可輻射固化的含水分散體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有巰基的可輻射固化含水分散體、其制備方法及其用途。
【專利說明】可輻射固化的含水分散體
[0001] 本發(fā)明涉及具有巰基的可輻射固化的含水分散體、其制備方法及其用途。
[0002] US6, 551，710B1公開了可輻射固化的丙烯酸酯與含巰基的化合物的反應。
[0003] 這些體系的缺點是由溶劑施加涂料組合物且因此具有高V0C含量，以及將可UV固 化化合物與二硫醇和多硫醇組分的混合物彼此混合以立即進行反應且因此不具有貯存期 限。
[0004] 丙烯酸酯與硫醇化合物的反應性混合物也由EP1275668已知。其中，再次制備所 述混合物并立即反應，從而不具有儲存和貯存期限。
[0005] 在"Oxygen inhibition in thiol-acrylate photopolymerrizations，', J. Polym. Sci.，Part A :Polymer Chemistry 44 :2007-2014(2006)中，A. K. 0, Brian，N. B. Cramer 和 C.N. Bowman描述了氧（02)的存在對丙烯酸酯與硫醇的本體共聚合的影響。對給定的硫醇 官能度濃度而言，較高官能度的硫醇導致更快的聚合，從而使得穩(wěn)定化更為困難。
[0006] 根據(jù)US5, 459, 173的教導，為了減輕硫醇化合物與含雙鍵體系的反應，必須使該 體系穩(wěn)定。
[0007] 本發(fā)明的目的是提供可輻射固化的水分散性化合物，其可通過輻射且與巰基反應 而固化。所述分散體是儲存穩(wěn)定的且可由簡單的合成組分制備，由其獲得的涂層具有高硬 度。
[0008] 該目的借助含水分散體實現(xiàn)，所述分散體包含：
[0009] 至少一種可輻射固化的水分散性聚氨酯（A)，其包含如下物質(zhì)作為合成組分：
[0010] (Aa)至少一種有機脂族、芳族或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯；
[0011] (Ab)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不 飽和基團的化合物（Ab);
[0012] (Ac)任選地，至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物；
[0013] (Ae)任選地，至少一種具有正好一個異氰酸酯反應性基團的化合物；
[0014] (Ag)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合 物；
[0015] 以及至少一種具有至少兩個巰基的水分散性化合物（B)。
[0016] 可輻射固化的水分散件聚氨酯（A)
[0017] 在制備本發(fā)明的聚氨酯時獲得的反應混合物通常具有小于10000g/m〇l，優(yōu)選小于 5000g/mol，更優(yōu)選小于4000g/mol，非常優(yōu)選小于2000g/mol的數(shù)均分子量M n(通過使用四 氫呋喃且使用聚苯乙烯作為標樣的凝膠滲透色譜法測定）。
[0018] 組分（Aa)可包括脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯的單體或低聚物。
[0019] 該化合物的NC0官能度通常為至少1. 8且可至多為8,優(yōu)選為1. 8-5,更優(yōu)選為 2_4〇
[0020] 以NC0 = 42g/mol計算的異氰酸酯基的量通常為5-25重量％。
[0021] 所述二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個C原子的異氰酸酯。典型的二異氰酸酯實例 為脂族二異氰酸酯，如四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基1，5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 酸酯（1，6-二異氰酸酯基環(huán)己烷）、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲 基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯的衍生物、三甲基己烷二異氰酸 酯或四甲基己烷二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，如1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸酯基環(huán)己 烷、4, 4'-或2, 4'-二（異氰酸酯基環(huán)己基）甲烷、1-異氰酸酯基-3, 3, 5-三甲基-5-(異 氰酸酯基甲基）環(huán)己烷（異佛爾酮二異氰酸酯）、1，3_或1，4-雙（異氰酸酯基甲基）環(huán)己 烷或2, 4-或2, 6-二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷，以及3 (或4)，8 (或9)-雙（異氰酸酯基 甲基）三環(huán)[5. 2. 1. 02'6]癸烷異構體混合物。
[0022] 也可存在所述二異氰酸酯的混合物。
[0023] 特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、1，3-雙（異氰酸酯基甲基）環(huán)己烷、異佛爾酮二異 氰酸酯以及4, 4'-或2, 4'-二（異氰酸酯基環(huán)己基）甲烷；非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰 酸酯和六亞甲基二異氰酸酯；尤其優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。
[0024] 異佛爾酮二異氰酸酯通常以混合物的形式使用，尤其是順式和反式異構體的混合 物，其比例通常為約60:40-80:20 (w/w)，優(yōu)選其比例為約70:30-75:25,更優(yōu)選其比例為約 75:25。
[0025] 二環(huán)己基甲烷4, 4' -二異氰酸酯同樣可呈不同順式和反式異構體的混合物形式。
[0026] 脂環(huán)族異氰酸酯為包含至少一個脂環(huán)族環(huán)體系的那些。
[0027] 脂族異氰酸酯為僅包含直鏈或支鏈的那些，換言之無環(huán)化合物。
[0028] 還考慮平均具有超過2個異氰酸酯基的高級異氰酸酯。合適的實例包括三異氰酸 酯，例如三異氰酸酯基壬烷或2, 4, 6-三異氰酸酯基甲苯。
[0029] 合適的多異氰酸酯包括含異氰脲酸酯基的多異氰酸酯，脲二酮，二異氰酸酯，含縮 二脲基團的多異氰酸酯，含氨基甲酸酯基或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯，含氧雜二吖嗪三 酮基的多異氰酸酯，脲酮亞胺改性的多異氰酸酯，碳二亞胺，超支化多異氰酸酯，直鏈或支 化的C 4-C2(l亞烷基二異氰酸酯的聚氨酯-聚異氰酸酯預聚物或聚脲-聚異氰酸酯預聚物， 總共具有6-20個C原子的脂環(huán)族二異氰酸酯，或其混合物。
[0030] 可使用的二-和多異氰酸酯優(yōu)選具有基于所述二-和多異氰酸酯（混合物）為 10-60重量％，優(yōu)選15-60重量％，更優(yōu)選20-55重量％的異氰酸酯含量（以NC0計算，分子 量=42)。
