一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料及其制備方法
【專利摘要】一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，包括線性聚氨酯和線性環(huán)氧樹脂兩個(gè)組分，其側(cè)鏈上分別帶有親雙烯體和雙烯體官能團(tuán)；該復(fù)合材料是線性聚氨酯和線性環(huán)氧樹脂通過Diels-Alder可逆共價(jià)鍵連接成的具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料；通過溫度調(diào)控，Diels-Alder可逆共價(jià)鍵能夠可逆地發(fā)生斷裂和鍵合，使該復(fù)合材料在線性聚合物和交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料之間的轉(zhuǎn)變，具備可逆共價(jià)交聯(lián)的特性。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能與熱力學(xué)性能，其力學(xué)可以在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)；其制備方法簡便可控，產(chǎn)品產(chǎn)率高質(zhì)量好，復(fù)合物材料的性能可以通過填充劑再次改性優(yōu)化，具有廣泛應(yīng)用性。
【專利說明】一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料及其制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于基于高分子復(fù)合材料，特別是一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料及其制備。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯材料在日常生活與生產(chǎn)中具有非常重要的作用，廣泛應(yīng)用于減震材料、泡沫材料、粘合劑、涂料等產(chǎn)品。但是由于聚氨酯材料的強(qiáng)度稍差、模量較小、熱穩(wěn)定性不佳，在應(yīng)用上受到了很大限制。而環(huán)氧樹脂是一類常見的熱固性樹脂，具有高強(qiáng)度、高模量和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，在膠粘劑、土建材料、器件封裝和涂料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。不過，由于常規(guī)環(huán)氧樹脂具有較高的交聯(lián)密度，內(nèi)應(yīng)力很大，韌性不足，使用中也受到較大限制。
[0003]如何獲得既強(qiáng)且韌的材料一直是高分子材料領(lǐng)域的巨大挑戰(zhàn)，而將聚氨酯與環(huán)氧樹脂反應(yīng)得到復(fù)合材料是一種有效的方法，比如傳統(tǒng)的交聯(lián)互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料(IPN)。不過，將聚氨酯與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的得到的復(fù)合材料，由于其反應(yīng)的不可逆性，一旦成型或者材料使用過程中破壞，很難回收利用或者再加工，因此會(huì)造成較大的資源浪費(fèi)。同時(shí)，聚氨酯原料中的異氰酸根反應(yīng)活性較高，容易與環(huán)氧樹脂發(fā)生副反應(yīng)，所得到材料的性能可控性和調(diào)節(jié)性較差。因此，將可逆共價(jià)鍵引入到聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料當(dāng)中，使得二者之間產(chǎn)生動(dòng)態(tài)的可逆共價(jià)交聯(lián)結(jié)構(gòu)可使得復(fù)合材料獲得熱修復(fù)以及可再加工和回收的能力，具有理論可行性以及工業(yè)應(yīng) 用領(lǐng)域廣闊的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是針對(duì)上述存在問題，提出一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，使用該方法合成的聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能與熱力學(xué)性能，并且其力學(xué)性能可以在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)；復(fù)合材料的側(cè)鏈上帶有可逆共價(jià)交聯(lián)點(diǎn)，可通過簡單的溫度程序?qū)⒉牧线M(jìn)行回收利用或再加工；其制備方法簡便可控，產(chǎn)品產(chǎn)率高質(zhì)量好，復(fù)合物材料的性能可以通過填充劑再次改性優(yōu)化，具有廣泛應(yīng)用性。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案:
