:本發(fā)明屬于木質(zhì)纖維生物質(zhì)轉(zhuǎn)化技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及木質(zhì)纖維的化學(xué)改性方法,具體涉及一種木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法。
背景技術(shù):
:自古以來,木質(zhì)纖維一直作為工程材料應(yīng)用于建筑、家具等行業(yè)。然而由于木質(zhì)纖維細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)復(fù)雜,只能通過刨、釘、鋸等方式簡單加工,難以通過現(xiàn)代化技術(shù)加工成型;此外,木質(zhì)纖維具有不耐腐蝕、容易降解的等缺點(diǎn),限制了木質(zhì)纖維的高值化開發(fā)利用?;瘜W(xué)改性是對木質(zhì)纖維高值化利用的一種重要途徑。通過化學(xué)改性,可以有效的改善木質(zhì)纖維的尺寸穩(wěn)定性、耐腐蝕性、疏水性等性能。有研究表明,化學(xué)改性的木質(zhì)纖維能夠溶解于常規(guī)有機(jī)溶劑中,擴(kuò)寬了木質(zhì)纖維的加工方式。過去對木質(zhì)纖維化學(xué)改性主要是采用非均相改性技術(shù)。非均相改性中,產(chǎn)物分離容易,但是反應(yīng)試劑僅能停留在木質(zhì)纖維的非晶區(qū),而無法進(jìn)入晶區(qū),導(dǎo)致反應(yīng)效率低下、反應(yīng)分布不均勻。采用非均相化學(xué)改性技術(shù),木質(zhì)纖維組分中,只有木質(zhì)素和部分的半纖維素參與反應(yīng),而纖維素則幾乎不會(huì)參與反應(yīng)。近年來,研究人員開發(fā)了木質(zhì)纖維的均相化學(xué)改性技術(shù),能夠有效的克服非均相改性的反應(yīng)效率低下、反應(yīng)分布不均勻等缺點(diǎn)。但是目前開發(fā)的均相改性技術(shù)中,根據(jù)酯化試劑的不同,產(chǎn)生相應(yīng)的酸作為副產(chǎn)物。酸的生成回導(dǎo)致木質(zhì)纖維組分的嚴(yán)重降解,導(dǎo)致改性得率低下。采用轉(zhuǎn)酯化改性技術(shù),不會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的酸作為副產(chǎn)物,可以有效的克服木質(zhì)纖維降解的問題。然而,通常情況下,木質(zhì)纖維的轉(zhuǎn)酯化改性需要加入催化劑。反應(yīng)完成后,催化劑難以分離,殘留于木質(zhì)纖維之中,影響木質(zhì)纖維產(chǎn)品的使用。對木質(zhì)纖維在無催化劑條件下進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化改性技術(shù)還有待開發(fā)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
:本發(fā)明目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法,該方法利用離子液體作為溶劑,在無需添加任何催化劑情況下,實(shí)現(xiàn)木質(zhì)纖維的均相轉(zhuǎn)酯化改性。本發(fā)明的木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法,其特征在于,包括以下步驟:(1)、將木質(zhì)纖維溶解于離子液體中,木質(zhì)纖維在離子液體中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1~20%,得到木質(zhì)纖維溶液;(2)、將轉(zhuǎn)酯化試劑加入到步驟(1)的木質(zhì)纖維溶液中,轉(zhuǎn)酯化試劑質(zhì)量與木質(zhì)纖維質(zhì)量比為0.1:1~20:1,進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化改性處理;(3)、將步驟(2)的反應(yīng)溶液倒入沉淀劑中,控制沉淀劑體積與反應(yīng)溶液的質(zhì)量比為5:1~50:1,收集沉淀,洗滌、過濾、烘干得到均相酯化改性木質(zhì)纖維。步驟(1)所述的溶解,優(yōu)選,溶解溫度為50~170℃,溶解時(shí)間為0.2~48h。步驟(2)所述的轉(zhuǎn)酯化改性處理,優(yōu)選,反應(yīng)溫度為30~110℃,反應(yīng)時(shí)間為0.5~4h。所述的木質(zhì)纖維,優(yōu)選為桉木、楊木、松木、竹子、甘蔗渣、稻草、玉米稈或麥稈中的一種或多種。所述的離子液體,優(yōu)選為1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽、1-丁基-3甲基咪唑甲酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑丙酸鹽或1-丁基-3-甲基咪唑丙酸鹽中的一種或多種。所述的轉(zhuǎn)酯化試劑,優(yōu)選為醋酸乙烯酯、醋酸異丙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯中的一種或多種。所述的沉淀劑,優(yōu)選為水、甲醇、乙醇或異丙醇中的一種或其混合液。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:1、本發(fā)明的木質(zhì)纖維改性方法工藝簡單,改性條件溫和,改性效率高,改性程度容易控制;2、本發(fā)明的木質(zhì)纖維改性方法,無需添加任何催化劑,產(chǎn)物分離容易;3、本發(fā)明的木質(zhì)纖維改性方法,無酸性副產(chǎn)物產(chǎn)生,不會(huì)導(dǎo)致木質(zhì)纖維組分的降解;4、本發(fā)明的木質(zhì)纖維改性方法,采用的離子液體容易回收,可循環(huán)利用。