[0031] 優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族二-和多異氰酸酯（就本說明書而言總稱為（環(huán)）脂族）， 其實例為上文所述的脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯或其混合物。
[0032] 就本發(fā)明而言，不僅可使用通過光氣化相應胺而獲得的那些二-和多異 氰酸酯，而且可使用在不使用光氣下，即通過無光氣方法制備的那些。例如，根據(jù) EP-A-0126299 (USP4596678)、EP-A-126300 (USP4596679)和 EP-A-355443 (USP5087739)， (環(huán)）脂族二異氰酸酯如六亞甲基1，6-二異氰酸酯（HDI)、在亞烷基中具有6個碳原子的異 構脂族二異氰酸酯、4, 4'-或2, 4'-二（異氰酸酯基環(huán)己基）甲烷和1-異氰酸酯基-3-異 氰酸酯基甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己烷（異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)可例如通過使（環(huán)） 脂族二胺與例如脲和醇反應以獲得（環(huán)）脂族雙氨基甲酸酯并使所述酯熱裂解成相應的 二異氰酸酯和醇而制備。所述合成通常在循環(huán)方法中且在任選存在N-未取代的氨基甲酸 酯、碳酸二烷基酯和從該反應方法中回收的其他副產(chǎn)物存在下連續(xù)進行。以此方式獲得的 二-或多異氰酸酯通常包含極低或者甚至不可測量比例的氯化化合物，從而在產(chǎn)物中獲得 有利的色值。
[0033] 在本發(fā)明的一個實施方案中，所述二-和多異氰酸酯（Aa)具有小于200ppm，優(yōu)選 小于120ppm，更優(yōu)選小于80ppm，非常優(yōu)選小于50ppm，特別是小于15ppm，尤其是小于lOppm 的總可水解氯含量。這可例如通過ASTM規(guī)格D4663-98測量。然而，當然也可使用具有更 高氯含量的二-和多異氰酸酯（Aa)。
[0034] 所述二-和多異氰酸酯（Aa)也可至少部分呈封閉形式。
[0035] 優(yōu)選如下物質(zhì)：
[0036] 1)含異氰脲酸酯基且衍生自脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的多異氰酸酯。就此而 言，特別優(yōu)選相應的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸酯基異氰脲酸酯，尤其是基于六亞甲基二異 氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。所存在的異氰脲酸酯尤其為三異氰酸酯基烷基異氰 脲酸酯和/或三異氰酸酯基環(huán)烷基異氰脲酸酯（其為所述二異氰酸酯的環(huán)狀三聚物），或者 與含有超過一個異氰脲酸酯環(huán)的其高級同系物的混合物。所述異氰酸酯基異氰脲酸酯通常 具有10-30重量％，尤其是15-25重量％的NC0含量，和2. 6-8的平均NC0官能度。
[0037] 2)具有脂族和/或脂環(huán)族連接，優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基的脲二 酮二異氰酸酯，尤其是衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。脲二酮 二異氰酸酯為二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。所述脲二酮二異氰酸酯可作為單一組分或者與 其他多異氰酸酯，特別是在1)下所述那些的混合物使用。
[0038] 3)含有縮二脲基且具有脂族或脂族連接，優(yōu)選脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基的 多異氰酸酯，尤其是三（6-異氰酸酯基己基）縮二脲或與其高級同系物的混合物。這些含 縮二脲基的多異氰酸酯通常具有18-22重量％的NC0含量和2. 8-4. 5的平均NC0官能度。
[0039] 4)含有氨基甲酸酯基和/脲基甲酸酯基且具有脂族或脂環(huán)族連接的，優(yōu)選脂族或 脂環(huán)族連接的異氰酸酯基的多異氰酸酯，其可例如通過使過量六亞甲基二異氰酸酯或異佛 爾酮二異氰酸酯與一元醇或多元醇反應而獲得，所述一元醇或多元醇例如為甲醇、乙醇、異 丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷 醇（月桂醇）、2-乙基己醇、正戊醇、硬脂醇、鯨蠟醇、月桂醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、 1，3-丙二醇單甲醚、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二烷醇、三羥甲基丙烷、新戊醇、季戊四 醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙 二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甘油、1，2-二羥基丙烷、2, 2-二甲基-1，2-乙二醇、 1，2_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、3_甲基戊燒_1，5_二醇、2_乙基己燒_1，3_二醇、2, 4_二乙基半 烷-1，3-二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、2, 2-雙（4-羥基環(huán) 己基）丙燒，1，1_、1，2_、1，3_和1，4_環(huán)己燒二甲醇，1，2_、1，3_或1，4_環(huán)己二醇或其混合 物。這些含氨基甲酸酯基和/或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯通常具有12-20重量％的NC0 含量和2. 5-4. 5的平均NC0官能度。
[0040] 5)包含氧雜二吖嗪三酮基團的多異氰酸酯，其優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰酸酯或 異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含氧雜二吖嗪三酮基團的多異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧 化碳獲得。
[0041] 6)包含亞氨基氧雜二吖嗪三酮基團的多異氰酸酯，其優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰 酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含亞氨基氧雜二吖嗪三酮基團的多異氰酸酯可借助特 定催化劑由二異氰酸酯制得。
[0042] 7)脲酮亞胺改性的多異氰酸酯。
[0043] 8)碳二亞胺改性的多異氰酸酯。
[0044] 9)超支化多異氰酸酯，例如由DE-A1 10013186或DE-A1 10013187已知的類型。
[0045] 10)二和/或多異氰酸酯與醇的聚氨酯-聚異氰酸酯預聚物。
[0046] 11)聚脲-聚異氰酸酯預聚物。