一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，包括線性聚氨酯和線性環(huán)氧樹脂兩個(gè)組分，其側(cè)鏈上分別帶有親雙烯體和雙烯體官能團(tuán)；可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料是線性聚氨酯和線性環(huán)氧樹脂通過Diels-Alder可逆共價(jià)鍵連接成的具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料；通過溫度調(diào)控，Diels-Alder可逆共價(jià)鍵能夠可逆地發(fā)生斷裂和鍵合，使可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料在線性聚合物和交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料之間轉(zhuǎn)變，具備可逆共價(jià)交聯(lián)的特性。
[0006]一種所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
I)將異氰酸酯、催化劑和有機(jī)溶劑混合并溶解均勻，得到溶液a ;將長鏈二元醇溶于有機(jī)溶劑中，得到溶液b ;氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶液b滴加到溶液a中得到混合液a，將混合液a在溫度30-70°C條件下反應(yīng)1-6小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物溶液；然后加入擴(kuò)鏈劑N- (2，3- 二羥基丙基)馬來酰亞胺，保溫反應(yīng)1-6小時(shí)，得到線性聚氨酯溶液；
2)將環(huán)氧樹脂單體與雙烯體一元胺混合攪拌均勻，置于氬氣保護(hù)下的烘箱中，在20-40°C溫度下反應(yīng)10-14小時(shí)，然后加熱到50-80°C繼續(xù)反應(yīng)5_10小時(shí)，得到淺黃色透明固體即為線性環(huán)氧樹脂；
3)將上述線性環(huán)氧樹脂脫模并溶解于有機(jī)溶劑中得到混合液b，然后加入步驟I)制得的線性聚氨酯溶液，攪拌均勻后，傾倒于真空烘箱的聚四氟乙烯模具中，在真空度
0.3-1Ombar下去除有機(jī)溶劑，然后升溫到50_85°C，反應(yīng)12-36小時(shí)，得到的淺黃色透明固體即為可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
[0007]所述異氰酸酯為4，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4 ’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、I，4- 二異氰酸丁酯、I，5- 二異氰酸戊酯或I，6-亞己基二異氰酸酯；催化劑為異辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫或二月桂酸二辛基錫；有機(jī)溶劑均為N，N’ - 二甲基乙酰胺。
[0008]所述長鏈二元醇為分子量在500-4000之間的聚醚或聚酯二醇，包括聚四氫呋喃
二醇、聚環(huán)氧乙烷二醇和聚(ε-己內(nèi)酯)二醇。
[0009]所述環(huán)氧樹脂單體為雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、雙酚S 二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚和聚環(huán)氧丙烷二縮水甘油醚中的一種或兩種以上任意比例的混合物。
[0010]所述雙烯體一元胺為5-甲基糠胺或2-呋喃甲胺。
[0011]所述步驟I)溶液a中異氰酸酯、催化劑和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為3-6:0.005-0.15:3-30，溶液b中長鏈二元醇與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1-10，N- (2，3-二羥基丙基)馬來酰亞胺與異氰酸酯的質(zhì)量比為1:1-3。
[0012]所述步驟2)中環(huán)氧樹脂單體與雙烯體一元胺質(zhì)量比為1:0.1-0.6。
[0013]所述步驟3)混合液b中線性環(huán)氧樹脂與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:5_20，混合液b與線性聚氨酯溶液的質(zhì)量比為1:0.3-20。
[0014]一種所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的應(yīng)用，采用添加填充劑對(duì)可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料進(jìn)行改性，所述填充劑為硅酸鹽礦物、金屬氧化物、膨潤土或玻璃纖維，填充劑的添加量為復(fù)合材料的質(zhì)量的0.01-30%。
[0015]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能與熱力學(xué)性能，并且其力學(xué)可以在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)；復(fù)合材料的側(cè)鏈上帶有可逆共價(jià)交聯(lián)點(diǎn)，可通過簡單的溫度程序?qū)⒉牧线M(jìn)行回收利用或再加工；其制備方法簡便可控，產(chǎn)品產(chǎn)率高質(zhì)量好，復(fù)合物材料的性能可以通過填充劑再次改性優(yōu)化，具有廣泛應(yīng)用性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1為制得的線性與可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的差示掃描量熱分析(DSC)實(shí)驗(yàn)的升降溫曲線圖。
