吸水性丙烯酸酯泡沫材料及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種吸水性丙烯酸酯泡沫材料及其制備方法和應(yīng)用，制得的吸水性丙烯酸酯泡沫材料具有一定韌性，泡孔尺寸微小，其平均吸去離子水率、平均吸鹽水率、平均吸人造尿率、平均吸人造血率均大于15g/g，半小時(shí)的保水率都在80%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，因此本發(fā)明的塊狀柔軟吸水材料很適合應(yīng)用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。
【專利說明】吸水性丙烯酸酯泡沬材料及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于吸水材料領(lǐng)域，具體涉及一種吸水性丙烯酸酯泡沫材料及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)在的衛(wèi)生用品，里面的吸水材料主要是具有顆粒狀的合成樹脂，吸水、吸尿或吸血以后會(huì)形成凝膠，容易成團(tuán)，導(dǎo)致較難固定在一個(gè)位置，實(shí)際使用過程中令人很不舒服。因此開發(fā)塊狀的柔軟吸水材料有著重要的意義。
[0003]通常的血液是由血細(xì)胞、血漿等組成的。血細(xì)胞的直徑為8Mm左右，而丙烯酸分子的直徑遠(yuǎn)小于血細(xì)胞的直徑。因此血細(xì)胞不易被凝膠狀的高吸水性樹脂所吸收，只能停留在高吸水性樹脂的表面，吸收的只是血液中的血漿等成分。所以開發(fā)多孔型聚合物，以擴(kuò)大比表面積，提高滲透性，加快液體的吸收速度等方面具有重要的技術(shù)經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備方法。
[0005]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供由本發(fā)明制備方法得到的吸水性丙烯酸酯泡沫材料。
[0006]本發(fā)明還有一個(gè)目的在于提供由本發(fā)明制備方法得到的吸水性丙烯酸酯泡沫材料在衛(wèi)生用品領(lǐng)域中的應(yīng)用。
[0007]本發(fā)明的上述目的通過如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn):
吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備方法，包括如下步驟:
51.配制油相體系:按重量計(jì)稱取25%~95%單官能丙烯酸酯類單體、2%~60%多官能丙烯酸酯類單體、1%~15%乳化劑攪拌混勻；
52.配制水相體系:配制重量分?jǐn)?shù)為0.01%~2%的電解質(zhì)水溶液；
53.在6(T80°C下將水相體系分2~4次加入油相體系中，攪拌均勻，最終水相與油相的體積比為I0-100:1 ；
54.加入水溶性引發(fā)劑進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)；
55.聚合產(chǎn)物置于80-100?下恒溫固化、洗滌、脫水干燥即得產(chǎn)品；
所述單官能丙烯酸酯類單體為單官能丙烯酸烷基酯或單官能甲基丙烯酸烷基酯中的一種或多種；
所述多官能丙烯酸酯類單體為多官能丙烯酸烷基酯或多官能甲基丙烯酸烷基酯中的一種或多種。
[0008]作為一種優(yōu)選方案，步驟SI所述油相體系的組成為:按重量計(jì)稱取45%~75%單官能丙烯酸酯類單體、20%~40%多官能丙烯酸酯類單體、59Tl5%乳化劑。
[0009]本發(fā)明所述電解質(zhì)為本領(lǐng)域常規(guī)可溶性電解質(zhì)，目的是提高體系的鹽離子濃度降低油溶性的單體、共聚單體在水相中的溶解度，作為一種實(shí)施方案，所述電解質(zhì)為金屬離子化合物中的一種或多種。
[0010]作為一種優(yōu)選方案，所述金屬離子化合物的陽(yáng)離子為鉀離子、鈉離子、鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子或鐵離子，陰離子為氯離子、硝酸根離子、硼酸根離子、磷酸根離子或碳酸根離子。上述陽(yáng)離子和陰離子組合的離子化合物不溶于水或微溶于水的除外。
[0011]作為一種更優(yōu)選方案，所述金屬離子化合物為氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋁、硝酸鋁、氯化鎂、硝酸鎂、磷酸鉀、磷酸鈉、硼酸鉀、硼酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈉。上述電解質(zhì)包含強(qiáng)堿弱酸鹽或強(qiáng)酸軟堿鹽，這些鹽具有一定的PH值緩沖性能，更有利于乳液聚合的順利進(jìn)行。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)常識(shí)排除多種金屬離子化合物組合使用產(chǎn)生沉淀的情況。
