酶被用在洗滌洗衣洗滌劑組合物中以幫助清潔和污漬去除。

在許多氣候中及在發(fā)展中國(guó)家，洗衣在低溫或環(huán)境溫度下進(jìn)行。這些溫度對(duì)于依賴在50-70度之間最佳地起作用的酶的洗衣污漬去除產(chǎn)品是一個(gè)挑戰(zhàn)。就現(xiàn)代洗衣機(jī)而言，污漬去除在很大程度上主要依賴于在洗衣機(jī)中將水加熱到環(huán)境溫度之上，這占洗衣相關(guān)溫室氣體足跡的很大比例——出于環(huán)境原因，這些足跡需要減少。

本發(fā)明的目的是改善污染織物上的污漬的低溫/環(huán)境溫度酶污漬去除。

在第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種織物污漬去除組合物，所述組合物包含以下組分的組合：

(i)一種或多種酶；和

(ii)一種或多種二胺化合物。

在第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含以下組分的組合的織物污漬去除組合物：

(i)一種或多種酶；和

(ii)一種或多種包含以下的結(jié)構(gòu)的化合物：

其中

X1和X2是氫鍵供體或受體基團(tuán)，其獨(dú)立地選自NH2,OH,SH和NH；和

R是獨(dú)立地選自以下的連接體：

a.–CH-

b.–CH-CH2-

c.–CH-CH2-CH2-

且n是其中n＝0至10的整數(shù)。

優(yōu)選地，所述污漬包含生物物質(zhì)，優(yōu)選沉積于織物上的蛋白質(zhì)類和/或淀粉類物質(zhì)。

優(yōu)選地，所述組合物是在環(huán)境條件下活性的。

優(yōu)選地，所述組合物包含一種或多種表面活性劑。

在第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種從污染織物基底去除污漬的方法，所述方法包括用本發(fā)明第一個(gè)方面的組合物處理污漬的步驟。

優(yōu)選地，所述方法發(fā)生在環(huán)境條件下且優(yōu)選地這是環(huán)境水溫度。

優(yōu)選地，第二個(gè)方面的方法包括在添加或不添加水的情況下，向污染織物直接施用所述組合物的步驟。施用所述組合物的步驟可以自身是主洗過(guò)程或其可以作為進(jìn)一步的后續(xù)(“主”)洗過(guò)程步驟的預(yù)步驟(作為預(yù)處理)。這樣的進(jìn)一步的后續(xù)洗滌步驟主要包括任何手洗過(guò)程或織物洗滌機(jī)中的任何洗滌過(guò)程。

相應(yīng)地，在第三個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種織物污漬去除處理裝置，所述裝置包括貯存本發(fā)明第一個(gè)方面的組合物的貯存室和用于直接施用所述組合物至基底上的處理構(gòu)件，所述施用優(yōu)選采用第二個(gè)方面的方法。

在又一個(gè)方面，本發(fā)明提供了二胺化合物酶法去除織物污漬的用途。

在本發(fā)明的進(jìn)一步方面，提供了包含以下結(jié)構(gòu)的化合物酶法去除織物污漬的用途：

其中X1和X2是氫鍵供體或受體基團(tuán)，其獨(dú)立地選自NH2,OH,SH和NH；且R是獨(dú)立地選自(a).–CH-(b).–CH-CH2-(c).–CH-CH2-CH2-的連接體且n是其中n＝0至10的整數(shù)。

使用本發(fā)明，存在于織物上的污漬的酶法去除被增強(qiáng)且在較低的溫度下是有效的。這在環(huán)境水洗滌普遍的地區(qū)提供了對(duì)于污染織物的改善的洗衣(即，織物)清潔。在較低溫度下改善的洗滌性能可在這些國(guó)家中幫助抑制采用熱水洗滌；隨著生活水平的提高和更多的人能夠負(fù)擔(dān)洗衣機(jī)，熱水洗滌是上升的趨勢(shì)。本發(fā)明提供了在環(huán)境溫度清潔方法(使用低溫洗滌液)中基于蛋白質(zhì)和/或淀粉的污物和/或污漬的酶法性能，而不用認(rèn)真考慮酶在貯存期間的溫度敏感性。酶因此可基于其他考慮而更自由地進(jìn)行選擇。

本發(fā)明的組合物改善了在環(huán)境溫度下對(duì)于有基底的污漬的去除并因此可顯著降低每次洗滌的能量成本。

在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“基底”包括織物、衣物等。

在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“二胺化合物”旨在包括任何合適的二胺化合物，其包括立體異構(gòu)和外消旋形式，衍生物和取代衍生物，其鹽，及其任何混合物。

二胺優(yōu)選地包括以下結(jié)構(gòu)中的任一種:

