一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，采用以下步驟：1）聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽均聚物、聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55～58℃攪拌反應(yīng)3～4天后，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；2）聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、聚四氫呋喃醚二醇和溶劑，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌混合50～70分鐘后，用流延法成膜并干燥，得本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易于掌握，所得改性膜柔順性有了很大的提高。
【專(zhuān)利說(shuō)明】—種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，屬于聚合物薄膜制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]聚肽是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮膚等，但聚肽比較僵硬，聚肽膜缺乏較好的柔順性，從而一定程度上限制了其應(yīng)用。聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇具有較好的生物相容性和生物可降解性，比較柔軟且相互間具有較好的共混性。先將聚三亞甲基碳酸酯鏈段引入聚肽鏈段形成聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物以提高聚肽的共混性，然后再將聚四氫呋喃醚二醇鏈段加入聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物形成共混物，制得改性聚肽膜，從而極大地提高了聚肽膜的柔順性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法。其技術(shù)方案為:
一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000~80000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為1000~2000，聚四氫呋喃醚二 醇鏈段的分子量為4000~5000 ;其改性方法采用以下步驟:
1)聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽均聚物、聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55~58°C攪拌反應(yīng)3~4天后，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、聚四氫呋喃醚二醇和溶劑，惰性氣氛下，于40~50°C攪拌混合50~70分鐘后，用流延法成膜并干燥，得目標(biāo)物。
[0004]所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，步驟I)中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚肽均聚物的摩爾比為 15 ~25:1。
[0005]所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，步驟I)中，催化劑采用對(duì)甲苯磺酸，催化劑與聚肽均聚物的摩爾比為25~45:1，溶劑采用1，1，2-三氯乙烷或二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5~15 g:100 ml。
[0006]所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，步驟2)中，聚四氫呋喃醚二醇在改性膜中的質(zhì)量百分比為I~3%，溶劑采用1，1，2-三氯乙烷或二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25~30 g:100 ml。[0007]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1、所述的聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改進(jìn)聚肽膜柔順性的方法，采用接枝共聚和共混兩種手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的聚肽改性膜柔順性有了很大的提高。
【具體實(shí)施方式】
[0008]實(shí)施例1
1)聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12克分子量為60000聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、3.1克分子量為1000的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、0.9克對(duì)甲苯磺酸，再加入260毫升1，I, 2-三氯乙烷溶劑，惰性氣氛下，于55°C攪拌反應(yīng)3天后，終止反應(yīng)，再通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物和38毫升1，1，2_三氯乙烷溶劑，另加入占改性膜總重量1%的聚四氫呋喃醚二醇(分子量為4000)，惰性氣氛下，于40°C攪拌混合50分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0009]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的斷裂伸長(zhǎng)率比改性前提高了 12.5%。
[0010]實(shí)施例2
1)聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12克分子量為70000聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)、5.3克分子量為1500的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、0.91克對(duì)甲苯磺酸，再加入230毫升1，I, 2-三氯乙烷溶劑，惰性氣氛下，于56°C攪拌反應(yīng)4天后，終止反應(yīng)，再通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物和36毫升1，1，2_三氯乙烷溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚四氫呋喃醚二醇(分子量為4500)，惰性氣氛下，于45°C攪拌混合60分鐘后，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0011]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的斷裂伸長(zhǎng)率比改性前提高了 15.6%。
[0012]實(shí)施例3
1)聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12克分子量為80000聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)、7.2克分子量為2000的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、1.03克對(duì)甲苯磺酸，再加入177毫升二甲基亞砜，惰性氣氛下，于58°C攪拌反應(yīng)3天后，終止反應(yīng)，再通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥制得目標(biāo)物；
2)聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制備:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物和35.5毫升二甲基亞砜，另加入占改性膜總重量3%的聚四氫呋喃醚二醇(分子量為5000)，惰性氣氛下，于50°C攪拌混合70分鐘后， [0013]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物的斷裂伸長(zhǎng)率比改性前提高了 16.8%。
【權(quán)利要求】
1.一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000~80000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為1000~2000，聚四氫呋喃醚二醇鏈段的分子量為4000~5000 ;其改性方法采用以下步驟: 1)聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽均聚物、聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑和催化劑，惰性氣氛下，于55~58°C攪拌反應(yīng)3~4天后，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥制得目標(biāo)物； 2)聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇改性的聚肽膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚肽-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、聚四氫呋喃醚二醇和溶劑，惰性氣氛下，于40~50°C攪拌混合50~70分鐘后，用流延法成膜并干燥，得目標(biāo)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:步驟1)中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚肽均聚物的摩爾比為15~25:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:步驟1)中，催化劑采用對(duì)甲苯磺酸，催化劑與聚肽均聚物的摩爾比為25~45:1，溶劑采用1，1, 2-三氯乙烷或二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5~15 g:100 ml 。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與聚四氫呋喃醚二醇對(duì)聚肽膜柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，其特征在于:步驟2)中，聚四氫呋喃醚二醇在改性膜中的質(zhì)量百分比為1~3%，溶劑采用1，1, 2-三氯乙烷或二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25~30 g: 100ml 。
【文檔編號(hào)】C08G81/00GK103819701SQ201410083879
【公開(kāi)日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2014年3月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月10日
【發(fā)明者】朱國(guó)全, 王發(fā)剛, 柳玉英 申請(qǐng)人:山東理工大學(xué)