具體實(shí)施方式:以下實(shí)施例是對本發(fā)明的進(jìn)一步說明,而不是對本發(fā)明的限制。實(shí)施例1:本實(shí)施例的木質(zhì)纖維采用稻草,木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法如下:(1)、將稻草溶解于1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽中,稻草在1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%,控制溶解溫度為50℃、溶解時(shí)間為48h,得到稻草溶液;(2)、將醋酸乙烯酯加入到稻草溶液中,醋酸乙烯酯質(zhì)量與稻草質(zhì)量比為20:1,控制反應(yīng)溫度為110℃、反應(yīng)時(shí)間為0.5h,進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化改性處理;(3)、將步驟(2)的反應(yīng)溶液倒入水中,控制水體積與1-乙基-3甲基咪唑甲酸鹽質(zhì)量比為5:1,收集沉淀,洗滌、過濾、烘干得到均相酯化改性稻草。轉(zhuǎn)酯化改性后,稻草的質(zhì)量增加百分比是18.6%。實(shí)施例2:本實(shí)施例的木質(zhì)纖維采用甘蔗渣,木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法如下:(1)、將甘蔗渣溶解于1-丁基-3-甲基咪唑丙酸鹽中,甘蔗渣在1-丁基-3-甲基咪唑丙酸鹽中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%,控制溶解溫度為170℃、溶解時(shí)間為0.2h,得到甘蔗渣溶液;(2)、將醋酸異丙烯酯加入到甘蔗渣溶液中,醋酸異丙烯酯質(zhì)量與甘蔗渣質(zhì)量比為0.1:1,控制反應(yīng)溫度為30℃、反應(yīng)時(shí)間為4h,進(jìn)行均相轉(zhuǎn)酯化改性處理;(3)、將步驟(2)的反應(yīng)溶液倒入甲醇/水(體積比為1:1)中,控制甲醇/水體積與1-丁基-3-甲基咪唑丙酸鹽質(zhì)量比為50:1,收集沉淀,洗滌、過濾、烘干得到酯化改性甘蔗渣。轉(zhuǎn)酯化改性后,甘蔗渣的質(zhì)量增加百分比是1.94%。實(shí)施例3:本實(shí)施例的木質(zhì)纖維采用桉木,木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法如下:(1)、將桉木溶解于1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽中,桉木在1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,控制溶解溫度為110℃、溶解時(shí)間為10h,得到桉木溶液;(2)、將醋酸乙烯酯加入到桉木溶液中,醋酸乙烯酯質(zhì)量與桉木質(zhì)量比為5:1,控制反應(yīng)溫度為70℃、反應(yīng)時(shí)間為2h,進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化改性處理;(3)、將步驟(2)的反應(yīng)溶液倒入乙醇中,控制乙醇體積與1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽質(zhì)量比為20:1,收集沉淀,洗滌、過濾、烘干得到均相酯化改性桉木。轉(zhuǎn)酯化改性后,桉木的質(zhì)量增加百分比是22.5%。實(shí)施例4:本實(shí)施例的木質(zhì)纖維采用松木,木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法如下:(1)、將松木溶解于1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽中,松木在1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,控制溶解溫度為110℃、溶解時(shí)間為10h,得到松木溶液;(2)、將苯甲酸乙烯酯加入到松木溶液中,苯甲酸乙烯酯質(zhì)量與松木質(zhì)量比為5:1,控制反應(yīng)溫度為70℃、反應(yīng)時(shí)間為2h,進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化改性處理;(3)、將步驟(2)的反應(yīng)溶液倒入異丙醇中,控制異丙醇體積與1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽質(zhì)量比為20:1,收集沉淀,洗滌、過濾、烘干得到酯化改性松木。轉(zhuǎn)酯化改性后,松木的質(zhì)量增加百分比是67.6%。實(shí)施例5:本實(shí)施例的木質(zhì)纖維采用竹子,木質(zhì)纖維均相轉(zhuǎn)酯化改性方法如下:(1)、將竹子溶解于1-乙基-3-甲基咪唑丙酸鹽中,竹子在1-乙基-3-甲基咪唑丙酸鹽中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,控制溶解溫度為110℃、溶解時(shí)間為10h,得到竹子溶液;(2)、將月桂酸乙烯酯加入到竹子溶液中,月桂酸乙烯酯質(zhì)量與竹子質(zhì)量比為5:1,控制反應(yīng)溫度為70℃、反應(yīng)時(shí)間為2h,進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化改性處理;(3)、將反應(yīng)溶液倒入異丙醇中,控制異丙醇體積與1-乙基-3-甲基咪唑丙酸鹽質(zhì)量比為20:1,收集沉淀,洗滌、過濾、烘干得到酯化改性竹子。轉(zhuǎn)酯化改性后,竹子的質(zhì)量增加百分比是86.5%。