[0012]作為一種最優(yōu)選方案，所述金屬離子化合物為氯化鈣或硝酸鈣。
[0013]所述單官能丙烯酸烷基酯為丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十八烷基酯或丙烯酸月桂酯，所述單官能甲基丙烯酸烷基酯為甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯或甲基丙烯酸月桂酯。
[0014]所述多官能丙烯酸烷基酯為二丙烯酸己二醇酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯，所述多官能甲基丙烯酸烷基酯為二甲基丙烯酸乙二醇酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯或三丙二醇二甲基丙烯酸酯。
[0015]本發(fā)明加入乳化劑的作用是與單體形成乳液，為乳液聚合提供條件，由于本發(fā)明所使用的單體基本不溶于水，因而使用疏水性的乳化劑更有利于分散本發(fā)明單體并減小其在水中的溶解度，作為一種優(yōu)選方案，所述乳化劑包括支鏈C16-C24脂肪酸、直鏈不飽和C16-C22脂肪酸或直鏈飽和C12-C14脂肪酸的脫水山梨糖醇單酯。更優(yōu)選的，所述乳化劑為吐溫-20、吐溫-40、吐溫-6 0、吐溫-80或雙甘油單異硬脂酸酯。
[0016]所述引發(fā)劑的用量可依據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)乳液聚合選擇，通常為單體重量的
0.1%~20%。
[0017]所述引發(fā)劑的種類也可依據(jù)本領(lǐng)域聚合單體的種類選擇，如過硫酸鹽引發(fā)劑，作為一種優(yōu)選方案，所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。
[0018]本發(fā)明在確定水相與油相最終比率的以后，水相分2~4次加入油相中，在乳液變粘稠前再加入下一次的水相，目的是采用多階段添加的方式可以在相同的混合駐留時(shí)間下，制得高水相和油相重量比率的乳液，同時(shí)還可以使得產(chǎn)品的泡孔尺寸均勻、一致。作為一種優(yōu)選方案，將水相分為2/3和1/3兩部分，首先將油相與2/3水相混合均勻，在乳液變粘稠前再加入余下的1/3水相混合均勻。
[0019]步驟S5所述固化為將反應(yīng)后的聚合產(chǎn)物乳液倒入模具中放入恒溫烘箱中固化，控制在8(noo°c條件下恒溫固化的目的是在讓丙烯酸酯快速固化的同時(shí)保證水不沸騰，避免在材料表面產(chǎn)生大小不一的氣孔。
[0020]步驟S5所述洗滌目的在于除去殘余的初始水相等雜質(zhì)，所述脫水干燥也在恒溫烘箱或真空干燥箱內(nèi)進(jìn)行，脫水干燥溫度為8(T10(TC。
[0021]一種根據(jù)本發(fā)明制備方法獲得的吸水性丙烯酸酯泡沫材料。
[0022]本發(fā)明通過特定的配方，采用特定制備方法制得的吸水性丙烯酸酯泡沫材料具有一定的韌性，泡孔尺寸微小，具有較好的吸水、吸尿、吸血性能，在衛(wèi)生用品領(lǐng)域具有很大的應(yīng)用前景。具體制備工藝流程如圖1所示。
[0023]本發(fā)明的丙烯酸酯泡沫材料具有的泡孔尺寸范圍為IOMffl至30Mffl，所以適合分散和儲(chǔ)存含水流體。此外，由于人體血細(xì)胞的直徑為SMffl左右，現(xiàn)有的丙烯酸分子的直徑遠(yuǎn)小于血細(xì)胞的直徑，因而本發(fā)明的丙烯酸酯泡沫材料特別適合應(yīng)用于吸血材料領(lǐng)域。
[0024]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:
本發(fā)明公開一種吸水性丙烯酸酯泡沫材料及其制備方法和應(yīng)用，制得的吸水性丙烯酸酯泡沫材料具有一定韌性，泡孔尺寸微小，其平均吸去離子水率、平均吸鹽水率、平均吸人造尿率、平均吸人造血率均大于15g/g，半小時(shí)的保水率都在80%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，因此本發(fā)明的塊狀柔軟吸水材料很適合應(yīng)用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1為吸水性丙烯酸酯泡沫材料制備工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0026]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的解釋說明，但具體實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明作任何限定。除非特別說明，實(shí)施例中所涉及的試劑、方法均為本領(lǐng)域常用的試劑和方法。
