一種石墨烯改性呋喃樹(shù)脂及其制備方法和呋喃樹(shù)脂玻璃鋼的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，由酸性催化劑、石墨烯分散劑、糠醛和糠酮制備得到；所述石墨烯分散劑包括石墨烯和糠醇。本發(fā)明提供了一種石墨烯改性呋喃樹(shù)脂的制備方法：將石墨烯和糠醇混合，得到石墨烯分散劑；在酸性條件下，將所述石墨烯分散劑、糠醛和糠酮進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨烯改性呋喃樹(shù)脂。本發(fā)明提供了一種呋喃樹(shù)脂玻璃鋼，由石墨烯改性呋喃樹(shù)脂制備得到。本發(fā)明提供的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂具有較低的脆性。此外，本發(fā)明提供的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂中的甲醛含量較低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的呋喃樹(shù)脂玻璃鋼的拉伸強(qiáng)度為153MPa～160MPa；彎曲強(qiáng)度為102MPa～114MPa；沖擊強(qiáng)度為99MPa～124MPa。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種石墨婦改性巧喃樹(shù)脂及其制備方法和巧喃樹(shù)脂玻璃鋼

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及巧喃樹(shù)脂【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂及其制備方法 和巧喃樹(shù)脂玻璃鋼。

【背景技術(shù)】
[0002] 巧喃樹(shù)脂是一種W慷醇和慷酵為主要原材料的熱固性樹(shù)脂。巧喃樹(shù)脂中巧喃環(huán)的 引入使其呈現(xiàn)出耐酸、耐堿、耐高溫W及耐腐蝕的優(yōu)良特性。由于巧喃樹(shù)脂具有突出的防腐 性能，使其被廣泛地應(yīng)用于防腐【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0003] 巧喃樹(shù)脂雖然具有較好的耐腐蝕性，但是其初性差、加工性能低。如申請(qǐng)?zhí)枮?201210533151. 4的中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)了一種彩色巧喃樹(shù)脂膠泥，該種巧喃樹(shù)脂是在現(xiàn)有的慷醇 慷酵型巧喃樹(shù)脂中加入耐酸填料、活性固化劑、底色顏料和主色顏料混合而成；其中耐酸填 料為石英類(lèi)或石墨類(lèi)材料；活性固化劑為對(duì)甲苯賴(lài)醜氯和氨基賴(lài)酸的混合物（二者的質(zhì)量 比為1 : 1);底色顏料為鐵白粉；主色顏料為領(lǐng)紅；現(xiàn)有技術(shù)提供的該種彩色巧喃樹(shù)脂膠 泥的原料用量為9重量份?66重量份的慷醇慷酵型巧喃樹(shù)脂，50重量份?89重量份的耐 酸填料，1重量份?17重量份的活性固化劑，2重量份?6重量份的底色顏料，1重量份?5 重量份的主色顏料?，F(xiàn)有技術(shù)提供的該種的巧喃樹(shù)脂膠泥在不影響巧喃樹(shù)脂膠泥耐腐蝕性 和力學(xué)性能的基礎(chǔ)上，還可滿(mǎn)足用戶(hù)對(duì)顏色的需求，可W廣泛用于各類(lèi)防腐工程；但是現(xiàn)有 技術(shù)提供的該種彩色巧喃樹(shù)脂膠泥的初性和加工性能較差。
[0004] 人們通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，將巧喃樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和樹(shù)脂等其他樹(shù)脂混合使用，能 夠改善巧喃樹(shù)脂的初性W及加工性能低的問(wèn)題，如現(xiàn)有技術(shù)中常見(jiàn)的YJ型巧喃樹(shù)脂玻璃 鋼。該種巧喃樹(shù)脂雖然具有一定的初性和加工性能，但是其脆性仍然較大，限制了巧喃樹(shù)脂 的推廣和應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 有鑒于此，本發(fā)明提供了一種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂及其制備方法和巧喃樹(shù)脂玻璃 鋼，本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂具有較低的脆性。
[0006] 本發(fā)明提供了一種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂，由酸性催化劑、石墨帰分散劑、慷酵和慷 麗制備得到，所述石墨帰分散劑包括石墨帰和慷醇。
[0007] 優(yōu)選的，所述石墨帰分散劑中石墨帰的質(zhì)量濃度為0. 5mg/mL?30mg/mL。
[000引優(yōu)選的，所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗的質(zhì)量比為（40?50) : (40?50) : (10? 30)；
[0009] 所述酸性催化劑在所述石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 5%?1. 2%。
[0010] 優(yōu)選的，所述石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的粘度為114mPa ? S?123mPa ? S。
[0011] 優(yōu)選的，所述酸性催化劑選自磯酸、草酸、己酸、甲酸、硫酸和鹽酸中的一種或幾 種。
[0012] 優(yōu)選的，所述慷麗選自慷叉丙麗和二慷叉丙麗中的一種或兩種。
[0013] 本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂具有較低的脆性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用本發(fā)明 提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂制備得到的巧喃樹(shù)脂玻璃鋼的拉伸強(qiáng)度為153MPa?leOMPa ; 彎曲強(qiáng)度為l〇2MPa?114MPa ;沖擊強(qiáng)度為99MPa?124MPa〇
