本發(fā)明涉及多孔膜及由該多孔膜構(gòu)成的收納袋，詳細(xì)而言，涉及高強(qiáng)度且膜薄、且熱封性、熱粘性、通氣性優(yōu)異的多孔膜及由該多孔膜構(gòu)成的、適于用作將一次性懷爐、熱敷布等通氣發(fā)熱性物質(zhì)熱封而進(jìn)行收納的收納袋。

背景技術(shù)：

以往，作為這種一次性懷爐等通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋，大多使用將聚乙烯系樹脂作為基材的多孔膜，在該收納袋中，將通氣發(fā)熱性物質(zhì)用上述多孔膜覆蓋的狀態(tài)下，對(duì)開口周邊進(jìn)行熱封而密封。作為可用作上述收納袋的熱封性優(yōu)異的多孔膜，日本特開平10-152570號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中提供了一種多孔膜，是添加聚乙烯樹脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)等樹脂，利用擠出層壓法等多層擠出制造而成。

另外，在日本特開2011-104993號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中提供了一種層疊多孔膜作為熱封用袋體構(gòu)成部件用多孔膜，其將含有低熔點(diǎn)的茂金屬系聚乙烯樹脂的層和含有高熔點(diǎn)的聚乙烯樹脂層進(jìn)行層疊而成。該層疊多孔膜通過(guò)在表層設(shè)置上述低熔點(diǎn)的易熱封層，從而改進(jìn)機(jī)械物性和熱封性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

然而，專利文獻(xiàn)1所述的多孔膜即EVA、EEA、EMA等具有極性基團(tuán)的乙烯共聚物雖然與基材的粘接優(yōu)異，但由于缺乏熱穩(wěn)定性，因而在再循環(huán)使用時(shí)會(huì)發(fā)生樹脂燒傷或多孔膜黃變等各種問題。

另外，專利文獻(xiàn)2所記載的含有不同熔點(diǎn)的聚乙烯的層疊多孔膜由于屬于層疊構(gòu)造，因此，較難從不良制品進(jìn)行再利用以及再生為樹脂原料，有經(jīng)濟(jì)性低的問題。

而且，根據(jù)將上述通氣發(fā)熱性物質(zhì)填充于由多孔膜構(gòu)成的袋體的加工機(jī)的種類，將多孔膜的機(jī)械流動(dòng)方向(MD)與橫截方向(TD)的四周邊緣進(jìn)行熱封的密封溫度控制為單獨(dú)控制。然而，一般的多孔膜在擠出及拉伸時(shí)強(qiáng)烈取向于MD，因此，MD與TD的熱封溫度(導(dǎo)熱性)不同。因此，要求更加拓寬熱封溫度的范圍的低溫側(cè)而可進(jìn)行高速填充。另外，由于在剛進(jìn)行熱封之后填充鐵粉等發(fā)熱體，因此，密封部分在高溫下也不會(huì)破袋的熱粘性也很重要。

另外，多孔膜的通氣性有較大不均時(shí)，導(dǎo)致一次性懷爐、熱敷布等等通氣發(fā)熱體異常發(fā)熱，使用者有可能受到低溫?zé)齻?，因而通氣度的均衡性是重要的?/p>

為了得到通氣度的均衡性，多孔膜的外觀良好即無(wú)拉伸不均及厚度不均地均勻是重要的。作為拉伸不均及厚度不均產(chǎn)生的重要因素，可舉出高速搬運(yùn)膜而成型成薄片狀時(shí)所產(chǎn)生的原料片的不穩(wěn)定性(因搬運(yùn)振動(dòng)導(dǎo)致的膜的搖晃)、拉伸共振(熔融樹脂的擠出不穩(wěn)定、擠出的樹脂的波動(dòng)等)、冷卻固化的偏差及設(shè)備動(dòng)作的不良、不穩(wěn)定等。

本發(fā)明鑒于上述問題點(diǎn)及重要性而完成，可用于使一次性懷爐、熱敷布等通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋的多孔膜具有所要求的性能。

