本發(fā)明涉及一種橡膠防老劑、所述橡膠防老劑在橡膠制備過程中的應(yīng)用、一種溶聚丁苯橡膠的制備方法以及由該方法制備得到的溶聚丁苯橡膠。
背景技術(shù)：
：溶聚丁苯橡膠(SSBR)的合成反應(yīng)主要采用陰離子溶液聚合法進行。具體地，以環(huán)己烷為溶劑，以烷基鋰或者稀土為催化劑，通過陰離子溶液聚合法合成溶聚丁苯橡膠。溶聚丁苯橡膠的最主要用途是用作輪胎產(chǎn)品，其為一種綜合性能優(yōu)異的輪胎胎面用膠。然而，在SSBR的生產(chǎn)及存放過程中存在老化現(xiàn)象，主要表現(xiàn)為產(chǎn)品門尼粘度指標會逐漸上升，最終完全失去使用價值。為了減緩SSBR的老化進程，就要在SSBR中加入一些能夠抑制老化過程的物質(zhì)，從而保持SSBR在生產(chǎn)及貯存后的基本性能。這些物質(zhì)稱為防老劑。防老劑的種類繁多、作用各異。根據(jù)其主要作用可分為抗熱氧老化劑、抗臭氧劑、有害金屬離子抑制劑、抗疲勞劑、紫外線吸收劑、抗龜裂劑等。然而，采用單一的防老劑往往不能夠達到很好的防護效果。CN101575423B公開了一種橡膠防老劑，其含有一種稀土類物質(zhì)，所述稀土類物質(zhì)是由一種以上的含Re的氧化物、一種以上的含M的氧化物、一種以上的碳鏈長度為C4-C22的有機酸和/或有機酸衍生物以及一種以上的碳鏈長度為C4-C22的醇和/或醇衍生物反應(yīng)所形成的物質(zhì)，其中，Re為輕稀土元素，M為除稀土元素之外的其他金屬元素。雖然該橡膠防老劑具有較為優(yōu)異的防老性能，但是在最終的橡膠制品中引入了金屬元素，不符合SSBR實際使用的要求。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是為了提供一種新的橡膠防老劑、所述橡膠防老劑在橡膠制備過程中的應(yīng)用、一種溶聚丁苯橡膠的制備方法以及由該方法制備得到的溶聚丁苯橡膠。具體地，本發(fā)明提供了一種橡膠防老劑，其中，所述橡膠防老劑含有式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物，且所述式(1)所示的化合物與式(2)所示的化合物的摩爾比為(0.02-2):1；式(1)中，R1-R6各自獨立地為C1-C6的烷基，n為1-10的整數(shù)；式(2)中，R1-R3各自獨立地為C1-C6的烷基，R4-R7各自獨立地為C10-C15的烷氧基。本發(fā)明還提供了所述橡膠防老劑在橡膠制備過程中的應(yīng)用。本發(fā)明還提供了一種溶聚丁苯橡膠的制備方法，該方法包括在有機鋰引發(fā)劑的存在下，使苯乙烯和丁二烯在有機溶劑中進行聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)完成之后進行偶聯(lián)反應(yīng)和終止反應(yīng)，接著加入防老劑，其中，所述防老劑為上述橡膠防老劑。此外，本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的溶聚丁苯橡膠。本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究后發(fā)現(xiàn)，將式(1)所示的化合物和式(2) 所示的化合物按照特定的比例配合使用，得到的橡膠防老劑具有非常優(yōu)異的防老性能，能夠顯著改善橡膠特別是溶聚丁苯橡膠的耐熱氧老化性能，極具工業(yè)應(yīng)用前景。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。具體實施方式以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明提供的橡膠防老劑含有式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物，且所述式(1)所示的化合物與式(2)所示的化合物的摩爾比為(0.02-2):1；式(1)中，R1-R6各自獨立地為C1-C6的烷基，n為1-10的整數(shù)；式(2)中，R1-R3各自獨立地為C1-C6的烷基，R4-R7各自獨立地為C10-C15的烷氧基。所述C1-C6的烷基包括C1-C6的直鏈烷基和C3-C6的支鏈烷基，其具體實例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基和正己基。所述C10-C15的烷氧基的具體實例包括但不限于：-OC10H21、-OC11H23、-OC12H25、-OC13H27、-OC14H29和-OC15H31。根據(jù)本發(fā)明提供的橡膠防老劑，從原料易得性的角度考慮，優(yōu)選地，式(1)中，R1-R6各自獨立地為C1-C3的烷基，n為1-10的整數(shù)；式(2)中，R1-R3各自獨立地為C1-C3的烷基，R4-R7各自獨立地為C11-C13的烷氧基。更優(yōu)選地，式(1)中，R1-R6為甲基，n為1-10的整數(shù)；式(2)中，R1-R3為甲基，R4-R7為-OC12H25。此外，所述式(1)所示的化合物和所述式(2)所示的化合物可以通過商購得到，也可以按照現(xiàn)有的各種方法制備得到，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。