[0017]圖2為制得的線性聚氨酯與可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。
[0018]圖3為可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的以及溶液修復(fù)的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。
[0019] 圖4為線性聚氨酯與膨潤土改性的可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。
[0020]圖5為制得的長鏈二元醇為聚(ε -己內(nèi)酯)二醇的線性聚氨酯與可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下所述實(shí)施例只是描述性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0022]實(shí)施例1:
一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，合成線性聚氨酯的長鏈二元醇基于聚四氫呋喃二醇，步驟如下:
1)在圓底燒瓶中依次加入20gN，N’- 二甲基乙酰胺、20mg異辛酸亞錫、5g 4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯溶解，得到溶液a;將IOg分子量為2000的聚四氫呋喃二醇溶于40gN, N’- 二甲基乙酰胺中，得到溶液b ;氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶液b滴加到溶液a中，控溫60°C反應(yīng)4小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物；然后加入2.6g N- (2，3- 二羥基丙基)馬來酰亞胺擴(kuò)鏈劑，保溫反應(yīng)
3.5小時(shí)，得到線性聚氨酯溶液；
2)將5.4g雙酚A二縮水甘油醚與1.4g 2-呋喃甲胺加入到聚四氟乙烯燒杯中攪拌均勻；置于氬氣保護(hù)的烘箱中，25°C反應(yīng)10小時(shí)，然后加熱到65°C進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)，得到淺黃色透明固體即為線性環(huán)氧樹脂；
3)將步驟2)得到的線性環(huán)氧樹脂脫模并溶解到70gN, N’ -二甲基乙酰胺中，加入步驟I)得到的線性聚氨酯溶液，攪拌均勻后，傾倒入置于真空烘箱的聚四氟乙烯模具中，在真空度0.3-1Ombar下去除溶劑N，N’ - 二甲基乙酰胺，然后升溫到60°C，反應(yīng)20小時(shí)，得到的淺黃色透明固體即為可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
[0023]附圖1為制得的線性聚氨酯與可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的差示掃描量熱分析(DSC)實(shí)驗(yàn)的升降溫曲線圖。圖中顯示:多次掃描復(fù)合材料，得到曲線基本重合，其熱重復(fù)性較強(qiáng)。
[0024]附圖2為制得的線性聚氨酯與可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。圖中顯示:相對(duì)于合成的線性聚氨酯，可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的力學(xué)性能，如楊氏模量，屈服強(qiáng)度都有大幅度提高。
[0025]附圖3為可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的溶液修復(fù)的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。圖中顯示:溶液法修復(fù)的復(fù)合材料，其性能與原材料性能基本一致，證實(shí)了聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的修復(fù)能力。
[0026]一種所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的應(yīng)用，采用添加填充劑對(duì)可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料進(jìn)行改性，所述填充劑為膨潤土，填充劑的添加量為復(fù)合材料組分的質(zhì)量的18%，步驟如下:
1)如實(shí)施例1步驟I)和2)，分別制得相應(yīng)的線性聚氨酯溶液與線性環(huán)氧樹脂；
2)將4.4g膨潤土分散在400g蒸餾水中，充分?jǐn)嚢?4小時(shí)；加入800g N, N’ - 二甲基乙酰胺，再次充分?jǐn)嚢?4小時(shí)；減壓蒸餾除去體系中的水，得到膨潤土的N，N’ - 二甲基乙酰胺溶液；
3)將得到的線性環(huán)氧樹脂溶解到70g N，N’_二甲基乙酰胺中并與線性聚氨酯溶液和膨潤土溶液共混，充分?jǐn)嚢?；傾倒入置于真空烘箱的聚四氟乙烯模具，在真空度0.3-10mbar下除去溶劑N，N’ - 二甲基乙酰胺，然后升溫到68°C，反應(yīng)24小時(shí)，得到的固體即為膨潤土改性的可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