即，本發(fā)明的課題在于提供一種高強(qiáng)度且膜薄，并且不僅熱封性、熱粘性及品質(zhì)的穩(wěn)定性優(yōu)異，而且還不使用EVA、EEA、EMA等具有極性基團(tuán)的乙烯共聚物的1層結(jié)構(gòu)的多孔膜、及由該多孔膜構(gòu)成的收納袋。

為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種多孔膜，其特征在于，含有樹脂組合物，所述樹脂組合物含有相對(duì)于配合有線型低密度聚乙烯(LLDPE)50質(zhì)量份以上、高壓聚合法低密度聚乙烯(HP-LDPE)與茂金屬系線型低密度聚乙烯(m-LLDPE)的總計(jì)小于50質(zhì)量份而成的聚乙烯樹脂組合物100質(zhì)量份，配合無(wú)機(jī)填充材料50～200質(zhì)量份，并且，機(jī)械流動(dòng)方向(MD)的熱封溫度為90℃以上、且熱封最大強(qiáng)度為4.0N/50mm以上。

另外，在本發(fā)明中使用的上述聚乙烯樹脂組合物中，上述線型低密度聚乙烯(LLDPE)的密度為0.910～0.940g/cm³、熔點(diǎn)為110～130℃、配合量為55～92質(zhì)量份，上述高壓聚合法低密度聚乙烯(HP-LDPE)的密度為0.910～0.930g/cm³、熔點(diǎn)為100～120℃、配合量為3～15質(zhì)量份，上述茂金屬系線型低密度聚乙烯(m-LLDPE)的密度為0.880～0.930g/cm³、熔點(diǎn)為85～130℃、配合量為5～30質(zhì)量份。

進(jìn)一步優(yōu)選在本發(fā)明中使用的上述聚乙烯樹脂組合物中配合高密度聚乙烯(HDPE；密度0.940～0.970g/cm³、熔點(diǎn)125～145℃)。

另外，本發(fā)明的多孔膜優(yōu)選每單位面積重量為10～100g/m²。

進(jìn)一步優(yōu)選本發(fā)明的多孔膜的機(jī)械流動(dòng)方向(MD)的最低熔融溫度MD(min)與橫截方向(TD)的最高熔融溫度TD(max)之差即TD(max)-MD(min)為1℃以上。

另外，本發(fā)明的多孔膜優(yōu)選至少在單軸方向以2.5～5.0倍的拉伸倍率進(jìn)行了多孔化。

本發(fā)明進(jìn)一步提供一種含有至少1層上述多孔膜且開口邊緣通過(guò)熱封進(jìn)行接合的通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋，其中，很好地適于用作一次性懷爐用的收納袋。

由于本發(fā)明的多孔膜是不使用價(jià)高且缺乏熱穩(wěn)定性的EVA、EEA、EMA等乙烯共聚物的情況下形成的多孔膜，所以，經(jīng)濟(jì)性和生產(chǎn)率優(yōu)異。另外，其為高強(qiáng)度且膜薄、并具有適度的通氣性及適于發(fā)熱體的高速填充加工的熱封性及熱粘性，非常適于用作通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋。

附圖說(shuō)明

圖1A是使用本發(fā)明的通氣發(fā)熱物質(zhì)的收納袋的一次性懷爐的一個(gè)例子的俯視圖。

圖1B是使用本發(fā)明的通氣發(fā)熱物質(zhì)的收納袋的一次性懷爐的一個(gè)例子的截面圖。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的多孔膜進(jìn)行詳述。

本發(fā)明的多孔膜的特征在于，包含在聚乙烯樹脂組合物中配合無(wú)機(jī)填充材料而成的樹脂組合物。上述聚乙烯樹脂組合物包含配合線型低密度聚乙烯(A)(LLDPE)50質(zhì)量份以上、高壓聚合法低密度聚乙烯(B)(HP-LDPE)與茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)(m-LLDPE)的總計(jì)小于50質(zhì)量份而成的聚乙烯樹脂組合物。本發(fā)明的多孔膜是含有相對(duì)于該聚乙烯樹脂組合物100質(zhì)量份配合無(wú)機(jī)填充材料50～200質(zhì)量份而成的樹脂組合物的多孔膜，其機(jī)械流動(dòng)方向(MD)的熱封溫度為90℃以上、且熱封最大強(qiáng)度為4.0N/50mm以上。

