一種通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的制備方法，包括以下步驟：第一步：在60~150oC、30~50r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，將PPC和含有不飽和鍵的酸酐混合均勻后一次性加入到密煉機(jī)內(nèi)密煉混合，反應(yīng)10~30min后，既得酸酐封端PPC聚合物；第二步：將上步得到的酸酐封端PPC聚合物、接枝單體和自由基引發(fā)劑混合均勻后一次性加入密煉機(jī)內(nèi)，在60-150oC、30~50r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，進(jìn)行接枝反應(yīng)，10~30min后，得到產(chǎn)品。本發(fā)明制備的含聚丙撐碳酸酯（PPC）接枝共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及熱失重溫度都有提高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高6~10oC，熱失重溫度也相應(yīng)的提高了70~80oC，抗溶劑性得到明顯改善。
【專利說(shuō)明】一種通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及一種通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯及其制備方法，含聚丙撐碳酸酯 接枝共聚物的熱穩(wěn)定性，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及溶解性得到改善，屬于聚合物接枝聚合領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】：
[0002] 二氧化碳（CO2)可以與環(huán)氧丙烷（PO)共聚合而得到可生物降解聚丙撐碳酸酯 (PPC)，能夠作為可降解塑料使用，是一類極具發(fā)展前景的環(huán)境友好材料。但是由于其為非 晶結(jié)構(gòu)，分子鏈柔性大且相互作用力小，使得其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)低，力學(xué)性能較差，極 大地限制了應(yīng)用范圍。
[0003] 為了改善PPC的性能，能夠達(dá)到應(yīng)用的目的，研宄者做了大量的工作。目前常用的 方式有通過(guò)加入第三單體參與共聚反應(yīng)來(lái)進(jìn)行化學(xué)改性，這種方法可以聚合物鏈的結(jié)構(gòu)， 從而調(diào)控其性能，不過(guò)這常會(huì)導(dǎo)致聚合反應(yīng)困難；另外一個(gè)方法就是通過(guò)熔融共混進(jìn)行改 性。熔融共混改性是一種更為經(jīng)濟(jì)、環(huán)保和高效的方法，既可省卻溶液反應(yīng)過(guò)程中聚合物分 離和溶劑回收等步驟和費(fèi)用，減少環(huán)境污染；又可在現(xiàn)成的設(shè)備如流變儀、擠出機(jī)中進(jìn)行， 生產(chǎn)效率高，因此近年來(lái)熔融共混改性獲得了人們的關(guān)注。例如，Pang等人（J Appl Polym Sci，2008, 107:2854)用聚丁二酸丁二醇酯（PBS)與聚碳酸亞丙酯（PPC)簡(jiǎn)單共混得到延展 性好的PPC/PBC復(fù)合材料，與PPC相比，PPC/PBC復(fù)合材料的熱失重溫度提高了 30?60°C。 富露祥等人（塑料工業(yè)，2006, 34 (11) : 14?16)利用機(jī)械共混法制備了完全生物降解聚乳 酸（PLA)/PPC合金材料，PPC的加入賦予了體系很好的韌性。Meng等人（Polym. Eng. Sci.， 2007,47 :174?180)用乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH)與PPC在170°C下簡(jiǎn)單熔融共混，發(fā)現(xiàn) EVOH的加入明顯提高了 PPC的5%失重溫度和最大熱失重速率溫度。Ge等人（Polym. Eng. Sci.，2004,44 :2134?2140)用未改性的廉價(jià)玉米淀粉與PPC共混改性，開(kāi)發(fā)了一種全降 解、具有價(jià)格優(yōu)勢(shì)、力學(xué)性能好的復(fù)合材料。以上對(duì)PPC進(jìn)行改性都是簡(jiǎn)單機(jī)械共混，其中 沒(méi)有化學(xué)作用。
[0004] 而我們先用酸酐與PPC進(jìn)行共混封端制備封端的PPC，再用通過(guò)反應(yīng)擠出用接枝 單體對(duì)封端的PPC進(jìn)行接枝進(jìn)而得到含聚丙撐碳酸酯接枝共聚物，這樣制得聚合物與未改 性的共聚物相比，其抗溶劑性，耐熱性及其力學(xué)性能都有所改善，拓寬了其應(yīng)用范圍。利用 反應(yīng)擠出進(jìn)行聚合物的改性，操作簡(jiǎn)單，后處理容易，其發(fā)展前景十分廣闊，引起了人們的 極大興趣。


【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0005] 本發(fā)明的目的是進(jìn)一步提高聚丙撐碳酸酯材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱穩(wěn)定性和 改善聚合物的抗溶劑性和力學(xué)性能。本發(fā)明提供了一種含聚丙撐碳酸酯接枝共聚物的制備 方法。該方法首先用含有不飽和鍵的酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端，然后在自由基引發(fā)劑的作用下 再與接枝單體密煉混合。這樣制得聚合物的抗溶劑性，耐熱性及其力學(xué)性能都得到改善，拓 寬了其應(yīng)用范圍。該技術(shù)具有工藝簡(jiǎn)單，污染小，便于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0007] -種通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，包括以下步驟：