[0014] 此外，本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵含量較低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā) 明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵質(zhì)量含量為0. 08%?0. 1%。
[0015] 本發(fā)明提供了一種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的制備方法，包括W下步驟：
[0016] 1)、將石墨帰和慷醇混合，得到石墨帰分散劑；
[0017] 2)、在酸性條件下，將所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨帰改性 巧喃樹(shù)脂。
[0018] 優(yōu)選的，所述步驟2)中反應(yīng)的溫度為locrc?iicrc。
[0019] 優(yōu)選的，所述步驟2)中反應(yīng)的時(shí)間為100分鐘?140分鐘。
[0020] 本發(fā)明提供的方法在制備巧喃樹(shù)脂的過(guò)程中引入了石墨帰，降低了巧喃樹(shù)脂的脆 性；而且本發(fā)明在制備巧喃樹(shù)脂的過(guò)程中采用了慷麗進(jìn)行反應(yīng)，能夠消耗掉石墨帰改性巧 喃樹(shù)脂生成過(guò)程中產(chǎn)生的甲酵，減少了石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵質(zhì)量含量。
[0021] 本發(fā)明提供了一種巧喃樹(shù)脂玻璃鋼，由上述技術(shù)方案所述的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂 或者上述技術(shù)方案所述的方法制備得到的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂制備得到。
[0022] 本發(fā)明提供的巧喃樹(shù)脂玻璃鋼由上述技術(shù)方案所述的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂制備 得到，該種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂具有較低的脆性，從而使本發(fā)明提供的巧喃樹(shù)脂玻璃鋼的 脆性也較低。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施 例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范 圍。
[0024] 本發(fā)明提供了一種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂，由酸性催化齊U、石墨帰分散齊U、慷酵和慷 麗制備得到；所述石墨帰分散劑包括石墨帰和慷醇。在本發(fā)明中，所述石墨帰分散劑包括石 墨帰和慷醇，石墨帰在慷醇中的分散性較好，從而有利于石墨帰較好的分散到制備得到的 石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中，進(jìn)而改善石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的脆性。
[0025] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述石墨帰分散劑的制備方法為：
[0026] 將石墨帰和慷醇混合，得到石墨帰分散劑。
[0027] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，可W在攬拌的條件下，將石墨帰和慷醇混合，得到石墨帰分 散劑。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述混合的方法可W為物理共混；在其他的實(shí)施例中，可W將 石墨帰加入到慷醇中進(jìn)行混合，得到石墨帰分散劑。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，可W在加熱 的條件下，將石墨帰和慷醇混合后進(jìn)行超聲處理，使石墨帰在慷醇中分散均勻，得到石墨帰 分散劑。
[0028] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，可W將石墨帰溶解在慷醇中，得到渾濁液；將所述渾濁 液加熱后進(jìn)行第一超聲處理得到澄清液；將所述澄清液進(jìn)行第二超聲處理，得到石墨帰分 散劑；所述加熱的溫度可W為13(TC?17CTC ;所述第一超聲處理的時(shí)間可W為0. 5小時(shí)? 1. 5小時(shí)；所述第二超聲處理的時(shí)間可W為0. 5小時(shí)?1. 5小時(shí)。
[0029] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述加熱的溫度可W為14(TC?160。在其他的實(shí)施例中， 所述加熱的溫度可W為15(TC。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述第一超聲處理的時(shí)間可W為40 分鐘?50分鐘。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述第二超聲處理的時(shí)間可W為1小時(shí)。在本發(fā)明 的優(yōu)選實(shí)施例中，可W在攬拌的條件下進(jìn)行所述加熱。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述第 一超聲處理的溫度選自13(TC?17(TC，所述第一超聲處理的功率> 250W ;在其他的優(yōu)選實(shí) 施例中，所述第一超聲處理的溫度可W為15(TC。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述第二超聲 處理的功率> 250W，所述第二超聲處理的溫度可W為15C?25C。