[0027]附圖4為線性聚氨酯與膨潤土改性的可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。圖中顯示:改性的可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料與線性聚氨酯相比，其楊氏模量和屈服強(qiáng)度顯著提高。
[0028]實(shí)施例2:
一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，合成線性聚氨酯的長鏈二元醇基于聚(ε -己內(nèi)酯)二醇的制備方法，步驟如下:
1)在圓底燒瓶中依次加入30gN，N’-二甲基乙酰胺、24mg異辛酸亞錫、5.1g 4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯溶解，得到溶液a;將IOg分子量為2000的聚(ε-己內(nèi)酯)二醇溶于50gN, N’- 二甲基乙酰胺中，得到溶液b ;在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶液b滴加到溶液a中，控溫在65°C反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物；然后加入2.7g N- (2，3- 二羥基丙基)馬來酰亞胺擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，保溫反應(yīng)4小時(shí)，得到線性聚氨酯溶液；
2)將2.7g雙酚A二縮水甘油醚與0.7g 2-呋喃甲胺加入到聚四氟乙烯燒杯中攪拌均勻；置于氬氣保護(hù)的烘箱中，25°C反應(yīng)11小時(shí)，然后加熱到65°C反應(yīng)7小時(shí)，得到淺黃色透明固體即為線性環(huán)氧樹脂；
3)將步驟2)得到的線性環(huán)氧樹脂脫模并溶解到30gN, N’ -二甲基乙酰胺中，加入步驟I)得到的線性聚氨酯溶液，攪拌均勻后，傾倒入置于真空烘箱的聚四氟乙烯模具中，在真空度0.3-1Ombar下去除溶劑N，N’ - 二甲基乙酰胺，然后升溫到65°C，反應(yīng)24小時(shí)，得到的淺黃色透明固體即為可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
[0029]附圖5為制得的長鏈二元醇為聚(ε -己內(nèi)酯)二醇的線性聚氨酯與可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線圖。圖中顯示:可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料與線性聚氨酯相比，其楊氏模量，屈服強(qiáng)度，拉伸強(qiáng)度都有大幅度提高。
[0030]實(shí)施例3:
一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，合成線性聚氨酯的異氰酸酯為I，6-亞己基二異氰酸酯的制備方法，步驟如下:
1)在圓底燒瓶中依次加入17gN，N’-二甲基乙酰胺、14mg 二月桂酸二丁基錫、3.4g 1，6-亞己基二異氰酸酯溶解，得到溶液a ;將IOg分子量為2000的聚四氫呋喃二醇溶于20gN, N’ - 二甲基乙酰胺中，得到溶液b ;氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶液b滴加到溶液a中，控溫在68°C反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物；然后加入2.6g N- (2，3-二羥基丙基)馬來酰亞胺擴(kuò)鏈劑，保溫反應(yīng)4小時(shí)，得到線性聚氨酯溶液；
2)將8.1g雙酚A 二縮水甘油醚與2.1g 2-呋喃甲胺加入到聚四氟乙烯燒杯中攪拌均勻；置于氬氣保護(hù)的烘箱中，25°C反應(yīng)12小時(shí)，然后加熱到65°C進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)，得到淺黃色透明固體即為線性環(huán)氧樹脂；
3)將步驟2)得到的線性環(huán)氧樹脂脫模并溶解到120gN，N’_ 二甲基乙酰胺中，加入步驟I)得到的線性聚氨酯溶液，攪拌均勻后，傾倒入置于真空烘箱的聚四氟乙烯模具中，在真空度0.3-1Ombar下去除溶劑N，N’ - 二甲基乙酰胺，然后升溫到55°C，反應(yīng)20小時(shí)，得到的淺黃色透明固體即為可逆共價(jià)交聯(lián)聚 氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
【權(quán)利要求】
1.一種可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料，其特征在于:復(fù)合材料包括線性聚氨酯和線性環(huán)氧樹脂兩個(gè)組分，分別帶有親雙烯體和雙烯體官能團(tuán)；兩個(gè)組分間通過Diels-Alder可逆共價(jià)鍵連接形成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料,在一定溫度下，Diels-Alder可逆共價(jià)鍵能夠可逆地發(fā)生斷裂和鍵合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述線性聚氨酯，其特征在于:參與Diels-Alder反應(yīng)的親雙烯體基團(tuán)，通過擴(kuò)鏈劑引入，位于線性聚氨酯的側(cè)鏈上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述線性環(huán)氧樹脂，其特征在于:參與Diels-Alder反應(yīng)的雙烯體基團(tuán)，位于線性環(huán)氧樹脂的側(cè)鏈上。