[0008] 第一步：
[0009] 在60?150°C、30?50r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，將PPC和含有不飽和鍵的酸酐混合均 勻后一次性加入到密煉機(jī)內(nèi)進(jìn)行密煉混合，反應(yīng)10?30min后，既得酸酐封端PPC聚合物；
[0010] 所述的物料配比為質(zhì)量比PPC :含有不飽和鍵的酸酐=100 :0. 1?10
[0011] 第二步：
[0012] 將上步得到的酸酐封端PPC聚合物、接枝單體和自由基引發(fā)劑混合均勻后一次性 加入密煉機(jī)內(nèi)，在60?150°C、30?50r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，進(jìn)行接枝反應(yīng)，10?30min后，既 得含聚丙撐碳酸酯（PPC)接枝共聚物；其中，所述的物料配比為質(zhì)量比酸酐封端后PPCJi 枝單體：引發(fā)劑=100 :〇· 1?50 :0· 001?10 ;所述的接枝單體為（甲基）丙烯酸酯類單體 或乙烯基類單體。
[0013] 所述的第一步中的含有不飽和鍵的酸酐可為：endo-降冰片烯二酸酐，eX〇-降冰 片烯二酸酐，1，4, 5, 6, 7, 7-六氯-5-降冰片烯-2, 3-二酸酐，馬來(lái)酸酐，二甲基馬來(lái)酸酐， 衣康酸酐，氯菌酸酐，檸康酸酐，肉桂酸酐，四氫苯酐，順式烏頭酸酐，2, 3-二氯馬來(lái)酸酐、 3, 6-氧橋-1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，4, 5-二氯鄰苯二甲酸酐，1-環(huán) 戊烯-1，2-二酸酐，甲基丙烯酸酐，靛紅酸酐和苯酐中的一種或多種。
[0014] 所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化物類自由基聚合引發(fā)劑、偶氮類自由基聚合引發(fā)劑。
[0015] 所述的第二步中密煉機(jī)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為80?120°C。
[0016] 所述的PPC分子量為5?28萬(wàn)，分子量分布為2?15。
[0017] 所述過(guò)氧化物類自由基聚合引發(fā)劑為：過(guò)氧化苯甲酰、二叔丁基過(guò)氧化物、異丙苯 過(guò)氧化氫、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、過(guò)氧化二氧化酸（雙-2-苯氧乙基酯）、 過(guò)氧化二碳酸二（2-乙基乙酯）、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化甲乙酮或過(guò)硫酸銨或過(guò)硫 酸鉀。
[0018] 所述偶氮類自由基聚合引發(fā)劑為：偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮苯、偶氮二 甲酸二叔丁酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二異戊腈、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環(huán)乙基甲 腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽或偶氮二氰基 戊酸。
[0019] 所述的（甲基）丙烯酸酯類為：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙醋、（甲 基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸縮水甘 油酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯類（200、400或600)、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四（甲 基）丙烯酸酯、聚二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基） 丙烯酸異辛酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸 羥乙酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、丙氧基甘油三（甲基）丙烯酸酯、四氫糠醇（甲基）丙 烯酸酯和鄰苯二甲酸二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯中的一種或多種。
[0020] 所述的乙烯基類單體為：N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基 苯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯腈、乙烯基甲基醚、α -甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、2-乙烯基吡 啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、N-乙烯甲基酰胺、N-乙烯乙基酰胺和氯乙烯中的一種 或多種。
[0021] 本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明制備的含聚丙撐碳酸酯（PPC)的接枝共聚物玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度及熱失重溫度都有提高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高6?KTC，熱失重溫度也相應(yīng)的提 高了 70?80°C。溶解性也由純PPC可以溶于二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮等有機(jī)溶 劑，變?yōu)榻又簿畚锏牟蝗芑螂y溶，抗溶劑性得到明顯改善。

【具體實(shí)施方式】：
