高分子組合物及其制造方法
【專利摘要】提供了一種高分子組合物，例如，含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的合金樹脂并且其中改善了劣化熱塑性樹脂的耐沖擊強度的高分子組合物。一種高分子組合物，其含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯，并且進一步含有具有酯鍵的聚酯系熱塑性彈性體和具有與所述聚碳酸酯和所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的相容性的相容劑，其中所述相容劑是化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的化合物。
【專利說明】高分子組合物及其制造方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子組合物及其制造方法。特別地，本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物 或耐沖擊性熱塑性組合物及其制造方法，但不限于通過使用未使用過的樹脂獲得的、通過 使用劣化樹脂獲得的和能夠再生的熱塑性樹脂組合物。

【背景技術】
[0002] 近年來，石油化工產(chǎn)品的再生利用，特別地樹脂材料的再生利用的趨勢已經(jīng)隨著 環(huán)境保護意識的增強而變強。作為將使用過的樹脂材料再生的方法，PTL 1記載了利用進 行燃燒時生成的熱能的熱再生利用方法。
[0003] 在材料再生利用中，級聯(lián)（cascading)方法已經(jīng)主要用于將使用過的材料轉(zhuǎn)變?yōu)?具有較低的品質(zhì)并且不要求例如阻燃性和強度的功能的其它領域的產(chǎn)品中的材料。
[0004] 然而，近年來，存在著再生前的樹脂組合物的特有性能在再生后的樹脂組合物中 再現(xiàn)從而獲得性能接近于相同種類的未使用過的樹脂的再生樹脂組合物的趨勢。
[0005] 迄今，已經(jīng)采用了進一步增加高分子組合物的耐沖擊性或改善其降低的耐沖擊性 的措施。PTL 2記載了通過單獨添加熱塑性彈性體或熱固性彈性體等來實現(xiàn)耐沖擊性。
[0006] PTL 3記載了通過單獨添加相容劑來增加樹脂的相容性和可分散性來實現(xiàn)耐沖擊 性。
[0007] 聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的合金樹脂或聚碳酸酯和丙烯腈-苯乙烯的 合金樹脂顯示了成形加工性、強度和阻燃性等方面的優(yōu)異性能。
[0008] 因此，這些合金樹脂用于很多產(chǎn)品，例如家用電器、信息技術裝置、通訊設施和汽 車。然而，樹脂的強度，特別是耐沖擊性能由于使用時的由水解和紫外線導致的劣化而降 低。
[0009] 因此，當將從市場回收的成形品粉碎，并且按其本身再成形時，難以獲得耐沖擊強 度等同于使用未使用過的樹脂獲得的成形品的耐沖擊強度的成形品。
[0010] 為了增加高分子組合物的耐沖擊性，提及PTL 2和PTL 3中記載的方法。然而，耐 沖擊性的改善效果不是那么高，并且因此該方法是不充分的措施。
[0011] [引文列表]
[0012] [專利文獻]
[0013] [PTL 1]日本專利特開 No. 2000-136393
[0014] [PTL 2]日本專利特開 No. 6-32912
[0015] [PTL 3]日本專利特開 No. 2004-182957


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明涉及一種高分子組合物，例如，一種改善了含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的合金樹脂的劣化熱塑性樹脂的耐沖擊強度的高分子組合 物，和該高分子組合物的制造方法。
[0017] 解決了上述問題的高分子組合物是含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙 烯腈-苯乙烯的高分子組合物，并且該高分子組合物進一步含有具有酯鍵的聚酯系熱塑性 彈性體和具有與聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的相容性的相容 齊IJ，其中該相容劑是在化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的化合物。