上述聚乙烯樹脂組合物中，成為基材的線型低密度聚乙烯(A)(LLDPE)優(yōu)選密度為0.910～0.940g/cm³、熔點(diǎn)為110～130℃，作為配合量，優(yōu)選為55～92質(zhì)量份。另外，在上述基材中配合的高壓聚合法低密度聚乙烯(B)(HP-LDPE)優(yōu)選密度為0.910～0.930g/cm³、熔點(diǎn)為100～120℃，作為配合量，優(yōu)選為3～15質(zhì)量份。另外，茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)(m-LLDPE)優(yōu)選密度為0.880～0.930g/cm³、熔點(diǎn)為85～130℃，作為配合量，優(yōu)選為5～30質(zhì)量份。

由此，本發(fā)明的聚乙烯樹脂組合物完全未配合由EVA、EEA、EMA構(gòu)成的乙烯共聚物。

相對(duì)于上述聚乙烯樹脂組合物100質(zhì)量份，優(yōu)選以50～200質(zhì)量份的比例配合無(wú)機(jī)填充材料，更優(yōu)選為60～150質(zhì)量份。

無(wú)機(jī)填充材料的配合量如果小于50質(zhì)量份，則較難顯現(xiàn)適度的通氣性，如果超過(guò)200質(zhì)量份，則膜的強(qiáng)度及防水性會(huì)降低。

(聚乙烯樹脂組合物的成分)

作為上述成為基材的線型低密度聚乙烯(A)(LLDPE)，可使用由乙烯-丙烯、乙烯-(1-丁烯)、乙烯-(1-己烯)、乙烯-(4-甲基-1-戊烯)以及乙烯-(1-辛烯)等乙烯-(α-烯烴)共聚物構(gòu)成的材料。對(duì)于現(xiàn)有的多孔膜，利用公知的齊格勒系、飛利浦系等多活性點(diǎn)催化劑進(jìn)行聚合而成的線型低密度聚乙烯(茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)除外)均可使用。

如上所述，該線型低密度聚乙烯(A)優(yōu)選利用比重瓶法(JIS K7112B法)測(cè)得的密度為0.910～0.940g/cm³、用設(shè)定為掃描速度10℃/分鐘的DSC進(jìn)行測(cè)定時(shí)的熔融峰溫度(JIS K7121)得到的熔點(diǎn)為110～130℃。另外，在190℃、2.16kg載荷(JIS K7210條件D)下的MFR優(yōu)選為0.5～10g/10min。

上述線型低密度聚乙烯(A)的配合量相對(duì)于聚乙烯樹脂組合物100質(zhì)量份，為50質(zhì)量份以上。通過(guò)為50質(zhì)量份以上，可確保充分的熱粘性。另一方面，上限值沒有特別限制，但優(yōu)選配合后面詳述的(B)成分和(C)成分，因此，該(A)成分的配合量?jī)?yōu)選為55～92質(zhì)量份，更優(yōu)選為60～80質(zhì)量份。

上述高壓聚合法低密度聚乙烯(B)(HP-LDPE)優(yōu)選上述密度為0.910～0.930g/cm³，熔點(diǎn)為100～120℃。另外，MFR優(yōu)選為0.5～10g/10min。

該(B)成分根據(jù)成型方法會(huì)有不同的優(yōu)選配合量，但一般優(yōu)選為3～15質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5～10質(zhì)量份。通過(guò)使(B)成分的配合量為3～15質(zhì)量份的范圍內(nèi)，可抑制在高速搬運(yùn)原料片而成型成薄片狀時(shí)所產(chǎn)生的原料片的搖晃、拉伸共振等，因此，可得到厚度及通氣度均勻的多孔膜。

另外，該(B)成分對(duì)制造商及等級(jí)等沒有特別限定，可任意使用市售品。

茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)(m-LLDPE)是指，用二茂鋯、二茂鈦、二茂鉿(通稱為茂金屬)的卡明斯基-辛催化劑、后茂金屬催化劑等高活性單活性催化劑進(jìn)行聚合而成的乙烯-(α-烯烴)共聚物。該茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)的特征在于，提高無(wú)機(jī)填充材料的混煉性及均勻分散性、提高對(duì)薄膜的成型加工性、抑制因低密度及低熔點(diǎn)引起的彈性模量的降低、拉伸不均，此外，特別有助于提高低溫?zé)岱庑?，不同于上述線型低密度聚乙烯(A)的功能。