[0047] 1)-11)的多異氰酸酯可以混合物形式施用，包括任選與二異氰酸酯的混合物。
[0048] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，組分（Aa)為多異氰酸酯且選自異氰脲酸酯、縮 二脲、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯，優(yōu)選選自異氰脲酸酯、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯，更優(yōu)選 選自異氰脲酸酯和脲基甲酸酯。
[0049] 根據(jù)本發(fā)明，形成異氰酸酯基的其他基團，尤其是異氰脲酸酯基、縮二脲基、脲二 酮基、亞氨基氧雜二吖嗪三酮基和/或碳二亞胺基的比例不太重要。
[0050] 在另一優(yōu)選實施方案中，組分（Aa)包括含異氰脲酸酯基的多異氰酸酯。所述異氰 酸酯基異氰脲酸酯通常具有10-30重量％，尤其是15-25重量％的NC0含量和2. 6-8的平 均NC0官能度。
[0051] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的聚氨酯（A)基本上不再具有任何游離 的異氰酸酯基一換言之，游離異氰酸酯基的量小于〇. 5重量％，優(yōu)選小于0. 3%，更優(yōu)選小 于0. 2 %，非常優(yōu)選小于0. 1 %，特別是小于0. 05 %，尤其是小于0重量％。
[0052] 由于其制備，多異氰酸酯（Aa)可仍具有小比例的其母體二異氰酸酯單體，該比例 例如至多為5重量％，更優(yōu)選至多3重量％，非常優(yōu)選至多2重量％，特別是至多1重量％， 尤其是至多〇. 5重量％，甚至至多0. 25重量％。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明，適于作為組分（Ab)的化合物包括帶有至少一個異氰酸酯反應性基 團和至少一個可自由基聚合的基團的化合物。
[0054] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，化合物（Ab)由具有正好一個異氰酸酯反應性 基團的化合物構成?？勺杂苫酆系牟伙柡突鶊F的數(shù)量為至少1個，優(yōu)選1-5個，更優(yōu)選 1-4個，非常優(yōu)選1-3個可自由基聚合的不飽和基團。
[0055] 組分（Ab)優(yōu)選具有小于10000g/m〇l，更優(yōu)選小于5000g/mol，非常優(yōu)選小于 4000g/mol，特別是小于3000g/mol的分子量。特定化合物（Ab)具有小于1000g/m 〇l或者 甚至小于600g/mol的分子量。
[0056] 可能的異氰酸酯反應性基團的實例包括-〇H、-SH、_NH2和-NHR 5,其中R5為氫或含 1_4個碳原子的燒基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
[0057] 異氰酸酯反應性基團可優(yōu)選為-〇H、-NH2或-NHR5,更優(yōu)選為-0H或-NH 2，非常優(yōu)選 為-0H。
[0058] 可能的組分（Ab)的實例包括α，β -不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、 衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰胺基乙醇酸、甲基丙烯酰胺基乙醇酸與二醇或多元醇的單 酯，或二醇或多元醇的乙烯基醚，所述二醇或多元醇優(yōu)選具有2-20個C碳原子和至少兩個 羥基，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，1-二甲基-1，2-乙二醇、 二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇、1，2_、1，3-或1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、新 戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，4-丁二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、 2, 2-雙（4-羥基環(huán)己基）丙烷、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊 四醇、二-三羥甲基丙烷、赤蘚醇、山梨糖醇、摩爾質(zhì)量為162-2000的聚THF、摩爾質(zhì)量為 134-400的聚1，3-丙二醇或摩爾質(zhì)量為238-458的聚乙二醇。此外，也可使用（甲基）丙 烯酸與氨基醇的酯或酰胺，所述氨基醇的實例為2-氨基乙醇、2-(甲基氨基）乙醇、3-氨 基 _1_丙醇、1_氨基_2_丙醇或2- (2-氨基乙氧基）乙醇、2-疏基乙醇，或多氨基鏈燒煙， 例如乙二胺或二亞乙基三胺，或乙烯基乙酸。
[0059] 此外，合適的還有平均0H官能度為2-10的不飽和聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸酯 多元醇，然而不那么優(yōu)選。
[0060] 烯屬不飽和羧酸與氨基醇的酰胺的實例為羥烷基（甲基）丙烯酰胺，例如N-羥甲 基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺、5-羥 基-3-氧雜戊基（甲基）丙烯酰胺、N-羥烷基巴豆酰胺如N-羥甲基巴豆酰胺，或N-羥烷 基馬來酰胺如N-羥乙基馬來酰胺。
[0061] 優(yōu)選使用（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2-或3-羥丙酯、1，4-丁二 醇單（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇單（甲基）丙烯酸酯、1，5-戊二醇單（甲基）丙烯酸酯、 1，6-己二醇單（甲基）丙烯酸酯、甘油單（甲基）丙烯酸酯和二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲 基丙烷單（甲基）丙烯酸酯和二（甲基）丙烯酸酯，季戊四醇單（甲基）丙烯酸酯、二（甲 基）丙烯酸酯和三（甲基）丙烯酸酯，以及4-羥丁基乙烯基醚、（甲基）丙烯酸2-氨基乙 酯、（甲基）丙烯酸2-氨基丙酯、（甲基）丙烯酸3-氨基丙酯、（甲基）丙烯酸4-氨基丁 酯、（甲基）丙烯酸酯6-氨基己酯、（甲基）丙烯酸2-硫代乙酯、2-氨基乙基（甲基）丙 烯酰胺、2-氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、3-氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、2-羥基乙基（甲 基）丙烯酰胺、2-羥基丙基（甲基）丙烯酰胺或3-羥基丙基（甲基）丙烯酰胺。特別優(yōu)選 丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-或3-羥丙酯、1，4- 丁二醇單丙烯酸酯、 (甲基）丙烯酸3-(丙烯酰氧基）-2-羥丙酯，和摩爾質(zhì)量為106-238的聚乙二醇的單丙烯 酸酯。