[0027]實(shí)施例1
一、吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備
(I)配制油相體系，稱取丙烯酸異辛酯7.6g、甲基丙烯酸異辛酯0.Sg、二甲基丙烯酸乙二醇酯4.8g、二丙烯酸己二醇酯0.4g、吐溫-80 1.3g，把油相攪拌均勻待用。
[0028](2)配制水相體系，稱取氯化鈣17.71g，再加水至460g使其溶解，待用。
[0029](3)配制引發(fā)劑相，稱取過硫酸銨1.71g，加水至IOg使其溶解，待用。
[0030](4)將制得的水相300g轉(zhuǎn)入1000ml的三口燒瓶中，開始攪拌，升溫至75°C，攪拌速度在800轉(zhuǎn)以上，然后將攪拌均勻的油相加入三口燒瓶中，等乳液變粘稠前，再滴加160g水相到燒瓶中，最后滴加引發(fā)劑相到燒瓶中，聚合反應(yīng)后把混合液倒入大的聚四氟乙烯方盤中，蓋上蓋子，放入97°C烘箱中0.5小時(shí)，成型固化后，拿出來擠壓與洗滌，再拿到烘箱里面烘干。
[0031]二、產(chǎn)品測(cè)試
所制備出來的產(chǎn)品具有一定的韌性，泡孔尺寸微小，通過掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試，產(chǎn)品的泡孔尺寸為l(T30Mm。其平均吸去離子水率為18.8g/g、平均吸鹽水率為19.2g/g、平均吸人造尿率為18.3g/g、平均吸人造血率為19.3g/g，半小時(shí)的保水率都在88%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，適合用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。
[0032]實(shí)施例2
一、吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備
(O配制油相體系，稱取丙烯酸異癸酯16.4g、二丙二醇二甲基丙烯酸酯4.0g、三乙二醇二丙烯酸酯0.Sg、雙甘油單異硬脂酸酯2.0g，把油相攪拌均勻待用。
[0033](2)配制水相體系，稱取硝酸鈣36.31g，再加水至480g使其溶解，待用。
[0034](3)配制引發(fā)劑相，稱取過硫酸鈉2.1 lg，加水至IOg使其溶解，待用。
[0035](4)將制得的水相320g轉(zhuǎn)入1000ml的三口燒瓶中，開始攪拌，升溫至60°C，攪拌速度在800轉(zhuǎn)以上，然后將攪拌均勻的油相加入三口燒瓶中，等乳液變粘稠前，再滴加160g水相到燒瓶中，最后滴加引發(fā)劑相到燒瓶中，聚合反應(yīng)后把混合液倒入大的聚四氟乙烯方盤中，蓋上蓋子，放入95°C烘箱中0.5小時(shí)，成型固化后，拿出來擠壓與洗滌，再拿到烘箱里面烘干。
[0036]二、產(chǎn)品測(cè)試
所制備出來的產(chǎn)品具有一定的韌性，泡孔尺寸微小，通過掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試，產(chǎn)品的泡孔尺寸為l(T30Mm。其平均吸去離子水率為18.lg/g、平均吸鹽水率為18.6g/g、平均吸人造尿率為17.5g/g、平均吸人造血率為18.9g/g，半小時(shí)的保水率都在86%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，適合用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。
[0037]實(shí)施例3
一、吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備
(I)配制油相體系，稱取丙烯酸十八烷基酯4.9g、甲基丙烯酸異癸酯5.0g、二丙二醇二丙烯酸酯8.6g、吐溫-20 3.lg，把油相攪拌均勻待用。
[0038](2)配制水相體系,稱取硼酸鉀16.31g，再加水至480g使其溶解,待用。
[0039](3)配制引發(fā)劑相，稱取過硫酸鉀1.37g，加水至IOg使其溶解，待用。
[0040](4)將制得的水相320g轉(zhuǎn)入1000ml的三口燒瓶中，開始攪拌，升溫至80°C，攪拌速度在800轉(zhuǎn)以上，然后將攪拌均勻的油相加入三口燒瓶中，等乳液變粘稠前，再滴加160g水相到燒瓶中，最后滴加引發(fā)劑相到燒瓶中，聚合反應(yīng)后把混合液倒入大的聚四氟乙烯方盤中，蓋上蓋子，放入80°C烘箱中I小時(shí)，成型固化后，拿出來擠壓與洗滌，再拿到烘箱里面烘干。
[0041]二、產(chǎn)品測(cè)試