1,4二氨基丁烷二鹽酸鹽(Sigma,CAS號(hào)333-93-7)；1,3二氨基丙烷(Sigma,CAS號(hào)109-76-2),丙烷-1,2-二胺,丙烷-1,3-二胺,戊烷-1,3-二胺,2-氨基乙醇,2-氨基丙-1-醇,2-氨基丁-1-醇,2-氨基戊-1-醇,2-氨基己-1-醇,2-氨基癸-1-醇,2-氨基十一-1-醇,2-氨基十二-1-醇,3-氨基丙-1-醇,2-氨基乙硫醇,2-氨基乙醇,1-氨基丙-2-醇,3-氨基丙-1-醇,4-氨基丁-2-醇,乙烷-1,2-二醇,丙烷-1,2-二醇,丁烷-1,2-二醇,戊烷-1,2-二醇,己烷-1,2-二醇,辛烷-1,2-二醇,癸烷-1,2-二醇,十二烷-1,2-二醇,丙烷-1,3-二醇,丁烷-1,3-二醇,2-巰基乙醇,1-巰基丙-2-醇,3-巰基丙-1-醇,2-氨基乙硫醇,2-巰基乙醇,3-巰基丙-1-醇,乙烷-1,2-二硫醇,丙烷-1,3-二硫醇,丁烷-1,3-二硫醇。

優(yōu)選地，本發(fā)明的化合物以0.01mg/ml–10mg/ml范圍內(nèi)，更優(yōu)選以0.01–0.32mg/ml范圍內(nèi),更優(yōu)選0.08-0.16mg/ml范圍內(nèi)的濃度存在于任何洗滌液中。

優(yōu)選地，二胺包括以范圍0.1-10mg/ml(洗滌液)存在的二氨基丙烷且酶是蛋白酶?？商娲鼗蛄硗獾?，優(yōu)選地，二胺包括以范圍0.15-0.62(洗滌液)存在的二氨基丁烷且酶是蛋白酶。

優(yōu)選地，二胺包括以范圍0.1-10mg/ml(洗滌液)存在的二氨基丁烷且酶是淀粉酶。可替代地或另外地，優(yōu)選地，二胺包括以范圍0.15-0.62(洗滌液)存在的二氨基丁烷且酶是淀粉酶。

優(yōu)選地，化合物以范圍40mg–5000mg/劑，優(yōu)選320mg–4000mg/劑的濃度存在于本發(fā)明的任何組合物中。組合物可提供為單劑形式或者由消費(fèi)者使用施劑裝置量出的多劑自由流動(dòng)形式(粉末、液體、凝膠、糊劑等)。劑量可為10ml至100ml。

對(duì)于用于局部污漬處理/預(yù)處理的預(yù)處理裝置，組合物內(nèi)的濃度可較高并且每劑濃度可高于主洗滌洗衣洗滌劑組合物中的，故可在300-5000mg每劑、優(yōu)選500mg至2000mg每劑的范圍內(nèi)。預(yù)處理裝置劑量水平可在0.1-10ml內(nèi)變化。

術(shù)語(yǔ)“在環(huán)境條件下活性的”意在指低于25攝氏度，優(yōu)選低于22攝氏度或更低、更優(yōu)選低于15度或更低，但總是高于1攝氏度，且“活性的”指在實(shí)現(xiàn)污漬去除方面有效。

如本文所用，在酶法織物處理組合物的上下文中，術(shù)語(yǔ)“處理”優(yōu)選指清潔，更優(yōu)選指污漬去除。

優(yōu)選地，“污漬去除”以緩解單位(Remission unit)或緩解指數(shù)(Remission index)進(jìn)行測(cè)量。當(dāng)存在等于或大于2個(gè)緩解單位、更優(yōu)選大于或等于5個(gè)單位的緩解時(shí)，優(yōu)選示出“污漬去除”。這表示(人眼)可見(jiàn)效果的有效污漬去除。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“酶”包括酶變種(例如通過(guò)重組技術(shù)產(chǎn)生)。此類酶變種的實(shí)例在例如EP 251,446(Genencor)、WO 91/00345(Novo Nordisk)、EP 525,610(Solvay)和WO 94/02618(Gist-Brocades NV)中公開(kāi)。

除非另有指出，否則本文中提到的所有百分?jǐn)?shù)均根據(jù)總組合物按重量計(jì)算?？s寫“wt％”應(yīng)理解為總組合物的重量％。

優(yōu)選地，所述預(yù)處理組合物是在環(huán)境條件下活性的。相應(yīng)地，水洗過(guò)程的洗滌液步驟的溫度因此在洗滌(但不包括干燥)期間一直低于40℃、優(yōu)選低于30℃、更優(yōu)選低于25℃、更優(yōu)選低于22℃、還更優(yōu)選15℃或更低。鼓勵(lì)低溫洗滌液是環(huán)境和經(jīng)濟(jì)有利的。