[0018] 解決了上述問題的高分子組合物的制造方法包括將含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的成形品粉碎從而獲得粉碎物的工序，將具有酯鍵的聚酯 系熱塑性彈性體和具有與聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的相容性 并且在化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的相容劑與粉碎物混合從而獲得混合物的工序，和熔融 并且混煉該混合物的工序。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 本發(fā)明可以提供一種高分子組合物，例如，一種含有聚碳酸酯與丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的合金樹脂并且其中改善了耐沖擊強度從而實現(xiàn)高的耐沖擊 強度的高分子組合物，和含有該高分子組合物的成形品。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0021] [圖1A]圖1A示出具有包括含有根據(jù)本發(fā)明的高分子組合物的塑料的外飾材料的 圖像形成設備的實例，其中只示出外飾材料。
[0022] [圖1B]圖1B示出具有包括含有根據(jù)本發(fā)明的高分子組合物的塑料的外飾材料的 圖像形成設備的實例，其中示出半外飾材料（semi-exterior material)。

【具體實施方式】
[0023] 下文中，詳細地描述本發(fā)明的實施方案。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的高分子組合物是含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（下文中 也稱為ABS)或丙烯腈-苯乙烯（下文中也稱為AS)的高分子組合物，并且高分子組合物進 一步含有具有酯鍵的聚酯系熱塑性彈性體和具有與聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或 丙烯腈-苯乙烯的相容性的相容劑，其中該相容劑是在化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的化合 物。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的高分子組合物的制造方法具有將含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的成形品粉碎從而獲得粉碎物的工序，將具有酯鍵的聚酯系 熱塑性彈性體和具有與聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的相容性并 且在化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的相容劑與粉碎物混合從而獲得混合物的工序，和熔融并 且混煉該混合物的工序。
[0026] 本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過將熱塑性彈性體和具有例如噁唑啉基、環(huán)氧基、酸和氨基 的反應性官能團的相容劑與通過將含有聚碳酸酯和ABS或AS的合金樹脂的劣化熱塑性樹 脂的成形品粉碎而獲得的粉碎物組合和混合，獲得了高的協(xié)同效果并且沖擊強度急劇地增 力口。特別地，適當?shù)氖蔷哂协h(huán)氧基。
[0027] 當相容劑含有酸時，該酸適當是羧酸并且更適當是馬來酸。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的高分子組合物是具有一種或多種的高分子的組合物。該高分子組合 物可以含有熱塑性樹脂組合物或耐沖擊性熱塑性樹脂。
[0029] 對于用于本發(fā)明的聚碳酸酯和ABS或AS，例如，將芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS或 AS樹脂的合金樹脂的未使用過的產(chǎn)品或含有該合金樹脂的劣化熱塑性樹脂的成形品作為 原料使用。下文中，在將原料限定為劣化熱塑性樹脂的成形品的同時，給出以下說明。
[0030] 該劣化熱塑性樹脂是由于隨著時間改變，特別地光、熱和濕度等的條件改變而強 度降低的熱塑性樹脂。當使用劣化成形品時，可以提供再生樹脂。
[0031] 作為劣化熱塑性樹脂的成形品，例如，提及了作為家用電器、信息技術裝置、通訊 設施和汽車等的構成部分的殼體和機械部件等，和經(jīng)過幾年后的從市場回收的成形品。