[0062] 適于作為組分（Ac)的化合物為具有至少2個，優(yōu)選正好2個異氰酸酯反應性基團 的那些，所述基團的實例為-〇H、-SH、-NH 2或-NHR5,其中R5在每次出現(xiàn)時可獨立地為氫、甲 基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
[0063] 異氰酸酯反應性基團可優(yōu)選為-〇H、-NH2或-NHR5,更優(yōu)選為-0H或-NH2，非常優(yōu)選 為-0H。
[0064] 這些優(yōu)選為包含2-20個碳原子的二醇，實例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、 1, 1_ -甲基乙燒_1,2- _醇、2-丁基乙基-1, 3-丙_醇、2-乙基-1, 3-丙_醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯，1，2_、1，3-或1，4- 丁二醇、1，6-己二 醇、1，10-癸二醇、雙（4-羥基環(huán)己烷）異亞丙基、四甲基環(huán)丁二醇，1，2_、1，3-或1，4-環(huán)己 二醇、環(huán)辛二醇、降冰片烷二醇、菔烷二醇、萘烷二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2, 4-二乙基辛 烷-1，3-二醇、氫醌、雙酚A、雙酚F、雙酚B、雙酚S、2, 2-雙（4-羥基環(huán)己基）丙烷，1，1-、 1，2_、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，2_、1，3-或1，4-環(huán)己二醇、摩爾質(zhì)量為162-2000的聚 THF，摩爾質(zhì)量為134-1178的聚1，2-丙二醇或聚1，3-丙二醇，或摩爾質(zhì)量為106-2000的聚 乙二醇，以及脂族二胺如亞甲基-和異亞丙基-雙（環(huán)己胺）、哌嗪，1，2_、1，3-或1，4-二 氨基環(huán)己烷，1，2_、1，3-或1，4-環(huán)己烷雙（甲胺）等，二硫醇或多官能醇，仲或伯氨基醇如 乙醇胺、單丙醇胺等，或硫醇如硫代乙二醇。
[0065] 聚酯多兀醇例如由Ullmanns Encykl〇p3die der technischen Chemie，第4版， 第19卷，第62-65頁已知。優(yōu)選使用通過使二元醇與二元羧酸反應而獲得的聚酯多元醇。 代替所述游離多羧酸，也可使用相應的多羧酸酐或低級醇的相應多羧酸酯或其混合物來制 備所述聚酯多元醇。所述多羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)族的且可任選被取 代（例如被鹵原子取代）和/或為不飽和的?？商峒暗钠鋵嵗ㄈ缦履切翰菟?、馬來酸、 富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲 酸、偏苯三酸、壬二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸 酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸 酐、戊二酸酐、馬來酸酐、二聚脂肪酸、其異構體和氫化產(chǎn)物，且使用所述酸的可酯化衍生物 如酐或二烷基酯，例如q-C；烷基酯，優(yōu)選甲酯、乙酯或正丁酯。優(yōu)選通式H00C- (CH2) y-C00H 的二羧酸，其中y為1-20的數(shù)，優(yōu)選為2-20的偶數(shù)；更優(yōu)選琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二 烷二甲酸。
[0066] 適于制備聚酯多元醇的多元醇包括1，2-丙二醇、乙二醇、2, 2-二甲基-1，2-乙 二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、3-甲基戊燒-1，5-二醇、2-乙 基己燒_1，3-二醇、2, 4-二乙基半燒-1，3-二醇、1，6-己二醇、摩爾質(zhì)量為162-2000的聚 THF、摩爾質(zhì)量為134-1178的聚1，3-丙二醇、摩爾質(zhì)量為134-898的聚1，2-丙二醇、摩爾質(zhì) 量為106-458的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲 基-1，3_丙二醇、2, 2_雙（4_輕基環(huán)己基）丙燒，1，1_、1，2_、1，3_和1，4_環(huán)己燒二甲醇， 1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二醇，三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、季 戊四醇、甘油、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、赤蘚 醇、阿東糖醇（核糖醇）、阿糖醇（lyxitol)、木糖醇、衛(wèi)矛醇（半乳糖醇）、麥芽糖醇或異麥 芽酮糖醇，其可任選如上文所述烷氧基化。
[0067] 優(yōu)選的醇為通式H〇-(CH2)x-〇H的那些，其中X為1-20的數(shù)，優(yōu)選為2-20的偶數(shù)。 優(yōu)選乙二醇、丁燒_1，4_二醇、己燒_1，6_二醇、半燒_1，8_二醇和十二燒_1，12-二醇。進 一步優(yōu)選新戊二醇。
[0068] 此外，合適的還有聚碳酸酯二醇，例如可通過例如使光氣與過量的作為所述聚酯 多元醇的構成組分描述的低分子量醇反應而獲得的那些。
[0069] 合適的還有內(nèi)酯基聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選為內(nèi)酯與合適的 雙官能起始劑分子的羥基封端的加合物。合適的內(nèi)酯優(yōu)選包括衍生自通式HO- (CH2) z-C00H 化合物的那些，其中z為1-20的數(shù)，且其中亞甲基單元的Η原子可被烷基取代。實例 為ε -己內(nèi)酯、β -丙醇酸內(nèi)酯、γ - 丁內(nèi)酯和/或甲基-ε -己內(nèi)酯、4-輕基苯甲酸、6-輕 基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯及其混合物。合適的起始劑組分的實例為上文作為聚酯多元醇的 構成組分描述的低分子量二元醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的相應聚合物。也可使用低級聚酯 二元醇或聚醚二元醇作為用于制備所述內(nèi)酯聚合物的起始劑。代替所述內(nèi)酯的聚合物，也 可使用對應于所述內(nèi)酯的羥基羧酸的相應化學等效縮聚物。
[0070] 此處，特別合適的有脂環(huán)族二醇，例如雙（4-羥基環(huán)己烷）異亞丙基，四甲基環(huán)丁 二醇，1，2_、1，3_或1，4_環(huán)己二醇，1，1-、1，2_、1，3_和1，4_環(huán)己烷二甲醇，環(huán)辛二醇或降 冰片烷二醇。
[0071] 具有超過兩個異氰酸酯反應性基團的化合物（Ac)可為優(yōu)選包含2-20個碳原子的 多元醇，實例為三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、二-三羥甲 基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇（核糖醇）、阿 糖醇（lyxitol)、木糖醇、衛(wèi)矛醇（半乳糖醇）、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇；特別優(yōu)選三羥甲基 丙烷、季戊四醇和甘油；非常特別優(yōu)選三羥甲基丙烷。