[0030] 本發(fā)明對(duì)所述石墨帰和慷醇的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的 慷醇即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0031] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述石墨帰分散劑中石墨帰在慷醇中的分散程度可W 達(dá)到納米級(jí)別。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述石墨帰分散劑中石墨帰的質(zhì)量濃度可W為 0. 5mg/mL?30mg/mL ;在其他的優(yōu)選實(shí)施中，所述石墨帰分散劑中石墨帰的質(zhì)量濃度可W 為Img/mL?25mg/mL ;在另外的優(yōu)選實(shí)施例中，所述石墨帰分散劑中石墨帰的質(zhì)量濃度可 W 為 5mg/mL ?20mg/mL。
[0032] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述酸性催化劑選自磯酸、草酸、己酸、甲酸、硫酸和鹽 酸中的一種或幾種；在其他的優(yōu)選實(shí)施例中，所述酸性催化劑選自磯酸、草酸、己酸、甲酸、 硫酸和鹽酸中的幾種。本發(fā)明對(duì)所述酸性催化劑的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù) 人員熟知的上述種類(lèi)的酸性催化劑即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0033] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述酸性催化劑在所述石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的質(zhì)量百分 數(shù)可W為0. 5%?1. 2% ;在其他的實(shí)施例中，所述酸性催化劑在所述石墨帰改性巧喃樹(shù)脂 中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)可W為0. 8%?1%。
[0034] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述慷麗可W選自慷叉丙麗和二慷叉丙麗中的一種或兩 種。在本發(fā)明中，所述慷麗能消耗掉生成石墨帰改性巧喃樹(shù)脂過(guò)程中產(chǎn)生的甲酵，使本發(fā) 明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵含量較低。本發(fā)明對(duì)所述慷麗的來(lái)源沒(méi)有特殊的限 巧||，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類(lèi)的慷麗即可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0035] 本發(fā)明對(duì)所述慷酵的來(lái)源沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的慷酵即 可，可由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)獲得。
[0036] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗的質(zhì)量比可W為（40? 50) : (40?50) : (10?30);在其他的實(shí)施例中，所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗的質(zhì)量比可 W 為（44 ?48) : (42 ?46) : (15 ?25)。
[0037] 本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂具有較低的脆性。此外，本發(fā)明提供的石墨帰 改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵質(zhì)量含量較低。
[0038] 本發(fā)明提供了一種石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的制備方法，包括W下步驟：
[0039] 1)、將石墨帰和慷醇混合，得到石墨帰分散劑；
[0040] 2)、在酸性條件下，將所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨帰改性 巧喃樹(shù)脂。
[0041] 在本發(fā)明中，所述石墨帰分散劑的制備方法與上述技術(shù)方案所述的石墨帰分散劑 的制備方法一致，在此不再費(fèi)述。
[0042] 得到石墨帰分散劑后，本發(fā)明在酸性條件下，將所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗進(jìn) 行反應(yīng)，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。在本發(fā)明中，所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗的質(zhì)量比 與上述技術(shù)方案所述的石墨帰分散劑、慷酵和慷麗的質(zhì)量比一致，在此不再費(fèi)述。在本發(fā)明 中，所述石墨帰分散劑、慷酵和慷麗的種類(lèi)和來(lái)源與上述技術(shù)方案所述石墨帰分散劑、慷酵 和慷麗的種類(lèi)和來(lái)源一致，在此不再費(fèi)述。
[0043] 本發(fā)明對(duì)所述反應(yīng)的時(shí)間沒(méi)有特殊的限制，所述反應(yīng)的時(shí)間使制備得到的石墨帰 改性巧喃樹(shù)脂的粘度為114mPa，S?123mPa，S即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述反應(yīng)的時(shí) 間可W為100分鐘?140分鐘；在其他的實(shí)施例中，所述反應(yīng)的時(shí)間可W為110分鐘?130 分鐘；在另外的實(shí)施例中，所述反應(yīng)的時(shí)間可W為120分鐘?125分鐘。
[0044] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述反應(yīng)的溫度可W為i〇(Tc?iicrc;在其他的實(shí)施例中， 所述反應(yīng)的溫度可W為105C?108C。