[0032] 然后，使用了通過將所述殼體和所述機械部件選擇、粉碎和分級而獲得的熱塑性 樹脂材料。對于進行分級處理的粉碎的樹脂材料的三維尺寸，其中熱塑性彈性體和相容劑 組分良好地分散的，并且就容易供給至成形機或混煉機而言，以平均粒徑是l〇mm以下并且 適當?shù)?mm以上且8mm以下的這樣的方式粉碎的熱塑性樹脂材料是期望的。
[0033] 芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS或AS樹脂的粉碎和分級的合金樹脂可以是同一級別 的合金樹脂或含有多個級別的合金樹脂的混合品。
[0034] 此外，具有不同的劣化度的含有同一級別的合金樹脂和多個級別的合金樹脂的混 合品是可接受的。為了調(diào)節(jié)其它物理性能，例如阻燃性和流動性，可以添加合金樹脂的未使 用過的產(chǎn)品。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，劣化熱塑性樹脂組合物的沖擊性能可以恢復從而獲得再生樹脂。另 夕卜，也可以獲得已經(jīng)恢復了阻燃性的再生樹脂。
[0036] 除了劣化熱塑性樹脂材料以外，本發(fā)明的高分子組合物進一步含有熱塑性彈性體 和具有與聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的相容性的相容劑。
[0037] 為了將具有酯鍵的熱塑性彈性體組分和相容劑組分與熱塑性樹脂組合物混合，熱 塑性彈性體組分和相容劑組分適當?shù)鼐哂泄腆w形式，特別地顆粒的形式。
[0038] 要添加至熱塑性樹脂的具有酯鍵的熱塑性彈性體和相容劑各自的共混量可以以 滿足需要的耐沖擊強度的這樣的方式來調(diào)節(jié)。
[0039] 基于100質(zhì)量份的熱塑性樹脂，期望的是具有酯鍵的熱塑性彈性體的含量是0. 5 重量份以上且10重量份以下，并且適當?shù)?重量份以上且10重量份以下。
[0040] 此處，所述熱塑性彈性體與所述熱塑性樹脂不同，并且所述熱塑性彈性體不包含 在100重量份的熱塑性樹脂中。
[0041] 當該含量低于0. 5重量份時，難以獲得共混效果。當該含量超過10重量份時，獲 得共混效果，但其它物理性能特別是共混性能、拉伸性能和阻燃性降低。
[0042] 基于100質(zhì)量份的熱塑性樹脂，良好的是相容劑的含量是0. 5重量份以上且5重 量份以下，并且適當是1重量份以上且4重量份以下。
[0043] 當該含量低于0. 5重量份時，難以獲得相容劑的共混效果。當該含量超過5重量 份時，獲得共混效果，但其它物理性能特別是共混性能、拉伸性能和阻燃性降低。
[0044] 熱塑性彈性體和相容劑的共混比可以以滿足要求的耐沖擊強度的這樣的方式來 調(diào)節(jié)。作為重量比，期望的是熱塑性彈性體和相容劑的比是〇. 1以上且10. 〇以下，并且適 當?shù)?. 2以上且5. 0以下。當共混比在該范圍以外時，由組合使用添加劑獲得的耐沖擊性 改善效果或阻燃性降低。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的具有酯鍵的熱塑性彈性體是其中不進行硫化而物理地形成交聯(lián)，并 且顯示出常溫橡膠彈性的高分子物質(zhì)。
[0046] 熱塑性彈性體包含含有橡膠組分的彈性鏈段和樹脂組分的硬鏈段的共聚物。
[0047] 作為根據(jù)本發(fā)明的具有酯鍵的熱塑性彈性體的具體實例，分子鏈中具有酯鍵的熱 塑性聚酯系彈性體是適當?shù)模途哂忻焰I并且具有硬/軟鏈段二者的聚醚酯彈性體是適當 的。
[0048] 作為聚酯彈性體提及的是含有聚酯作為硬鏈段并且含有聚（氧化烯）二醇作為軟 鏈段的聚醚酯嵌段共聚物，或含有脂族聚酯作為軟鏈段的聚酯酯嵌段共聚物。
[0049] 以上中，其中軟鏈段是聚醚酯嵌段共聚物的聚醚酯彈性體是適合的。
[0050] 作為聚酯熱塑性彈性體的軟鏈段和硬鏈段的組成比，軟鏈段和硬鏈段的比是95/5 至5/95,并且特別適當?shù)?0/10至40/60。
