顆粒狀酶組合物的制作方法
【專利說明】顆粒狀酶組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種顆粒狀組合物，該組合物包括含酶顆粒。更具體地，本發(fā)明涉及一 種在溶液中具有改進(jìn)的酶性能的組合物。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 通常酶顆粒被用在顆粒狀組合物中，例如，在顆粒狀洗滌劑中，在其中洗滌溶液中 的酶用于改進(jìn)污漬和污物的去除。該顆粒狀組合物可以包含腐蝕性成分，這些腐蝕性成分 不利地影響溶液中的酶。因此，酶（例如淀粉酶）可以在溶液中被腐蝕性洗滌劑組分（例 如漂白系統(tǒng)）降解。
[0004] 緩解酶降解問題的一種方法是提供呈緩釋顆粒形式的酶，以便相對于腐蝕性成 分的釋放，酶釋放到溶液中被延遲。W0 95/28469、US5733763、W0 2012/175401以及TO 2013/003025披露了包衣酶顆粒。
[0005] 發(fā)明概述
[0006] 諸位發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與單獨(dú)地每種酶顆粒相比，緩釋和速釋酶顆粒的混合物在溶 液中可以提供更好的酶效果。
[0007] 因此，本發(fā)明提供了一種顆粒狀酶組合物，該組合物包括：
[0008]a)按重量計(jì)10% -90 %的緩釋（或遲釋）含酶顆粒㈧以及
[0009]b)按重量計(jì)10% -90%的速釋含酶顆粒（B)，
[0010] 其中，這些緩釋顆粒（A)針對該酶的釋放時(shí)間至少是這些速釋顆粒（B)的釋放時(shí) 間的兩倍，并且其中顆粒（A)和（B)包括同一種酶，該酶是淀粉酶、糖酶、蛋白酶、角質(zhì)酶、纖 維素酶、氧化還原酶、甘露聚糖酶或果膠裂解酶。
[0011] 本發(fā)明還提供了一種顆粒狀含漂白劑洗滌劑組合物，該組合物包括該顆粒狀酶組 合物。
[0012] 發(fā)明詳細(xì)說明
[0013]酶
[0014] 這些緩釋顆粒（A)和這些速釋顆粒（B)包括同一種酶，該酶是淀粉酶、糖酶、蛋白 酶、角質(zhì)酶、纖維素酶、氧化還原酶、甘露聚糖酶或果膠裂解酶。
[0015] 通常，在干重基礎(chǔ)上，顆粒（A)和顆粒（B)典型地包括相對于核心（如活性酶蛋 白）約0. 005mg/g至約500mg/g之間的酶組分。例如，這些顆粒中酶的量可以是在顆粒中約 0· 05mg/g至 300mg/g、約 0·lmg/g至 250mg/g、約 0· 5mg/g至 200mg/g、約 0· 5mg/g至 200mg/ g、約 1.Omg/g至 150mg/g，或者約 5.Omg/g至 150mg/g。
[0016]淀粉酶。該淀粉酶可以是獲得自芽孢桿菌屬的α-淀粉酶，例如枯草芽孢桿菌 或地衣芽孢桿菌，特別是來自地衣芽孢桿菌的特定菌株的淀粉酶，更加詳細(xì)地描述于GB 1，296, 839 中。
[0017]有用的淀粉酶的實(shí)例是在W0 94/02597、W0 94/18314、W0 1995/010603、 TO1995/026397、TO96/23873、TO97/43424 以及TO00/60060、TO2001/066712、TO 2006/002643中描述的變體，尤其是在一個(gè)或多個(gè)以下位置中具有取代的變體：15、23、 105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、 408 以及 444。
[0018] 在一個(gè)具體的實(shí)例中，該α-淀粉酶源于芽孢桿菌屬菌株NCIB12289、NCIB 12512、NCIB12513 以及DSM9375。特別優(yōu)選的是在W0 95/26397 的SEQIDNO1 和 2 中 所示的α-淀粉酶。
[0019]可商購的淀粉酶是NATALASE?、STAINZYME?、STAINZYMEPLUS?、TERMAMYL?ULTRA、 DURAMYL?、TERMAMYL?、FUNGAMYL?和BAN?(諾維信公司（NovozymesA/S))、RAPIDASE?、 PURASTAR? 和PURASTAR0XAM?(來自杰能科國際公司（GenencorInternationalInc·))。
[0020] 蛋白酶。適合的蛋白酶包括動物、植物或微牛物來源的那些。優(yōu)選的是微生物來 源的，例如細(xì)菌或真菌來源。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。該蛋白酶可以是 堿性蛋白酶，例如絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶，優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白 酶。堿性蛋白酶的實(shí)例為枯草桿菌蛋白酶，特別是源自芽孢桿菌屬的那些，例如枯草桿菌蛋 白酶Novo、枯草桿菌蛋白酶Carlsberg、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147以及枯草 桿菌蛋白酶168 (在W0 89/06279中描述）。胰蛋白酶樣蛋白酶的實(shí)例為胰蛋白酶（例如， 豬或牛來源的）以及在W0 89/06270和W0 94/25583中描述的鐮孢屬蛋白酶。