所制備出來的產(chǎn)品具有一定的韌性，泡孔尺寸微小，通過掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試，產(chǎn)品的泡孔尺寸為l(T30Mm。其平均吸去離子水率為17.9g/g、平均吸鹽水率為18.3g/g、平均吸人造尿率為17.7g/g、平均吸人造血率為18.6g/g，半小時(shí)的保水率都在87%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，適合用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。
[0042]實(shí)施例4
一、吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備
(I)配制油相體系，稱取丙烯酸月桂酯11.4g、三丙二醇二甲基丙烯酸酯3.0g、三丙二醇二丙烯酸酯5.8g、吐溫-40 2.0g,把油相攪拌均勻待用。
[0043](2)配制水相體系，稱取氯化鈉26.31g，再加水至480g使其溶解，待用。
[0044](3)配制引發(fā)劑相，稱取過硫酸鈉1.81g，加水至IOg使其溶解，待用。
[0045](4)將制得的水相160g轉(zhuǎn)入1000ml的三口燒瓶中，開始攪拌，升溫至65°C，攪拌速度在800轉(zhuǎn)以上，然后將攪拌均勻的油相加入三口燒瓶中，等乳液變粘稠前，再將320g水相分兩次先后滴加到燒瓶中，最后滴加引發(fā)劑相到燒瓶中，聚合反應(yīng)后把混合液倒入大的聚四氟乙烯方盤中，蓋上蓋子，放入85°C烘箱中I小時(shí)，成型固化后，拿出來擠壓與洗滌，再拿到烘箱里面烘干。
[0046]二、產(chǎn)品測(cè)試
所制備出來的產(chǎn)品具有一定的韌性，泡孔尺寸微小，通過掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試，產(chǎn)品的泡孔尺寸為l(T30Mm。其平均吸去離子水率為16.3g/g、平均吸鹽水率為16.8g/g、平均吸人造尿率為15.9g/g、平均吸人造血率為16.lg/g，半小時(shí)的保水率都在82%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，適合用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。[0047]實(shí)施例5
一、吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備
(I)配制油相體系，稱取甲基丙烯酸十八烷基酯9.4g、甲基丙烯酸月桂酯3.Sg、二丙二醇二丙烯酸酯1.Sg、三丙二醇二甲基丙烯酸酯1.4g、吐溫-60 2.5g，把油相攪拌均勻待用。
[0048](2)配制水相體系，稱取氯化鋁27.71g，再加水至480g使其溶解，待用。
[0049](3)配制引發(fā)劑相，稱取過硫酸銨1.91g，加水至IOg使其溶解，待用。
[0050](4)將制得的水相240g轉(zhuǎn)入1000ml的三口燒瓶中，開始攪拌，升溫至70°C，攪拌速度在800轉(zhuǎn)以上，然后將攪拌均勻的油相加入三口燒瓶中，等乳液變粘稠前，再滴加240g水相到燒瓶中，最后滴加引發(fā)劑相到燒瓶中，聚合反應(yīng)后把混合液倒入大的聚四氟乙烯方盤中，蓋上蓋子，放入90°C烘箱中0.5小時(shí)，成型固化后，拿出來擠壓與洗滌，再拿到烘箱里面烘干。
[0051]二、產(chǎn)品測(cè)試
所制備出來的產(chǎn)品具有一定的韌性，泡孔尺寸微小，通過掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試，產(chǎn)品的泡孔尺寸為l(T30Mm。其平均吸去離子水率為16.5g/g、平均吸鹽水率為17.4g/g、平均吸人造尿率為16.7g/g、平均吸人造血率為17.2g/g，半小時(shí)的保水率都在84%以上，適合于分散和儲(chǔ)存含水流體，適合用于衛(wèi)生用品領(lǐng)域。
[0052]對(duì)比例I
一、吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備
(I)配制油相體系，稱取丙烯酸異辛酯`7.6g、甲基丙烯酸異辛酯0.Sg、二甲基丙烯酸乙二醇酯4.8g、二丙烯酸己二醇酯0.4g、吐溫-80 1.3g，把油相攪拌均勻待用。
[0053](2)配制水相體系，不添加電解質(zhì)，取水460g作為水相，待用。
[0054](3)配制引發(fā)劑相，稱取過硫酸銨1.71g，加水至IOg使其溶解，待用。
[0055](4)將水相300g轉(zhuǎn)入1000ml的三口燒瓶中，開始攪拌，升溫至75°C，攪拌速度在800轉(zhuǎn)以上，然后將攪拌均勻的油相加入三口燒瓶中，等乳液變粘稠前，再滴加160g水相到燒瓶中，最后滴加引發(fā)劑相到燒瓶中，聚合反應(yīng)后把混合液倒入大的聚四氟乙烯方盤中，蓋上蓋子，放入97°C烘箱中0.5小時(shí)，成型固化后，拿出來擠壓與洗滌，再拿到烘箱里面烘干。
[0056]二、產(chǎn)品測(cè)試