相應(yīng)地，所述酶法處理組合物優(yōu)選包裝有說(shuō)明書，以在低溫下例如以本文所述的方法使用所述組合物處理基底，所述低溫優(yōu)選低于40℃、更優(yōu)選低于30℃、甚至更優(yōu)選低于25℃、優(yōu)選在22℃下或更低、最優(yōu)選在15℃下。

對(duì)于其中需要在環(huán)境溫度清潔過(guò)程(即，使用環(huán)境溫度洗滌液)中酶法清潔污漬但其中組合物不可避免地貯存于較高溫度下的特定情形，本發(fā)明尤其有利。嗜冷酶在低溫下有效，但因其適應(yīng)性而對(duì)升高的溫度敏感。嗜溫(和嗜熱)酶在升高的溫度下穩(wěn)定，但在低溫洗滌條件下性能下降。本發(fā)明提供了使用嗜溫酶的基底的低溫酶法清潔。

相應(yīng)地，酶體系優(yōu)選包含嗜溫或嗜熱酶體系。酶體系可替代地包含嗜溫和/或嗜熱和/或嗜冷酶體系。

酶可來(lái)自動(dòng)物、植物、細(xì)菌源(源自細(xì)菌)或真菌源(源自真菌)，然而優(yōu)選來(lái)自細(xì)菌源的酶。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。編碼此類酶的基因可從一個(gè)宿主轉(zhuǎn)移到優(yōu)選的表達(dá)生產(chǎn)宿主，后者可與或可不與初始宿主相同。

所述一種或多種酶優(yōu)選包含蛋白酶。

優(yōu)選的蛋白酶為絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶，優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。

可商購(gòu)蛋白酶包括Alcalase^TM、Savinase^TM、Primase^TM、Duralase^TM、Dyrazym^TM、Esperase^TM、Everlase^TM、Polarzyme^TM和Kannase^TM(Novozymes A/S)、Maxatase^TM、Maxacal^TM、Maxapem^TM、Properase^TM、Purafect^TM、Purafect OxP^TM、FN2^TM和FN3^TM(Genencor International Inc.)。

所述一種或多種酶優(yōu)選包含淀粉酶。

合適的淀粉酶(α和/或β)包括細(xì)菌或真菌源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。淀粉酶包括例如得自芽孢桿菌如GB 1,296,839中更詳細(xì)描述的地衣芽孢桿菌的特殊菌株或者WO 95/026397或WO 00/060060中公開(kāi)的芽孢桿菌種菌株的α-淀粉酶。

可商購(gòu)淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Termamyl Ultra^TM、Natalase^TM、Stainzyme^TM、Fungamyl^TM和BAN^TM(Novozymes A/S)、Rapidase^TM和Purastar^TM(來(lái)自Genencor International Inc.)?？缮藤?gòu)淀粉酶包括Stainzyme^TM和Resilience^TM(Novozymes)。

所述一種或多種酶可以包括與淀粉酶組合的蛋白酶，并且所述二胺化合物為未衍生化二胺。

所述酶優(yōu)選以0.001-5重量％、更優(yōu)選0.01-3％存在。

所述組合物優(yōu)選包含另外的酶。

所述組合物優(yōu)選包含脂肪酶；優(yōu)選的脂肪酶包括所謂的“第一洗滌”脂肪酶，其包含氨基酸序列與源自柔毛腐質(zhì)霉(Humicola lanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％序列同一性的多肽，并且與所述野生型脂肪酶相比，其包含E1或Q249的15A內(nèi)的電中性或帶負(fù)電的氨基酸被帶正電的氨基酸取代；并可還包含：

(I)在C-端處的肽增加；

(II)在N-端處的肽增加；

(III)以下限制：

i.在所述野生型脂肪酶的位置E210包含帶負(fù)電的氨基酸；

ii.在對(duì)應(yīng)于所述野生型脂肪酶的位置90-101的區(qū)域中包含帶負(fù)電的氨基酸；和

iii.在對(duì)應(yīng)于所述野生型脂肪酶的N94的位置處包含電中性或帶負(fù)電的氨基酸；和/或

iv.在對(duì)應(yīng)于所述野生型脂肪酶的位置90-101的區(qū)域中具有負(fù)電荷或中性電荷；和

v.它們的混合物。

這些脂肪酶可以Lipex^TM商標(biāo)得自Novozymes。Novozymes已以名稱Lipoclean^TM公開(kāi)了來(lái)自Novozymes但據(jù)信落在上述限定之外的類似的酶，并且這也是優(yōu)選的。

