聚丙烯膜和片材的制作方法
【專利摘要】聚丙烯的膜或片材，特別是雙軸取向的聚丙烯(BOPP)膜，其呈現(xiàn)優(yōu)良的物理和機械性質(zhì)并與良好的加工特性組合，所述膜或片材可由在包含琥珀酸酯和二醚化合物的齊格勒-納塔催化劑存在下制備的丙烯聚合物制備。
【專利說明】聚丙烯膜和片材
[0001]本發(fā)明涉及聚丙烯膜和片材，特別是雙軸取向的聚丙烯膜。
[0002]一直以來根據(jù)厚度將聚丙烯擠出成為片材和膜。特別受關(guān)注的是經(jīng)受取向技術(shù)并且顯示改進的強度和透明度的那些膜產(chǎn)品。特別受關(guān)注的是廣泛用于包裝工業(yè)和其它應用的雙軸取向的聚丙烯(Β0ΡΡ)膜。鑒于它們的一組性質(zhì)，Β0ΡΡ膜特別適用于食品包裝應用:對水分優(yōu)良的阻擋、耐脂和油、耐磨損、低溫下良好的剛性、拉伸強度、沖擊性和柔韌性、光澤、可印刷性和脆性。
[0003]盡管聚丙烯膜和片材已知數(shù)十年，仍希望改進其性質(zhì)。另外，由于近來對鄰苯二甲酸酯的規(guī)章限制，期望制備可用的聚丙烯膜和片材，其不含來自典型的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑(用于其制備)的鄰苯二甲酸酯殘余物。
[0004]國際申請W0 2004/013193在對比實施例中公開了由不含鄰苯二甲酸酯的催化劑制備的聚丙烯的雙取向的膜。雖然該膜顯示良好的機械性質(zhì)，但由于聚丙烯的立構(gòu)嵌段含量低，其不是在工業(yè)上受關(guān)注的產(chǎn)品。實際上，已知樹脂的膜加工性能與立構(gòu)嵌段組分的量關(guān)聯(lián)，立構(gòu)嵌段組分為結(jié)晶，并且與全同立構(gòu)組分相比，在顯著更低的溫度下熔化。
[0005]因此，本發(fā)明陳述了提供具有改進的一組性質(zhì)的新的聚丙烯膜和片材，特別是機械性質(zhì)和加工特性的合適組合，以及不存在鄰苯二甲酸酯殘余物。
[0006]現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過使用用一類特定的齊格勒/納塔催化劑獲得的聚丙烯可實現(xiàn)那些和其它結(jié)果。
[0007]因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供了一種包含聚丙烯的膜或片材，其立構(gòu)嵌段含量(通過TREF方法測定)大于8重量％，優(yōu)選大于9重量％，更優(yōu)選大于10重量％，撓曲模量(根據(jù)ISO 178測定)大于1600 MPa，優(yōu)選大于1650 MPa，所述聚丙烯通過在催化劑體系存在下進行的聚合過程得到，所述·催化劑體系在包含通過使以下組分接觸得到的產(chǎn)物:
(a)固體催化劑組分，其包含鹵化鎂、具有至少T1-鹵素鍵的鈦化合物和至少兩種電子供體化合物，所述電子供體化合物中的一個相對于供體的總量以40-90摩爾％的量存在并且選自琥珀酸酯，另一個選自1，3 二醚，
(b)烴基鋁化合物，和
(c)任選的外部電子供體化合物。
[0008]由于在用于制備本發(fā)明的膜和片材的聚丙烯中立構(gòu)嵌段組分的高含量，所得到的膜和片材具有非常良好的加工性能。
[0009]本文使用的術(shù)語"立構(gòu)嵌段"是指在聚合物鏈中具有單一的聚合的單體單元缺陷的聚丙烯結(jié)晶結(jié)構(gòu)，使得該聚合的丙烯單體(單體單元缺陷)的甲基與其它聚合的丙烯單體的甲基在不同的平面中。
[0010]此外，本發(fā)明的膜和片材被賦予優(yōu)良的物理和機械性質(zhì)，特別是具有高剛性。
[0011]在本發(fā)明的膜和片材中，特別受關(guān)注的是取向的膜，更特別是雙軸取向的聚丙烯(Β0ΡΡ)膜。
[0012]用于制備本發(fā)明的膜或片材的聚丙烯具有以下優(yōu)選特征:
一熔體流量比(ISO 1133-230。。，2.16 Kg)優(yōu)選高于1 g/10’，更優(yōu)選為1-5 g/ΙΟ，，甚至更優(yōu)選 2.5-3.5 g/10’ ；