[0051] 作為聚酯熱塑性彈性體的具體實例提及的是聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚（四氫呋 喃）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯/間苯二甲酸-聚（四氫呋喃）二醇嵌段共 聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚（四氫呋喃）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/ 間苯二甲酸-聚（四氫呋喃）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/癸烷二羧酸酯-聚 (四氫呋喃）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚（氧化丙烯/氧化乙烯）二醇嵌 段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸-聚（氧化丙烯/氧化乙烯）二醇嵌段共 聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/癸烷二羧酸酯-聚（氧化丙烯/氧化乙烯）二醇嵌段共聚 物、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚（氧化乙烯）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚 己二酸亞乙基酯嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚己二酸亞丁酯嵌段共聚物、聚對 苯二甲酸丁二醇酯-聚癸二酸丁二酯嵌段共聚物和聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚-ε -己內(nèi) 酯嵌段共聚物等。
[0052] 這些聚酯熱塑性彈性體中，聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚（四氫呋喃）二醇嵌段共 聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸-聚（四氫呋喃）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲 酸丁二醇酯/癸烷二羧酸酯-聚（四氫呋喃）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚 (氧化丙烯/氧化乙烯）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸-聚（氧化 丙烯/氧化乙烯）二醇嵌段共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯/癸烷二羧酸酯-聚（氧化丙 烯/氧化乙烯）二醇嵌段共聚物和聚對苯二甲酸丁二醇酯-聚（氧化乙烯）二醇嵌段共聚 物是特別適合的。
[0053] 這些聚酯熱塑性彈性體可以按需要以其兩種以上組合使用。
[0054] 對于根據(jù)本發(fā)明的相容劑，使用具有與聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙 烯腈-苯乙烯的相容性并且在化合物的主鏈中含有例如噁唑啉基、環(huán)氧基、酸和氨基的官 能團的任何一種的化合物。
[0055] 具有反應性官能團的相容劑適當?shù)厥蔷哂协h(huán)氧基的相容劑，并且更適當?shù)厥蔷哂?環(huán)氧基存在于主鏈骨架中的結(jié)構的相容劑。
[0056] 主鏈是指在具有支化結(jié)構的化合物結(jié)構式的鏈中長度較長的鏈，并且當鏈長度相 同時，是指具有顯示出化合物性能的官能團的分子鏈。
[0057] 環(huán)氧基形成了與熱塑性樹脂或熱塑性彈性體的假交聯(lián)（pseudo -crosslinking) 從而因此增強補強性能。然而，當環(huán)氧基存在于側(cè)鏈時，認為熱塑性樹脂或熱塑性彈性體不 能充分補強。
[0058] 具體地，適當?shù)氖窍嗳輨┰趩卧Y(jié)構中具有由以下式I表示的結(jié)構。
[0059] [式 I]
[0060] - [X] a- [Yb-CH2CH (0) CH-Zj d- [ff] e-
[0061] (在式 I 中，X 表示 CHfR1!?2, Y 表示 CH2CR3C00, Z 表示 CH2，并且 W 表示 CH2CH = CHCH2。R1至R3各自獨立地選自氫原子、烷基和苯基。b、c和e表示0以上的整數(shù)并且a和 d表示1以上的整數(shù)。在b等于0的情況下，c和e不等于0。在b不等于0的情況下，c和 e等于0。）
[0062] 具體地，作為相容劑，提及具有例如噁唑啉基、環(huán)氧基、酸和氨基的反應性官能團 的相容劑。
