150iim通過(guò)顆粒(通過(guò)孔徑150um的篩的顆粒的比例)為0.7重量％。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末⑴的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其它物性示于表1中。[0454][實(shí)施例2]專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例2的凝膠粉碎(內(nèi)部氣泡率的調(diào)整)[0455]對(duì)于上述制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，按照專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例2進(jìn)行凝膠粉碎后，進(jìn)行與上述比較例5同樣的干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(2)。[0456]即，對(duì)于制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，使切斷長(zhǎng)為200mm、不進(jìn)行溫水及水蒸氣的供給、將碎肉機(jī)的螺桿軸轉(zhuǎn)速變更為134rpm來(lái)進(jìn)行凝膠粉碎，除此以外進(jìn)行與比較例5同樣的操作，得到粉碎凝膠(2)、即顆粒狀含水凝膠(2)和吸水性樹(shù)脂粉末(2)。[0457]在實(shí)施例2中，凝膠粉碎能量(GGE)為28.2[J/g]、凝膠粉碎能量⑵(GGE⑵)為15.8[J/g]0需要說(shuō)明的是，凝膠粉碎前的含水凝膠(2)的溫度為90°C，凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(2)的溫度降低至86°C。進(jìn)而導(dǎo)入干燥機(jī)時(shí)的顆粒狀含水凝膠(2)的溫度為76。。。[0458]另外，吸水性樹(shù)脂粉末⑵的重均粒徑(D50)為331Um、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O4)為0.32、150iim通過(guò)顆粒(通過(guò)孔徑150um的篩的顆粒的比例)為0.6重量％。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(2)的內(nèi)部氣泡率為1.1%，其它物性示于表1中。[0459][實(shí)施例3]專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例3的凝膠粉碎(內(nèi)部氣泡率的調(diào)整)[0460]對(duì)于上述制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，按照專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例3進(jìn)行凝膠粉碎后，進(jìn)行與上述比較例5同樣的干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(3)。[0461]即，對(duì)于制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，使切斷長(zhǎng)為200mm、不進(jìn)行溫水及水蒸氣的供給、將碎肉機(jī)的螺桿軸轉(zhuǎn)速變更為153rpm來(lái)進(jìn)行凝膠粉碎，除此以外進(jìn)行與比較例5同樣的操作，得到粉碎凝膠(3)、即顆粒狀含水凝膠(3)和吸水性樹(shù)脂粉末(3)。[0462]在實(shí)施例3中，凝膠粉碎能量(GGE)為31.9[J/g]、凝膠粉碎能量⑵(GGE⑵)為19.2[J/g]。需要說(shuō)明的是，凝膠粉碎前的含水凝膠(3)的溫度為90°C，凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(3)的溫度降低至87°C。進(jìn)而導(dǎo)入干燥機(jī)時(shí)的顆粒狀含水凝膠(3)的溫度為77。。。[0463]另外，吸水性樹(shù)脂粉末(3)的重均粒徑(D50)為356iim、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O;)為0.34、150iim通過(guò)顆粒(通過(guò)孔徑150um的篩的顆粒的比例)為0.6重量％。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(3)的內(nèi)部氣泡率為0.8%，其它物性示于表1中。[0464][實(shí)施例4]專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例4的凝膠粉碎(內(nèi)部氣泡率的調(diào)整)[0465]對(duì)于上述制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，按照專(zhuān)利文獻(xiàn)53的實(shí)施例4進(jìn)行凝膠粉碎后，進(jìn)行與上述比較例5同樣的干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(4)。[0466]即，對(duì)于制造例2中得到的帶狀的含水凝膠(b)，不進(jìn)行溫水及水蒸氣的供給來(lái)進(jìn)行凝膠粉碎，除此以外進(jìn)行與比較例5同樣的操作，得到粉碎凝膠(4)、即顆粒狀含水凝膠(4)和吸水性樹(shù)脂粉末(4)。[0467]在實(shí)施例4中，凝膠粉碎能量(GGE)為23.5[J/g]、凝膠粉碎能量⑵(GGE⑵)為13.2[J/g]0需要說(shuō)明的是，凝膠粉碎前的含水凝膠(4)的溫度為90°C，凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(4)的溫度降低至87°C。進(jìn)而導(dǎo)入干燥機(jī)時(shí)的顆粒狀含水凝膠(4)的溫度為77。。。[0468]另外，吸水性樹(shù)脂粉末⑷的重均粒徑(D50)為351iim、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O4)為0.33、150iim通過(guò)顆粒(通過(guò)孔徑150um的篩的顆粒的比例)為0.5重量％。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(4)的內(nèi)部氣泡率為2.3%，其它物性示于表1中。