專利名稱：一種二烷氧基鎂載體型固體催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的固體催化劑體系及其制備方法和在催化烯烴聚合中的應(yīng)用。具體地說，涉及一種采用醚類化合物或其與二酯復(fù)配作為內(nèi)給電子體來制備二烷氧基鎂載體型固體催化劑，并由此獲得高性能的聚烯烴催化劑。
背景技術(shù)：
高性能聚烯烴樹脂的發(fā)展依賴于烯烴聚合催化劑性能的不斷提高。USP4, 298，718和USP4，495，338首次提出了采用活性鹵化鎂作為Ziegler-Natta催化劑的載體，該載體與四氯化鈦?zhàn)饔眯纬傻拇呋瘎┰诒┚酆现酗@示了高活性，但立體定向較差性。隨后研究人員不斷努力致力于改進(jìn)催化劑的性能。GB2, 111，066公開了將氯化鎂醇合物與液體鈦化合物接觸，同時(shí)加入一種電子給與體(如鄰苯二甲酸酯)，形成固體鈦催化劑，并在烯烴聚合時(shí)再加入另一種電子給與體(氧基硅化合物)，得到了高等規(guī)度的聚丙烯。EP0361, 494公開的固體催化劑成分包括活性態(tài)鹵化鎂和負(fù)載在其上的至少一個(gè)T1-鹵化合物鍵的鈦化合 物和有機(jī)二醚或多醚，如使用1，3-二醚作為給電子體化合物制備的催化劑。該催化劑體系在聚合時(shí)，無需加入外給電子體即能得到高等規(guī)度的聚丙烯，并且有較高的活性。CNl, 143，651A進(jìn)一步改進(jìn)了這類催化劑的內(nèi)給電子體和/或外給電子體，該體系使用的1，3- 二醚其2位上的碳原子與含有兩個(gè)或三個(gè)不飽和鍵的有機(jī)基團(tuán)形成特殊的單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)，即環(huán)多烯-1，3- 二醚，催化劑的活性和立體定向性有一定程度的提高。以乙氧基鎂為載體的聚烯烴催化劑具有很多突出的優(yōu)點(diǎn)(EP1，209，172A1、EPl, 270，604A1、EPl, 260，524A1、EPl, 061，088A1)，如活性高、等規(guī)度高、氫調(diào)性能好，聚合物粒子規(guī)整度好。本發(fā)明在研究過程中發(fā)現(xiàn)，采用1，3_ 二醚類化合物或與二酯類化合物復(fù)配作為內(nèi)給電子體來制備二烷氧基鎂載體型固體催化劑，由此制備的催化劑在催化烯烴聚合時(shí)，顯示了很高的活性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種采用1，3- 二醚類化合物或與二酯類化合物復(fù)配作為內(nèi)給電子體來制備二烷氧基鎂載體型固體催化劑。本發(fā)明的再一目的在于提供該二烷氧基鎂載體型固體催化劑的制備方法。本發(fā)明的還一目的在于提供包含該二烷氧基鎂載體型固體催化劑的烯烴聚合用催化劑。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明提供的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其采用二烷氧基鎂化合物為載體，I, 3- 二醚類化合物或1，3- 二醚類化合物與酯類復(fù)配為內(nèi)給電子體制備而成。
其中，所述1，3- 二醚類化合物為具有通式(I )的1，3- 二醚類化合物，通式(I ):
權(quán)利要求
1.一種二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，其采用二烷氧基鎂化合物為載體，I,3- 二醚類化合物或1，3- 二醚類化合物與酯類復(fù)配為內(nèi)給電子體制備而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于， 所述1，3- 二醚類化合物為具有通式(I )的1，3- 二醚類化合物，通式(I ):
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，所述1，3-二醚類化合物為通式(II )的1，3- 二醚化合物，通式(II ):
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，所述1，3-二醚類化合物為通式(III)的化合物，通式(III):
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，所述1，3-二醚類化合物為9，9-雙(甲氧甲基)芴，或通式為Ch3Och2CRR1Ch2OCh3 (其中R、R1的定義同通式(I ))的2，2- 二燒基_1，3_ 二甲氧基丙燒，如2，2- 二苯基-1,3-甲氧基丙燒、2，2- 二異丁基-1，3-甲氧基丙烷中的一種或兩種以上的混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，所述酯類化合物為芳香族二元羧酸的二酯，如鄰苯二甲酸二酯或?qū)Ρ蕉姿岫ァ?br> 7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，所述酯類化合物與1，3- 二醚復(fù)配的摩爾比為0-1: 5，優(yōu)選為0.25-1: 4，更優(yōu)選為0.3_1: 3，最優(yōu)選為0.4-1:2。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其特征在于，每mol載體二烷氧基鎂化合物中加入0.0Ol-1Omol內(nèi)給電子體，優(yōu)選為0.0l-1mol，更優(yōu)選為0.02-0.6mol。
9.制備權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述的二烷氧基鎂載體型固體催化劑的方法，其特征在于，所用原料組分包括:(I) 二烷氧基鎂化合物，簡(jiǎn)稱組分(I); (2)具有如下通用分子式的鈦化合物:Ti(OR1)nXfn，其中R1指Cy的烷基；X指氯、溴、碘原子；n在0-3之間，簡(jiǎn)稱組分(2)； (3)1，3-二醚類化合物或1，3- 二醚類化合物與酯類復(fù)配為內(nèi)給電子體，簡(jiǎn)稱組分(3); (4)芳烴或烷烴，簡(jiǎn)稱 組分(4); 所述二烷氧基鎂載體型固體催化劑的制備過程如下:組分(2)或組分(4)或組分(2)與(4)的混合物以任意順序或任意組合與組分(I)在_20°C -110°C范圍內(nèi)混合或多次混合制成懸浮液，在_20°C -110°C下將組分(3)與上述混合物接觸一次或多次，在0°C -130°C下保持30分鐘-4小時(shí)，過濾后選擇性用組分(4)洗滌3-6次；選擇性再次與組分(2)或組分(4)或組分(2)與(4)的混合物在0°C _130°C下接觸一次或多次，每次保持30分鐘到4小時(shí)；最后經(jīng)組分(4)洗滌3-6次，干燥而成。
10.含有權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述二烷氧基鎂載體型固體催化劑的烯烴聚合用催化劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種二烷氧基鎂載體型固體催化劑，其采用二烷氧基鎂化合物為載體，1,3-二醚類化合物或1,3-二醚類化合物與酯類復(fù)配為內(nèi)給電子體制備而成。本發(fā)明還提供該固體催化劑的制備方法，以及含有該固體催化劑的烯烴聚合用催化劑。本發(fā)明通過采用不同的1,3-二醚類化合物以及其與酯類化合物復(fù)配所得的催化劑用于丙烯聚合時(shí)，顯示出高活性。
文檔編號(hào)C08F4/649GK103214602SQ20131017678
公開日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2013年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月13日
發(fā)明者王志武, 代金松, 馬慶利 申請(qǐng)人:任丘市利和科技發(fā)展有限公司