[0021] 角質(zhì)酶:適合的角質(zhì)酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋 白質(zhì)工程化的突變體酶。實(shí)例包括來自腐質(zhì)霉屬（例如特異腐質(zhì)霉）的角質(zhì)酶（W0 96/13580)、來自稻瘟病菌的角質(zhì)酶（W0 10/107560)以及來自門多薩假單胞菌的角質(zhì)酶 (US5,389,536)。
[0022] 纖維素酶。適合的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的完整纖維素酶或單組分葡聚糖 內(nèi)切酶。包括化學(xué)或基因修飾的突變體。例如，該纖維素酶可以是單組分或通常僅被稱作葡 聚糖內(nèi)切酶（EC3. 2. 1.4)的單組分內(nèi)切1，4-β-葡聚糖酶的混合物。一些木葡聚糖酶也 可以具有葡聚糖內(nèi)切酶活性，并且也被認(rèn)為是本發(fā)明中的適合的纖維素酶。適合的纖維素 酶被披露在US4, 435, 307中，它披露了產(chǎn)自特異腐質(zhì)霉的真菌纖維素酶。特別適合的纖維 素酶是具有紡織品護(hù)理益處的纖維素酶。此類纖維素酶的實(shí)例為在歐洲專利申請?zhí)柀?495 257中描述的纖維素酶。
[0023]果膠裂解酶。該果膠裂解酶可以是源自芽孢桿菌屬的野生型酶，特別是地 衣芽孢桿菌或粘瓊脂芽孢桿菌（B.agaradhaerens)，或源自這些的變體，例如如在 US6,124, 127(NZ5543)、W0 1999/027083(NZ5377)、W0 1999/027084(NZ5378)、TO 2002/006442(NZ10044)、TO2002/092741(NZ10171)或TO2003/095638(NZ10190)中描 述的。
[0024]甘露聚糖酶。該甘露聚糖酶可以是家族5或26的堿性甘露聚糖酶。它可以是一 種來自芽孢桿菌屬或腐質(zhì)霉屬的野生型，特別是粘瓊脂芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌、耐鹽嗜堿 芽孢桿菌（B.halodurans)、克勞氏芽孢桿菌（B.clausii)或特異腐質(zhì)霉。適合的甘露聚糖 酶描述在TO1999/064619(NZ5440)中。
[0025] 含酶顆粒
[0026] 兩種顆粒（A)和（B)優(yōu)選地具有相似的大小。因此，顆粒（A)和（B)的平均直徑 可具有0. 7-1. 4的比率。這兩種顆粒各自優(yōu)選地具有500μπι-710μπι的平均直徑。
[0027] 這兩種顆粒（Α)和（Β)優(yōu)選地具有相似的酶含量。因此，顆粒（Α)和（Β)的酶活 性可具有0. 5-2,特別是0. 7-1. 4的比率。
[0028] 該顆粒狀組合物可以包括按重量計(jì)40 % -80 %的緩釋顆粒⑷和按重量計(jì) 20% -60%的速釋顆粒（B)，特別是50% -75%的顆粒（A)和25% -50%的顆粒（B)。
[0029] 緩釋顆粒⑷
[0030] 這些顆?？删哂羞t釋包衣，該包衣包括具體地按重量計(jì)1% -50 %或5% -15% 的量的疏水物質(zhì)，例如高恪點(diǎn)錯(cuò)或脂肪。該包衣可進(jìn)一步包括例如按重量計(jì)60% -75% 的量的水不溶性物質(zhì)，例如高嶺土、滑石或碳酸鈣。該包衣可以構(gòu)成按重量計(jì)包衣顆粒 的15%-35%。該疏水物質(zhì)可以是脂肪、蠟或石蠟。該包衣可以如在W0 92/12645或TO 97/16076中所描述。
[0031] 該疏水物質(zhì)是一種不容易被水潤濕的物質(zhì)，即它傾向于排斥水。此類物質(zhì)一般是 基本上完全不溶于水的，其實(shí)例為油、脂肪、烴蠟和多種類型的樹脂。
[0032] 與本發(fā)明上下文特別相關(guān)的疏水物質(zhì)通常為在烴類（例如，己烷、庚烷等）或氯化 烴類（例如，二氯甲烷、氯仿等）的有機(jī)溶劑中可溶的物質(zhì)。其適合的實(shí)例包括各種甘油酯 脂質(zhì)（即單-、雙-或三甘油脂），如動物脂肪（例如牛脂或羊脂）和植物油及其某些衍生 物。
[0033] 特別適合的疏水物質(zhì)是在環(huán)境溫度下為固體并且具有約40°C或以上熔點(diǎn)的那些。 其實(shí)例包括以下物質(zhì)，如某些天然的或硬化的（氫化的）植物油或脂肪，例如氫化棕櫚油、 氫化棕櫚仁油或氫化豆油，以及以下材料，如氫化脂（例如氫化牛脂或羊脂）。包衣劑包括 高熔點(diǎn)脂肪或蠟，特別是其熔點(diǎn)在30°C與100°C之間，優(yōu)選在40°C與60°C之間。脂肪可以 是甘油酯（單_、雙-或三酯或其混合物）。蠟可以是蠟狀物質(zhì)，其性質(zhì)堅(jiān)韌且不易碎，并且 在室溫下具有實(shí)質(zhì)可塑性。
[0034]石蠟（固體石蠟）是白色或無色軟固體