[0469][實(shí)施例5]防結(jié)塊劑的添加[0470]在上述實(shí)施例1中得到的吸水性樹(shù)脂粉末⑴100重量份中，干式混合水不溶性無(wú)機(jī)微粒(Aerosi200；NipponAerosilC0.，Ltd.)0.5重量份,從而得到表面被水不溶性無(wú)機(jī)微粒覆蓋的吸水性樹(shù)脂粉末(5)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(5)的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其粒度與實(shí)施例1為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0471][比較例6]未使用螯合劑[0472]對(duì)于上述制造例5中得到的帶狀的含水凝膠(e)，進(jìn)行與上述實(shí)施例1同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末出)。需要說(shuō)明的是，比較吸水性樹(shù)脂粉末(6)的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其粒度與實(shí)施例1為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0473][比較例7]未使用對(duì)甲氧基苯酹[0474]對(duì)于上述制造例4中得到的帶狀的含水凝膠(d)，進(jìn)行與上述實(shí)施例1同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(7)。需要說(shuō)明的是，比較吸水性樹(shù)脂粉末(7)的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其粒度與實(shí)施例1為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0475][實(shí)施例6]對(duì)甲氧基苯酚250ppm的使用[0476]對(duì)于上述制造例3中得到的帶狀的含水凝膠(C)，進(jìn)行與上述實(shí)施例1同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(6)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(6)的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其粒度與實(shí)施例1為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0477][實(shí)施例7]高CRC化(還原劑的使用)[0478]對(duì)于上述制造例8中得到的帶狀的含水凝膠(h)，進(jìn)行與上述實(shí)施例2同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎和分級(jí)后，將表面交聯(lián)工序中的反應(yīng)時(shí)間縮短為25分鐘，降低交聯(lián)密度，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例2同樣的操作，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(7)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(7)的內(nèi)部氣泡率為1.6%，其粒度與實(shí)施例2為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0479][實(shí)施例8]高CRC化(交聯(lián)劑減量)[0480]對(duì)于上述制造例6中得到的帶狀的含水凝膠(f)，進(jìn)行與上述實(shí)施例2同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(8)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(8)的內(nèi)部氣泡率為0.8%，其粒度與實(shí)施例2為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0481][實(shí)施例9]高CRC化(交聯(lián)劑減量)[0482]對(duì)于上述制造例7中得到的帶狀的含水凝膠(g)，進(jìn)行與上述實(shí)施例2同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(9)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(9)的內(nèi)部氣泡率為0.9%，其粒度與實(shí)施例2為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0483][比較例8]按照專(zhuān)利文獻(xiàn)52的實(shí)施例2[0484]按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)52(國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào))的實(shí)施例2(使用表面活性劑)進(jìn)行聚合后，進(jìn)行與上述比較例3同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎和分級(jí)，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(8)。[0485]即，在上述比較例3中，將去離子水變更為236.0g、進(jìn)一步添加作為表面活性劑的1.0重量％聚氧亞乙基(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(花王株式會(huì)社制)水溶液6.45g進(jìn)行發(fā)泡聚合(聚合峰溫度；108°C)，除此以外進(jìn)行與比較例3同樣的操作，得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(8)。需要說(shuō)明的是，比較吸水性樹(shù)脂粉末(8)的內(nèi)部氣泡率為3.9%，其它物性示于表1中。[0486][比較例9]按照專(zhuān)利文獻(xiàn)52的實(shí)施例8[0487]按照上述專(zhuān)利文獻(xiàn)52(國(guó)際公開(kāi)第2011/078298號(hào))的實(shí)施例8(使用表面活性劑)進(jìn)行聚合后，進(jìn)行與上述比較例3同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎和分級(jí)，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(9)。