所制備出來的產(chǎn)品具有韌性差而且硬和脆，泡孔尺寸比較大而且分布不均勻，通過掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試，產(chǎn)品的泡孔尺寸為IOOMffl以上。其平均吸去離子水率為4.2g/g、平均吸鹽水率為4.5g/g、平均吸人造尿率為4.3g/g、平均吸人造血率為4.7g/g，半小時(shí)的保水率只有20%左右，不適合于分散和儲(chǔ)存含水流體。
【權(quán)利要求】
1.吸水性丙烯酸酯泡沫材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 51.配制油相體系:按重量計(jì)稱取25%~95%單官能丙烯酸酯類單體、2%~60%多官能丙烯酸酯類單體、1%~15%乳化劑攪拌混勻； 52.配制水相體系:配制重量分?jǐn)?shù)為0.01%~2%的電解質(zhì)水溶液； 53.在6(T80°C下將水相體系分2~4次加入油相體系中，攪拌均勻，最終水相與油相的體積比為I(TlOO:1 ； 54.加入水溶性引發(fā)劑進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)； 55.聚合產(chǎn)物置于80-100?下恒溫固化、洗滌、脫水干燥即得產(chǎn)品； 所述單官能丙烯酸酯類單體為單官能丙烯酸烷基酯或單官能甲基丙烯酸烷基酯中的一種或多種； 所述多官能丙烯酸酯類單體為多官能丙烯酸烷基酯或多官能甲基丙烯酸烷基酯中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟SI所述油相體系的組成為:按重量計(jì)稱取45%~75%單官能丙烯酸酯類單體、20%~40%多官能丙烯酸酯類單體、5%~?5%乳化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述制備方法，其特征在于，所述電解質(zhì)為金屬離子化合物中的一種或多種，所述金屬離子化合物的陽(yáng)離子為鉀離子、鈉離子、鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子或鐵離子，陰離子為氯離子、硝酸根離子、硼酸根離子、磷酸根離子或碳酸根離子。`
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述制備方法，其特征在于，金屬離子化合物為氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋁、硝酸鋁、氯化鎂、硝酸鎂、磷酸鉀、磷酸鈉、硼酸鉀、硼酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述制備方法，其特征在于，所述金屬離子化合物為氯化鈣或硝酸鈣。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述制備方法，其特征在于，所述單官能丙烯酸烷基酯為丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十八烷基酯或丙烯酸月桂酯，所述單官能甲基丙烯酸烷基酯為甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯或甲基丙烯酸月桂酷； 所述多官能丙烯酸烷基酯為二丙烯酸己二醇酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯，所述多官能甲基丙烯酸烷基酯為二甲基丙烯酸乙二醇酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯或三丙二醇二甲基丙烯酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述制備方法，其特征在于，所述乳化劑為支鏈C16-C2Jg肪酸、直鏈不飽和C16-C22脂肪酸或直鏈飽和C12-C14脂肪酸的脫水山梨糖醇單酯；所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述制備方法，其特征在于，所述乳化劑為吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80或雙甘油單異硬脂酸酯。
9.權(quán)利要求1或2所述制備方法制得的吸水性丙烯酸酯泡沫材料。
10.權(quán)利要求9所述吸水性丙烯酸酯泡沫材料在衛(wèi)生用品領(lǐng)域具有很大的應(yīng)用前景。
【文檔編號(hào)】C08J9/00GK103772594SQ201310728428
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2013年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月25日
【發(fā)明者】林艷芬 申請(qǐng)人:廣東聯(lián)塑科技實(shí)業(yè)有限公司, 佛山市聯(lián)塑萬(wàn)嘉新衛(wèi)材有限公司