[0072] 任選組分（Ae)為任選至少一種具有正好一個異氰酸酯反應性基團的化合物。 [0073] 所述化合物優(yōu)選為一元醇，更優(yōu)選為鏈烷醇，非常優(yōu)選為具有1-20個，優(yōu)選1-12 個，更優(yōu)選1-6個，非常優(yōu)選1-4個，特別是1-2個碳原子的鏈烷醇。
[0074] 其實例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正 庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇（月桂醇）、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二 烷醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇、1，3-丙二醇單甲醚；優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、 正丙醇、正丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇和環(huán)辛醇；特別優(yōu)選甲醇、乙 醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇和叔丁醇；非常特別優(yōu)選甲醇和乙醇，特別是甲醇。
[0075] 在一個優(yōu)選實施方案中，所述一元醇可為所述的脂環(huán)族醇，優(yōu)選環(huán)戊醇或環(huán)己醇， 更優(yōu)選環(huán)己醇。
[0076] 在另一優(yōu)選實施方案中，所述一元醇可為所述的具有6-20個碳原子的脂族醇，特 別優(yōu)選具有8-20個碳原子的那些，非常特別優(yōu)選具有10-20個碳原子的那些。
[0077] 在一個特別優(yōu)選的實施方案中，所述一元醇為所述的脂族醇，非常特別優(yōu)選具有 1-4個碳原子的那些，尤其是甲醇。
[0078] (Ag)必需的化合物（Ag)為具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性 基團的化合物。
[0079] 優(yōu)選作為組分（Ag)的化合物具有至少一個，優(yōu)選正好一個異氰酸酯反應性基團 和正好一個分散性基團。
[0080] 所述分散性基團可優(yōu)選為（Agl)陰離子基團或可轉化成陰離子基團的基團。
[0081] 化合物（Agl)包含正好一個異氰酸酯反應性基團和至少一個親水性基團，所述親 水性基團為陰離子基團或者可轉化成陰離子基團。所述化合物的實例為EP-A1 703255,特 別是其中第3頁第54行至第4頁第38行，DE-A1 19724199,特別是其中第3頁第4行至第 30行，DE-A1 4010783,特別是其中第3欄第3行至第40行，DE-A1 4113160,特別是其中第 3欄第63行至第4欄第4行，和EP-A2 548669,特別是其中第4頁第50行至第5頁第6行 中所述的那些。這些文獻由此明確通過引用引入以作為本公開內(nèi)容的一部分。
[0082] 優(yōu)選的化合物（Agl)為具有如下通式的那些：
[0083] RG-R3-DG
[0084] 其中：
[0085] RG為至少一個異氰酸酯反應性基團；
[0086] DG為至少一個分散性基團；且
[0087] R3為包含1-20個碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳族基團。
[0088] 異氰酸酯反應性基團RG的實例為-OH、-SH、-NH2或-NHR5,其中R 5具有上文所述 的定義，但可不同于其中所用的基團；優(yōu)選-OH、-NH2或-NHR5,更優(yōu)選-0H或-NH 2，非常優(yōu) 選-0H。
[0089] DG的實例為-C00H、-S03H或-Ρ03Η及其陰離子形式，其可結合有任何所需的抗衡 離子，例如Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ca2+或Ba2+。作為結合的抗衡離子，可額外具有衍生自氨 或胺，尤其是叔胺的季銨離子或銨離子，例如銨、甲銨、二甲銨、三甲銨、乙銨、二乙銨、三乙 銨、三丁銨、二異丙基乙銨、芐基二甲銨、單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、羥乙基二甲銨、羥 乙基二乙銨、單丙醇銨、二丙醇銨、三丙醇銨、哌啶鎖·、哌嗪鐵·、Ν，Ν' -二甲基哌嗪鎖、嗎啉 鐓、吡啶鐓、四甲銨、三乙基甲銨、2-羥乙基三甲銨、雙（2-羥乙基）二甲銨和三（2-羥乙 基）甲銨。
[0090] R3優(yōu)選為亞甲基、1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，4-亞丁 基、1，3-亞丁基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，12-亞十二烷基、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、 1，4-亞苯基、1，2-亞萘基、1，3-亞萘基、1，4-亞萘基、1，6-亞萘基、1，2-亞環(huán)戊基、1，3-亞 環(huán)戊基、1，2-亞環(huán)己基、1，3-亞環(huán)己基或1，4-亞環(huán)己基。
[0091] 組分（Agl)優(yōu)選為例如羥基乙酸、酒石酸、乳酸、3-羥基丙酸、羥基新戊酸、巰基 乙酸、巰基丙酸、硫代乳酸、巰基琥珀酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、肌氨酸、丙氨酸、β -丙氨 酸、亮氨酸、異亮氨酸、氨基丁酸、羥基琥珀酸、羥基癸酸、乙二胺三乙酸、羥基十二烷酸、羥 基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、氨基萘甲酸、羥基乙磺酸、羥基丙磺酸、巰基乙磺酸、巰基丙磺 酸、氨基甲磺酸、牛磺酸、氨基丙磺酸、Ν-烷基化或Ν-環(huán)烷基化的氨基丙磺酸或氨基乙磺 酸，實例為Ν-環(huán)己基氨基乙磺酸或Ν-環(huán)己基氨基丙磺酸及其堿金屬、堿土金屬或銨鹽，特 別優(yōu)選所述單羥基羧酸和單羥基磺酸，以及單氨基羧酸和單氨基磺酸。
[0092] 此外優(yōu)選的化合物（Agl)為具有正好一個分散性基團DG和至少兩個異氰酸酯反 應性基團RG的那些，此處DG再次表示-C00H、-S0 3H或-Ρ03Η&其陰離子形式，其可結合有 任何所需的抗衡離子，DG優(yōu)選為-C00H基團，且此處反應性基團RG再次可為-〇H、-SH、-NH 2 或-NHR5,其中R5具有上文所述的定義，優(yōu)選-〇H、-NH2或-NHR 5,更優(yōu)選-0H或-NH2,特別優(yōu) 選-0H。