[0488]即，在上述比較例3中，將去離子水變更為236.0g、進(jìn)一步添加作為表面活性劑的1.0重量％聚醚改性硅氧烷(側(cè)鏈改性末端OH型)(DowCorningTorayC0.,Ltd.制)水溶液6.45g進(jìn)行發(fā)泡聚合(聚合峰溫度；108°C)，除此以外進(jìn)行與比較例3同樣的操作，得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(9)。需要說(shuō)明的是，比較吸水性樹(shù)脂粉末(9)的內(nèi)部氣泡率為6.4%，其它物性示于表1中。[0489][比較例10]比較例8的表面交聯(lián)[0490]對(duì)于上述比較例8中得到的比較吸水性樹(shù)脂粉末⑶，進(jìn)行與上述比較例4同樣的操作，得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(10)。表1中表示比較吸水性樹(shù)脂粉末(10)的各物性。[0491][比較例11]比較例9的表面交聯(lián)[0492]對(duì)于上述比較例9中得到的比較吸水性樹(shù)脂粉末(9)，進(jìn)行與上述比較例4同樣的操作，得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(11)。表1中表示比較吸水性樹(shù)脂粉末(11)的各物性。[0493][比較例12]對(duì)甲氧基苯酹70ppm的使用(制造例I)[0494]對(duì)于上述制造例9中得到的帶狀的含水凝膠(i)，進(jìn)行與上述實(shí)施例1同樣的凝膠粉碎、干燥、粉碎、分級(jí)、表面交聯(lián)和整粒，從而得到比較吸水性樹(shù)脂粉末(12)。需要說(shuō)明的是，比較吸水性樹(shù)脂粉末(12)的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其它物性示于表1中。[0495][實(shí)施例10]防結(jié)塊劑的減量[0496]在上述實(shí)施例5中，將水不溶性無(wú)機(jī)微粒(Aerosi200；NipponAerosilC0.，Ltd.)減量為0.2重量份，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例5同樣的操作，得到吸水性樹(shù)脂粉末(10)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(10)的內(nèi)部氣泡率為1.9%，其粒度與實(shí)施例1為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0497][實(shí)施例11~13]防結(jié)塊劑的添加[0498]在上述實(shí)施例2~4中得到的吸水性樹(shù)脂粉末⑵~⑷100重量份中，分別干式攪拌混合水不溶性無(wú)機(jī)微粒(Aerosi200；NipponAerosilC0.,Ltd.)0.5重量份,從而得到表面被水不溶性無(wú)機(jī)微粒覆蓋、與混合前粒度大致相同的吸水性樹(shù)脂粉末(11)~(13)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(11)~(14)的各物性示于表1中。[0499][實(shí)施例14~16]防結(jié)塊劑的添加[0500]在上述實(shí)施例6~8中得到的吸水性樹(shù)脂粉末(6)~(8)100重量份中，分別干式攪拌混合水不溶性無(wú)機(jī)微粒(Aerosi200；NipponAerosilC0.,Ltd.)0.5重量份,從而得到表面被水不溶性無(wú)機(jī)微粒覆蓋、與混合前粒度大致相同的吸水性樹(shù)脂粉末(14)~(16)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(14)~(16)的各物性示于表1中。[0501][實(shí)施例17]多價(jià)金屬陽(yáng)離子的添加[0502]相對(duì)于上述實(shí)施例9中得到的吸水性樹(shù)脂粉末(9)，添加包含與上述比較例2同樣組成比的硫酸鋁水溶液后，與比較例2同樣地，在無(wú)風(fēng)條件下、60°C下干燥I小時(shí)。接著，使得到的顆粒通過(guò)孔徑850ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，從而得到與混合前大致相同粒度的吸水性樹(shù)脂粉末(17)。吸水性樹(shù)脂粉末(17)中的微粉量通過(guò)硫酸鋁水溶液進(jìn)行的造粒而降低至0.2重量％。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(17)的內(nèi)部氣泡率為0.9%，其它物性示于表1中。[0503][實(shí)施例18]還原劑的添加[0504]相對(duì)于上述實(shí)施例9中得到的吸水性樹(shù)脂粉末(9)100重量份，噴霧混合0.1重量％亞硫酸氫鈉5重量份后，60°C下干燥I小時(shí)。接著，使得到的顆粒通過(guò)孔徑850ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(18)。吸水性樹(shù)脂粉末(18)為通過(guò)水的添加而被造粒的造粒顆粒，重均粒徑(D50)為360ym，微粉量含量降低至0.2重量％。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(18)的內(nèi)部氣泡率為0.9%，其它物性示于表1中。[0505][實(shí)施例19]追加的螯合劑的添加[0506]相對(duì)于上述實(shí)施例9中得到的吸水性樹(shù)脂粉末(9)100重量份，噴霧混合0.1重量％二亞乙基三胺5乙酸水溶液5重量份后，60°C下干燥I小時(shí)。接著，使得到的顆粒通過(guò)孔徑850ym的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩，從而得到吸水性樹(shù)脂粉末(19)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(19)的內(nèi)部氣泡率為0.9%，其粒度與實(shí)施例18為大致相同程度。其它物性示于表1中。