本申請(qǐng)案要求2014年6月27日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第62/017,878號(hào)的權(quán)益。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的各種實(shí)施例涉及使用酯官能化硫醚和酚類抗氧化劑穩(wěn)定化的濕可固化聚合組合物。
背景技術(shù)：
：硅烷可交聯(lián)聚合物和包含這些聚合物的組合物是本領(lǐng)域中已知的。聚烯烴(例如聚乙烯)典型地用作所述組合物中的聚合物，所述組合物中已并入一種或多種不飽和硅烷化合物(例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷等)。聚合物隨后典型地在催化劑存在下，在暴露于濕氣時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。已發(fā)現(xiàn)所述交聯(lián)的聚合物用于各種行業(yè)，尤其在電線和電纜行業(yè)中用作絕緣涂層。盡管在硅烷可交聯(lián)聚合物領(lǐng)域中已有所進(jìn)展，但仍需要改良。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：一個(gè)實(shí)施例是硅烷可交聯(lián)聚合組合物，其包含：具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴；酸性硅烷醇縮合催化劑；不具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的酚類抗氧化劑；和酯官能化硫醚。另一實(shí)施例是用于制備硅烷可交聯(lián)聚合組合物的方法，所述方法包含：組合具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴、酸性硅烷醇縮合催化劑、不具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的酚類抗氧化劑和酯官能化硫醚，以由此形成所述硅烷可交聯(lián)聚合組合物，其中所述酸性硅烷醇縮合催化劑、所述酚類抗氧化劑和所述酯官能化硫醚在與所述具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴組合時(shí)，以母料的形式存在，其中所述母料進(jìn)一步包括至少一種基質(zhì)樹脂。具體實(shí)施方式本發(fā)明的各種實(shí)施例涉及硅烷可交聯(lián)聚合組合物，其包含：具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴、酸性硅烷醇縮合催化劑、酚類抗氧化劑和酯官能化硫醚。其它實(shí)施例涉及由所述可交聯(lián)聚合組合物制備的交聯(lián)聚合組合物、制備所述交聯(lián)聚合組合物的方法以及包含所述交聯(lián)聚合組合物的制品。聚烯烴如剛才所述，本文中所描述的硅烷可交聯(lián)聚合組合物包含具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴。具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴包括硅烷官能化烯烴聚合物，如硅烷官能化聚乙烯、聚丙烯等以及這些聚合物的各種摻合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，硅烷官能化烯烴聚合物可以選自由以下組成的群組：(i)乙烯與可水解硅烷的互聚物，(ii)乙烯、一種或多種C3或更高級(jí)α-烯烴和/或不飽和酯與可水解硅烷的互聚物，(iii)具有接枝到其主鏈的可水解硅烷的乙烯均聚物，以及(iv)乙烯與一種或多種C3或更高級(jí)α-烯烴和/或不飽和酯的互聚物，所述互聚物具有接枝到其主鏈的可水解硅烷。例示性α-烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。例示性不飽和酯是乙酸乙烯酯或者丙烯酸或甲基丙烯酸酯。如本文所使用，聚乙烯是乙烯均聚物或者乙烯與微量(即，小于50摩爾％(mol％))的一種或多種具有3到20個(gè)碳原子或4到12個(gè)碳原子的α-烯烴和/或不飽和酯以及任選地二烯的互聚物。聚乙烯還可以是所述均聚物和互聚物的混合物或摻合物。當(dāng)使用混合物時(shí)，混合物可以是原位摻合物或后反應(yīng)器(例如，機(jī)械)摻合物。聚乙烯可以是均質(zhì)的或異質(zhì)的。如通過差示掃描熱量測(cè)定所測(cè)量，均質(zhì)聚乙烯典型地具有約1.5到約3.5的多分散性(Mw/Mn)、基本上均勻的共聚單體分布和單一、相對(duì)較低熔點(diǎn)。異質(zhì)聚乙烯典型地具有大于3.5的多分散性并且不具有均勻共聚單體分布。Mw是重量平均分子量，并且Mn是數(shù)量平均分子量。適用于本文的聚烯烴(例如，聚乙烯)的密度可以在0.850到0.970g/cm3或0.870到0.930g/cm3范圍內(nèi)。本文提供的聚合物密度是根據(jù)ASTM國(guó)際(“ASTM”)方法D792所測(cè)定。在各種實(shí)施例中，聚烯烴(例如，聚乙烯)的熔融指數(shù)(I2)可以在0.01到2000、0.05到1000或0.10到50g/10min范圍內(nèi)。本文提供的熔融指數(shù)是根據(jù)ASTM方法D1238所測(cè)定。除非另外指出，否則在190℃和2.16Kg下測(cè)定熔融指數(shù)(也稱為I2)。如果使用聚乙烯均聚物，那么其I2可以是0.1到10g/10min。在本發(fā)明的實(shí)踐中所用的聚乙烯可以通過任何已知或此后所發(fā)現(xiàn)的方法(如高壓、溶液、漿液或氣相)使用任何常規(guī)的或此后所發(fā)現(xiàn)的條件和技術(shù)來制備。催化劑系統(tǒng)包括齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)、菲利浦(Phillips)和各種單點(diǎn)催化劑(例如，茂金屬、限定幾何構(gòu)型等)。催化劑可以結(jié)合或不結(jié)合載體來使用。適用聚乙烯包括通過高壓方法制備的低密度乙烯均聚物(HP-LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中等密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)以及茂金屬和限定幾何構(gòu)型共聚物。