[0063] 更具體地，提及1，3-亞苯基-雙-噁唑啉、含噁唑啉基的聚苯乙烯、含環(huán)氧基的丙 烯酸酯共聚物、環(huán)氧改性的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、含羧酸的聚烯烴、亞乙基馬來酸酐丙 烯酸乙酯共聚物和酸/胺改性的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等，但相容劑不限 于其中。以上中，含有環(huán)氧基的相容劑是特別適合的。
[0064] 另外，其中環(huán)氧基存在于主鏈骨架中的相容劑是適合的。在其中環(huán)氧基存在于側(cè) 鏈中的丙烯酸酯共聚物的情況下，不獲得充分的效果。
[0065] 作為在上述物質(zhì)中的其中環(huán)氧基存在于主鏈骨架中的相容劑，提及甲基丙烯酸亞 乙基縮水甘油酯和環(huán)氧改性的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物等，但這樣的物質(zhì)不限于此。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明的主要樹脂原料是聚碳酸酯和ABS或AS的合金樹脂。本發(fā)明可以按 需要在滿足本發(fā)明特性的范圍內(nèi)適用于其它熱塑性樹脂。
[0067] 例如，提及的是熱塑性樹脂，例如低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙 烯、聚丙烯（均聚物、嵌段和無規(guī)共聚物）、聚酰胺、聚碳酸酯、氯乙烯、聚苯乙烯、甲基丙烯 酸類（methacryl)、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、偏二氯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共 聚物（ethylene acetic acid vinyl copolymer)、離聚物樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物樹 月旨、丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂、丙烯腈-氯化 聚乙烯苯乙烯共聚物樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂、氯化聚乙烯、聚縮醛樹脂、 聚氧化苯甲酰樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚丁二烯樹脂、 甲基戊烯樹脂、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物樹 脂和乙烯-氯三氟乙烯共聚物樹脂等。這些樹脂可以單獨地或以其兩種以上組合使用。然 而，樹脂不限于上述材料。
[0068] 在根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂中，阻燃劑可以按需要在不損害本發(fā)明的目的的范圍 內(nèi)共混。
[0069] 作為阻燃劑提及的是例如含鹵素化合物系、含銻化合物系、磺酸金屬鹽系、含氮化 合物系、含磷化合物系、含硅化合物系和碳系的阻燃劑，并且碳系添加劑是適合的。
[0070] 基于100質(zhì)量份的熱塑性樹脂，阻燃劑的共混量是0. 1重量份以上且5重量份以 下，并且適當?shù)丞? 2重量份以上且1. 5重量份以下。
[0071] 這是因為存在這樣的可能性，當該共混量低于0. 1重量份時，難以獲得阻燃劑的 共混效果，并且當該共混比超過5重量份時，獲得共混效果，但其它物理性能，特別是耐沖 擊強度、共混性能和拉伸性能降低。
[0072] 根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂是作為樹脂混合物的具有熱塑性的熱塑性樹脂。例如， 即使在熱塑性樹脂和熱固性樹脂粉末的混合物的情況下，當最終的樹脂混合物具有熱塑性 時，該混合物稱為熱塑性樹脂。
[0073] 在本發(fā)明的高分子組合物中，下述穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑、著色 劑和無機填料等可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)共混。
[0074] 作為穩(wěn)定劑和抗氧化劑提及的是例如受阻酚化合物、磷化合物、硫化合物、環(huán)氧化 合物和受阻胺化合物等。