上述茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)根據(jù)上述特征及目的，還可優(yōu)選使用密度為0.880～0.930g/cm³、熔點(diǎn)為85～130℃的材料。如果密度及熔點(diǎn)小于該范圍的上限值，則熱封性、熱粘性、通氣度的均衡性等均呈良好，如果大于該范圍的下限值，則機(jī)械物性不會(huì)極端降低，不會(huì)發(fā)生膜彼此粘連、成型加工時(shí)發(fā)生熔融等問題。

另外，從基于擠出成型方式等的均勻膜的形成性、得到的多孔膜的通氣性、熱封性的均衡性、防止因膜機(jī)械強(qiáng)度的降低導(dǎo)致熔融時(shí)的斷裂性等觀點(diǎn)考慮，MFR優(yōu)選為0.5～10g/10min，更優(yōu)選為0.5～5g/10min。配合量如上述優(yōu)選為5～30質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為15～30質(zhì)量份。

作為上述茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)，例如，可舉出Japan Polyethylene(株)制的“KERNEL”、“HARMOREX”、(株)Prime Polymer制的“EVOLUE”、住友化學(xué)(株)制的“SUMIKATHENE E”/“EXCELEN FX”、Dow Chemical Company制的“ELITE”、以及Exxon Mobil Chemical制的“Enable”、“Exceed”等。

在本發(fā)明的聚乙烯樹脂組合物中，可以根據(jù)需要添加高密度聚乙烯(D)(HDPE)。制造方法為低壓法(齊格勒法)、中壓法(飛利浦法、標(biāo)準(zhǔn)法)等，沒有特別限定。該高密度聚乙烯(D)優(yōu)選密度為0.940～0.970g/cm³、MFR為0.5～10g/10min、熔點(diǎn)為125～145℃、在上述聚乙烯樹脂組合物中配合量為3～30質(zhì)量％的范圍。

作為配合于上述聚乙烯樹脂組合物中的上述無(wú)機(jī)填充材料，可舉出碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、氧化鈦、滑石、黏土、高嶺土、蒙脫石等微粒、礦物等。從制造的膜呈現(xiàn)多孔化、通用性高度、低價(jià)格以及種類豐富度等優(yōu)點(diǎn)考慮，本發(fā)明中優(yōu)選使用由碳酸鈣及硫酸鋇構(gòu)成的無(wú)機(jī)填料。該無(wú)機(jī)填料的平均粒徑優(yōu)選為0.5～5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8～3μm。通過(guò)設(shè)為0.5μm以上，不發(fā)生分散分配不良及二次凝聚，可均勻分散。另一方面，通過(guò)設(shè)為5μm以下，在進(jìn)行薄膜化時(shí)不會(huì)生成大的空隙，可充分確保強(qiáng)度及耐水性。

另外，對(duì)于上述無(wú)機(jī)填充材料而言，出于提高與聚乙烯樹脂的分散混合性的目的，優(yōu)選預(yù)先將脂肪酸、脂肪酸酯等涂覆于微粒，使微粒表面易于與聚乙烯樹脂密合。

可以根據(jù)需要添加其他添加劑。具體而言，可舉出使高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸酯、高級(jí)脂肪酸酰胺、金屬皂、高級(jí)醇、凡士林、石蠟、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、蓖麻油、氫化蓖麻油、固化蓖麻油、脫水蓖麻油、芳香族酯、芳香族酰胺以及聚醚、聚酯等的低分子量聚合物(低聚物)等增塑劑、潤(rùn)滑劑、使無(wú)機(jī)填充材料良好分散的添加劑。

另外，除上述添加劑以外，可以根據(jù)使用目的，在樹脂組合物中適量添加相容劑、加工助劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防粘劑、防霧劑、消光劑、抗菌劑、除臭劑、防靜電劑、阻燃劑、著色劑以及顏料等。