高壓方法典型地是自由基引發(fā)的聚合并且在管狀反應(yīng)器或攪拌高壓釜中進(jìn)行。在管狀反應(yīng)器中，壓力可以在25,000到45,000psi范圍內(nèi)，并且溫度可以在200到350℃范圍內(nèi)。在攪拌高壓釜中，壓力可以在10,000到30,000psi范圍內(nèi)，并且溫度可以在175到250℃范圍內(nèi)。包括乙烯和不飽和酯的互聚物為人所熟知并且可以通過常規(guī)高壓技術(shù)來制備。在各種實(shí)施例中，不飽和酯可以是丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯或羧酸乙烯酯。烷基可以具有1到8個(gè)碳原子或1到4個(gè)碳原子。羧酸酯基團(tuán)可以具有2到8個(gè)碳原子或2到5個(gè)碳原子。以互聚物的重量計(jì)，互聚物的歸因于酯共聚單體的部分可以在5到小于50重量％(“wt％”)范圍內(nèi)或15到40wt％范圍內(nèi)。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的實(shí)例包括(但不限于)丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯的實(shí)例包括(但不限于)乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。乙烯/不飽和酯互聚物的熔融指數(shù)可以在0.5到50g/10min范圍內(nèi)或2到25g/10min范圍內(nèi)。VLDPE和ULDPE典型地是乙烯與具有3到12個(gè)碳原子或3到8個(gè)碳原子的一種或多種α-烯烴的共聚物。VLDPE或ULDPE的密度可以在0.870到0.915g/cm3范圍內(nèi)。VLDPE或ULDPE的熔融指數(shù)可以在0.1到20g/10min或0.3到5g/10min范圍內(nèi)。以共聚物的重量計(jì)，除乙烯外，歸因于共聚單體的VLDPE或ULDPE的部分可以在1到49wt％或15到40wt％范圍內(nèi)?？梢园ǖ谌簿蹎误w，例如另一種α-烯烴或二烯，如亞乙基降冰片烯、丁二烯、1，4-己二烯或二環(huán)戊二烯。乙烯/丙烯共聚物通常稱為EPR，并且乙烯/丙烯/二烯三元共聚物通常稱為EPDM。以互聚物的重量計(jì)，第三共聚單體的存在量可以是1到15wt％或1到10wt％。在各種實(shí)施例中，互聚物可以含有包括乙烯的兩種或三種單體類型。LLDPE可以包括VLDPE、ULDPE和MDPE，其同樣是線性，但通常具有0.916到0.925g/cm3范圍內(nèi)的密度。LLDPE可以是乙烯與一種或多種具有3到12個(gè)碳原子或3到8個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物。熔融指數(shù)可以在1到20g/10min或3到8g/10min范圍內(nèi)。任何聚丙烯都可用于硅烷可交聯(lián)聚合組合物中。實(shí)例包括丙烯均聚物、丙烯與其它烯烴的共聚物以及丙烯、乙烯與二烯的三元共聚物(例如，降冰片二烯和癸二烯)。此外，聚丙烯可以是分散的或與其它聚合物摻合，如EPR或EPDM。適合聚丙烯包括熱塑性彈性體(TPE)、熱塑性烯烴(TPO)和熱塑性硬橡膠(TPV)。聚丙烯的實(shí)例描述于《聚丙烯手冊(cè)：聚合、特性描述、特性、加工、應(yīng)用(PolypropyleneHandbook：Polymerization，Characterization，Properties，Processing，Applications)》，3-14，113-176(E.Moore，Jr.編，1996)中。適用于形成硅烷官能化聚烯烴的可水解硅烷單體可以是任何將有效地與烯烴(例如，乙烯)共聚合或接枝到烯烴聚合物(例如，聚乙烯)的可水解硅烷單體。通過下式所描述的那些可水解硅烷單體具有例示性：其中R′是氫原子或甲基；x是0或1；n是整數(shù)1到12(包括端點(diǎn))，優(yōu)選是1到4，并且每個(gè)R″獨(dú)立地是可水解有機(jī)基團(tuán)，如具有1到12個(gè)碳原子的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基(例如，苯氧基)、芳烷氧基(例如，苯甲氧基)、具有1到12個(gè)碳原子的脂肪族酰氧基(例如，甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基)、氨基或經(jīng)取代氨基(烷氨基、芳氨基)或具有1到6個(gè)碳原子(包括端點(diǎn))的低碳數(shù)烷基，其條件是三個(gè)R″基中的不超過一個(gè)是烷基。所述硅烷可以在反應(yīng)器，如高壓方法中與烯烴(例如，乙烯)共聚合。所述硅烷還可以通過使用適合量的有機(jī)過氧化物接枝到適合烯烴聚合物(例如，聚乙烯)。在各種實(shí)施例中，適合硅烷包括包含如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基或下-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基的烯系不飽和烴基以及例如烴氧基、烴酰氧基或烴基氨基的可水解基團(tuán)的不飽和硅烷?？伤饣鶊F(tuán)的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基以及烷基或芳基氨基。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，硅烷可以是可以接枝到聚合物上或在反應(yīng)器中與其它單體(如乙烯和丙烯酸酯)共聚合的不飽和烷氧基硅烷。這些硅烷和其制備方法更充分地描述于Meverden等人的美國(guó)專利第5,266,627號(hào)中?？伤夤柰閱误w的特定實(shí)例包括(但不限于)乙烯基三甲氧基硅烷(“VTMS”)、乙烯基三乙氧基硅烷(“VTES”)乙烯基三乙酰氧基硅烷和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。將可水解硅烷基團(tuán)并入到聚烯烴中可以使用任何已知或此后所發(fā)現(xiàn)的共聚或接枝技術(shù)來完成。舉例來說，可水解硅烷單體可以通過使聚烯烴與不飽和烷氧基硅烷(例如，乙烯基三甲氧基硅烷)和過氧化物(例如，有機(jī)過氧化物，如過氧化二異丙苯(“DCP”))組合而接枝到聚烯烴上?；旌弦欢螘r(shí)間后(例如，1到30分鐘)，可以在高溫和遞增溫度(例如，160℃到220℃)下擠制混合物。