[0075] 作為紫外線吸收劑提及的是例如二氧化鈦、二氧化鈰和氧化鋅的無機紫外線吸收 劑和例如苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物和三嗪化合物的有機紫外線吸收劑。
[0076] 作為脫模劑提及的是選自脂族羧酸、脂族羧酸酯、具有200至15000的數(shù)均分子量 的脂族烴化合物和聚硅氧烷硅油的至少一種化合物。
[0077] 作為著色劑提及的是炭黑、二氧化鈦、具有蒽醌骨架的化合物和具有酞菁骨架的 化合物等。
[0078] 作為無機填料提及的是玻璃纖維、磨碎玻璃纖維（glass milled fiber)、玻璃鱗 片（glass flake)、碳纖維、二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、硫酸鈣粉末、石膏、石膏晶須、硫酸 鋇、滑石、云母、硅酸鈣、炭黑、石墨、鐵粉、銅粉、二硫化鑰、碳化硅、碳化硅纖維、氮化硅、氮 化硅纖維、銅纖維、不銹鋼纖維和鈦酸鉀纖維或晶須等。
[0079] 為了增加與樹脂的粘合性的目的，無機填料可以用硅烷偶聯(lián)劑，例如氨基硅烷和 環(huán)氧基硅烷進行表面處理，或者為了增加使用操作性能的目的，可以用丙烯酸類樹脂或聚 氨酯樹脂等進行上膠處理（sizing treatment)。
[0080] 另外，可以按需要共混添加劑，例如防霧劑、防粘連劑、增滑劑（slip additive)、 分散劑、成核劑、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗菌劑和熒光增白劑。
[0081] 根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以通過將未使用過的芳香族聚碳酸酯和ABS 或AS的合金樹脂或劣化的芳香族聚碳酸酯和ABS或AS的合金樹脂、聚酯系熱塑性彈性體、 反應性相容劑和其它添加劑以形成均一混合物的這樣的方式混合來生產(chǎn)。
[0082] 劣化的所述聚碳酸酯和所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的至 少一種可以是劣化高分子。
[0083] 對于混合方法，已知方法是可用的。熱塑性樹脂組合物可以通過以下來制備：將物 質(zhì)通過攪拌機等預先混合，并且然后將混合物質(zhì)通過單軸擠出機、雙軸混煉擠出機、班伯里 混合機、棍、Brabender、Plastograph或捏合機等混合。特別適當?shù)氖鞘褂猛ㄟ^將物質(zhì)借助 雙軸混煉擠出機混合，然后將混合物造粒而獲得的方法。
[0084] 根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的成形方法是注射成形、擠出成形、夾層成形、二 色成形、芯底成形（core back molding)、壓縮成形、吹塑成形、真空成形和旋轉(zhuǎn)成形等，但 不限于此，并且注射成形是更適當?shù)摹?br> [0085] 作為含有根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的成形品，提及可用作圖1A和圖1B中 示出的圖像形成設備的一部分的塑料。
[0086] 作為圖像形成設備的一部分，本發(fā)明的成形品可以用于外飾材料、半外飾材料和 內(nèi)飾材料的任何一種。外飾材料是也稱為殼體的一部分，并且是指從圖像形成設備外部可 見的部分。另一方面，半外飾材料是圖像形成設備內(nèi)部的部分，但當用戶使用其時，是用戶 可見的部分。作為當用戶看見半外飾材料時的時期，提及供紙等的時期。
[0087] 圖1A僅示出外飾材料作為實例。圖1B進一步包括半外飾材料作為實例。圖ΙΑ 和圖1Β示出圖像形成設備的實例，并且本發(fā)明不限于圖1的方面。
[0088] 內(nèi)飾材料是在用戶使用時用戶不可見的部分。在圖像形成設備中，提及例如感光 體的用于功能部件附近的塑料部件，或例如電纜引導管（cable guide)和通風導管（fan duct)的用于供材（supply)附近的塑料部件。
[0089] 特別地在加熱部件附近，適當?shù)氖鞘褂镁哂懈吣蜔嵝缘牟牧稀?br> [0090] 根據(jù)本發(fā)明的塑料不僅可以用于圖像形成設備，也用于例如照相機的攝像設備的 外殼和例如PC顯示器的顯示設備殼體等。
[0091] 實施例
[0092] 下文中，參考實施例更具體地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于以下實施例。