(多孔膜的制造方法)

將上述聚乙烯樹脂(線型低密度聚乙烯(A)、高壓聚合法低密度聚乙烯(B)、茂金屬系線型低密度聚乙烯(C))、以及無(wú)機(jī)填充材料等用混合機(jī)混合后，利用混煉機(jī)使其熔融混煉。具體而言，利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)，輥式混煉機(jī)、班伯里混合機(jī)、螺條混合機(jī)、高速混合機(jī)等混合機(jī)混合所需時(shí)間后，使用異向雙軸擠出機(jī)或同向雙軸擠出機(jī)等混煉機(jī)，促進(jìn)混煉物的均勻分散分配?；蛘撸部梢栽谖蠢没旌蠙C(jī)進(jìn)行混合分散的情況下，直接將聚乙烯樹脂、無(wú)機(jī)填充材料等投入擠出機(jī)中，進(jìn)行混煉。經(jīng)混煉的樹脂組合物優(yōu)選先利用絞切、模切等方法進(jìn)行顆?；?，但也可以直接通過(guò)模具而成型成薄片狀的原料片。

首先，將經(jīng)混煉的樹脂組合物用熔融擠出等方式形成薄片狀的原料片。制造上述薄片狀的原料片的方法沒有限定，可以使用公知的方法制造薄片狀的原料片，但從制造效率、成本等考慮，更優(yōu)選在將上述樹脂組合物熔融擠出后，利用吹脹，輥筒，T型模等成型方式成型成薄片狀的方式，其中，更優(yōu)選為吹脹。

作為將利用上述熔融擠出成型而得到的薄片狀的原料片進(jìn)行多孔化的方法，通常為拉伸開孔法，但該方法沒有限定。例如，可使用輥拉伸方式、拉幅式、同步式、逐步式等雙軸拉伸方式等公知的拉伸方式。

本發(fā)明中，可以至少在單軸方向?qū)嵤?次，或者為兼顧拉伸不均、通氣性而進(jìn)行2次以上。拉伸溫度優(yōu)選為0～90℃，更優(yōu)選為40～90℃。拉伸倍率優(yōu)選總計(jì)2.5～5.0倍，更優(yōu)選為總計(jì)3.0～4.5倍。通過(guò)將拉伸倍率設(shè)為總計(jì)2.5倍以上，從而可得到均勻拉伸而具有充分優(yōu)異的外觀的多孔膜。

由此，使用上述多孔膜作為通氣發(fā)熱性組合物的收納袋時(shí)，由于具有充分且均勻的通氣性，因此，可抑制一次性懷爐等通氣發(fā)熱體的異常發(fā)熱。另一方面，通過(guò)將拉伸倍率設(shè)為總計(jì)5.0倍以下，從而在將收納袋的四方的周邊熱封時(shí)，可充分確保熱封性，并可得到機(jī)械物性平衡的多孔膜。

作為上述多孔膜的拉伸方向的熱收縮對(duì)策，可以在拉伸后進(jìn)行熱固定。此處的熱固定是指，預(yù)先對(duì)膜施加熱而使膜有意熱收縮，從而抑制制品輥的收縮。實(shí)施輥拉伸法時(shí)，可舉出利用對(duì)拉伸后的膜進(jìn)行加熱的輥(退火輥)一邊加熱一邊使拉伸比(卷取側(cè)輥速度/卷出側(cè)輥速度之比)成為負(fù)數(shù)的方法。另外，實(shí)施拉幅拉伸法時(shí)，在拉幅出口附近對(duì)膜進(jìn)行加熱，使兩端的夾具寬度比拉伸后的寬度窄，從而使膜自收縮。

如果上述熱固定的溫度過(guò)低，則膜不會(huì)充分熱固定，另一方面，如果溫度過(guò)高則膜卷繞于輥，可能發(fā)生破裂等制造問題。如果考慮以上方面，則優(yōu)選本發(fā)明的熱固定溫度為70～120℃。另外，負(fù)數(shù)的拉伸比優(yōu)選為總計(jì)-20～-5％，通過(guò)為規(guī)定的范圍內(nèi)，在制造面而言可毫無(wú)問題地進(jìn)行熱固定，并能夠得到充分的熱尺寸穩(wěn)定性。

