一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，由甲組份和乙組份制成；所述甲組份由聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑制成；所述乙組份由異氰酸酯和聚酯多元醇或聚醚多元醇反應(yīng)制成。該鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料制備方法簡單、成本低廉，甲乙組份反應(yīng)速度可控，剝離強度高。
【專利說明】一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，還涉及該鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近二三十年以來，中國的合成革產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展，目前已經(jīng)成為世界第一的合成革生產(chǎn)基地，合成革用樹脂的使用量也超過兩百萬噸每年?，F(xiàn)有絕大部分合成革用樹脂均為溶劑型，盡管溶劑的回收率不斷提高，然而，溶劑污染和超標(biāo)排放仍然是不可忽視的問題。同時，生產(chǎn)線上的溶劑對操作工人和附近居民的健康狀況也構(gòu)成了威脅；此外，近幾年，革廠的火災(zāi)時有發(fā)生。因此許多地方政府制定了更為嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，限制合成革廠的污染；歐盟法規(guī)也對合成革殘留溶劑的含量提出了越來越高的要求。
[0003]因此，較為環(huán)保的無溶劑合成革用樹脂應(yīng)運而生。無溶劑合成革用樹脂通常包括雙組份，其中甲組分為羥基組分，乙組分為異氰酸酯組分；通常采用類似于鞋底材料的甲乙組分高速混合澆注的方式生產(chǎn)。由于其不需要溶劑，因此避免了上述的各種問題，溶劑零污染，不會對生產(chǎn)線上的工人和附近居民的健康構(gòu)成威脅；同時，因其不需要凝固、水洗、溶劑回收等過程，可以極大的降低能耗。
[0004]然而，現(xiàn)有無溶劑合成革用樹脂的制備通常具有以下問題:
[0005]1、現(xiàn)有無溶劑合成革用樹脂的甲乙反應(yīng)速度過快。甲乙組分混合后，會在幾分鐘內(nèi)膠凝，反應(yīng)時間過快，會使得澆注物料在沒有過刮刀時就凝固，無法刮涂，俗稱為過刀性差。
`[0006]2、現(xiàn)有無溶劑合成革用樹脂的剝離強度低，由于鞋革一般要求較高的剝離強度，通常需要大于10kg/3cm，而目前大部分無溶劑合成革用樹脂，剝離強度普遍偏低，大致在5kg/3cm左右，距離鞋革的要求還有很大的差距。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]發(fā)明目的:為了克服上述缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料及其制備方法。
[0008]技術(shù)方案:本發(fā)明提供的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，由甲組份和乙組份制成；所述甲組份由聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑制成；所述乙組份由聚酯多元醇或聚醚多元醇和異氰酸酯反應(yīng)制成。
[0009]作為優(yōu)選，所述甲組份和乙組份的用量比為100: (100-150)。
[0010]作為另一種優(yōu)選，甲組份中，所述聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑的用量比為 100:(1-3):(0.1-0.5):(0.1-0.5)，優(yōu)選 100:2:0.2:0.2。
[0011]作為另一種優(yōu)選，所述聚酯多元醇的分子量為1000~4000的多元醇，更優(yōu)選分子量為2000的多元醇，所述聚酯多元醇為聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇；所述聚醚多元醇的分子量為1000~3000的多元醇，更優(yōu)選分子量為3000的聚醚多元醇，所述聚醚多元醇由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧烷共聚而成。
[0012]作為另一種優(yōu)選，所述擴鏈劑為小分子多元醇，優(yōu)選分子量為62~90的多元醇，更優(yōu)選乙二醇和丁二醇中的一種或兩種。
[0013]作為另一種優(yōu)選，所述發(fā)泡劑為水；所述勻泡劑為二甲基硅氧烷。
[0014]作為另一種優(yōu)選，乙組份中，所述異氰酸酯和聚酯多元醇或聚醚多元醇的用量比為 1: (2-3)。
[0015]本發(fā)明還提供了上述鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備方法，包括以下步驟:
[0016](I)將聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑混合使反應(yīng)，即得甲組份；
[0017](2)將異氰酸酯和聚酯多元醇或聚醚多元醇混合使反應(yīng)，即得乙組份；
[0018](3)將甲組份和乙組份分別預(yù)熱后，倒入澆注機內(nèi)，得混合料；
[0019](4)將離型紙上涂干法面層樹脂，將混合料澆注到干法面層樹脂上，預(yù)烘干后與基布貼合，烘干，收卷，常溫熟化，與離型紙剝離，即得。