其它可能的脂肪酶包括來(lái)自腐質(zhì)霉(Humicola，同義詞Thermomyces)的脂肪酶，例如來(lái)自其它柔毛腐質(zhì)霉(H.lanuginosa 或T.lanuginosus)菌株或來(lái)自特異腐質(zhì)霉(H.insolens)；假單胞菌脂肪酶，例如來(lái)自產(chǎn)堿假單胞菌(P.alcaligenes)或假產(chǎn)堿假單胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia)、施氏假單胞菌(P.stutzeri)、熒光假單胞菌(P.fluorescens)、假單胞菌(Pseudomonas)種菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis；芽孢桿菌脂肪酶，例如來(lái)自枯草芽孢桿菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢桿菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。

可商購(gòu)脂肪酶包括Lipolase^TM和Lipolase Ultra^TM及細(xì)菌酶(來(lái)自Genecor)。此為產(chǎn)堿假單胞菌的脂肪酶的變種M21L的細(xì)菌來(lái)源脂肪酶，如授予Gist-Brocades(M.M.M.J.Cox,H.B.M.Lenting,L.J.S.M.Mulleners和J.M.van der Laan)的WO 94/25578中所述。

所述組合物優(yōu)選包含歸類為EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶。如本文所用，術(shù)語(yǔ)磷脂酶為對(duì)磷脂具有活性的酶。磷脂，如卵磷脂或磷脂酰膽胺，由在外側(cè)(sn-1)和中間(sn-2)位置被兩個(gè)脂肪酸酯化并在第三位置被磷酸酯化的甘油組成；所述磷酸繼而可被酯化成氨基醇。磷脂酶為參與磷脂的水解的酶。可區(qū)分若干類型的磷脂酶活性，包括：磷脂酶A1和A2，其將一個(gè)脂肪?；鶊F(tuán)(分別在sn-1和sn-2位置)水解形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可水解溶血磷脂中的剩余脂肪?；鶊F(tuán)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分別釋放二?；视突蛄字帷?/p>

所述組合物優(yōu)選包含歸類于EC 3.1.1.74中的角質(zhì)酶。根據(jù)本發(fā)明使用的角質(zhì)酶可以具有任何來(lái)源的。優(yōu)選地，角質(zhì)酶具有微生物來(lái)源，特別是細(xì)菌、真菌或酵母來(lái)源。

所述組合物優(yōu)選包含纖維素酶，所述纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來(lái)源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。合適的纖維素酶包括來(lái)自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、腐質(zhì)霉屬、鐮刀菌屬、梭孢殼屬、枝頂孢屬的纖維素酶，例如US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中公開(kāi)的產(chǎn)自特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)、土生梭孢殼(Thielavia terrestris)、嗜熱毀絲霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)的真菌纖維素酶?？缮藤?gòu)纖維素酶包括Celluzyme^TM、Carezyme^TM、Endolase^TM、Renozyme^TM(Novozymes A/S)、Clazinase^TM和Puradax HA^TM(Genencor International Inc.)以及KAC-500(B)^TM(Kao Corporation)。

所述組合物優(yōu)選包含過(guò)氧化物酶/氧化酶，尤其是細(xì)菌來(lái)源的。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。氧化細(xì)菌的實(shí)例是但不限于氧化酶可源自于的氣單胞菌種(Aeromonas sp)。

所述組合物優(yōu)選包含果膠酸鹽裂解酶(也稱聚半乳糖醛酸鹽裂解酶)，果膠酸鹽裂解酶包括已自不同細(xì)菌屬如歐文氏菌屬、假單胞菌屬、克雷白氏桿菌屬和黃單胞菌屬以及自枯草芽孢桿菌(Nasser等人(1993)FEBS Letts.335:319-326)和芽孢桿菌種YA-14(Kim等人(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆的果膠酸鹽裂解酶。由短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘芽孢桿菌(B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽孢桿菌種(Bacillus sp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31:838-845)和芽孢桿菌種RK9(Bacillus sp.RK9)(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)產(chǎn)生的在8-10的pH范圍內(nèi)具有最大活性的果膠酸鹽裂解酶的純化也已見(jiàn)描述。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可使用任何上述果膠酸鹽裂解酶以及二價(jià)陽(yáng)離子非依賴性和/或熱穩(wěn)定性果膠酸鹽裂解酶。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，果膠酸鹽裂解酶包括Heffron等人,(1995)Mol.Plant-Microbe Interact.8:331-334和Henrissat等人,(1995)Plant Physiol.107:963-976中公開(kāi)的果膠酸鹽裂解酶。具體預(yù)期的果膠酸鹽裂解酶在WO 99/27083和WO 99/27084中有公開(kāi)。其它具體預(yù)期的果膠酸鹽裂解酶(源自地衣芽孢桿菌)在美國(guó)專利第6,284,524號(hào)(該文件以引用方式并入本文)中有公開(kāi)。具體預(yù)期的果膠酸鹽裂解酶變種在WO 02/006442中有公開(kāi)，尤其是WO 02/006442(該文件以引用方式并入本文)中的實(shí)施例中公開(kāi)的變種?？缮藤?gòu)堿性果膠酸鹽裂解酶的實(shí)例包括來(lái)自丹麥Novozymes A/S的BIOPREP^TM和SCOURZYME^TM L。