另外，與上述拉伸同樣地，熱固定也可分割為數(shù)次實(shí)施。作為經(jīng)本工序的多孔膜即使以輥狀卷物形式長(zhǎng)期保管，也較少發(fā)生彈性回復(fù)、熱等導(dǎo)致收縮及卷緊、膜彼此的貼附及粘連的情況，在下一工序中可毫無(wú)問題地進(jìn)行加工。

(使用多孔膜的通氣發(fā)熱性組合物的收納袋)

本發(fā)明的收納袋是包含至少1層的本發(fā)明的多孔膜且開口邊緣通過(guò)熱封接合的通氣發(fā)熱性組合物的收納袋。

更具體而言，本發(fā)明的收納袋是整面或單面使用上述本發(fā)明的多孔膜而形成為袋體的收納袋。該收納袋可形成例如由多孔膜的邊緣結(jié)合而成的袋體等基于以往的袋形態(tài)(四角袋、三角袋、枕袋等)。

膜邊緣的結(jié)合可采用適當(dāng)方式，但本發(fā)明中，從收納袋的制造效率等方面考慮，優(yōu)選使用熔融方式，熔融可采用熱封、超聲波熔融等公知的方式，對(duì)于本發(fā)明的收納袋而言，可通過(guò)熱封以熱熔融進(jìn)行結(jié)合。

圖1A及圖1B所示的收納袋12由上述本發(fā)明的多孔膜11形成，利用該多孔膜11的通氣性，作為一次性懷爐10的通氣發(fā)熱性物質(zhì)13的收納袋。該收納袋12形成為四角袋，并在兩面的多孔膜11之間配置一次性懷爐10的通氣發(fā)熱性物質(zhì)13，用熱封部14將四方周邊結(jié)合而形成一次性懷爐10。應(yīng)予說(shuō)明，收納袋不限定于四角袋，可為上述其他的袋形態(tài)。

成為收納袋的多孔膜11的通氣度以根據(jù)基于通氣性而發(fā)熱的通氣發(fā)熱性物質(zhì)13的部位成為適溫的方式，通氣度優(yōu)選為500～50000秒/100ml。這里通氣度是指使用基于JIS P8117(格利試驗(yàn)機(jī)法)所規(guī)定的方法的通氣度測(cè)定裝置(旭精工(株)制，王研式通氣度測(cè)定機(jī)，EGO1-55型)的測(cè)定方法進(jìn)行特定的通氣度。

應(yīng)予說(shuō)明，也可由本發(fā)明的多孔膜11和無(wú)紡布等其他材料形成收納袋。

(形成收納袋的多孔膜的物性)

上述多孔膜1的每單位面積重量?jī)?yōu)選為10～100g/m²，更優(yōu)選為30～100g/m²，進(jìn)一步優(yōu)選為40～80g/m²。通過(guò)使每單位面積重量為10g/m²以上，可充分確保作為一次性懷爐、熱敷布等的通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋的多孔膜的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及剛性。另外，通過(guò)使每單位面積重量為100g/m²以下，從而可得到充分的輕量感。

本發(fā)明的多孔膜1的機(jī)械流動(dòng)方向(MD)的熱封溫度為90℃以上，優(yōu)選為95℃以上。通過(guò)設(shè)為90℃以上，從而在拉伸開孔時(shí)，在熱固定時(shí)能夠抑制多孔膜彼此進(jìn)行兩面結(jié)合或多孔膜貼附于熱固定輥的生產(chǎn)問題。

應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明的熱封溫度是指利用實(shí)施例所述的方法測(cè)定得到的溫度。

本發(fā)明的多孔膜1的熱封最大強(qiáng)度為4.0N/50mm以上，優(yōu)選為6.0N/50mm以上。通過(guò)為4.0N/50mm以上，從而用作一次性懷爐、熱敷布等的通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋時(shí)，可充分消除收納袋的破袋、發(fā)熱體的露出之類的問題點(diǎn)。

應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明的熱封最大強(qiáng)度是指利用實(shí)施例所述的方法測(cè)定得到的強(qiáng)度。