[0022] 下面結(jié)合具體實(shí)施案例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不僅限于此。
[0023] 下列實(shí)施例中所述實(shí)驗(yàn)方法，無(wú)特殊說(shuō)明均為常規(guī)方法。所述試劑和材料均可從 商業(yè)途徑獲得。其中，所用PPC為公知材料，可以按照專利"一種二元共聚聚碳酸酯泡沫材 料，申請(qǐng)?zhí)枺?011110343554. 8"制得，或購(gòu)得。本實(shí)施例所用為由內(nèi)蒙古自治區(qū)蒙西集團(tuán)公 司提供，分子量為10萬(wàn)，分子量分布為2. 4,玻璃環(huán)轉(zhuǎn)變溫度為29°C，PPC質(zhì)量損失5%時(shí)的 熱失重溫度為197 °C。
[0024] 實(shí)施案例1 :
[0025] 第一步：用馬來(lái)酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端。
[0026] 在120°C、30r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，將PPC60g和馬來(lái)酸酐Ig混合均勻后一次性加入 到密煉機(jī)內(nèi)進(jìn)行密煉混合，反應(yīng)IOmin后，既得馬來(lái)酸酐封端PPC聚合物。
[0027] 第二步：取馬來(lái)酸酐封端后的PPC和N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)及自由基引發(fā)劑偶 氮二異丁腈（AIBN)放入密煉機(jī)在加熱的情況下進(jìn)行接枝反應(yīng)。
[0028] 在80°C，30r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，將馬來(lái)酸酐封端后的PPC55g和N-乙烯基吡咯烷酮 (NVP) 5g及自由基引發(fā)劑（AIBN) 0. 275g混合均勻后一次性加入到密煉機(jī)內(nèi)進(jìn)行接枝反應(yīng)， 混合15min后，既得馬含聚乙烯吡咯烷酮（PVP)和聚丙撐碳酸酯（PPC)接枝共聚物。
[0029] 實(shí)施案例2 :
[0030] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝 共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是自由基引發(fā)劑不是AIBN而是偶氮二異庚睛 (AIVN)〇
[0031] 實(shí)施案例3:
[0032] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝 共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是自由基引發(fā)劑不是AIBN而是偶氮二異戊睛 (AMBN) 〇
[0033] 實(shí)施案例4 :
[0034] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是自由基引發(fā)劑不是AIBN而是過(guò)氧化苯甲酰（BPO)。
[0035] 實(shí)施案例5 :
[0036] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是自由基引發(fā)劑不是AIBN而是二叔丁基過(guò)氧化物 (DTBP)。
[0037] 實(shí)施案例6 :
[0038] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝 共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是自由基引發(fā)劑不是AIBN而是異丙苯過(guò)氧化氫 (CHP)〇
[0039] 實(shí)施案例7 :
[0040] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是衣康酸酐（IA)
[0041] 實(shí)施案例8:
[0042] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是內(nèi)型-降冰片烯二酸 酐（endo-NA)
[0043] 實(shí)施案例9 :
[0044] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是外型-降冰片烯二酸 酐（exo-NA)
[0045] 實(shí)施案例10 :
[0046] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是氯菌酸酐
[0047] 實(shí)施案例11 :
[0048] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是檸康酸酐
[0049] 實(shí)施案例12 :
[0050] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是肉桂酸酐。
[0051] 實(shí)施案例13 :
[0052] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是順式烏頭酸酐。
[0053] 實(shí)施案例14 :
[0054] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是衣康酸酐（IA)
[0055] 實(shí)施案例15 :
[0056] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是內(nèi)型-降冰片烯二酸 酐（endo-NA)
[0057] 實(shí)施案例16 :
[0058] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是外型-降冰片烯二酸 酐（exo-NA)
[0059] 實(shí)施案例17 :
[0060] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是氯菌酸酐
[0061] 實(shí)施案例18 :
[0062] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是檸康酸酐