所述組合物優(yōu)選包含甘露聚糖酶：甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)的實(shí)例包括細(xì)菌和真菌來(lái)源的甘露聚糖酶。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，甘露聚糖酶源自絲狀真菌屬曲霉、優(yōu)選黑曲霉或棘孢曲霉的菌株(WO 94/25576)。WO 93/24622公開(kāi)了自里氏木霉(Trichoderma reseei)分離的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶還已自若干細(xì)菌分離，包括芽孢桿菌生物體。例如，Talbot等人,Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56,No.11,pp.3505-3510(1990)描述了一種源自嗜熱脂肪芽孢桿菌的β-甘露聚糖酶。Mendoza等人,World J.Microbiol.Biotech.,Vol.10,No.5,pp.551-555(1994)描述了源自枯草芽孢桿菌的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公開(kāi)了源自芽孢桿菌種的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了堿性、熱穩(wěn)定β-甘露聚糖酶的生產(chǎn)。JP-A-63036775涉及芽孢桿菌微生物FERM P-8856，其產(chǎn)生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-A-08051975公開(kāi)了來(lái)自嗜堿芽孢桿菌種AM-001的堿性β-甘露聚糖酶。來(lái)自解淀粉芽孢桿菌的純化甘露聚糖酶在WO 97/11164中有公開(kāi)。WO 91/18974描述了半纖維素酶如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性物。預(yù)期的是WO 99/64619中公開(kāi)的源自黏瓊脂芽孢桿菌(Bacillus agaradhaerens)、地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis)、耐鹽嗜堿芽孢桿菌(Bacillus halodurans)、克勞氏芽孢桿菌(Bacillus clausii)、芽孢桿菌種(Bacillus sp.)和特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)的堿性家族5和26甘露聚糖酶。尤其預(yù)期的是WO 99/64619的實(shí)施例中涉及到的芽孢桿菌種甘露聚糖酶。

可商購(gòu)甘露聚糖酶的實(shí)例包括可得自丹麥Novozymes A/S的Mannaway^TM。

存在的酶和任何香料/芳香物或前芳香物可能顯示出一定的相互作用，故應(yīng)選擇為使得此相互作用不是負(fù)面的。一些負(fù)面相互作用可通過(guò)在產(chǎn)品內(nèi)包封一種或其它酶和前芳香物和/或以其它隔離物而避免。

表面活性劑

所述組合物優(yōu)選包含表面活性劑。

所述表面活性劑可為合成表面活性劑或以微生物方式例如自細(xì)菌、真菌或其它微生物合成的生物表面活性劑。生物表面活性劑優(yōu)選包含源自微生物的生物表面活性劑。優(yōu)選地，其包含糖脂類生物表面活性劑，所述糖脂類生物表面活性劑可為鼠李糖脂或槐糖脂或海藻糖脂或甘露糖赤蘚糖醇脂(MEL)?；蛘?，生物表面活性劑可有利地包含纖維二糖、基于肽的生物表面活性劑、脂蛋白和脂肽(例如，表面活性素)、脂肪酸(例如，corynomucolic acid)(優(yōu)選具有烴鏈C12-C14)、磷脂(例如，通過(guò)生長(zhǎng)在正構(gòu)烷烴上的紅串紅球菌產(chǎn)生的磷脂酰乙醇胺，其導(dǎo)致水和十六烷之間的界面張力降低至低于1mN m-1和30mg L-1的CMC)(Kretschner等人,1982)和刺孢青霉酸；聚合物型生物表面活性劑，包括Emulsan、Liposan、甘露糖蛋白和多糖-蛋白復(fù)合物。優(yōu)選地，生物表面活性劑包含鼠李糖脂。

根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物包含表面活性劑，優(yōu)選去污表面活性劑。去污表面活性劑指該表面活性劑或任何表面活性劑混合物中至少一種表面活性劑對(duì)作為洗衣過(guò)程的一部分處理的紡織品織物提供去污效果，即清潔效果?？梢允腔蚩梢圆皇侨ノ郾砻婊钚詣┑钠渌砻婊钚詣┛梢杂米魉鼋M合物的一部分。

去污表面活性劑以按重量計(jì)3至85重量％、優(yōu)選3至60重量％、更優(yōu)選3至40重量％、最優(yōu)選3至35重量％的水平存在于洗衣洗滌劑組合物中。還可向本發(fā)明的洗衣組合物中引入其它表面活性劑；這些表面活性劑可為去污或非去污表面活性劑。