[0020]步驟(1)中，反應(yīng)溫度為50_60°C，反應(yīng)時間為l_2h。
[0021]步驟(2)中，反應(yīng)溫度為70_80°C，反應(yīng)時間為2_4h。
[0022]步驟(3)中，預(yù)熱溫度為30_50°C。
[0023]步驟(4)中，預(yù)烘干溫度為120°C，時間為l_3min;烘干溫度為120°C，溫度為
5-15min ;熟化時間為18_30h。
[0024]有益效果:本發(fā)明提供的鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料制備方法簡單、成本低廉，甲乙組份反應(yīng)速度可控，剝離強度高。
[0025]具體而言，相對于現(xiàn)有技術(shù)，具有以下突出的優(yōu)勢:
[0026](I)該底料采用小分子多元醇作為擴鏈劑，能夠直接控制反應(yīng)速度，即降低小分子多元醇的含量，可以降低甲乙組份反應(yīng)速度；
[0027](2)該底料采用雙官能度多元醇制備，相比于三官能度多元醇，可以減少支化反應(yīng)的發(fā)生，制得的鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料具有更高的剝離強度；
[0028](3)該底料采用異氰酸酯作為組分，可通過降低乙組份的異氰酸酯的百分含量達到降低鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料中游離的異氰酸酯含量，不僅能夠降低反應(yīng)速度，而且也可以減少交聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生，從而進一步提高剝離強度。
【具體實施方式】
[0029]下面結(jié)合【具體實施方式】，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0030]本發(fā)明中采用的聚醚多元醇均為市售，由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧烷共聚而成。
[0031]實施例1
[0032]鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的合成，包括以下步驟:
[0033]1、甲組份的合成
[0034]原料包括以下重量份的組份:分子量2000的聚醚多元醇100份，I, 4-丁二醇2份，水0.2份，二甲氧基硅氧烷0.2份；所述聚醚多元醇為。
[0035]工藝:向反應(yīng)釜中依次加入聚醚多元醇、1，4-丁二醇、水、二甲氧基硅氧烷，將反應(yīng)釜溫度控制在55°C，攪拌1.5h后測水分，調(diào)整水分合格后制得甲組分。
[0036]2、乙組份的合成
[0037]原料包括以下重量份的組份:分子量2000的聚醚多元醇76.8份,異氰酸酯25.6份。[0038]工藝:向反應(yīng)釜中依次加入異氰酸酯，聚醚多元醇，75°C反應(yīng)3h后測NCO百分含量，調(diào)整NCO百分含量到7-9%，即得乙組分。
[0039]3、鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備:
[0040]將甲組分和乙組分分別預(yù)熱至40°C，再倒入澆注機的料罐里，循環(huán)20分鐘，得混合料；
[0041]先在離型紙上涂干法面層樹脂，烘干，然后在干法面層樹脂上通過澆注機澆注混合料，通過刮刀控制厚度，然后120°C預(yù)烘干2分鐘后與基布貼合，在120°C烘干10分鐘，收卷，常溫熟化24h后，與離型紙剝離，即得。
[0042]實施例2
[0043]與實施例1基本相同，不同之處僅在于:原料中采用分子量相同的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇替代聚醚多元醇。
[0044]實施例3
[0045]鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的合成，包括以下步驟:
[0046]1、甲組份的合成
[0047]原料包括以下重量份的組份:分子量1000的聚醚多元醇100份，I, 2_丙二醇3份，水0.1份，二甲氧基硅氧烷0.5份。
[0048]工藝:向反應(yīng)釜中依次加入聚醚多元醇、1，2_丙二醇、水、二甲氧基硅氧烷，將反應(yīng)釜溫度控制在50°C，攪拌2h后測水分，調(diào)整水分合格后制得甲組分。
[0049]2、乙組份的合成
[0050]原料包括以下重量份的組份:分子量1000的聚醚多元醇103.6份,異氰酸酯51.8份。
[0051]工藝:向反應(yīng)釜中依次加入異氰酸酯，聚醚多元醇，70°C反應(yīng)4h后測NCO百分含量，調(diào)整NCO百分含量到7-9%，即得乙組分。
[0052]3、鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備:
[0053]將甲組分和乙組分分別預(yù)熱至30°C，再倒入澆注機的料罐里，循環(huán)20分鐘，得混合料；
[0054]先在離型紙上涂干法面層樹脂，烘干，然后在干法面層樹脂上通過澆注機澆注混合料，通過刮刀控制厚度，然后120°C預(yù)烘干I分鐘后與基布貼合，在120°C烘干15分鐘，收卷，常溫熟化30h后，與離型紙剝離，即得。
[0055]實施例4
[0056]與實施例1基本相同，不同之處僅在于:原料中采用分子量相同的聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇替代聚醚多元醇。