另外，本發(fā)明的多孔膜優(yōu)選機(jī)械流動(dòng)方向(MD)的最低熔融溫度MD(min)與橫截方向(TD)的最高熔融溫度TD(max)之差即TD(max)-MD(min)為1℃以上。該溫度差如果為1℃以上，則將本發(fā)明的多孔膜用作例如一次性懷爐、熱敷布等的通氣發(fā)熱性物質(zhì)的收納袋時(shí)，在發(fā)熱體的填充加工時(shí)不會(huì)有收納袋的破袋及剝離的情況，生產(chǎn)率優(yōu)異。

根據(jù)以上的觀點(diǎn)，TD(max)-MD(min)優(yōu)選為6℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10℃以上。

實(shí)施例

以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例及比較例進(jìn)行記載，但本發(fā)明并不限定于這些。將實(shí)施例1～3及比較例1～5的原材料及組成示于表1。

LLDPE(A-1)：線型低密度聚乙烯(A-1)使用Japan Polyethylene(株)制NOVATEC LL UF230(密度0.920g/cm³、MFR1.0g/10min、熔點(diǎn)122℃)。

LLDPE(A-2)：線型低密度聚乙烯(A-2、乙烯-(1-辛烯)共聚物)使用Dow Chemical Company制DOWLEX 2032(密度0.926g/cm³、MFR2.0g/10min、熔點(diǎn)124℃)。

HP-LDPE(B)：高壓聚合法低密度聚乙烯(B)使用Japan Polyethylene(株)制NOVATEC LD LF441(密度0.923g/cm³、MFR2.3g/10min、熔點(diǎn)110℃)。

m-LLDPE(C)：茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)使用Japan Polyethylene(株)制HARMOREX NF324A(密度0.906g/cm³、MFR1.0g/10min、熔點(diǎn)120℃)。

HDPE(D)：高密度聚乙烯(D)使用Japan Polyethylene(株)制NOVATEC HD HF560(密度0.962g/cm³、MFR6.0g/10min、熔點(diǎn)135℃)。

PP(聚丙烯)：使用Nippon Polyplastics(株)制NOVATEC PP SA03(密度0.901g/cm³、MFR36g/10min、熔點(diǎn)160℃)。

碳酸鈣(無(wú)機(jī)填充材料)：使用備北粉化工業(yè)(株)制LIGHTON BS-0(平均粒徑1.1μm，脂肪酸表面處理)。

增塑劑：使用KF TRADING(株)制固化蓖麻油HCO-P。

熱穩(wěn)定劑：使用BASF Japan(株)制IRGANOX B225。

實(shí)施例1～3

將表1所示的原材料全部投入高速混合機(jī)，使其混合規(guī)定時(shí)間，用同向雙軸擠出機(jī)以擠出溫度180℃進(jìn)行熔融混煉，用絞切方式得到復(fù)合顆粒。其后，利用單軸擠出機(jī)和吹脹·模頭成型為薄片狀。使用輥式縱拉伸機(jī)以拉伸溫度76℃、拉伸倍率3.50倍進(jìn)行MD方向的單軸拉伸，以90℃進(jìn)行熱固定而得到多孔膜。

比較例1

如表1所示，除未使用茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)以外，以與實(shí)施例1同樣的制造條件得到多孔膜。

比較例2

如表1所示，使用丙烯單獨(dú)聚合物(PP)代替茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的制造條件得到多孔膜。

比較例3

如表1所示，使用線型低密度聚乙烯(A-2；乙烯-(1-辛烯)共聚物)代替茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的制造條件得到多孔膜。

比較例4

如表1所示，使用高密度聚乙烯(D)代替茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)，除此以外，以與實(shí)施例1同樣的制造條件得到多孔膜。

比較例5

如表1所示，除未配合高壓聚合法低密度聚乙烯(B)以外，以與實(shí)施例1同樣的制造條件得到多孔膜。

[表1]

(測(cè)定方法及評(píng)價(jià))

用以下項(xiàng)目對(duì)實(shí)施例1～3及比較例1～5進(jìn)行評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。

(1)每單位面積重量(g/m²)