[0093] 其實例為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、三羥甲基乙酸、3, 5-二羥基苯甲酸、 2, 5-二羥基苯甲酸、3, 4-二羥基苯甲酸、2, 4-二羥基苯甲酸、2, 4-二羥基-3, 6-二甲基苯 甲酸、糖酸、4-氨基-2-羥基苯甲酸、5-氨基-2-羥基苯甲酸、3, 5-二氨基苯甲酸、1-氨 基-2-羥基萘-4-磺酸、4, 5-二羥基萘-2, 7-二磺酸、4-氨基-5-羥基萘-2, 7-二磺酸和 沒食子酸；優(yōu)選二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸和三羥甲基乙酸；特別優(yōu)選二羥甲基丙酸。 [0094] 為了制備所述分散體，優(yōu)選用堿金屬鹽或胺，優(yōu)選用叔胺將如果未呈鹽形式的上 述酸完全或部分中和。
[0095] 為了獲得良好的分散性，本發(fā)明的聚氨酯優(yōu)選具有帶有基于官能團和異氰酸酯基 為1-25Π 1011%，優(yōu)選至少3Π 1011%，更優(yōu)選5-15Π 1011%的分散性陰離子基團的分子密度。
[0096] 根據(jù)本發(fā)明可使用的聚氨酯通過使組分（Aa)、（Ab)和（Ag)以及任選的（Ac)和/ 或（Ae)彼此反應而獲得。
[0097] 在這種情況下，基于（Aa)中的每摩爾反應性異氰酸酯基的摩爾組成 (Aa) : (Ab) : (Ac) : (Ae) : (Ag)通常如下所示：
[0098] (Ab) l_50mol %，優(yōu)選 5_40mol %，更優(yōu)選 10-37. 5mol %，更特別地 15_33mol % 異 氰酸酯反應性基團；
[0099] (Ac) 0_50mol %，優(yōu)選 0_30mol %，更優(yōu)選 0_25mol %，更特別地 0_20mol %異氰酸 酯反應性基團；
[0100] (Ae) 0_5mol %，優(yōu)選0_4mol %，更優(yōu)選0_3mol %，更特別地0_2mol %異氰酸酯反 應性基團；
[0101] (Ag) l_25mol %，優(yōu)選 2_20mol %，更優(yōu)選 3_15mol %,更特別地 5_15mol %異氰酸 酯反應性基團；
[0102] 條件是所述異氰酸酯反應性基團的總和對應于（Aa)中的異氰酸酯基團數(shù)量。
[0103] 包含異氰酸酯基團的化合物與包含為異氰酸酯反應性基團的基團的化合物的加 合物的形成通常通過將所述組分以任何所需的順序，任選在升高的溫度下混合而實現(xiàn)。
[0104] 此處，優(yōu)選將包含為異氰酸酯反應性基團的基團的化合物添加至含異氰酸酯基的 化合物中，優(yōu)選在兩個或更多個步驟中進行。
[0105] 特別優(yōu)選引入所述含異氰酸酯基的化合物并添加所述包含異氰酸酯反應性基團 的化合物。更特別地，引入含異氰酸酯基的化合物（Aa)，隨后添加（Ab)和/或（Ag)。隨后 可任選添加所需的其他組分。
[0106] 一般而言，所述反應在5-100°C，優(yōu)選20-90°C，更優(yōu)選40-80°C，更特別地60-80°C 的溫度下進行。在所述聚氨酯制備期間，優(yōu)選在無水條件下操作。
[0107] 此處，"無水"意指反應體系的水含量不超過5重量％，優(yōu)選不超過3重量％，更優(yōu) 選不超過1重量％，非常特別優(yōu)選不超過〇. 75 %，特別是不超過0. 5重量％。
[0108] 所述反應優(yōu)選在至少一種含氧氣體存在下進行，實例為空氣或空氣/氮氣混合 物，或氧氣或含氧氣體與在反應條件下呈惰性的氣體的混合物，其具有低于15體積％，優(yōu) 選低于12體積％，更優(yōu)選低于10體積％，非常優(yōu)選低于8體積％，特別是低于6體積％的 氧含量。
[0109] 所述反應也可在惰性溶劑存在下進行，實例為丙酮、異丁基甲基酮、甲苯、二甲苯、 乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯或乙酸乙氧基乙酯。然而，優(yōu)選所述反應在不存在溶劑下進行。 [0110] 在一個優(yōu)選實施方案中，（Aa)與（Ab)的反應可在脲基甲酸酯化條件下進行。
[0111] 用于該反應的典型催化劑為有機鋅化合物如乙酰丙酮酸鋅或2-乙基己酸鋅，或 者四烷基銨化合物如氫氧化N，N，N-三甲基-N-2-羥基丙銨或者如2-乙基己酸N，N，N-三 甲基-N-2-羥基丙銨，或者有機錫化合物如二月桂酸二丁基錫。
[0112] 優(yōu)選使用的催化劑為含鉍、鋅和/或鈦的化合物，優(yōu)選含鉍和/或鈦的化合物，更 優(yōu)選含鉍的化合物。
[0113] 考慮的鋅和鉍化合物為其中使用下述陰離子的那些：Γ、cr、CIO' C1CV、 C104_、Br_、Γ、103_、CN_、0CN_、NO" N03_、HC03_、C032-、S2-、SH_、HS0 3_、S032-、HS04_、S04 2-、 S2022' S2042' S2052' S2 062' S2 0 72' S2 082' H2P02' H2P0p HP042' P043' P2074' (0CnH2n+ir、 (CA^C^r、（CnH2n_ 302)_和（Cn+1H2n_20 4) 2_，其中n表示1-20的數(shù)。此處，優(yōu)選其中陰離子 符合式以及（Cn+1H 2n_204) 2_的羧酸鹽，其中η為1-20。特別優(yōu)選的鹽具有通式 的單羧酸根陰離子，其中η表示1-20的數(shù)，就此而言，特別值得注意的是甲酸根、 乙酸根、丙酸根、己酸根、新癸酸根和2-乙基己酸根。
[0114] 在所述鋅催化劑中，優(yōu)選羧酸鋅，更優(yōu)選具有至少6個碳原子，非常優(yōu)選至少8個 碳原子的羧酸根的那些，更特別地為二乙酸鋅（II)或二辛酸鋅（II)或新癸酸鋅（II)。市 售催化劑例如為獲自 〇MG Borchers GmbH，德國 Langenfeld 的Borchi? Kat 22。
[0115] 在所述鉍催化劑中，優(yōu)選羧酸鉍，更優(yōu)選具有至少6個碳原子的羧酸根的那些， 更特別地為辛酸秘、乙基己酸秘、新癸酸秘或新戊酸秘；實例為獲自King Industries的 K-KAT 348、XC-B221、XC-C227、XC 8203 和 XK-601，獲自 TIB Chemicals 的 TIB KAT 716、 716LA、716XLA、718、720和789,以及獲自Sh印herd Lausanne的那些，以及例如獲自OMG Borchers GmbH，德國 Langenfeld 的B〇I*chi? Kat 24、315、320。
[0116] 所述催化劑也可包含不同金屬的混合物，例如在獲自OMG Borchers GmbH,德國 Langenfeld 的Borchi? Kat 0245 中。
[0117] 在所述鈦化合物中，優(yōu)選鈦四醇鹽Ti (OR) 4，更優(yōu)選具有1-8個碳原子的醇R-0H 的那些，所述醇的實例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己 醇、正庚醇、正辛醇；優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇；更優(yōu)選異丙醇和正 丁醇。
[0118] 在另一優(yōu)選實施方案中，使用W000/39183第4頁第3行至第10頁第19行中所述 類型的化合物，其公開內(nèi)容由此作為本說明書的一部分。在這些化合物中，特別優(yōu)選具有至 少一種含脲基甲酸酯基的（環(huán)）脂族異氰酸酯和至少一種（甲基）丙烯酸羥烷基酯作為構 成組分的那些，非常特別優(yōu)選W0 00/39183第24頁表1中的產(chǎn)物1-9。
[0119] 水分散件化合物（B)