無論共聚合或接枝，以聚烯烴與不飽和可水解硅烷單體的組合重量計(jì)，反應(yīng)中所使用的不飽和可水解硅烷單體的量可以在0.5到10wt％、1到5wt％或1到3wt％范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施例中，可水解硅烷基團(tuán)可以在作為電纜擠制方法一部分的一個(gè)步驟中與聚烯烴、過氧化物和其它成分熔融摻合，而不需要在電纜擠制期間在使用之前首先制備化合物或接枝聚烯烴。具有可水解硅烷基團(tuán)的市售聚烯烴的實(shí)例是SI-LINKTMDFDA-5451，其為使用高壓反應(yīng)器制備的共聚合有1.5wt％乙烯基三甲氧基硅烷的乙烯，并且可購自美國(guó)密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCo.，Midland，MI，USA)。聚烯烴還可以包含硅烷官能化烯烴聚合物與一種或多種其它非硅烷官能化聚烯烴的摻合物。在各種實(shí)施例中，以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴可以至少30wt％、至少40wt％、至少50wt％、至少70wt％、至少90wt％或至少94wt％的量存在于可交聯(lián)聚合組合物中。在一些實(shí)施例中，以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴的存在量可以在40到99.9wt％、50到99.9wt％、70到99.9wt％、90到99.9wt％或94到99.9wt％范圍內(nèi)。硅烷醇縮合催化劑如上所述，硅烷可交聯(lián)聚合組合物進(jìn)一步包含酸性硅烷醇縮合催化劑。硅烷醇縮合催化劑可以是充當(dāng)濕固化催化劑的任何已知或此后所發(fā)現(xiàn)的酸性化合物，包括路易斯酸(Lewisacid)和布朗斯特酸(acid)。路易斯酸是可以從路易斯堿(Lewisbase)接納電子對(duì)的化學(xué)物質(zhì)(分子或離子)。路易斯堿是可以向路易斯酸供給電子對(duì)的化學(xué)物質(zhì)(分子或離子)?？梢栽诒景l(fā)明的實(shí)踐中使用的路易斯酸包括如二月桂酸二丁錫(“DBTDL”)的甲酸錫、油酸二甲基羥基錫、順丁烯二酸二辛錫、順丁烯二酸二正丁錫、二乙酸二丁錫、二辛酸二丁錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、以及各種其它有機(jī)金屬化合物，如環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅和環(huán)烷酸鈷。布朗斯特酸是可以失去或向布朗斯特堿(base)供給氫離子(質(zhì)子)的化學(xué)物質(zhì)(分子或離子)。布朗斯特堿是可以從布朗斯特酸獲得或接納氫離子的化學(xué)物質(zhì)(分子或離子)。在各種實(shí)施例中，硅烷醇縮合催化劑可以是布朗斯特酸。適合布朗斯特酸硅烷醇縮合催化劑的實(shí)例包括(但不限于)單磺酸和二磺酸?；撬崾呛幸粋€(gè)或多個(gè)磺酸基(即，-SO3H)的有機(jī)酸，并且具有通式RS(＝O)2-OH，其中R是有機(jī)烷基或芳基，并且S(＝O)2-OH基是氫氧化砜基?；撬峥梢允侵咀寤蚍枷阕澹⑶胰埸c(diǎn)明顯不同。芳香族磺酸的實(shí)例是苯磺酸、烷基苯磺酸、烷基乙基苯磺酸、烷基甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、4-甲基苯磺酸(又稱為對(duì)-甲苯磺酸)、烷基二甲苯磺酸、萘磺酸、烷基萘磺酸和封端磺酸?；撬岚ㄅ队诿绹?guó)專利第8,460,770B2號(hào)中的硅烷醇縮合催化劑。在一個(gè)實(shí)施例中，硅烷醇縮合催化劑可以是封端磺酸。封端磺酸可以是胺封端(其為離子性帶電物質(zhì))或共價(jià)封端(通過與醇、環(huán)氧化物或官能性聚合物反應(yīng))。封端磺酸在高溫下通過水解、醇解或分解反應(yīng)解離以產(chǎn)生游離酸。關(guān)于封端磺酸的更多信息呈現(xiàn)于《涂層材料和表面涂層(CoatingsMaterialsandSurfaceCoatings)》(CRC出版社，2006年11月7日；ArthurA.Tracton編)和《涂層添加劑手冊(cè)(HandbookofCoatingAdditives)》(CRC出版社，2004年5月26日；JohnJ.Florio、DanielJ.Miller編)中。披露于美國(guó)專利申請(qǐng)公開案第2011/0171570號(hào)中的NACURETM材料(KingIndustries的所有產(chǎn)品)是具有不同解離溫度的封端磺酸的實(shí)例。市售封端磺酸的實(shí)例包括NACURETM1419(KingIndustries的產(chǎn)品)，其為二甲苯/4-甲基-2-戊酮中含30％共價(jià)封端二壬基萘磺酸溶液，以及NACURETM5414(KingIndustries的產(chǎn)品)，其為二甲苯中含25％共價(jià)封端十二烷基苯磺酸溶液。在各種實(shí)施例中，可以使用兩種或更多種酸性硅烷醇縮合催化劑的組合。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，酸性硅烷醇縮合催化劑可選自由以下組成的群組：烷基芳香族磺酸、烷基芳香族磺酸的可水解前體、有機(jī)膦酸、有機(jī)膦酸的可水解前體、氫鹵酸和其兩種或更多種的混合物。在一個(gè)實(shí)施例中，酸性硅烷醇縮合催化劑包含烷基芳香族磺酸。市售烷基芳香族磺酸的實(shí)例包括NACURETMCD-2180和NACURETMB201(可購自KingIndustries，諾沃克，康涅狄格州，美國(guó))和ARISTONICTM酸9900(可購自Pilot化學(xué)公司，辛辛那提，俄亥俄州，美國(guó))。以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，硅烷醇縮合催化劑的存在量可以是至少0.01wt％、至少0.05wt％或至少0.1wt％。在一些實(shí)施例中，以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，硅烷醇縮合催化劑的存在量可以在0.01到0.5wt％、0.05到0.3wt％或0.1到0.2wt％范圍內(nèi)。酚類抗氧化劑如上所述，硅烷可交聯(lián)聚合組合物進(jìn)一步包含酚類抗氧化劑。在各種實(shí)施例中，硅烷可交聯(lián)聚合組合物包含不具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的至少一種類型的酚類抗氧化劑。