優(yōu)選地，去污表面活性劑包含陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑或二者的混合物。更優(yōu)選地，去污表面活性劑混合物包含陰離子型和非離子型表面活性劑。陽(yáng)離子型表面活性劑可任選地作為去污表面活性劑的一部分存在。

如果存在，基于存在的表面活性劑的總重量按重量計(jì)，陰離子型表面活性劑以0.1至95重量％、優(yōu)選1至50重量％、更優(yōu)選1.5至25重量％的水平存在?；诖嬖诘谋砻婊钚詣┑目傊亓堪粗亓坑?jì)，如果存在，非離子型表面活性劑以0.1至95重量％、優(yōu)選1至50重量％、更優(yōu)選1.5至25重量％的水平引入。如果使用包含陰離子型和非離子型表面活性劑二者的去污表面活性劑混合物，則優(yōu)選陰離子型表面活性劑與非離子型表面活性劑的比率為10:1至1:10。

非離子型表面活性劑

出于本發(fā)明的目的，除非另有指出，否則“非離子型表面活性劑”應(yīng)定義為分子量小于約10,000的兩親分子，其基本上不含任何在6-11的正常洗滌pH下表現(xiàn)出凈電荷的官能團(tuán)。

可使用任何類型的非離子型表面活性劑。高度優(yōu)選的是具有C₈-C₃₅、優(yōu)選C₈-C₃₀、更優(yōu)選C₁₀-C₂₄、尤其是C₁₀-C₁₈碳原子的烷基鏈并具有優(yōu)選3至25、更優(yōu)選5至15個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的脂肪酸烷氧基化物，尤其是乙氧基化物，例如來(lái)自Shell(荷蘭海牙)的Neodols；可具有1,000至30,000的分子量的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物，例如來(lái)自BASF(德國(guó)路德維希港)的Pluronic(商標(biāo))；和烷基酚乙氧基化物，例如可得自Dow Chemical(美國(guó)密歇根州米德蘭)的Triton X-100。

在本發(fā)明的范圍內(nèi)考慮的其它非離子型表面活性劑包括：烷醇胺與脂肪酸的縮合物，如椰油酰胺DEA；多元醇-脂肪酸酯，如可得自Uniqema(荷蘭豪達(dá))的Span系列；乙氧基化多元醇-脂肪酸酯，如可得自Uniqema(荷蘭豪達(dá))的Tween系列；烷基多糖苷，如可得自Cognis(德國(guó)杜塞爾多夫)的APG系列；和正-烷基吡咯烷酮，如由ISP(美國(guó)新澤西州韋恩)銷售的Surfadone系列產(chǎn)品。

陰離子型表面活性劑

“陰離子型表面活性劑”在本文中定義為包含在處于6和11之間的正常洗滌pH下的水溶液中時(shí)表現(xiàn)出凈陰離子電荷的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的兩親分子。

優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為在其分子結(jié)構(gòu)中具有含約6至24個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)及選自磺酸酯基團(tuán)和硫酸酯基團(tuán)的基團(tuán)的有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬鹽。

雖然后文描述的任何陰離子型表面活性劑如烷基醚硫酸鹽、皂、脂肪酸酯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽和有機(jī)磷酸鹽均可使用，但優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為脂肪酸羧酸的堿金屬和堿土金屬鹽、脂肪醇硫酸鹽，優(yōu)選伯烷基硫酸鹽，更優(yōu)選地，它們是如乙氧基化的烷基醚硫酸鹽；和烷基苯磺酸鹽或它們的混合物。

陽(yáng)離子型、兩性表面活性劑和/或兩性離子表面活性劑

另外，根據(jù)本發(fā)明的組合物中可存在陽(yáng)離子型、兩性表面活性劑和/或兩性離子表面活性劑。

優(yōu)選的陽(yáng)離子型表面活性劑為具有通式R₁R₂R₃R₄N⁺X^-的季銨鹽，例如其中R₁為C₁₂-C₁₄烷基基團(tuán)，R₂和R₃為甲基基團(tuán)，R₄為2-羥乙基基團(tuán)，X^-為氯離子。此材料可以Praepagen(商標(biāo))HY自Clariant GmbH以40重量％水溶液的形式商購(gòu)。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物包含兩性或兩性離子表面活性劑。兩性表面活性劑為既含酸性基團(tuán)又含堿性基團(tuán)并將在6和11之間的正常洗滌pH下以兩性離子存在的分子。優(yōu)選地，兩性或兩性離子表面活性劑以0.1至20重量％、更優(yōu)選0.25至15重量％、甚至更優(yōu)選0.5至10重量％的水平存在。

合適的兩性離子表面活性劑的實(shí)例為可廣義地描述為具有有著約8至約18個(gè)碳原子的一個(gè)長(zhǎng)鏈基團(tuán)和至少一個(gè)選自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的水增溶基團(tuán)的脂族季銨、锍和鏻化合物的衍生物的那些。這些化合物的通式為：