從得到的多孔膜采集試驗(yàn)片(MD：250mm、TD：200mm)后，用電子天平測(cè)定重量(g)，將其數(shù)值乘以20倍而作為每單位面積重量。

(2)外觀、拉伸不均的有無(wú)

通過(guò)目視按以下4個(gè)階段判斷多孔膜。

A：無(wú)拉伸不均、均勻拉伸白化

B：無(wú)拉伸不均

C：部分拉伸不均

D：有拉伸不均、且拉伸白化不均勻

(3)熱封溫度(℃)、熱粘性

使用熱封試驗(yàn)裝置，在時(shí)間2秒、壓力0.5MPa的條件下，使密封加熱部溫度每次上升1℃，使通用聚乙烯片與該多孔膜熔融。熔融的定義是剛熱封之后，即使對(duì)多孔膜接合部施加12gf/10mm的拉伸載荷也不會(huì)剝離，但膜熔融且不滯留于原模時(shí)不視為熔融。求得MD的最低熔融溫度MD(min)、TD的最高熔融溫度TD(max)，根據(jù)表2，TD(max)-MD(min)的數(shù)值呈正數(shù)越大，表示可熱封溫度范圍越廣、越適于具備連續(xù)式熱封的高速填充加工。TD(max)-MD(min)的數(shù)值優(yōu)選為1℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為6℃以上，如果為0℃或負(fù)數(shù)，則不適于上述加工方法。

應(yīng)予說(shuō)明，表2中，負(fù)數(shù)用“▲”表示。

(4)熱封最大強(qiáng)度(N/50mm)

使用上述熱封試驗(yàn)裝置，在溫度100℃及120℃、時(shí)間2秒、壓力0.5MPa下進(jìn)行粘接后，在23℃、50％濕度環(huán)境下，利用根據(jù)JIS K7127的拉伸試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行粘接部分的強(qiáng)度測(cè)定。在多孔膜的MD方向、TD方向分別實(shí)施。由于一次性懷爐的發(fā)熱體填充40～100g左右，因而如上所述，優(yōu)選的熱封最大強(qiáng)度為4.0N/50mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為6.0N/50mm以上。由此，可以說(shuō)從制造時(shí)和填充加工時(shí)就具備使用時(shí)的充分的強(qiáng)度。

[表2]

根據(jù)表2，實(shí)施例1～3均無(wú)拉伸不均，且熱封強(qiáng)度、熱粘性、外觀優(yōu)異，因此，填充一次性懷爐、熱敷布等的發(fā)熱體的情況下也能耐受實(shí)用生產(chǎn)。特別是由于實(shí)施例1及2的MD可熱封溫度為107℃以上，TD(max)-MD(min)＝11℃的較大值，因此，在發(fā)熱體的填充加工時(shí)不會(huì)發(fā)生收納袋的破袋及剝離，優(yōu)于高速生產(chǎn)。可認(rèn)為是因添加茂金屬系線型低密度聚乙烯(C)引起的彈性模量的降低、拉伸不均的抑制以及賦予低溫?zé)岱庑缘墓δ艿慕Y(jié)果所致。另外，熱封最大強(qiáng)度也全部為4.0N/50mm以上，從制造時(shí)及填充加工時(shí)就具備使用時(shí)的充分強(qiáng)度。

另一方面，比較例1～5的MD的熱封強(qiáng)度及外觀欠缺，TD(max)-MD(min)為負(fù)數(shù)，因此，較難進(jìn)行熱封加工，可能發(fā)生收納袋的破袋、發(fā)熱體的露出。而且，比較例5沒有配合高壓聚合法低密度聚乙烯，因此，通過(guò)吹脹·模頭以高速成型成薄片狀時(shí)，原料片(泡)會(huì)不穩(wěn)定地振動(dòng)，產(chǎn)生厚度不均及拉伸不均的外觀不良。應(yīng)予說(shuō)明，泡是指通過(guò)吹脹法成型的筒狀的片(膜)。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的多孔膜為高強(qiáng)度且膜薄，且熱封性、熱粘性、外觀優(yōu)異，因此，可用于一次性懷爐、熱敷布等的通氣發(fā)熱性組合物等的收納袋。