[0093] 在該實施例中，熱塑性樹脂組合物使用以下示出的A組分的合金樹脂、B組分的熱 塑性彈性體、C組分的相容劑和D組分的碳來生產(chǎn)。
[0094] (1) A組分是芳香族聚碳酸酯和ABS或AS的合金樹脂。
[0095] A-1 :合金樹脂含有芳香族聚碳酸酯和AS，并且是以未使用過的顆粒形式（粒徑約 3mm) 〇
[0096] A-2 :合金樹脂含有芳香族聚碳酸酯和AS，并且通過將以上A-1未使用過的顆粒放 置于恒溫恒濕器中，將其暴露于溫度為65攝氏度并且濕度為85%的環(huán)境中1000小時，并且 然后取出所得混合物而獲得。
[0097] 在該條件下獲得的樹脂的劣化度等同于市場中使用約5至約10年后回收的辦公 室機器的外飾材料使用的聚碳酸酯和ABS或AS的合金樹脂的劣化度。
[0098] A-3 :合金樹脂含有芳香族聚碳酸酯和AS，并且通過將市場中使用約5至約10年 后回收的辦公室機器的外飾材料使用的成形品粉碎，并且然后將粉碎物通過振動篩篩分從 而選擇具有3mm以上且8mm以下粒徑的粉碎物而獲得。
[0099] (2)B組分是熱塑性彈性體。
[0100] B-1 :聚醚酯彈性體：Hytrel 3078 (Du Pont-Toray Co.，Ltd.制造）
[0101] B_2 :聚醚酯彈性體：Pelprene P30B (Toyobo Co.，Ltd.制造）
[0102] B_3 :丁二烯系彈性體：G1702HU (Clayton Polymer Co.，Ltd.制造）
[0103] (3) C組分是具有環(huán)氧基的相容劑。
[0104] C-1 :環(huán)氧基存在于主鏈中的結(jié)構，甲基丙烯酸亞乙基縮水甘油酯：B0NDFAST E (Sumitomo Chemical Co. , Ltd.制造）。
[0105] C-2 :環(huán)氧基存在于主鏈中的結(jié)構，苯乙烯和丁二烯的共聚物的環(huán)氧化物質(zhì)： Epofriend AT501 (Daicel Chemical Industries, Ltd.制造）。
[0106] C-3 :環(huán)氧基存在于側(cè)鏈中的結(jié)構，丙烯酸類接枝聚合物；RESEDA GP301 (Toagosei Co.，Ltd.制造）。
[0107] (4) D組分是碳系添加劑。
[0108] D-1 :鱗片狀石墨 BF10A(Fuji Kokuen Κ· K.制造）
[0109] D-2 :人造石墨 AG6T(IT0 GRAPHITE Co.，Ltd 制造）
[0110] 下一步，試驗片由熱塑性樹脂組合物成形，所述熱塑性樹脂組合物通過將A組分 的合金樹脂、B組分的熱塑性彈性體、C組分的相容劑和按需要的D組分的碳共混而生產(chǎn)。 然后，進行Charpy沖擊試驗、從基礎樹脂的增加率的計算和燃燒試驗。
[0111] Charpy沖擊試驗
[0112] 將A組分的合金樹脂、B組分的熱塑性彈性體、C組分的相容劑和按需要的D組分 的碳根據(jù)以下表中示出的預定共混量而混合，并且然后通過雙軸混煉擠出機混合從而生產(chǎn) 顆粒。
[0113] 將獲得的顆粒干燥，然后使用注射成形機成形為基于JIS K7111標準的Charpy沖 擊試驗用的Type-Ι試驗片。
[0114] 其后，將該試驗片進行基于JIS K711的Type A缺口（notch)的切削加工，并且然 后使用沖擊試驗機進行Charpy沖擊試驗。評價結(jié)果在以下表中示出。
[0115] 從基礎樹脂的增加率
[0116] 從基礎樹脂的增加率也示出。在實施例1中，通過將實施例1的Charpy沖擊強度 值除以只含有相同基礎樹脂的比較例，即比較例1的Charpy沖擊強度值而獲得的值作為從 基礎樹脂的增加率示出。
[0117] 相似地，例如，實施例12的值使用比較例2的值計算，并且實施例16的值使用比 較例3的值計算。評價結(jié)果在以下表中示出。
[0118] 燃燒性試驗
[0119] 將A組分的合金樹脂、B組分的熱塑性彈性體、C組分的相容劑和按需要的D組分 的碳根據(jù)以下表中示出的預定共混量而混合，并且然后通過雙軸混煉擠出機混合從而生產(chǎn) 顆粒。
[0120] 將獲得的顆粒干燥，然后使用注射成形機成形為基于UL94標準的V燃燒試驗用的 試驗片。
[0121] 其后，將該試驗片通過基于UL94標準的方法進行V燃燒試驗。V判斷結(jié)果、總?cè)紵?時間、滴落點燃數(shù)（the number of firing drips)在以下表中示出。
[0122]

【權利要求】