[0507][實(shí)施例20~22]防結(jié)塊劑的添加[0508]在上述實(shí)施例17~19中得到的吸水性樹(shù)脂粉末(17)~(19)100重量份中，分別干式攪拌混合水不溶性無(wú)機(jī)微粒(Aerosi200；NipponAerosilC0.,Ltd.)0.5重量份,從而得到表面被水不溶性無(wú)機(jī)微粒覆蓋、與混合前粒度大致相同的吸水性樹(shù)脂粉末(20)~(22)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(20)~(22)的各物性示于表1中。[0509][實(shí)施例23]螯合劑的添加[0510]在上述比較例6的表面交聯(lián)工序中，在表面交聯(lián)劑中添加作為螯合劑的三亞乙基五胺6乙酸鈉500ppm(相對(duì)于吸水性樹(shù)脂)，除此以外進(jìn)行與比較例6同樣的操作，得到吸水性樹(shù)脂粉末(23)。吸水性樹(shù)脂粉末(23)為通過(guò)水的添加而被造粒的造粒顆粒，重均粒徑(D50)為360ym，微粉量含量降低至0.2重量％。需要說(shuō)明的是，其它物性示于表1中。[0511][實(shí)施例24]還原劑的添加[0512]對(duì)于上述比較例6中得到的比較吸水性樹(shù)脂粉末(6)，在表面交聯(lián)后添加作為無(wú)機(jī)還原劑的亞硫酸氫鈉I重量％(相對(duì)于吸水性樹(shù)脂)，除此以外進(jìn)行與比較例6同樣的操作，得到吸水性樹(shù)脂粉末(24)。需要說(shuō)明的是，吸水性樹(shù)脂粉末(24)的粒度與實(shí)施例24為大致相同程度，其它物性示于表1中。[0513][表1][0514]【權(quán)利要求】1.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末，其特征在于，無(wú)加壓下吸水倍率CRC為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率AAP0.3為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率AAP0.7為10~28[g/g]以及重均粒徑D50為300~500um，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹(shù)脂粉末含有對(duì)甲氧基苯酚，劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水?2小時(shí)/60°C、萃取沖洗I小時(shí)/室溫)為40重量％以下，下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%，(內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)X100。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其還含有水不溶性無(wú)機(jī)微粒。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其還含有除了鐵鹽以外的水溶性多價(jià)金屬鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其還含有金屬螯合劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，鐵離子的含量為0.1~3ppm06.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，對(duì)甲氧基苯酚的含量為5~50ppmo7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)`所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其還含有無(wú)機(jī)或有機(jī)還原劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，殘留單體為500ppm以下。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水?2小時(shí)/60°C、萃取沖洗I小時(shí)/室溫)為30重量％以下。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，劣化可溶成分(0.05%L-A生理鹽水?2小時(shí)/60°C、萃取沖洗I小時(shí)/室溫)為20重量％以下。11.根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，吸濕試驗(yàn)后的粉末流動(dòng)性為70重量％以上。12.根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，所述吸水性樹(shù)脂粉末含有造粒物或微粉回收物。13.根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，所述吸水性樹(shù)脂粉末的水可溶成分為35重量％以下。14.根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末含有0.001~2重量％的金屬螯合劑。15.根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，相對(duì)于吸水性樹(shù)脂粉末含有0.001~2重量％的水不溶性無(wú)機(jī)微粒。16.根據(jù)權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其含有金屬螯合劑和水不溶性無(wú)機(jī)微粒。17.根據(jù)權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，含水率(180°C*3小時(shí)的干燥失重)為0.1~15重量％。18.根據(jù)權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其中，劣化可溶成分增加量為20重量％以下，所述劣化可溶成分增加量以劣化可溶成分(%)_16小時(shí)可溶成分(%)規(guī)定。19.根據(jù)權(quán)利要求4~17中任一項(xiàng)所述的吸水性樹(shù)脂粉末，其含有作為選自氨基多元羧酸和氨基多元磷酸中的水溶性非高分子螯合劑的螯合劑。20.一種吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法，其包括下述工序:將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序；將由聚合得到的具有氣泡的含水凝膠狀聚合物混煉細(xì)?；墓ば?