[0045] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，可W在酸性條件下，將所述石墨帰分散劑和慷酵混合， 得到混合物；將所述混合物和慷麗進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí) 施例中，可W將石墨帰分散劑、慷酵和酸性催化劑進(jìn)行混合，得到混合物。在本發(fā)明的實(shí)施 例中，石墨帰分散齊U、慷酵和酸性催化劑的混合時(shí)間可W為100分鐘?130分鐘；在其他的 實(shí)施例中，石墨帰分散劑、慷酵和酸性催化劑的混合時(shí)間可W為110分鐘?120分鐘。在本 發(fā)明的實(shí)施例中，石墨帰分散劑、慷酵和酸性催化劑的混合溫度可W為10(TC?iicrc;在其 他的實(shí)施例中，石墨帰分散劑、慷酵和酸性催化劑的混合溫度可W為105C?108C。
[0046] 在本發(fā)明中，所述酸性催化劑的種類(lèi)、來(lái)源和用量與上述技術(shù)方案所述酸性催化 劑的種類(lèi)、來(lái)源和用量一致，在此不再費(fèi)述。
[0047] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，可W將慷麗加入到所述混合物中進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨 帰改性巧喃樹(shù)脂。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，可W將所述混合物進(jìn)行降溫處理，向降溫處 理后的產(chǎn)物中加入慷麗進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂；所述降溫處理的溫度可W 《60〇C。
[0048] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述反應(yīng)完成后，可W將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行降溫處 理；將降溫處理后產(chǎn)物的抑值調(diào)成7. 0 ;將抑值為7. 0的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行脫水處理，得到石 墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0049] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，將所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行降溫處理的溫度可65C。在本發(fā) 明的實(shí)施例中，可W采用堿性物質(zhì)將降溫處理后產(chǎn)物的抑值調(diào)節(jié)至7. 0。在本發(fā)明的實(shí)施 例中，所述堿性物質(zhì)可W選自氨氧化軸、氨氧化鐘、氨水、碳酸軸、碳酸鐘和氨氧化頓中的一 種或幾種。
[0050] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，所述脫水處理的方法可W為真空脫水。在本發(fā)明的優(yōu) 選實(shí)施例中，所述脫水處理后得到的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的含水質(zhì)量可W < 2 %。在本發(fā) 明的優(yōu)選實(shí)施例中，可W將脫水劑處理后的產(chǎn)物降溫至3(TCW下，得到石墨帰改性巧喃樹(shù) 脂。
[0051] 本發(fā)明提供的方法在制備巧喃樹(shù)脂的過(guò)程中引入了石墨帰，使巧喃樹(shù)脂的脆性得 到了提高；而且本發(fā)明在制備巧喃樹(shù)脂的過(guò)程中采用了慷麗進(jìn)行反應(yīng)，能夠消耗掉生產(chǎn)石 墨帰改性巧喃樹(shù)脂過(guò)程中產(chǎn)生的甲酵，減少了本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵 含量。
[0052] 本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂可用于制備巧喃樹(shù)脂玻璃鋼。本發(fā)明提供了一 種巧喃樹(shù)脂玻璃鋼，由上述技術(shù)方案所述的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂制備得到。本發(fā)明提供的 巧喃樹(shù)脂玻璃鋼的脆性較低。
[0053] 本發(fā)明對(duì)所述巧喃樹(shù)脂玻璃鋼的制備方法沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員 熟知的巧喃樹(shù)脂玻璃鋼的制備技術(shù)方案即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述巧喃樹(shù)脂玻璃鋼 的制備方法可W為：
[0054] 將本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂、填料和對(duì)甲苯賴(lài)酸混合后進(jìn)行熱壓成型， 得到巧喃樹(shù)脂玻璃鋼。
[00巧]在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述石墨帰改性巧喃樹(shù)脂、填料和對(duì)甲苯賴(lài)酸的質(zhì)量比可 W為100: (40?60) : (0. 5?1. W ;在其他的實(shí)施例中，所述石墨帰改性巧喃樹(shù)脂、填料和 對(duì)甲苯賴(lài)酸的質(zhì)量比可W為100: (45?55) : (0. 8?1. 2);在另外的實(shí)施例中，所述石墨帰 改性巧喃樹(shù)脂、填料和對(duì)甲苯賴(lài)酸的質(zhì)量比可W為100:50:1。
[0056] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述填料可W選自石英粉或輝綠巖粉。在本發(fā)明的實(shí)施例 中，所述填料的粒度可W為100目?140目；在其他的實(shí)施例中，所述填料的粒度可W為 110目?130目；在另外的實(shí)施例中，所述填料的粒度可W為120目。
[0057] 在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述熱壓成型的溫度可W為14(TC?16(TC。在本發(fā)明的實(shí) 施例中，所述熱壓成型的時(shí)間可W為4小時(shí)?8小時(shí)。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述熱壓成型 的壓力可W為100噸?250噸。