4.一種如權(quán)利要求1所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟如下: 1)將異氰酸酯、催化劑和有機(jī)溶劑混合并溶解均勻，得到溶液a;將長鏈二元醇溶于有機(jī)溶劑中，得到溶液b ;氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶液b滴加到溶液a中得到混合液a，將混合液a在溫度30-70°C條件下反應(yīng)1-6小時(shí)，得到預(yù)聚產(chǎn)物溶液；然后加入擴(kuò)鏈劑N- (2，3- 二羥基丙基)馬來酰亞胺，保溫反應(yīng)1-6小時(shí)，得到線性聚氨酯溶液； 2)將環(huán)氧樹脂單體與雙烯體一元胺混合攪拌均勻，置于氬氣保護(hù)下的烘箱中，在20-40°C溫度下反應(yīng)10-14小時(shí)，然后加熱到50-80°C繼續(xù)反應(yīng)5_10小時(shí)，得到淺黃色透明固體即為線性環(huán)氧樹脂； 3)將上述線性環(huán)氧 樹脂脫模并溶解于有機(jī)溶劑中得到混合液b，然后加入步驟I)制得的線性聚氨酯溶液，攪拌均勻后，傾倒于真空烘箱的聚四氟乙烯模具中，在真空度0.3-1Ombar下去除有機(jī)溶劑，然后升溫到50_85°C，反應(yīng)12-36小時(shí)，得到的淺黃色透明固體即為可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述異氰酸酯為4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4 ’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、I，4- 二異氰酸丁酯、I，5- 二異氰酸戊酯或I，6-亞己基二異氰酸酯；催化劑為異辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫或二月桂酸二辛基錫；有機(jī)溶劑均為N，N’ - 二甲基乙酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述長鏈二元醇為分子量在500-4000之間的聚醚或聚酯二醇，包括聚四氫呋喃二醇、聚環(huán)氧乙烷二醇和聚(ε-己內(nèi)酯)二醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述環(huán)氧樹脂單體為雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、雙酚S 二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚和聚環(huán)氧丙烷二縮水甘油醚中的一種或兩種以上任意比例的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述雙烯體一元胺為5-甲基糠胺或2-呋喃甲胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述步驟I)溶液a中異氰酸酯、催化劑和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為3-6:0.005-0.15:3-30，溶液b中長鏈二元醇與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1-10，N- (2，3-二羥基丙基)馬來酰亞胺與異氰酸酯的質(zhì)量比為1:1-3。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述步驟2)中環(huán)氧樹脂單體與雙烯體一元胺質(zhì)量比為1:0.1-0.6。
11.根據(jù)權(quán)利要求4所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于:所述步驟3)混合液b中線性環(huán)氧樹脂與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:5-20，混合液b與線性聚氨酯溶液的質(zhì)量比為1:0.3-20。
12.—種如權(quán)利要求1所述可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的應(yīng)用，其特征在于:采用添加填充劑對(duì)可逆共價(jià)交聯(lián)聚氨酯-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料進(jìn)行改性，所述填充劑為硅酸鹽礦物、金屬氧化物、膨潤土或玻璃纖維，填充劑的添加量為復(fù)合材料的質(zhì)量的.0.01-30%O
【文檔編號(hào)】C08G59/50GK103642199SQ201310649359
【公開日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2013年12月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月6日
【發(fā)明者】孫平川, 何鑫, 陳勝利, 吳強(qiáng), 陳鐵紅 申請(qǐng)人:南開大學(xué)