；凝膠粉碎后在150~250°C下加熱干燥的工序；將干燥物粉碎分級(jí)至平均粒徑300~500iim的工序；將內(nèi)部氣泡率0.1~2.5%的粉碎分級(jí)物進(jìn)行表面交聯(lián)，使無(wú)加壓下吸水倍率CRC為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率AAP0.3為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率AAP0.7為10~28[g/g]的工序，所述吸水性樹(shù)脂粉末為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末，(內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)X100。21.一種吸水性樹(shù)脂粉末的制造方法，其包括下述工序:將含有對(duì)甲氧基苯酚、以丙烯酸作為主要成分的單體水溶液進(jìn)行發(fā)泡聚合或沸騰聚合的工序；在聚合時(shí)或聚合工序以后添加螯合劑的工序；將含有對(duì)甲氧基苯酚、內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂進(jìn)行表面交聯(lián)，使無(wú)加壓下吸水倍率CRC為30~45[g/g]、加壓下吸水倍率AAP0.3為20~35[g/g]、加壓下吸水倍率AAP0.7為10~28[g/g]的工序，所述吸水性樹(shù)脂粉末為下式規(guī)定的內(nèi)部氣泡率為0.1~2.5%的吸水性樹(shù)脂粉末，(內(nèi)部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}/(真密度)X100。22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的制造方法，其在所述聚合后包括凝膠粉碎工序。23.根據(jù)權(quán)利要求20~22中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述凝膠粉碎工序中，對(duì)樹(shù)脂固體成分為10~80重量％的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物進(jìn)行滿足下述(I)~(4)中至少一種的凝膠粉碎，(1)以18~60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)進(jìn)行凝膠粉碎，(2)以9~40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))進(jìn)行凝膠粉碎，(3)含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的水可溶成分的重均分子量增加10000~500000[Da]，(4)進(jìn)行凝膠粉碎直至含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的重均粒徑D50為350~2000um、并且粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差O(為0.2~1.0。24.根據(jù)權(quán)利要求20~23中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在干燥工序以后進(jìn)一步混合水不溶性無(wú)機(jī)微粒。25.根據(jù)權(quán)利要求20~24中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在干燥工序以后進(jìn)一步混合除了鐵鹽以外的水溶性多價(jià)金屬鹽。26.根據(jù)權(quán)利要求20~25中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在聚合工序以后進(jìn)一步混合金屬螯合劑。27.根據(jù)權(quán)利要求20~26中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，單體中的鐵離子的含量為.0.1~3ppm。28.根據(jù)權(quán)利要求20~27中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，單體中的對(duì)甲氧基苯酚相對(duì)于單體固體成分的含量為5~200ppm。29.根據(jù)權(quán)利要求20~28中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在干燥工序以后進(jìn)一步混合還原劑。30.根據(jù)權(quán)利要求20~29中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在所述聚合工序之前還包括用Fe含量為0~7ppm的堿中和丙烯酸的一部分或全部的工序，所述聚合工序?yàn)椋箚误w中含有丙烯酸(鹽)90~100摩爾％、單體濃度30~55重量％的單體水溶液，通過(guò)相對(duì)于所述單體為0.001~I摩爾％的聚合引發(fā)劑，在最高溫度130°C以下、聚合時(shí)間0.5分鐘~3小時(shí)的條件下進(jìn)行水溶液聚合或反相懸浮聚合的工序，所述加熱干燥工序?yàn)閷⒊暑w粒狀的由聚合得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物在干燥溫度.100~250°C、干燥時(shí)間10~120分鐘的條件下干燥至含水率20重量％以下的工序，所述表面交聯(lián)工序?yàn)閷?duì)于粉碎、分級(jí)工序結(jié)束后的吸水性樹(shù)脂粉末100重量份，混合表面交聯(lián)劑0.001~10重量份，并在70~300°C下進(jìn)行I分鐘~2小時(shí)的加熱處理的工序。31.一種吸收性物品，其含有權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)規(guī)定的吸水性樹(shù)脂粉末。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的吸收性物品，其中，以吸水性樹(shù)脂相對(duì)于吸水性樹(shù)脂與親水性纖維材料的總量的重量比規(guī)定的芯濃度為30~100重量％?！疚臋n編號(hào)】C08L33/02GK103619919SQ201280032337【公開(kāi)日】2014年3月5日申請(qǐng)日期:2012年6月29日優(yōu)先權(quán)日:2011年6月29日【發(fā)明者】鳥(niǎo)井一司,中津留玲子,中島康久,和田克之,石崎邦彥申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