換句話說，適用于本文的一種類型的酚類抗氧化劑含有酚基和任選地芳基；然而，不應(yīng)存在任何附接到所述酚基和/或芳基的具有四級(jí)碳的烷基取代基。舉例來說，因?yàn)槭宥』榛蔷哂薪Y(jié)合到三個(gè)甲基的碳原子并且不具有氫原子的單價(jià)基團(tuán)，所以將其視為叔烷基。因此，當(dāng)結(jié)合到芳基或酚基時(shí)，叔丁基將含有四級(jí)碳，并且因此從這一類型的酚類抗氧化劑中排除。在一些實(shí)施例中，硅烷可交聯(lián)聚合組合物可以基本上不含具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的抗氧化劑。如本文所使用，術(shù)語“大體上不含”應(yīng)表示以硅烷可交聯(lián)聚合組合物中所有抗氧化劑的總重量計(jì)，400ppm或更低的濃度。在其它實(shí)施例中，硅烷可交聯(lián)聚合組合物可以不含具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的抗氧化劑。在各種實(shí)施例中，酚類抗氧化劑可以具有以下結(jié)構(gòu)：其中R1是不含雜原子的直鏈或分支鏈烷基鏈，并且R2是任選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的脂肪族或芳香族基團(tuán)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，R1可以是具有1到10個(gè)碳原子的直鏈烷基鏈。在各種實(shí)施例中，R2可以包含不論經(jīng)取代或未經(jīng)取代的鍵聯(lián)一個(gè)或多個(gè)額外酚基的亞烷基。在一個(gè)實(shí)施例中，酚類抗氧化劑可選自由以下組成的群組：2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基-苯酚)；2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚；2，2′-亞甲基雙(6-壬基-對(duì)-甲酚)；2，2′-(2-甲基亞丙基)雙[4-甲基-6-(1-甲基乙基)]苯酚、2，2′-亞甲基雙(6-環(huán)己基-對(duì)-甲酚)；和其兩種或更多種的混合物。2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基-苯酚)可以商標(biāo)名LOWINOXTM22IB46在市面上購得并且具有以下結(jié)構(gòu)：2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚可以商標(biāo)名IRGANOXTM1141或IRGASTABTMMB11在市面上購得并且具有以下結(jié)構(gòu)：2，2′-亞甲基雙(6-壬基-對(duì)-甲酚)可以商標(biāo)名NAUGARDTM536在市面上購得并且具有以下結(jié)構(gòu)：2，2′-(2-甲基亞丙基)雙[4-甲基-6-(1-甲基乙基)]苯酚的CAS號(hào)為868156-24-5并且具有以下結(jié)構(gòu)：2，2′-亞甲基雙(6-環(huán)己基-對(duì)-甲酚)的CAS號(hào)為004066-02-8并且具有以下結(jié)構(gòu)：在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，酚類抗氧化劑可以選自由以下組成的群組：2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基-苯酚)、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚和其組合。以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，酚類抗氧化劑可以至少0.01wt％、至少0.02wt％或至少0.04wt％的量存在于可交聯(lián)聚合組合物中。在其它實(shí)施例中，以可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，酚類抗氧化劑的存在量可以在0.01到1.00wt％、0.02到0.75wt％或0.04到0.50wt％范圍內(nèi)。酯官能化硫醚如上所述，硅烷可交聯(lián)聚合組合物進(jìn)一步包含酯官能化硫醚。在各種實(shí)施例中，酯官能化硫醚可以具有以下結(jié)構(gòu)：其中R3是具有1到10個(gè)碳原子的亞烷基(即，通過從烷烴上去除兩個(gè)氫原子所形成的二價(jià)基團(tuán))，并且R4和R5分別是任選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的任何脂肪族或芳香族基團(tuán)。R3的適合亞烷基包括(但不限于)亞甲基(即，-CH2-)、伸乙基(即，-(CH2)2-)、伸丙基(即，-(CH2)3-)和伸丁基(即，-(CH2)4-)。在一個(gè)實(shí)施例中，R3是具有1到5個(gè)碳原子的亞烷基，或是伸乙基(即，-(CH2)2-)。在各種實(shí)施例中，R5可以是具有4到20個(gè)碳原子或10到18個(gè)碳原子的烷基。在其它各種實(shí)施例中，R5可以包含一個(gè)或多個(gè)額外酯基和硫醚基，并且具有10到80個(gè)碳原子、20到70個(gè)碳原子或40到60個(gè)碳原子。在各種實(shí)施例中，R4可以是具有4到20個(gè)碳原子或10到18個(gè)碳原子的直鏈烷基。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，R4可以包含第二酯基，其具有1到10個(gè)碳原子的鍵聯(lián)亞烷基鏈和4到20個(gè)碳原子或10到18個(gè)碳原子的烷基鏈。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，酯官能化硫醚可以具有選自以下結(jié)構(gòu)(I)到(III)的結(jié)構(gòu)：(I)(II)(III)其中R6是具有4到20個(gè)碳原子或10到18個(gè)碳原子的烷基。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例中，酯官能化硫醚可以選自由以下組成的群組：硫代二丙酸二硬脂酰酯、硫代二丙酸二月桂酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)、硫雙-[2-叔丁基-5-甲基-4，1-亞苯基]雙[3-(十二烷基硫基)丙酸酯]和其兩種或更多種的組合。