本發(fā)明提供的橡膠防老劑可以由式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物組成，也可以由式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物以及其他常規(guī)的防老劑組成，優(yōu)選由所述式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物組成。此外，所述式(1)所示的化合物與式(2)所示的化合物的摩爾比為(0.02-2):1，優(yōu)選為(0.5-1.5):1，特別優(yōu)選為(0.5-1.1):1。當將所述式(1)所示的化合物與式(2)所示的化合物之間的相對含量控制在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)時，所述橡膠防老劑具有極為優(yōu)異的防老性能。本發(fā)明還提供了所述橡膠防老劑在橡膠制備過程中的應(yīng)用。所述橡膠可以為現(xiàn)有的各種天然橡膠和合成橡膠，例如，可以為丁腈橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、乙丙橡膠等中的至少一種。本發(fā)明提供的溶聚丁苯橡膠的制備方法包括在有機鋰引發(fā)劑的存在下，使苯乙烯和丁二烯在有機溶劑中進行聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)完成之后進行偶聯(lián)反應(yīng)和終止反應(yīng)，接著加入防老劑，所述防老劑為上述橡膠防老劑。本發(fā)明對所述橡膠防老劑的用量沒有特別地限定，例如，相對于100重量份的聚合單體(苯乙烯和丁二烯)，所述防老劑的用量可以為0.3-1重量份， 優(yōu)選為0.5-0.8重量份。本發(fā)明的主要改進之處在于采用了一種新的橡膠防老劑，而具體反應(yīng)過程以及反應(yīng)條件均可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇。例如，本發(fā)明對所述聚合反應(yīng)的條件沒有特別地限定，通常來說，所述聚合反應(yīng)的條件包括起始溫度為45-55℃，起始壓力為0.1-0.3MPa，當聚合溫度達到峰值后繼續(xù)反應(yīng)10-20分鐘停止反應(yīng)。在本發(fā)明中，所述壓力均指表壓。所述有機鋰引發(fā)劑的種類可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，優(yōu)選為有機單鋰引發(fā)劑，更優(yōu)選為具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的有機單鋰引發(fā)劑：RLi式(1)，式(1)中，R為C1-C6的烷基、C3-C12的環(huán)烷基、C6-C12的芳基或C7-C14的芳烷基。其中，所述C1-C6的烷基包括C1-C6的直鏈烷基或C3-C6的支鏈烷基，其具體實例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基和正己基。所述C3-C12的環(huán)烷基的具體實例可以包括但不限于：環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、4-正丙基環(huán)己基和4-正丁基環(huán)己基。所述C6-C12的芳基的具體實例可以包括但不限于：苯基、萘基、4-甲基苯基和4-乙基苯基。所述C7-C12的芳烷基的具體實例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基、苯基正丙基、苯基正丁基、苯基叔丁基、苯基異丙基、苯基正戊基和苯基正丁基。具體地，所述有機鋰引發(fā)劑實例可以包括但不限于：乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、正己基鋰、環(huán)己基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、4-丁基苯基鋰、4-甲苯基鋰和4-丁基環(huán)己基鋰中的至少一種，優(yōu)選為正丁基鋰和/或仲丁基鋰，進一步優(yōu)選為正丁基鋰。本發(fā)明對所述有機鋰引發(fā)劑的用量沒有特別地限定，可以根據(jù)目標聚合物的分子量大小進行適當選擇。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該容易理解的是，當需要 制備分子量較大的聚合物時，可以減少有機鋰引發(fā)劑的用量，但此時聚合速率也會相應(yīng)減??；當需要制備分子量較小的聚合物時，可以增大有機鋰引發(fā)劑的用量，但此時聚合速率也會相應(yīng)增大。一般地，相對于100g聚合單體，所述有機鋰引發(fā)劑以鋰計的用量可以為0.01-10mmol，優(yōu)選為0.25-2.5mmol。所述有機溶劑可以為現(xiàn)有的各種能夠作為反應(yīng)媒介的有機物質(zhì)，例如，可以為烴類溶劑和/或醚類溶劑。所述烴類溶劑可以為C5-C7的烷烴、C5-C7的環(huán)烷烴和C6-C10的芳烴中的至少一種。具體地，所述烴類溶劑的實例可以包括但不限于：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、環(huán)己烷、戊烷、庚烷、己烷和環(huán)己烷中的至少一種。所述醚類溶劑可以為C4-C15的單醚和/或多醚。具體地，所述醚類溶劑的實例可以包括但不限于：叔丁氧基乙氧基乙烷和/或四氫呋喃。其中，這些有機溶劑都可以單獨使用，也可以混合使用。