[0120] 本發(fā)明的化合物（B)具有至少2個，例如2-6個，優(yōu)選2-4個，更優(yōu)選3-4個巰基。
[0121] 根據(jù)本發(fā)明，巰基應理解為-SH基團，尤其是與叔碳原子、次甲基或亞甲基鍵接的 那些，更優(yōu)選與亞甲基鍵接的那些。
[0122] 優(yōu)選的化合物（B)具有至少為750g/mol，優(yōu)選至少1000g/mol，更優(yōu)選至少1250g/ mol,非常優(yōu)選至少1500g/mol的數(shù)均分子量Mn。
[0123] -般而言，數(shù)均分子量Mn不應超過5000g/mol，優(yōu)選不超過4500g/mol，更優(yōu)選不 超過4000g/mol，非常優(yōu)選不超過3500g/mol，更特別地不超過3000g/mol。
[0124] 借助所述的分子量，可使所述巰基化合物的典型氣味降至最低。
[0125] 在一個優(yōu)選實施方案中，化合物（B)為含巰基的水分散性聚氨酯，其由如下組分 合成：
[0126] (Ba)至少一種有機脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯；
[0127] (Be)任選地，至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物；
[0128] (Bg)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合 物；
[0129] (Be)任選地，至少一種具有正好一個異氰酸酯反應性基團的化合物；和
[0130] (Bf)至少一種具有至少兩個巰基的化合物。
[0131] 化合物（Ba)原則上可為與上文在化合物（Aa)下所述相同的化合物。
[0132] 在一個優(yōu)選實施方案中，化合物（Ba)包括單體型二異氰酸酯，更優(yōu)選六亞甲基二 異氰酸酯、1，3_雙（異氰酸酯基甲基）環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和4,4' -或2,4' -二 (異氰酸酯基環(huán)己基）甲烷，非常優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯。
[0133] 任選的化合物（Be)包括至少一種具有至少2個異氰酸酯反應性基團，優(yōu)選2-6 個，更優(yōu)選2-4個，非常優(yōu)選2-3個，更特別地正好2個異氰酸酯反應性基團的化合物。
[0134] 該化合物原則上可包括與上文在（Ac)下所述相同的化合物。
[0135] 在一個優(yōu)選實施方案中，化合物（Be)為具有2-20個碳原子的脂族或脂環(huán)族二 醇，實例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，1-二甲基乙燒-1，2-二醇、2- 丁基-2-乙 基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、新戊二醇輕基新 戊酸酯，1，2_、1，3-或1，4- 丁二醇，1，6-己二醇、1，10-癸二醇、雙（4-羥基環(huán)己烷）異亞丙 基、四甲基環(huán)丁二醇，1，2_、1，3-或1，4-環(huán)己二醇、環(huán)辛二醇、降冰片烷二醇、菔烷二醇、萘 燒二醇、2 -乙基-1，3_己二醇、2, 4_二乙基半燒_1，3_二醇、2, 2_雙（4_輕基環(huán)己基）丙燒， 1，1-、1，2-、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇、摩爾質(zhì)量為162-2000 的聚THF，摩爾質(zhì)量為134-1178的聚1，2-丙二醇或聚1，3-丙二醇，或摩爾質(zhì)量為106-2000 的聚乙二醇。
[0136] 在另一優(yōu)選實施方案中，化合物（Be)為具有低于3000g/mol，優(yōu)選低于2500g/ mol，更優(yōu)選低于2000g/mol的數(shù)均分子量Mn的聚酯二醇。
[0137] 這些聚酯二醇更優(yōu)選為脂族或脂環(huán)族，優(yōu)選脂族二羧酸與脂族或脂環(huán)族二醇的反 應產(chǎn)物。
[0138] 二羧酸的實例為草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、壬二酸、 1，4-環(huán)己烷二甲酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、橋 亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐，且還使用所述酸的可酯化衍生物，例如酐或二烷基 酯，例如C「C 4烷基酯，優(yōu)選甲酯、乙酯或正丁酯。優(yōu)選通式H00C- (CH2) y-C00H的二羧酸，其 中y為1-20的數(shù)，優(yōu)選為2-20的偶數(shù)；更優(yōu)選琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。
[0139] 二醇的實例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，1-二甲基乙烷-1，2-二醇、 2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、新 戊二醇羥基新戊酸酯，1，2_、1，3-或1，4-丁二醇，1，6-己二醇、1，10-癸二醇、雙（4-羥基環(huán) 己烷）異亞丙基、四甲基環(huán)丁二醇，1，2_、1，3-或1，4-環(huán)己二醇，環(huán)辛二醇、降冰片烷二醇、 薇燒二醇、蔡燒二醇、2_乙基_1，3_己二醇、2, 4_二乙基半燒_1，3_二醇、2, 2_雙（4_輕基 環(huán)己基）丙燒，1，1_、1，2-、1，3-和1，4-環(huán)己燒二甲醇，以及1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇。
[0140] 所述具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的至少一種化合 物（Bg)原則上可包括上文在（Ag)下，優(yōu)選在（Agl)下所述相同的基團。
[0141] 除了在（Agl)下所述的化合物，化合物（Bg)也可包括具有超過一個異氰酸酯反應 性基團和正好一個DG的那些化合物。
[0142] 后者的實例為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸和三羥甲基乙酸，優(yōu)選二羥甲基丙酸 和二羥甲基丁酸，更優(yōu)選二羥甲基丙酸。
[0143] 優(yōu)選的化合物（Bg)為羥基乙酸、乳酸、3-羥基丙酸、羥基新戊酸、巰基乙酸、巰基 丙酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、肌氨酸、丙氨酸、β -丙氨酸、羥基乙磺酸、羥基丙磺酸、?；?酸、氨基丙磺酸、Ν-烷基化或Ν-環(huán)烷基化的氨基丙磺酸或氨基乙磺酸，實例為Ν-環(huán)己基氨 基乙磺酸或Ν-環(huán)己基氨基丙磺酸，以及二羥甲基丙酸。
[0144] 特別優(yōu)選化合物（Bg)選自二羥甲基丙酸、羥基新戊酸、乙醇酸和硫代乙醇酸。
[0145] 所述任選的至少一種具有正好一個異氰酸酯反應性基團的化合物（Be)原則上可 包括與上文在（Ae)下所述相同的化合物。