R₁(R₂)_xY⁺R₃Z^-

其中R₁含有具有8至18個(gè)碳原子的烷基、烯基或羥烷基基團(tuán)、0至10個(gè)亞乙基-氧基團(tuán)或0至2個(gè)甘油單元；Y為氮、硫或磷原子；R₂為具有1至3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基基團(tuán)；當(dāng)Y為硫原子時(shí)，x為1，當(dāng)Y為氮或磷原子時(shí)，x為2；R₃為具有1至5個(gè)碳原子的烷基或羥烷基基團(tuán)并且Z為選自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的基團(tuán)。

優(yōu)選的兩性表面活性劑為胺氧化物，例如椰油二甲基氧化胺。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑為甜菜堿，尤其是酰氨基甜菜堿。優(yōu)選的甜菜堿為C₈至C₁₈烷基酰氨基烷基甜菜堿，例如椰油酰氨基甜菜堿。這些可作為助表面活性劑引入，基于總組合物的重量計(jì)，優(yōu)選以0至10重量％、更優(yōu)選1至5重量％的量存在。

用于引入到根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物中的優(yōu)選的兩性或兩性離子表面活性劑為甜菜堿表面活性劑。這些表面活性劑的實(shí)例將在以下列舉中提到。

硫酸基甜菜堿，如3-(十二烷基二甲基銨)-1-丙烷硫酸鹽；和2-(椰油二甲基銨)-1-乙烷硫酸鹽。

磺基甜菜堿，如：3-(十二烷基二甲基銨)-2-羥基-1-丙烷磺酸鹽；3-(十四烷基二甲基銨)-1-丙烷磺酸鹽；3-(C₁₂-C₁₄烷基酰氨基丙基二甲基銨)-2-羥基-1-丙烷磺酸鹽；和3-(椰油二甲基銨)-1-丙烷磺酸鹽。

羧基甜菜堿，如(十二烷基二甲基銨)乙酸鹽(也稱月桂基甜菜堿)；(十四烷基二甲基銨)乙酸鹽(也稱肉豆蔻基甜菜堿)；(椰油二甲基銨)乙酸鹽(也稱椰子甜菜堿)；(油基二甲基銨)乙酸鹽(也稱油基甜菜堿)；(十二烷氧基甲基二甲基銨)乙酸鹽；和(椰油酰氨基丙基二甲基銨)乙酸鹽(也稱椰油酰氨基-丙基甜菜堿或CAPB)。

锍甜菜堿，如：(十二烷基二甲基锍)乙酸鹽；和3-(椰油二甲基-锍)-1-丙烷磺酸鹽。

鏻甜菜堿，如：4-(三甲基鏻)-1-十六烷磺酸鹽；3-(十二烷基二甲基鏻)-1-丙烷磺酸鹽；和2-(十二烷基二甲基鏻)-1-乙烷硫酸鹽。

根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含作為兩性或兩性離子表面活性劑的羧基甜菜堿或磺基甜菜堿，或其混合物。尤其優(yōu)選的是月桂基甜菜堿。

所述處理組合物可包含洗滌劑液體中常見(jiàn)的其它成分。尤其是聚酯親和性(substantive)去污聚合物、助水溶物、遮光劑、著色劑、香料、其它酶、其它表面活性劑、成分如香料或護(hù)理添加劑的微囊劑、軟化劑、用于抗污物再沉積的聚合物、漂白劑、漂白活化劑和漂白催化劑、抗氧化劑、pH控制劑和緩沖劑、增稠劑、用于流變改性、視覺(jué)提示的具有或不具有包埋其中的功能成分的外部結(jié)構(gòu)劑和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它成分。

現(xiàn)將參照以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明

實(shí)施例

在這些實(shí)施例中，測(cè)試了洗衣洗滌劑組合物中二胺與酶的組合以確定它們的處理能力，即以各種方式處理棉織物上的污漬的能力。自始至終所有值都是重量％。

圖1-2顯示出經(jīng)測(cè)試的二胺化合物與酶組合處理各種脂肪污漬的能力的結(jié)果，如下：

圖1：用牛奶、油墨和血液(EMPA-117)污染的棉織物在室溫下在一定范圍濃度下的(a)1,4二氨基丁烷二鹽酸鹽和(b)1.3二氨基丙烷與蛋白酶Savinase 16L和洗衣洗滌劑組合物中洗滌1小時(shí)?！?”值顯示在Savinase 16L和沒(méi)有二胺的洗衣洗滌劑組合物中洗滌。

圖2：用有色土豆淀粉(CS-27)污染的棉織物在室溫下在一定范圍濃度下的(a)1,4二氨基丁烷二鹽酸鹽和(b)1,3二氨基丙烷與淀粉酶Stainzyme 12L和洗衣洗滌劑組合物中洗滌1小時(shí)?！?”值顯示在Stainzyme 12L和沒(méi)有二胺的洗衣洗滌劑組合物中洗滌。