[0058] 采用GB/T 15223-1994《液體樹(shù)脂密度的測(cè)定方法比重瓶法》的標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)試本發(fā)明 提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的密度，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的密 度為1. 19g/血?1. 20g/血。
[0059] 采用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)試本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的粘度，測(cè)試結(jié)果為，本 發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的粘度為114mPa ? S?123mPa ? S。
[0060] 采用己醜丙麗分光光度法，測(cè)試本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵含 量，測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的甲酵質(zhì)量含量為0. 08%?0. 1%。
[0061] 采用KF-1型水分測(cè)定儀，測(cè)試本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的水分含量， 測(cè)試結(jié)果為，本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂中的水分質(zhì)量含量為1. 3%?1. 9%。
[0062] 按照上述技術(shù)方案所述的方法制備得到巧喃樹(shù)脂玻璃鋼，采用GB/T 1446-2005 《纖維增強(qiáng)塑料性能試驗(yàn)方法總則》的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試所述巧喃樹(shù)脂玻璃鋼的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度 和沖擊強(qiáng)度，測(cè)試結(jié)果為，采用本發(fā)明提供的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂制備得到的巧喃樹(shù)脂玻 璃鋼的拉伸強(qiáng)度為153MPa?leOMPa ;彎曲強(qiáng)度為102MPa?114MPa ;沖擊強(qiáng)度為99MPa? 124M 化。
[0063] 本發(fā)明W下實(shí)施例所用到的原料均為市售商品，所用的石墨帰為濟(jì)南圣泉集團(tuán)股 份有限公司提供的的石墨帰。
[0064] 實(shí)施例1
[0065] 將15g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為15mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[0066] 取lOOKg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反 應(yīng)蓋中加入0. 8Kg的磯酸和0. 8Kg的草酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反應(yīng)蓋加熱至 10(TC進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至5(TC，向所述混合物中加入 20Kg的慷叉丙麗，升溫至lOCrC進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC的粘度W涂4-粘度計(jì) 測(cè)試達(dá)到12s時(shí)停止反應(yīng)；
[0067] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至5(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0068] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例制備得到 的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的性能測(cè)試結(jié)果。
[0069] 實(shí)施例2
[0070] 將25g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為25mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[OCm] 取80Kg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反應(yīng) 蓋中加入0. 5Kg的鹽酸和0. 5Kg的草酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反應(yīng)蓋加熱至 105C進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至4(TC，向所述混合物中加入 20Kg的二慷叉丙麗，升溫至105C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC的粘度W涂4-粘度 計(jì)測(cè)試達(dá)到15s時(shí)停止反應(yīng)；
[0072] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7.0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至4(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0073] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0074] 實(shí)施例3