一多分散性指數(shù)優(yōu)選為3.5-6.5，更優(yōu)選為4.5-5.5 ；
一二甲苯不溶性優(yōu)選高于90%，更優(yōu)選高于92%，甚至更優(yōu)選高于94% ；
一關(guān)于全同立構(gòu)五單元組(m_-使用C13-NMR測定)含量的全同立構(gòu)指數(shù)優(yōu)選高于92%，更優(yōu)選高于94% ；
一通過GPC測量，用/ Μη比
率表不的分子量分布優(yōu)選高于5,更優(yōu)選高于7 ；
一通過GPC測量，M-ι 比率值優(yōu)選高于2.5，更優(yōu)選高于3.5。
[0013]用于制備本發(fā)明的膜和片材的聚丙烯通常為均聚物，但是可含有少量的衍生自乙烯和/或其它α -烯烴(例如C4-C10 α -烯烴)的共聚單體單元。共聚單體單元(當存在時)的量通常為0.1-2重量％，優(yōu)選0.2-1.5重量％。
[0014]用于制備本發(fā)明的膜和片材的聚丙烯還可含有常用于本領(lǐng)域的添加劑，例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、著色劑和填料。
[0015]在固體催化劑組分(a)中，琥珀酸酯優(yōu)選選自下式(I)的琥珀酸酯:
【權(quán)利要求】
1.一種包含聚丙烯的膜或片材，所述聚丙烯的立構(gòu)嵌段含量(通過TREF方法測定)大于8重量％，優(yōu)選大于9重量％，更優(yōu)選大于10重量％，撓曲模量(根據(jù)ISO 178測定)大于1600 MPa，所述聚丙烯通過在催化劑體系存在下進行的聚合過程得到，所述催化劑體系包含通過使以下組分接觸得到的產(chǎn)物:(a)固體催化劑組分，其包含鹵化鎂、具有至少T1-鹵素鍵的鈦化合物和至少兩種電子供體化合物，所述電子供體化合物中的一個相對于供體的總量以40-90摩爾％的量存在并且選自琥珀酸酯，另一個選自1，3 二醚，(b)烴基鋁化合物，和(c)任選的外部電子供體化合物。
2.權(quán)利要求1的膜或片材，其為取向的膜。
3.權(quán)利要求1的膜或片材，其為雙軸取向的膜。
4.前述權(quán)利要求中任一項的膜或片材，其中所述聚丙烯的熔體流量比(ISO1133-230°C,2.16 Kg)優(yōu)選高于 1 g/10’，更優(yōu)選為 1-5 g/10’，甚至更優(yōu)選 2.5-3.5 g/10，。
5.前述權(quán)利要求中任一項的膜或片材，其中所述聚丙烯的多分散性指數(shù)優(yōu)選為3.5-6.5，更優(yōu)選為 4.5-5.5。
6.前述權(quán)利要求中任一項的膜或片材，其中所述聚丙烯的二甲苯不溶性優(yōu)選高于90%，更優(yōu)選高于92%，甚至更優(yōu)選高于94%。
7.前述權(quán)利要求中任一項的膜或片材，其中所述聚丙烯關(guān)于全同立構(gòu)五單元組(mmmm-使用C13-NMR測定)含量的全同立構(gòu)指數(shù)優(yōu)選高于92%，更優(yōu)選高于94%。
8.前述權(quán)利要求中任一項的膜或片材，其中，通過GPC測量，用MW/面η比率表示的所述聚丙烯的分子量分布優(yōu)選高于5，更優(yōu)選高于7。
9.前述權(quán)利要求中任一項的膜或片材，其中通過GPC測量，所述聚丙烯的?ζ..υ匕率值優(yōu)選高于2.5，更優(yōu)選高于3.5。
10.一種多層層壓制品，其包含權(quán)利要求1-9中任一項的膜或片材。
11.權(quán)利要求10的多層層壓制品，其中所述膜為雙軸取向的膜。
【文檔編號】C08F4/642GK103635495SQ201280032820
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月1日
【發(fā)明者】M.加范, R.潘塔勒奧尼, O.富斯科, B.加迪, A.紐曼恩, A.馬祖科, G.科里納 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司