終點(diǎn)污漬去除測(cè)試

試劑：

●以下污染棉織物樣品被穿孔成圓片并轉(zhuǎn)移到300μl 96孔板：

●蛋白質(zhì)污物:牛奶、油墨、血液(EMPA-117)(Testfabrics Inc)

●淀粉污物:有色土豆淀粉(CS-27)(Centre from Testmaterials BV)

●脂肪污物:紫色染色的用過(guò)的油炸脂肪(CS-46),有色牛肉脂肪(CS-61),脂肪和血液(CS-75)

●洗衣洗滌劑組合物：工作濃度儲(chǔ)液稀釋＝1:428(即，以下儲(chǔ)液在洗滌液中稀釋1:428倍)。

洗衣洗滌劑組合物

*C₁₂-C₁₅烷氧基化(9EO)鏈基團(tuán)

●酶：

●蛋白酶:Savinase 16L,2.5mg/L工作濃度(Novozymes)

●淀粉酶:Stainzyme 12L,4.25mg/L工作濃度(Novozymes)

●二胺:

●1,4二氨基丁烷二鹽酸鹽(Sigma,CAS號(hào)333-93-7)

●1,3二氨基丙烷(Sigma,CAS號(hào)109-76-2)

程序：

污染織物的預(yù)洗滌

污染織物片圓片被如下預(yù)洗滌以除去任何殘余游離污漬：

●200μl的蒸餾水被加入每個(gè)孔中

●在平板振動(dòng)器上以250rpm攪動(dòng)板2分鐘

●除去水

使用二胺對(duì)污染織物進(jìn)行主洗滌

將以下測(cè)試和對(duì)照混合物加入孔中：

●測(cè)試混合物

●對(duì)照混合物(沒(méi)有二胺的陰性對(duì)照)

●洗滌劑組合物 100ul

●蒸餾水 100ul

●酶 20ul

污染織物在室溫下以250rpm洗滌1小時(shí)。洗滌后，然后除去洗滌液，織物用200ul蒸餾水在平板振動(dòng)器上以250rpm洗滌4X5分鐘?？椢锶缓笤谑覝叵路胖靡赃^(guò)夜干燥，之后進(jìn)行掃描。

(3)經(jīng)洗滌織物的視覺(jué)檢查

干燥后，污染織物96孔板被視覺(jué)檢查并拍照。

布的白度代表污漬處理組合物的有效性。

結(jié)果顯示在圖1和2中。

結(jié)論

二胺——1,4二氨基丁烷二鹽酸鹽和1,3二氨基丙烷——與酶——Savinase和Stainzyme——的組合當(dāng)直接被包含在主洗滌中時(shí)改善了對(duì)脂肪污染織物的清潔。清潔改進(jìn)一般地是劑量依賴的，但具體地：

●對(duì)于與蛋白酶Savinase的組合，二氨基丙烷在所有濃度下比二氨基丁烷表現(xiàn)(圖1)；

●二氨基丁烷當(dāng)與蛋白酶Savinase組合時(shí)，在0.15-0.62mg/ml(洗滌液)濃度范圍內(nèi)表現(xiàn)最佳(圖1)；

●對(duì)于與淀粉酶的組合，二氨基丁烷在整個(gè)濃度范圍內(nèi)表現(xiàn)更好(圖2)；

●與淀粉酶組合的二氨基丙烷在0.15-0.62mg/ml(洗滌液)濃度下表現(xiàn)最佳(圖2)。

用于測(cè)試用二胺預(yù)處理污染織物，然后進(jìn)行主洗滌的合適方法如下舉例給出：

將以下測(cè)試和對(duì)照混合物加入到孔板(例如上面所述)：

●測(cè)試混合物:

●洗衣洗滌劑組合物 100ul

●蒸餾水 80ul

●二胺稀釋物* 20ul

*二胺稀釋至最終濃度為5mg/ml

●對(duì)照混合物(洗衣洗滌劑組合物，僅陰性對(duì)照)

●洗衣洗滌劑組合物 100ul

●蒸餾水 100ul

污染織物在室溫下在預(yù)處理溶液中培育5分鐘，不用攪拌。然后除去預(yù)處理洗滌液。

預(yù)處理之后，污染織物在以下混合物中洗滌(250rpm，1小時(shí)，室溫)

●洗衣洗滌組合物 100ul

●蒸餾水 100ul

洗滌后，然后除去洗滌液，織物用200ul蒸餾水在平板振動(dòng)器上以250rpm洗滌4X5分鐘?？椢锶缓笤谑覝叵路胖靡赃^(guò)夜干燥，之后進(jìn)行視覺(jué)檢查、拍照或掃描。