[0057]實施例5[0058]鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的合成，包括以下步驟:
[0059]1、甲組份的合成
[0060]原料包括以下重量份的組份:分子量3000的聚醚多元醇100份，乙二醇1份，水
0.5份，二甲氧基硅氧烷0.1份。
[0061]工藝:向反應(yīng)釜中依次加入聚醚多元醇、乙二醇、蒸餾水、二甲氧基硅氧烷，將反應(yīng)釜溫度控制在60°C，攪拌Ih后測水分，調(diào)整水分合格后制得甲組分。
[0062]2、乙組份的合成
[0063]原料包括以下重量份的組份:分子量3000的聚醚多元醇91.44份，異氰酸酯30.48 份。
[0064]工藝:向反應(yīng)釜中依次加入異氰酸酯，聚醚多元醇，80°C反應(yīng)Ih后測NCO百分含量，調(diào)整NCO百分含量到7-9%，即得乙組分。
[0065]3、鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備:
[0066]將甲組分和乙 組分分別預(yù)熱至40°C，再倒入澆注機的料罐里，循環(huán)20分鐘，得混合料；
[0067]先在離型紙上涂干 法面層樹脂，烘干，然后在干法面層樹脂上通過澆注機澆注混合料，通過刮刀控制厚度，然后120°C預(yù)烘干3分鐘后與基布貼合，在120°C烘箱中5分鐘，收卷，常溫熟化18小時后，與離型紙剝離，即得。
[0068]實施例6
[0069]與實施例1基本相同，不同之處僅在于:原料中采用分子量相同的聚己二酸乙二
醇丁二醇酯二醇替代聚醚多元醇。
[0070]測定實施例1至6制得的鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的剝離強度。
[0071]測定方法:分別剪裁2條3cm寬、10厘米長的鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料樣條，然后在樣條兩面分別粘貼革樣；拉力機的兩個夾具分別夾住兩塊革樣，以一定速度拉伸，剝開革樣所用的力即為剝離強度。
[0072]測定結(jié)果見表1。
[0073]表1實施例1鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的剝離強度
[0074]
【權(quán)利要求】
1.一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:由甲組份和乙組份制成；所述甲組份由聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑制成；所述乙組份由異氰酸酯和聚酯多元醇或聚醚多元醇反應(yīng)制成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:所述甲組份和乙組份的用量比為100: (100-150)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:甲組份中，所述聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑的用量比為100:(1-3):(0.1-0.5):(0.1-0.5)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:所述聚酯多元醇的分子量為1000~4000的多元醇；所述聚醚多元醇的分子量為1000~3000的多元醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:所述擴鏈劑為小分子多元醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:所述發(fā)泡劑為水；所述勻泡劑為二甲基硅氧烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料，其特征在于:乙組份中，所述異氰酸酯和聚酯多元醇或聚醚多元醇的用量比為1: (2-3)。
8.—種權(quán)利要求1至8任一項所述的鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將聚酯多元醇或聚醚多元醇、擴鏈劑、發(fā)泡劑和勻泡劑混合使反應(yīng)，即得甲組份； (2)將異氰酸酯和聚酯多元醇或聚醚多元醇混合使反應(yīng)，即得乙組份； (3)將甲組份和乙組份分別預(yù)熱后，倒入澆注機內(nèi)，得混合料； (4)將離型紙上涂干法面層樹脂，將混合料澆注到干法面層樹脂上，預(yù)烘干后與基布貼合，烘干，收卷，常溫熟化，與離型紙剝離，即得。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的鞋革用環(huán)保型無溶劑發(fā)泡底料的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，反應(yīng)溫度為50-60°C，反應(yīng)時間為l_2h ;步驟(2)中，反應(yīng)溫度為70-80°C，反應(yīng)時間為2-4h ;步驟(3)中，預(yù)熱溫度為30-50°C ;步驟(4)中，預(yù)烘干溫度為120°C，時間為l-3min ;烘干溫度為120°C，溫度為5_15min ;熟化時間為18_30h。
【文檔編號】C08G18/66GK103525078SQ201310469490
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月9日
【發(fā)明者】王質(zhì)偉, 呂華波, 江平 申請人:旭川化學(xué)（蘇州）有限公司