以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，酯官能化硫醚可以至少0.01wt％、至少0.02wt％或至少0.04wt％的量存在于可交聯(lián)聚合組合物中。在其它實(shí)施例中，以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，酯官能化硫醚的存在量可以在0.01到1.00wt％、0.02到0.75wt％或0.04到0.50wt％范圍內(nèi)。添加劑硅烷可交聯(lián)聚合組合物可含有其它組分，如作為基質(zhì)樹脂母料的非濕可交聯(lián)聚合物(例如，LDPE、具有一種或多種C3或更高級(jí)α-烯烴或不飽和酯的乙烯共聚物，如乙烯丙烯酸乙酯共聚物、LLDPE或彈性體)、其它用于稀釋或強(qiáng)化可交聯(lián)聚合組合物特性的非濕可交聯(lián)聚合物(例如，HDPE、LLDPE或彈性體)、額外抗氧化劑(例如，基于二級(jí)胺的抗氧化劑，如NAUGARDTM445)、碳黑、金屬去活化劑、作為濕氣清除劑的可水解游離硅烷(例如，烷氧基硅烷，如辛基三乙氧基硅烷)、著色劑、腐蝕抑制劑、潤(rùn)滑劑、防結(jié)塊劑、阻燃劑和加工助劑。以本領(lǐng)域中已知的方式和量使用這些其它組分或添加劑。舉例來說，以聚合組合物的總重量計(jì)，添加劑的存在量可以分別在0.01與10wt％之間。適合額外抗氧化劑包括(a)基于胺的抗氧化劑，(b)酚類抗氧化劑，(c)基于硫的抗氧化劑，(d)以及基于磷酸鹽的抗氧化劑。酚類抗氧化劑的實(shí)例包括甲基取代酚。其它具有含有一級(jí)或二級(jí)羧基的取代基的酚是適合抗氧化劑。應(yīng)注意，相比于上文所首先描述的抗氧化劑，額外抗氧化劑未必限制于那些不具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的抗氧化劑。換句話說，在各種實(shí)施例中，額外抗氧化劑可以是(但不限于)具有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的酚類抗氧化劑。具有經(jīng)叔烷基取代的酚基的額外抗氧化劑的實(shí)例是十八基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯，市售為IRGANOXTM1076，其具有以下結(jié)構(gòu)：當(dāng)包括含有經(jīng)叔烷基取代的芳基或酚基的那些抗氧化劑的額外抗氧化劑存在于硅烷可交聯(lián)聚合組合物中時(shí)，以存在于硅烷可交聯(lián)聚合組合物中的所有抗氧化劑的總重量計(jì)，所述抗氧化劑的存在量可以大于0但小于50wt％、小于25wt％、小于10wt％、小于5wt％、小于1wt％或小于0.1wt％。適合金屬去活化劑包括基于肼的金屬去活化劑。適合金屬去活化劑是草?；p(苯亞甲基酰肼)(“OABH”)。在各種實(shí)施例中，當(dāng)包括非濕可交聯(lián)聚合物時(shí)，以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，在用于母料時(shí)其存在量可以在1到20wt％范圍內(nèi)，或者在用于稀釋或強(qiáng)化系統(tǒng)特性時(shí)其存在量在5到60wt％或5到50wt％范圍內(nèi)。以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，當(dāng)使用碳黑時(shí)，其存在量可以在0.10到35wt％范圍內(nèi)。以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，額外抗氧化劑和金屬去活化劑的個(gè)別存在量通?？梢栽?.01到0.50wt％、0.01到0.20wt％或0.01到0.10wt％范圍內(nèi)。以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，濕氣清除劑(例如，辛基三乙氧基硅烷)的存在量可以在0.10到2wt％、0.10到1.5wt％或0.10到1wt％范圍內(nèi)。最后，以硅烷可交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，腐蝕抑制劑的存在量可以在0.00001到0.1wt％、0.00001到0.001wt％或0.00001到0.0001wt％范圍內(nèi)?；旌虾椭圃炀哂锌伤夤柰榛鶊F(tuán)的聚烯烴、酸性硅烷醇縮合催化劑、酚類抗氧化劑、酯官能化硫醚以及填充劑和添加劑(若存在)的混合可以通過本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行?；旌显O(shè)備的實(shí)例是內(nèi)部分批混合器，如Banbury或Bolling內(nèi)部混合器?；蛘?，可以使用連續(xù)單螺桿或雙螺桿混合器，如Farrel連續(xù)混合器、Werner和Pfleiderer雙螺桿混合器或Buss捏合連續(xù)擠壓機(jī)。所用混合器的類型以及混合器的操作條件將影響組合物的特性，如黏度和所擠制表面的光滑度。組合物的組分典型地在足以使混合物充分均質(zhì)化但不足以使材料膠化的溫度和時(shí)長(zhǎng)下混合。典型地將催化劑添加到聚烯烴聚合物中，但其可以在添加劑(若存在)之前、與添加劑一同或在添加劑之后進(jìn)行添加。典型地，組分在熔融混合裝置中混合在一起?；旌衔镫S后定形成最終物品?；旌虾臀锲分圃斓臏囟葢?yīng)高于具有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴的熔點(diǎn)，但低于約250℃。在一些實(shí)施例中，添加催化劑和添加劑中的任一者或兩者作為預(yù)混合母料。所述母料通常通過將催化劑和/或添加劑分散在惰性塑料樹脂基質(zhì)中(例如，低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯和/或乙烯丙烯酸乙酯共聚物)而形成。適宜地，母料通過熔融混合方法而形成。在一個(gè)實(shí)施例中，組分中的一種或多種可以在混合前進(jìn)行干燥，或者組分的混合物可以在混合后進(jìn)行干燥，以減少或消除可能由存在于組分中(例如，填充劑)或與組分有關(guān)的濕氣所導(dǎo)致的可能性焦化。在一個(gè)實(shí)施例中，可交聯(lián)聚合組合物可以在不存在酸性硅烷醇縮合催化劑的情況下制備以延長(zhǎng)存放期，并且催化劑的添加可以作為制備熔融-定形物品中的最終步驟。交聯(lián)聚合組合物交聯(lián)反應(yīng)典型地遵循熔融-摻合與定形、模制或擠制步驟來進(jìn)行。