所述有機溶劑的用量可以根據(jù)單體的用量進行合理地選擇，例如，所述苯乙烯和丁二烯的總用量與有機溶劑的用量的重量比可以為1：(4-12)。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，所述有機溶劑中可能存在微量的水。但水為陰離子聚合的終止劑，其能夠通過質(zhì)子轉(zhuǎn)移而終止鏈增長反應(yīng)，因此，為了使得所述聚合反應(yīng)能夠順利進行，還可以將有機溶劑進行除水。所述除水的方式可以為往所述有機溶劑中加入除水劑。所述除水劑的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，例如可以為購自大連康宇化工有限公司的5A分子篩。根據(jù)本發(fā)明提供的溶聚丁苯橡膠的制備方法，優(yōu)選地，所述苯乙烯和丁二烯的聚合反應(yīng)過程中還可以加入結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，這樣可以對所述聚合產(chǎn)物的微觀結(jié)構(gòu)進行有效地控制。所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑可以為現(xiàn)有的各種能夠調(diào)節(jié)聚合物的微觀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，包括含氧、含氮、含硫和含磷的化合物中的至少一種。具體地，所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑可以選自乙醚、二丁醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、二甘醇二甲醚、二氧六環(huán)、冠醚、三乙胺、四甲基乙二胺、六甲基磷酰三胺、叔丁醇鉀、叔戊醇鉀、 月桂醇鉀、烷基苯磺酸鉀、烷基苯磺酸鈉、N,N,N’,N’-二哌啶乙烷和乙基四氫糠基醚中的至少一種。通常來說，聚合體系中結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的含量可以為10-1000ppm，優(yōu)選為50-200ppm。本發(fā)明對所述偶聯(lián)反應(yīng)的條件沒有特別地限定，可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇。通常來說，所述偶聯(lián)反應(yīng)的條件包括溫度可以為20-120℃，優(yōu)選為70-90℃；壓力可以為0.05-0.3MPa，優(yōu)選為0.1-0.2MPa；時間可以為5-40分鐘，優(yōu)選為15-30分鐘。所述偶聯(lián)反應(yīng)過程中所用的偶聯(lián)劑的種類可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，例如，可以為二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷、四氯化硅、四溴化硅等中的至少一種。此外，所述偶聯(lián)劑的用量也可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。根據(jù)本發(fā)明提供的溶聚丁苯橡膠的制備方法，所述終止反應(yīng)在終止劑的存在下進行，所述終止劑的加入可以使活性中心失活。所述終止劑的用量可以根據(jù)有機鋰引發(fā)劑的用量來進行合理地選擇，通常來說，所述終止劑與有機鋰引發(fā)劑中鋰的摩爾比可以為(1-1.2):1。所述終止劑可以為現(xiàn)有的各種能夠使陰離子活性中心失活的試劑，例如可以選自水、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少一種，優(yōu)選為水。根據(jù)本發(fā)明提供的溶聚丁苯橡膠的制備方法，在加入橡膠防老劑后，所述溶聚丁苯橡膠可以通過純化沉淀、離心分離、過濾、傾析、熱水凝聚等方法從溶液中沉淀出來，也可以采用氣提法將反應(yīng)體系中的溶劑去除，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此將不再贅述。本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的溶聚丁苯橡膠。以下將通過實施例對本發(fā)明進行詳細描述。以下實施例和對比例中：數(shù)均分子量以及分子量分布采用購自島津公司的型號為LC-10AT的凝 膠滲透色譜儀(GPC)測定得到，其中，以THF為流動相，以窄分布聚苯乙烯為標樣，測試溫度為25℃。溶聚丁苯橡膠的氧化誘導(dǎo)期(OIT，min)采用德國Netzsch公司生產(chǎn)的DSC200PC型差示掃描量熱分析儀測試。溶聚丁苯橡膠的門尼粘度(ML1+4,100℃)采用購自島津公司的型號為SMV-300的門尼粘度儀測定得到，測試方法按照GB/T1232-92進行測定。實施例1該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。該實施例所用的橡膠防老劑為防老劑1與防老劑2按照摩爾比為0.5:1復(fù)配得到的復(fù)合物。其中，防老劑1由天津力生化工廠提供，其具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)，且R1-R6為甲基，n為4，下同；防老劑2由長春石油化學(xué)股份有限公司提供，其具有式(2)所示的結(jié)構(gòu)，且R1-R3為甲基，R4-R7為-OC12H25，下同。