[0146] 化合物（Be)優(yōu)選包括具有1-20個，優(yōu)選1-12個，更優(yōu)選1-6個，非常優(yōu)選1-4個， 更特別地1-2個碳原子的鏈烷醇。
[0147] 所述化合物更優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁 醇，非常優(yōu)選甲醇、乙醇或正丁醇，更特別地為甲醇。
[0148] 所述至少一種化合物（Bf)包括具有至少2個，例如2-6個，優(yōu)選2-5個，更優(yōu)選 2-4個巰基的化合物。
[0149] 可設想的為具有至少一個，優(yōu)選正好一個羥基或伯或仲氨基和至少兩個巰基的化 合物（Bf)。
[0150] 然而，優(yōu)選僅含有巰基作為反應性基團的化合物（Bf)。
[0151] 該類化合物的實例為二_、三-和多巰基鏈烷烴。
[0152] 在一個優(yōu)選實施方案中，化合物（Bf)為具有相應的所需官能度的醇與2-巰基乙 酸或3-巰基丙酸和/或其衍生物的反應產(chǎn)物。
[0153] 因此，為了獲得二硫醇，相應地使用二醇；對三硫醇而言，則使用三元醇，等等。
[0154] 具有相應官能度的該類醇的實例在化合物（Ac)下描述。
[0155] 優(yōu)選這些醇為1，2_丙二醇、乙二醇、2, 2-二甲基-1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、 1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、3_甲基戊燒_1，5_二醇、2_乙基己燒_1，3_二醇、 2, 4-二乙基辛烷-1，3-二醇、1，6-己二醇、摩爾質(zhì)量為162-2000的聚THF、摩爾質(zhì)量為 134-1178的聚1，3-丙二醇、摩爾質(zhì)量為134-898的聚1，2-丙二醇、摩爾質(zhì)量為106-458 的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二 醇、2,2-雙（4-輕基環(huán)己基）丙燒，1，1-、1，2-、1，3-和1，4-環(huán)己燒二甲醇，1，2-、1，3-或 1，4-環(huán)己二醇，三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、甘油、 二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇 (核糖醇）、阿糖醇（lyxitol)、木糖醇、衛(wèi)矛醇（半乳糖醇）、麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇，合 適的話其可如上文所述烷氧基化。
[0156] 在一個特別優(yōu)選的實施方案中，化合物（Bf)為下式化合物：
[0157]
[0158] 其中：
【權利要求】
1. 一種含水分散體，其包含： 至少一種可輻射固化的水分散性聚氨酯（A)，其包含如下物質(zhì)作為合成組分： (Aa)至少一種有機脂族、芳族或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯； (Ab)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和 基團的化合物； (Ac)任選地，至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物； (Ae)任選地，至少一種具有正好一個異氰酸酯反應性基團的化合物； (Ag)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合物； 以及至少一種具有至少兩個巰基的水分散性化合物（B)。
2. 根據(jù)權利要求1的含水分散體，其中組分（Aa)包括脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯的單體 或低聚物。
3. 根據(jù)權利要求1或2的含水分散體，其中組分（Ag)包括作為分散性基團的陰離子基 團和/或可轉化成陰離子基團的基團。
4. 根據(jù)前述權利要求中任一項的含水分散體，其中巰基為與亞甲基鍵接的-SH基團。
5. 根據(jù)前述權利要求中任一項的含水分散體，其中化合物（B)具有至少750g/mol的數(shù) 均分子量Mn。
6. 根據(jù)前述權利要求中任一項的含水分散體，其中化合物⑶為含巰基的水分散性聚 氨酯且由如下組分合成： (Ba)至少一種有機脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯； (Be)任選地，至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物； (Bg)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合物； (Be)任選地，至少一種具有正好一個異氰酸酯反應性基團的化合物；和 (Bf)至少一種具有至少兩個巰基的化合物。
7. 根據(jù)權利要求6的含水分散體，其中化合物（Ba)選自六亞甲基二異氰酸酯、1，3-雙 (異氰酸酯基甲基）環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯以及4, 4' -和2, 4' -二（異氰酸酯基環(huán) 己基）甲燒。
8. 根據(jù)權利要求6或7的含水分散體，其中化合物（Bf)包括醇與2-巰基乙酸或3-巰 基丙酸和/或其衍生物的反應產(chǎn)物。
9. 根據(jù)權利要求6-8中任一項的含水分散體，其中化合物（Bf)具有下式： 其中：
R1，R2彼此獨立地各自為氫或Q-C；烷基； R4為亞甲基或1，2_亞乙基； k，l，m和q在每種情況下彼此獨立地為0或1-5的正整數(shù)，優(yōu)選0或1-4的正整數(shù)，更 優(yōu)選0或1-3的正整數(shù)； i = l至k、l至1、1至m和1至q的各Yi可彼此獨立地選自-CH2-CH2-〇-、-CH 2-CH(CH3 )-0-, -CH (CH3) -CH2-〇-, -CH2-C (CH3) 2-0-> -C (CH3) 2-CH2-〇-, -CH2-CHVin-〇-, -CHVin-CH2-〇-, -CH2 -CHPh-0-和-CHPh-CH2-〇-;優(yōu)選選自-CH2-CH2-〇-、-CH 2-CH (CH3) -0-和-CH (CH3) -CH2-〇-;更 優(yōu)選為-CH2-CH2-〇-;其中Ph為苯基且Vin為乙烯基。
10. -種制備根據(jù)前述權利要求中任一項的含水分散體的方法，其中以含水分散體形 式彼此分開地制備聚氨酯（A)和（B)，然后將這些含水分散體彼此混合。
11. 根據(jù)權利要求1-9中任一項的含水分散體的用途，用于涂覆木材、木材膠合板、紙、 紙板、卡紙板、織物、皮革、無紡布、塑料表面、玻璃、陶瓷、無機建筑材料或經(jīng)涂覆或未經(jīng)涂 覆的金屬。
【文檔編號】C08G18/80GK104204021SQ201380014917
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月6日 優(yōu)先權日:2012年3月19日
【發(fā)明者】R·施瓦姆, P·埃內(nèi)克爾, S·紐曼, K·門策爾 申請人:巴斯夫歐洲公司