[0063] 實(shí)施案例19 :
[0064] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是肉桂酸酐。
[0065] 實(shí)施案例20 :
[0066] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例2相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是順式烏頭酸酐。
[0067] 實(shí)施案例21 :
[0068] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是衣康酸酐（IA)
[0069] 實(shí)施案例22 :
[0070] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是內(nèi)型-降冰片烯二酸 酐（endo-NA)
[0071] 實(shí)施案例23:
[0072] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是外型-降冰片烯二酸 酐（exo-NA)
[0073] 實(shí)施案例24 :
[0074] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是氯菌酸酐
[0075] 實(shí)施案例25 :
[0076] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是檸康酸酐
[0077] 實(shí)施案例26 :
[0078] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是肉桂酸酐。
[0079] 實(shí)施案例27 :
[0080] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例4相同，只是酸酐不是馬來(lái)酸酐（M)而是順式烏頭酸酐。
[0081] 實(shí)施案例28:
[0082] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是物料配比不一樣，PPC60g，馬來(lái)酸酐其0. lg，其它 物質(zhì)質(zhì)量不變。
[0083] 實(shí)施案例29 :
[0084] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是物料配比不一樣，PPC60g，馬來(lái)酸酐其10g，其它物 質(zhì)質(zhì)量不變。
[0085] 實(shí)施案例30 :
[0086] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是物料配比不一樣，馬來(lái)酸酐封端的PPC59g，NVPlg， 其它物質(zhì)質(zhì)量不變。
[0087] 實(shí)施案例31 :
[0088] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接 枝共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是物料配比不一樣，馬來(lái)酸酐封端的PPC45g， NVP15g，其它物質(zhì)質(zhì)量不變。
[0089] 實(shí)施案例32 :
[0090] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是物料配比不一樣，馬來(lái)酸酐封端的PPC55g，NVP5g， ΑΙΒΝ0. 005,其它物質(zhì)質(zhì)量不變。
[0091] 實(shí)施案例33:
[0092] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及NVP與酸酐封端后的PPC密煉混合制備接枝共 聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是物料配比不一樣，馬來(lái)酸酐封端的PPC55g，NVP5g， AIBNO. 55g，其它物質(zhì)質(zhì)量不變。
[0093] 實(shí)施案例34 :
[0094] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及丙烯酸叔丁酯（BA)與酸酐封端后的PPC密煉 混合制備接枝共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是接枝單體不是NVP而是BA。
[0095] 實(shí)施案例35 :
[0096] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及丙烯腈（AN)與酸酐封端后的PPC密煉混合制 備接枝共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是接枝單體不是NVP而是AN。
[0097] 實(shí)施案例36 :
[0098] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及與N-乙烯乙基酰（NVA)酸酐封端后的PPC密 煉混合制備接枝共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是接枝單體不是NVP而是NVA。
[0099] 實(shí)施案例37 :
[0100] 用酸酐對(duì)PPC進(jìn)行封端實(shí)施方式及乙烯基甲基醚（MVE)與酸酐封端后的PPC密煉 混合制備接枝共聚物的實(shí)施方式同實(shí)施案例1相同，只是接枝單體不是NVP而是MVE。
[0101] 實(shí)施案例1?37是含聚丙撐碳酸酯（PPC)接枝共聚物制備方法，其的交聯(lián)度、玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度及熱分解溫度見(jiàn)表1。
[0102] 表 1
[0103]

【權(quán)利要求】