由濕氣誘發(fā)的交聯(lián)可以在固化試管或周圍環(huán)境中(任選地在高溫下)進(jìn)行，其中水從外部環(huán)境(例如，蒸汽固化試管、潮濕氣氛或從水浴或“蒸汽浴”)滲入到本體聚合物中。用于當(dāng)場(chǎng)產(chǎn)生水以用于由濕氣誘發(fā)的交聯(lián)的其它途徑包括(但不限于)那些披露于美國(guó)專利第8,541,491號(hào)、美國(guó)專利第8,460,770號(hào)、美國(guó)專利第8,324,311號(hào)、歐洲專利第EP2195380B1號(hào)和歐洲專利第EP2170986B1號(hào)中的途徑。因此，由濕氣誘發(fā)的交聯(lián)甚至可以在干燥固化試管中進(jìn)行，所述試管常規(guī)地用于制備涂布有過氧化物交聯(lián)聚烯烴的導(dǎo)體。制成物品(如經(jīng)涂布的導(dǎo)體)可以在環(huán)境或室內(nèi)溫度(如23℃)和濕度(如50到70％相對(duì)濕度)條件下持續(xù)交聯(lián)。盡管不希望受理論束縛，但相信當(dāng)在含酸系統(tǒng)中同時(shí)使用酚類抗氧化劑和酯官能化硫醚以形成硅烷交聯(lián)聚合組合物時(shí)，存在出人意料的協(xié)同效應(yīng)。舉例來說，出人意料地發(fā)現(xiàn)，相較于僅含有酚類抗氧化劑或酯官能化硫醚的交聯(lián)組合物，含有酚類抗氧化劑和酯官能化硫醚兩者的所得交聯(lián)聚合組合物具有明顯改良的熱老化特性。這種特性由改良的氧化誘導(dǎo)時(shí)間(“OIT”)來證明。在各種實(shí)施例中，當(dāng)以交聯(lián)聚合組合物的總重量計(jì)，酚類抗氧化劑和酯官能化硫醚的組合存在量為0.22wt％時(shí)，交聯(lián)聚合組合物的OIT可以是至少25分鐘、至少28分鐘或至少30分鐘。此外，在這種實(shí)施例中，交聯(lián)聚合組合物的OIT可以在25到40分鐘范圍內(nèi)或30到34分鐘范圍內(nèi)。此外，在這種實(shí)施例中，除了比較交聯(lián)聚合組合物僅含有0.22wt％酚類抗氧化劑或酯官能化硫醚之外，交聯(lián)聚合組合物的OIT可以比相同比較交聯(lián)聚合組合物大至少10％、至少20％、至少30％或至少40％。含有酸(例如，上文所論述的以酸性縮合催化劑形式)的濕固化系統(tǒng)中這些添加劑的協(xié)同效應(yīng)是出人意料的，這是因?yàn)樵谒岽呋掠捎H核酰基取代酯基是眾所周知的。上文反應(yīng)式A)中顯示，在酸存在下酯基與水反應(yīng)得到羧酸和醇(脫酯化反應(yīng))。在與醇，如甲醇反應(yīng)時(shí)，酯基還容易進(jìn)行由酸催化的酯基轉(zhuǎn)移(反應(yīng)式B)，所述醇是硅烷交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)副產(chǎn)物。此外，可以包括基于胺的抗氧化劑作為硅烷可交聯(lián)聚合組合物中的額外抗氧化劑。在酸存在下酯基與胺反應(yīng)以形成酰胺(反應(yīng)式C)。這些系統(tǒng)中任選的基于胺的抗氧化劑的正面效應(yīng)是出人意料的。聚合物穩(wěn)定化文獻(xiàn)中普遍報(bào)導(dǎo)，由于穩(wěn)定化方法中所涉及的主要中間物之間的各種酸-堿反應(yīng)，因此基于胺的抗氧化劑對(duì)基于硫的抗氧化劑具有對(duì)抗性。盡管存在這些容易影響酯官能化硫醚的便捷酸催化反應(yīng)，但當(dāng)在酸催化的濕固化配制中將其與酚類抗氧化劑組合使用時(shí)，存在熱老化特性的協(xié)同效應(yīng)。實(shí)際上，歐洲專利第EP1254923B1號(hào)教示在濕固化配制中使用含酯抗氧化劑。其還教示使用胺。使用酯官能化硫醚的附加優(yōu)勢(shì)在于尤其當(dāng)添加劑作為母料添加時(shí)，減少其發(fā)汗，這使酚類抗氧化劑的負(fù)載降低以獲得類似或更佳熱老化效能。發(fā)汗還可以導(dǎo)致產(chǎn)品效能中的不一致性以及加工問題。經(jīng)涂布的導(dǎo)體可以使用不同類型的擠壓機(jī)，例如單螺桿或雙螺桿類型來制備含有包含可交聯(lián)或交聯(lián)聚合組合物的絕緣層的電纜。常規(guī)擠壓機(jī)的描述可以見于美國(guó)專利第4,857,600號(hào)中。共擠壓和其擠壓機(jī)的實(shí)例可以見于美國(guó)專利第5,575,965號(hào)中。典型擠壓機(jī)在其上游端具有料斗并且在其下游端具有模具。料斗進(jìn)料到含有螺桿的機(jī)筒中。在下游端，在螺桿末端與模具之間，存在過濾網(wǎng)組合和多孔板。擠壓機(jī)的螺桿部分被視為分成三個(gè)部分，進(jìn)料部分、壓縮部分和計(jì)量部分，以及兩個(gè)區(qū)域，后加熱區(qū)域和前加熱區(qū)域，所述部分和區(qū)域從上游延伸到下游。在替代方案中，沿從上游延伸到下游的軸可以存在多個(gè)加熱區(qū)域(多于兩個(gè))。如果其具有多于一個(gè)機(jī)筒，那么機(jī)筒串聯(lián)連接。每個(gè)機(jī)筒的長(zhǎng)度直徑比在約15∶1到約30∶1范圍內(nèi)。在聚合絕緣材料在擠制后進(jìn)行交聯(lián)的電線涂層中，可以將電纜放置到濕固化環(huán)境中，如水浴、蒸汽浴或甚至周圍環(huán)境條件中以實(shí)現(xiàn)濕交聯(lián)。所述水浴中的條件可以包括在約20℃高達(dá)約90℃范圍內(nèi)的溫度。蒸汽浴條件可以使用高達(dá)100℃或甚至更高的溫度。在替代性實(shí)施例中，可以將電纜轉(zhuǎn)移到擠壓模下游的熱固化區(qū)域中?？梢詫峁袒瘏^(qū)域維持在150到500℃溫度范圍內(nèi)或170到350℃溫度范圍內(nèi)。熱區(qū)域可以通過加壓的蒸汽進(jìn)行加熱或加壓的氮?dú)膺M(jìn)行電感加熱。定義如本文所使用，當(dāng)用于兩種或更多種項(xiàng)目的列表中時(shí)，術(shù)語“和/或”意指可以單獨(dú)使用所列項(xiàng)目中的任一種，或可以使用所列項(xiàng)目中的兩種或更多種的任何組合。舉例來說，如果組合物描述為含有組分A、B和/或C，那么組合物可以僅含有A；僅含有B；僅含有C；含有A與B的組合；含有A與C的組合；含有B與C的組合；或含有A、B和C的組合?！半娋€”意指單股導(dǎo)電金屬，例如銅或鋁，或者單股光纖?！半娎|”和“電源線”意指外皮內(nèi)的至少一根電線或光纖，所述外皮為例如絕緣套或保護(hù)性外護(hù)套。典型地，電纜是綁定在一起的兩根或更多根電線或光纖，其典型地處于常見絕緣套和/或保護(hù)性護(hù)套中。