在聚合之前，將環(huán)己烷和正己烷的混合溶劑(重量比為88:12，下同)用5A分子篩(φ3×5，購自大連康宇化工有限公司，預(yù)先在500℃下烘5小時，下同)浸泡1周。在高純氮氣保護下，往500升聚合釜中依次加入195kg上述混合溶劑、8kg苯乙烯以及680g調(diào)節(jié)劑四氫呋喃(四氫呋喃在體系中的濃度為3000ppm)，然后加入24kg丁二烯并攪拌10分鐘，之后加入480mL(引發(fā)450mL+破雜30mL)正丁基鋰的正己烷溶液(正丁基鋰的濃度為0.6mol/L)進行聚合反應(yīng)。起始聚合引發(fā)溫度為50℃、壓力為0.1MPa，反應(yīng)15分鐘后達到峰溫(最高溫度)90℃、峰壓(最高壓力)0.28MPa。繼續(xù)反應(yīng)5分鐘后取樣測單體轉(zhuǎn)化率為100％。在溫度為65℃、壓力為0.15MPa下，向聚合釜內(nèi)加入250mL四氯化硅 溶液(濃度為0.2mol/L，溶劑為上述混合溶劑)進行偶聯(lián)反應(yīng)，偶聯(lián)反應(yīng)15分鐘后，向聚合釜中加入4.8g去離子水進行終止反應(yīng)，然后攪拌反應(yīng)5分鐘后加入上述橡膠防老劑192g，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S1，其耐老化性能如表1所示。實施例2該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為0.6:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S2，其耐老化性能如表1所示。實施例3該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為0.7:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S3，其耐老化性能如表1所示。實施例4該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為0.8:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S4，其耐老化性能如表1所示。實施例5該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為0.9:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S5，其耐老化性能如表1所示。實施例6該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為1.0:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S6，其耐老化性能如表1所示。實施例7該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述 橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為1.1:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S7，其耐老化性能如表1所示。實施例8該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為1.5:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠S7，其耐老化性能如表1所示。對比例1該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為0.01:1，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠DS1，其耐老化性能如表1所示。對比例2該實施例用于說明本發(fā)明提供的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備橡膠防老劑和溶聚丁苯橡膠，不同的是，所述橡膠防老劑中防老劑1與防老劑2的摩爾比為2.5:1，得到膠液，其數(shù)均分子 量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠DS2，其耐老化性能如表1所示。對比例3該對比例用于說明參比的橡膠防老劑及其應(yīng)用以及溶聚丁苯橡膠及其制備方法。按照實施例1的方法制備溶聚丁苯橡膠，不同的是，將所述防老劑1和防老劑2均用2,6-二叔丁基對甲酚替代，且2,6-二叔丁基對甲酚的用量為256g，得到膠液，其數(shù)均分子量為12.4萬，分子量分布1.12。膠液經(jīng)過水蒸汽凝聚、經(jīng)開煉機干燥后得到溶聚丁苯橡膠DS3，其耐老化性能如表1所示。表1編號S1S2S3S4S5S6S7S8DS1DS2DS3氧化誘導(dǎo)期，min42515559687796120262823ML1+4,100℃5151505249505150646661注：表1中，氧化誘導(dǎo)期的測試溫度為140℃。從表1的結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明提供的橡膠防老劑制備得到的溶聚丁苯橡膠的抗熱氧老化效果明顯好于傳統(tǒng)的橡膠防老劑。以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當前第1頁1 2 3