1. 一種通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為包括以下步驟： 第一步： 在60~150°C、30~50r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，將PPC和含有不飽和鍵的酸酐混合均勻后一次 性加入到密煉機(jī)內(nèi)進(jìn)行密煉混合，反應(yīng)10~30min后，既得酸酐封端PPC聚合物； 所述的物料配比為質(zhì)量比PPC:含有不飽和鍵的酸酐=100 :0. 1~10; 第二步： 將上步得到的酸酐封端PPC聚合物、接枝單體和自由基引發(fā)劑混合均勻后一次性加入 密煉機(jī)內(nèi)，在60~150°C、30~50r/min轉(zhuǎn)速攪拌下，進(jìn)行接枝反應(yīng)，10~30min后，既得含聚丙 撐碳酸酯（PPC)接枝共聚物；其中，所述的物料配比為質(zhì)量比酸酐封端后PPC :接枝單體：弓丨 發(fā)劑=100 :〇. 1~50 :0. 001~10;所述的接枝單體為（甲基）丙稀酸醋類單體或乙稀基類單 體。
2. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述的 第一步中的含有不飽和鍵的酸酐可為：endo-降冰片烯二酸酐，exo-降冰片烯二酸酐， 1，4, 5, 6, 7, 7-六氯-5-降冰片烯-2, 3-二酸酐，馬來(lái)酸酐，二甲基馬來(lái)酸酐，衣康酸酐， 氯菌酸酐，檸康酸酐，肉桂酸酐，四氫苯酐，順式烏頭酸酐，2，3-二氯馬來(lái)酸酐、3，6-氧 橋-1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，4,5_二氯鄰苯二甲酸酐，1-環(huán)戊 烯-1，2-二酸酐，甲基丙烯酸酐，靛紅酸酐和苯酐中的一種或多種。
3. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述的引發(fā) 劑為過(guò)氧化物類自由基聚合引發(fā)劑、偶氮類自由基聚合引發(fā)劑。
4. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述的第二 步中密煉機(jī)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為80~120°C。
5. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述的PPC 分子量為5~28萬(wàn)，分子量分布為2~15。
6. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述過(guò)氧 化物類自由基聚合引發(fā)劑為：過(guò)氧化苯甲酰、二叔丁基過(guò)氧化物、異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化 月桂酰、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、過(guò)氧化二氧化酸(雙-2-苯氧乙基酯)、過(guò)氧化二碳酸二 (2-乙基乙酯)、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化甲乙酮或過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鉀。
7. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述偶氮類 自由基聚合引發(fā)劑為：偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮苯、偶氮二甲酸二叔丁酯、偶氮二 甲酸二乙酯、偶氮二異戊腈、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環(huán)乙基甲腈、偶氮二異丁酸二甲 酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽或偶氮二氰基戊酸。
8. 如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述的（甲 基）丙烯酸酯類為：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基） 丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯 酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯類（200、400或600)、三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、聚二季戊四醇五（甲基） 丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四 醇三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、丙氧基甘油三（甲基） 丙烯酸酯、四氫糠醇（甲基）丙烯酸酯和鄰苯二甲酸二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯中的一種或 多種。
9.如權(quán)利要求1所述的通過(guò)反應(yīng)擠出改性聚丙撐碳酸酯的方法，其特征為所述的乙烯 基類單體為：N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基苯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、 丙稀腈、乙稀基甲基醚、a -甲基苯乙稀、乙酸乙稀醋、2-乙稀基卩比啶、4-乙稀基卩比啶、N-乙 烯基咔唑、N-乙烯甲基酰胺、N-乙烯乙基酰胺和氯乙烯中的一種或多種。
【文檔編號(hào)】C08F220/18GK104479081SQ201510018041
【公開(kāi)日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2015年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2015年1月14日
【發(fā)明者】劉賓元, 王立偉, 馬凱, 張莉, 段中余, 楊敏 申請(qǐng)人:河北工業(yè)大學(xué)