1. 一種高分子組合物，其是含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙 烯的高分子組合物，所述高分子組合物包括： 具有酯鍵的聚酯系熱塑性彈性體；和 具有與所述聚碳酸酯和所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的相容性 的相容劑， 所述相容劑是在化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的化合物。
2. 根據(jù)權利要求1所述的高分子組合物，其中當所述聚碳酸酯和所述丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的總量是100重量份時，所述熱塑性彈性體的含量是0. 5 重量份以上且10. 〇重量份以下。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的高分子組合物，其中當所述聚碳酸酯和所述丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的總量是100重量份時，所述熱塑性彈性體的含量是 1重量份以上且5重量份以下。
4. 根據(jù)權利要求1至3任一項所述的高分子組合物，其中當所述聚碳酸酯和所述丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的總量是100重量份時，所述相容劑的含量是 0. 5重量份以上且5. 0重量份以下。
5. 根據(jù)權利要求1至4任一項所述的高分子組合物，其中當所述聚碳酸酯和所述丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的總量是100重量份時，所述相容劑的含量是 1. 0重量份以上且4. 0重量份以下。
6. 根據(jù)權利要求1至5任一項所述的高分子組合物，其中所述熱塑性彈性體是進一步 具有醚鍵的聚醚酯彈性體。
7. 根據(jù)權利要求1至6任一項所述的高分子組合物，其中所述相容劑在單元結(jié)構中具 有由以下式I表示的結(jié)構， 式I -[X] a- [Yb-CH2CH (0) CH-ZJ d- [ff] e- 其中，在式I中，X表示CHfR1!?2, Y表示CH2CR3C00, Z表示CH2，并且W表示CH2CH = CHCH2 #至R3各自獨立地選自氫原子，和烷基，和苯基；b、c和e表示0以上的整數(shù)，a和d 表示1以上的整數(shù)；在b等于0的情況下，c和e不等于0 ;在b不等于0的情況下，c和e 等于0。
8. 根據(jù)權利要求1至7任一項所述的高分子組合物，其中所述相容劑是甲基丙烯酸亞 乙基縮水甘油酯。
9. 一種塑料，其包括： 根據(jù)權利要求1至8任一項所述的高分子組合物；和 阻燃劑。
10. -種圖像形成設備，其包括： 用于殼體的根據(jù)權利要求9所述的塑料。
11. 一種圖像形成設備，其包括： 用于內(nèi)飾材料的根據(jù)權利要求9所述的塑料。
12. -種攝像設備，其包括： 用于殼體的根據(jù)權利要求9所述的塑料。
13. -種顯示設備，其包括： 用于殼體的根據(jù)權利要求9所述的塑料。
14. 一種高分子組合物的制造方法，其包括： 將含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯的成形品粉碎從而獲得 粉碎物； 將具有酯鍵的聚酯系熱塑性彈性體和具有與所述聚碳酸酯和所述丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的相容性并且化合物的主鏈中具有環(huán)氧基的相容劑與所述粉 碎物混合從而獲得混合物；和 熔融并且混煉所述混合物。
15. 根據(jù)權利要求14所述的高分子組合物的制造方法，其中所述聚碳酸酯和所述丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯或所述丙烯腈-苯乙烯的至少一種是劣化高分子。
16. -種成形品的制造方法，其包括： 根據(jù)權利要求14或15所述的高分子組合物的制造方法；和 成形步驟。
17. 根據(jù)權利要求16所述的成形品的制造方法，其中所述成形步驟包括注射成形。
【文檔編號】C08L25/12GK104204093SQ201380015035
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月13日 優(yōu)先權日:2012年3月19日
【發(fā)明者】內(nèi)藤泰裕, 萩原勲, 西千花, 井內(nèi)健一郎, 龜井大輔 申請人:佳能株式會社