外皮內(nèi)的個(gè)別電線或光纖可以是裸露的、經(jīng)覆蓋的或絕緣的。組合電纜可能含有電線和光纖兩者。電纜可以被設(shè)計(jì)成用于低壓、中壓和/或高壓應(yīng)用。典型電纜設(shè)計(jì)說明于USP5,246,783、6,496,629和6,714,707中。“導(dǎo)體”表示用于傳導(dǎo)熱量、光和/或電的一根或多根電線或光纖。導(dǎo)體可以是單電線/光纖或多電線/光纖，并且可以呈股線形式或呈管狀形式。適合導(dǎo)體的非限制性實(shí)例包括金屬，如銀、金、銅、碳和鋁。導(dǎo)體還可以是由玻璃或塑料制成的光纖?！翱山宦?lián)”和類似術(shù)語意指盡管聚合物包含將在使其經(jīng)受或接觸誘發(fā)實(shí)質(zhì)性交聯(lián)的處理物(例如，接觸水)后導(dǎo)致或促成實(shí)質(zhì)性交聯(lián)的添加劑或官能基，但聚合物未經(jīng)過固化或交聯(lián)并且尚未經(jīng)受或接觸所述處理物?！熬酆衔铩币庵竿ㄟ^使相同或不同類型的單體反應(yīng)(即，聚合)所制備的大分子化合物?！熬酆衔铩卑ň畚锖突ゾ畚铩！盎ゾ畚铩币庵竿ㄟ^使至少兩種不同單體聚合所制備的聚合物。這一通用術(shù)語包括共聚物，其通常用于指代由兩種不同單體所制備的聚合物，以及由多于兩種不同單體所制備的聚合物，例如三元共聚物(三種不同單體)、四元共聚物(四種不同單體)等?！熬畚铩北硎景苌詥畏N單體類型的重復(fù)單元的聚合物，但不排除剩余量的用于制備均聚物的其它組分，如鏈轉(zhuǎn)移劑。測(cè)試方法密度根據(jù)ASTMD792測(cè)定密度。熔融指數(shù)根據(jù)ASTMD1238在190℃/2.16kg條件下測(cè)量熔融指數(shù)或I2，并且以每10分鐘洗脫的克數(shù)為單位來報(bào)導(dǎo)。氧化誘導(dǎo)時(shí)間根據(jù)ASTM方法D3895，在200℃下在差示掃描量熱計(jì)(“DSC”)上測(cè)量氧化誘導(dǎo)時(shí)間(“OIT”)。使用具有根據(jù)以下的操作方案的TA儀器DSCQ1000：在氮?dú)庀略?0℃下平衡5分鐘，隨后以20℃/分鐘的速率緩慢升溫到200℃，使溫度保持在200℃達(dá)5分鐘，轉(zhuǎn)換到氧氣下，使溫度保持在200℃達(dá)100分鐘，并且樣品一經(jīng)氧化，即將測(cè)試腔室恢復(fù)到環(huán)境條件。無導(dǎo)體的熱老化從交聯(lián)樣品中去除導(dǎo)體，并且根據(jù)國(guó)際電工委員會(huì)(“IEC”)標(biāo)準(zhǔn)60502將樣品放置到135℃烘箱中達(dá)168小時(shí)。在老化周期結(jié)束時(shí)，從烘箱中取出樣品，并且使其在環(huán)境條件下冷卻達(dá)最少16小時(shí)。隨后將老化樣品的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率與未老化樣品的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率進(jìn)行比較。根據(jù)IEC-60502，如果老化與未老化樣品的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率之間的差值小于25％，那么樣品通過測(cè)試。應(yīng)注意，老化之前樣品的固化程度在這一測(cè)試中發(fā)揮重要作用。如果樣品未充分固化，那么其將同時(shí)進(jìn)行固化和老化，這將使后老化的伸長(zhǎng)率值明顯不同于未老化樣品。因?yàn)檫@一交聯(lián)效應(yīng)，所以O(shè)IT和芯軸彎曲測(cè)試通常是樣品熱老化效能的較好指示。出于這個(gè)原因，這一測(cè)試的結(jié)果在以下實(shí)例中顯示為合格或不合格。芯軸彎曲測(cè)試將具有導(dǎo)體的一英尺長(zhǎng)交聯(lián)電線樣品放置在150℃烘箱中達(dá)240小時(shí)。隨后使樣品在環(huán)境條件下冷卻達(dá)最少16小時(shí)。根據(jù)IEC-60502，使老化樣品以5秒每匝的速度螺旋纏繞在0.25″芯軸上。如果在樣品上未觀測(cè)到裂紋，那么樣品通過測(cè)試。添加劑發(fā)汗針對(duì)添加劑發(fā)汗分析添加劑母料(穩(wěn)定劑和酸催化劑)。在真空下在60℃下干燥50克母料顆粒達(dá)8小時(shí)，且隨后用100mL乙腈洗滌1分鐘。乙腈洗滌溶液和添加劑隨后在具有設(shè)為205nm的AgilentDADUV檢測(cè)器以及尺寸為2.1×100mm并且粒度為5μm的ThermoScientificODSC-18色譜柱的Agilent1100系列儀器上通過反相HPLC進(jìn)行分析。根據(jù)以下進(jìn)行25分鐘溶劑梯度方案：從20％水/80％乙腈開始，歷時(shí)10分鐘勻變?yōu)?00％乙腈，保持100％乙腈達(dá)8分鐘，歷時(shí)2分鐘勻變?yōu)?0％水/80％乙腈，保持20％水/80％乙腈達(dá)5分鐘。注入量是5μL，流動(dòng)速率是0.30毫升/分鐘，并且使色譜柱的溫度維持在40℃。熱徐變根據(jù)IEC-60502方法測(cè)量熱徐變。從30密耳墻壁電線中去除導(dǎo)體，并且切出4英寸絕緣材料樣本。在中間標(biāo)記出一英寸測(cè)試區(qū)域，并且在20N/cm2負(fù)載下將樣本放置在200℃烘箱中達(dá)15分鐘。15分鐘后測(cè)試區(qū)域長(zhǎng)度的變化百分比報(bào)導(dǎo)為樣品的熱徐變。材料在下文實(shí)例中使用以下材料。使用乙烯與乙烯基三甲氧基硅烷(“VTMS”)的反應(yīng)器共聚物DowSI-LINKTMACDFDA-5451，其VTMS含量為1.5wt％，熔融指數(shù)為1.5g/10min，并且密度為0.92g/mL。在Henschel摻合器中以0.5wt％的負(fù)載量將辛基三乙氧基硅烷浸泡在乙烯/VTMS共聚物中，所述辛基三乙氧基硅烷可作為PROSILTM9202獲自SiVanceLLC(現(xiàn)為Milliken的一部分)。乙烯丙烯酸乙酯(“EEA”)的丙烯酸乙酯含量為15wt％，密度為0.926g/cm3，并且熔融指數(shù)為1.3g/10min。EEA可以商標(biāo)名AMPLIFYTMEA100官能性聚合物商購自陶氏化學(xué)公司。線性低密度聚乙烯(“LLDPE”)的密度為0.92g/cm3，并且熔融指數(shù)為0.65g/10min。第一磺酸是專賣性基于萘的磺酸。