[00巧]將20g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為20mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[007引取90Kg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反應(yīng) 蓋中加入0. 5Kg的磯酸、0. 5Kg的草酸和0. 5Kg的甲酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反 應(yīng)蓋加熱至103C進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至45C，向所述混 合物中加入20Kg的慷叉丙麗，升溫至103C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC的粘度W 涂4-粘度計(jì)測(cè)試達(dá)到13s時(shí)停止反應(yīng)；
[0077] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至45°C后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0078] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[007引 實(shí)施例4
[0080] 將15g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為15mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將 所述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[00引]取lOOKg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反 應(yīng)蓋中加入0. 4Kg的硫酸和0. 4Kg的草酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反應(yīng)蓋加熱至 104C進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至5(TC，向所述混合物中加入 12Kg的慷叉丙麗和lOKg的二慷叉丙麗，升溫至104°C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC 的粘度W涂4-粘度計(jì)測(cè)試達(dá)到14s時(shí)停止反應(yīng)；
[0082] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至5(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0083] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例4制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0084] 實(shí)施例5
[0085] 將18g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為18mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[0086] 取lOOKg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反應(yīng) 蓋中加入iKg的磯酸和iKg的己酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反應(yīng)蓋加熱至locrc 進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至5(TC，向所述混合物中加入25Kg 的慷叉丙麗，升溫至102C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC的粘度W涂4-粘度計(jì)測(cè)試 達(dá)到12s時(shí)停止反應(yīng)；
[0087] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至5(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0088] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[008引 實(shí)施例6
[0090] 將30g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為30mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15(TC 浴溫的超聲儀中將加熱至15(TC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[0091] 取80Kg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反應(yīng) 蓋中加入0. 8Kg的磯酸和0. 8Kg的草酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反應(yīng)蓋加熱至 105C進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至5(TC，向所述混合物中加入 30Kg的二慷叉丙麗，升溫至105C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC的粘度W涂4-粘度 計(jì)測(cè)試達(dá)到13s時(shí)停止反應(yīng)；
[0092] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至5(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0093] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例6制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0094] 實(shí)施例7
[0095] 將lOg的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為lOmg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[0096] 取lOOKg上述石墨帰分散劑和80Kg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反應(yīng) 蓋中加入0. 6Kg的磯酸、0. 6Kg的草酸和0. 6Kg的己酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反 應(yīng)蓋加熱至105C進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至5(TC，向所述混 合物中加入25Kg的慷叉丙麗，升溫至105C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC的粘度W 涂4-粘度計(jì)測(cè)試達(dá)到13s時(shí)停止反應(yīng)；
[0097] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至5(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0098] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例7制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0099] 實(shí)施例8
[0100] 將15g的石墨帰溶解在lOOOmL慷醇中形成渾濁液，使石墨帰在慷醇中的質(zhì)量濃度 為15mg/mL，把所述渾濁液加熱到150。隨著溫度的升高，溶液逐漸變的澄清，在有15CTC 浴溫的超聲儀中將加熱至15CTC的石墨帰和慷醇的溶液超聲處理1小時(shí)，得到澄清液；將所 述澄清液在25C下進(jìn)行1小時(shí)的超聲處理，得到石墨帰分散劑；
[010。 取lOOKg上述石墨帰分散劑和lOOKg的慷酵加入到反應(yīng)蓋中攬拌混合，向所述反 應(yīng)蓋中加入0. 8Kg的磯酸和0. 8Kg的草酸的混合物，攬拌混合均勻后，將所述反應(yīng)蓋加熱至 102C進(jìn)行120分鐘的混合，得到混合物；將所述混合物降溫至5(TC，向所述混合物中加入 lOKg的二慷叉丙麗和lOKg的慷叉丙麗，升溫至102C進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)?shù)玫降姆磻?yīng)產(chǎn)物在7(TC 的粘度W涂4-粘度計(jì)測(cè)試達(dá)到14s時(shí)停止反應(yīng)；
[0102] 將得到的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至65C，用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的化0H水溶液調(diào)節(jié)所述反 應(yīng)產(chǎn)物的抑至7. 0,得到中性反應(yīng)產(chǎn)物；將所述中性反應(yīng)產(chǎn)物降溫至5(TC后進(jìn)行真空脫 水，使所述中性反應(yīng)產(chǎn)物中的含水質(zhì)量降低到2% W下，將真空脫水后的反應(yīng)產(chǎn)物降溫至 3(TC，得到石墨帰改性巧喃樹(shù)脂。
[0103] 按照上述技術(shù)方案所述的方法，測(cè)試本發(fā)明實(shí)施例8制備得到的石墨帰改性巧喃 樹(shù)脂的密度、粘度、甲酵含量和水含量，測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0104] 表1本發(fā)明實(shí)施例制備得到的石墨帰改性巧喃樹(shù)脂的性能測(cè)試結(jié)果
[0105]

【權(quán)利要求】
1. 一種石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，由酸性催化劑、石墨烯分散劑、糠醛和糠酮制備得到，所 述石墨烯分散劑包括石墨烯和糠醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，其特征在于，所述石墨烯分散劑中石 墨烯的質(zhì)量濃度為〇? 5mg/mL?30mg/mL。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，其特征在于，所述石墨烯分散劑、糠醛 和糠酮的質(zhì)量比為（40?50) : (40?50) : (10?30); 所述酸性催化劑在所述石墨烯改性呋喃樹(shù)脂中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為〇. 5%?1. 2%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，其特征在于，所述石墨烯改性呋喃樹(shù) 脂的粘度為114mPa ? S?123mPa ? S。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，其特征在于，所述酸性催化劑選自磷 酸、草酸、乙酸、甲酸、硫酸和鹽酸中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂，其特征在于，所述糠酮選自糠叉丙酮 和二糠叉丙酮中的一種或兩種。
7. -種石墨烯改性呋喃樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟： 1) 、將石墨烯和糠醇混合，得到石墨烯分散劑； 2) 、在酸性條件下，將所述石墨烯分散劑、糠醛和糠酮進(jìn)行反應(yīng)，得到石墨烯改性呋喃 樹(shù)脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中反應(yīng)的溫度為KKTC? 1KTC。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中反應(yīng)的時(shí)間為100分鐘? 140分鐘。
10. -種呋喃樹(shù)脂玻璃鋼，由石墨烯改性呋喃樹(shù)脂制備得到； 所述石墨烯改性呋喃樹(shù)脂為權(quán)利要求1?6中任意一項(xiàng)所述的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂； 或者權(quán)利要求7?9中任意一項(xiàng)所述的方法制備得到的石墨烯改性呋喃樹(shù)脂。
【文檔編號(hào)】C08L61/00GK104448179SQ201410748308
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月9日
【發(fā)明者】唐一林, 祝建勛, 劉昭薦, 周?chē)?guó)棟 申請(qǐng)人:濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司