這種磺酸可以商標(biāo)名NACURETMCD-2180商購自KingIndustries，諾沃克，康涅狄格州，美國(guó)。還使用第二磺酸ARISTONICTM酸9900。ARISTONICTM酸9900是可商購自Pilot化學(xué)公司，辛辛那提，俄亥俄州，美國(guó)的專賣性烷基苯磺酸。草酰基雙(苯亞甲基酰肼)(“OABH”)可商購自FutureFuel化學(xué)公司。NAUGARDTM445是基于胺的抗氧化劑，其具有組份4，4′-二(二甲基苯甲基)二苯胺(CAS10081-67-1)，可購自Addivant，米德爾伯里，康涅狄格州，美國(guó)。LOWINOXTM22IB46是具有組份2，2′-亞異丁基雙(4，6-二甲基-苯酚)的酚類抗氧化劑，其可購自Addivant，米德爾伯里，康涅狄格州，美國(guó)。硫代二丙酸二硬脂酰酯(“DSTDP”)可作為ARENOXTMDS商購自ReagensU.S.A.公司。IRGASTABTMMB11是可商購的抗氧化劑，其含有80wt％3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸(CAS第134701-20-5號(hào))與20wt％2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚(CAS第2082-79-3號(hào))的混合物，其可購自BASF。實(shí)例實(shí)例1根據(jù)下文表1中提供的配方制備五種樣品(S1到S5)和兩種比較樣品(CS1和CS2)。在每個(gè)樣品和比較樣品中，在電纜擠壓機(jī)中使95wt％經(jīng)過浸泡的含VTMS的共聚物與5wt％含有其余添加劑的母料混合以形成30密耳具有14AWG導(dǎo)體的墻壁電線。添加劑母料通過在碗形混合器中在135℃下以40rpm使EEA和LLDPE樹脂與酚類抗氧化劑、酯官能化硫醚、磺酸和其它添加劑熔融混合達(dá)三分鐘而制備。含VTMS的共聚物與添加劑母料的混合通過干摻合顆粒并且以180℃的模具溫度在0.75″，25L/D單螺桿電纜擠壓機(jī)上擠制來完成。隨后將電線放置在90℃水浴中達(dá)三小時(shí)以確保充分交聯(lián)。表1-CS1、CS2和S1到S5的組成接著，根據(jù)上文所提供的測(cè)試方法分析CS1、CS2以及S1到S5的特性。結(jié)果提供于下文表2中：表2-CS1、CS2和S1到S5的特性特性CS1CS2S1S2S3S4S5熱徐變(％)24232522232423電線的OIT(min)19203034584932拉伸強(qiáng)度(psi)2,3602,7582,7312,8102,0752,2482,938極限伸長(zhǎng)率(％)258330213225228270326T&E保持性(合格/不合格)合格合格合格合格合格合格合格芯軸彎曲(合格/不合格)合格合格合格合格合格合格合格如表2中顯示，向可交聯(lián)聚合組合物中添加DSTDP大大提高氧化誘導(dǎo)時(shí)間。此外，當(dāng)與單獨(dú)酚類抗氧化劑或酯官能化硫醚(CS1和CS2)進(jìn)行比較時(shí)，改良的OIT證明了酚類抗氧化劑(LOWINOXTM22IB46)與酯官能化硫醚(DSTDP)的組合的協(xié)同效應(yīng)由。當(dāng)將樣品S1和S2與比較樣品進(jìn)行比較時(shí)，這種情況尤其明顯，因?yàn)檫@些樣品中的每一個(gè)都具有相同總量的抗氧化劑。實(shí)例2制備額外比較樣品(CS3)和兩種含有碳黑的樣品(S6和S7)以證明可交聯(lián)聚合組合物可以含有碳黑和其它酸催化劑。S6、S7和CS3的配制顯示于下文表3中。S6含有NACURETMCD-2180磺酸，而S7含有ARISTONICTM酸9900磺酸。S6、S7和CS3使用實(shí)例1中所描述的相同樣品制備程序來制備，不同之處在于在電纜擠壓機(jī)中使92wt％經(jīng)過浸泡的共聚物與8wt％含有碳黑、其它添加劑的母料以及1.5％經(jīng)過浸泡的辛基三乙氧基硅烷混合以形成30密耳具有14AWG導(dǎo)體的墻壁電線。表3-CS3、S6和S7的組成根據(jù)上文所提供的測(cè)試方法分析CS3、S6和S7的特性。結(jié)果提供于下文表4中：表4-CS3、S6和S7的特性特性CS3S5S6熱徐變(％)262645電線的OIT(min)354044拉伸強(qiáng)度(psi)2,47527532,036極限伸長(zhǎng)率(％)271343273T&E保持性(合格/不合格)合格合格合格芯軸彎曲(合格/不合格)合格合格合格如表4中顯示，總酚類抗氧化劑(LOWINOXTM22IB46)和酯官能化硫醚(DSTDP)的總量相同時(shí)，甚至當(dāng)兩種配制物都含有碳黑時(shí)，相較于CS3，S6和S7展現(xiàn)出更高OIT。此外，S6與S7的比較顯示，當(dāng)使用不同類型的磺酸時(shí)，通過組合酯官能化硫醚與酚類抗氧化劑所達(dá)成的協(xié)同效應(yīng)不會(huì)減弱。實(shí)例3制備用于添加劑發(fā)汗分析的三種母料樣品(S8到S10)和一種母料比較樣品(CS4)。S8到S10和CS4的配制提供于下文表5中。根據(jù)上文實(shí)例1中所描述的母料制備程序制備S8到S10和CS4，且隨后根據(jù)提供于上文測(cè)試方法部分的程序進(jìn)行添加劑發(fā)汗分析。結(jié)果提供于下文表5中。表5-CS4和S8到S10的組成與特性如表5中所見，添加DSTDP明顯降低添加劑發(fā)汗。當(dāng)與CS4進(jìn)行比較時(shí)，這種情況尤其見于樣品S9和S10，因?yàn)檫@些樣品中的每一個(gè)都含有相同總量的添加劑。實(shí)例4使用不同酚類抗氧化劑MBS11制備額外樣品(S11)以證明可交聯(lián)聚合組合物可以含有其它非三級(jí)取代酚。S11的配制顯示于下文表6中。S11使用實(shí)例1中所描述的相同樣品制備程序來制備，其中在電纜擠壓機(jī)中使95wt％經(jīng)過浸泡的共聚物與5wt％含有抗氧化劑和其它添加劑的母料混合以形成30密耳具有14AWG導(dǎo)體的墻壁電線。表6-S11的組成根據(jù)上文所提供的測(cè)試方法分析S11的特性。結(jié)果提供于下文表7中：表7-S11的特性特性S11熱徐變(％)30電線的OIT(min)31拉伸強(qiáng)度(psi)2,611極限伸長(zhǎng)率(％)278T&E保持性(合格/不合格)合格如表7中顯示，盡管存在含酯抗氧化劑(DSTDP)，但S11顯示出良好熱徐變、OIT、拉伸強(qiáng)度、極限伸長(zhǎng)率并且通過了拉伸與伸長(zhǎng)的保持性測(cè)試。當(dāng)前第1頁1 2 3