通過將環(huán)氧烷(環(huán)氧化物)和二氧化碳催化加成到H-官能的起始劑物質(zhì)(起始劑)上來制備聚醚碳酸酯多元醇,已經(jīng)被深入研究多于40年(例如Inoue等,CopolymerizationofCarbonDioxideandEpoxidewithOrganometallicCompounds;DieMakromolekulareChemie130,210-220,1969)。所述反應(yīng)在方案(I)中示意性地示出,其中R表示例如烷基、烷基芳基或者芳基的有機基團,其也可以各自含有例如O、S、Si等的雜原子,并且其中e和f為整數(shù),并且其中在方案(I)中所示的產(chǎn)物僅應(yīng)這樣理解為聚醚碳酸酯多元醇,即具有所示結(jié)構(gòu)的嵌段原則上可以在所得的聚醚碳酸酯多元醇中重復(fù),但是該嵌段的順序、數(shù)量和長度以及所述起始劑的OH-官能度可以變化,并且不限于在方案(I)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。因為所述反應(yīng)是將例如二氧化碳(CO2)的溫室氣體轉(zhuǎn)化為聚合物的反應(yīng),該反應(yīng)(參見方案(I))在生態(tài)上是非常有利的。作為其它的產(chǎn)物,生成在式(I)中所示的環(huán)狀碳酸酯(例如R=CH3的碳酸亞丙酯)。長期以來已知由環(huán)氧化物(例如環(huán)氧丙烷)和二氧化碳形成共聚物。例如,US4500704描述了使用DMC催化劑的二氧化碳和環(huán)氧丙烷的共聚。該方法是間歇方法,意思是在反應(yīng)開始之前填入催化劑和全部量的環(huán)氧丙烷,并在加熱之前與二氧化碳接觸。然而,用全部量的環(huán)氧化物裝入高壓釜產(chǎn)生的缺點是最初裝入大量的環(huán)氧丙烷,這可能導(dǎo)致在均聚的情況下釋放約1400kJ/kg的聚合物。這種大量的熱量可以僅在攪拌釜中難以控制,因此從可靠操作的觀點來看存在缺點。在本發(fā)明上下文中的間歇模式應(yīng)理解為是指在反應(yīng)開始之前將所有反應(yīng)物,即一種或多種環(huán)氧化物、任選的一種或多種H-官能起始劑物質(zhì)和二氧化碳引入反應(yīng)器中。在本發(fā)明的上下文中,半間歇模式被理解為是指將上述物質(zhì)中的至少一種跨一定時間段進料到反應(yīng)器中。WO-A2006/103213例如描述了半間歇式方法,其中首先加入H-官能起始劑物質(zhì)和催化劑并在此干燥。在通過加入部分量的環(huán)氧丙烷活化催化劑后,將另外的環(huán)氧丙烷連續(xù)計量加入反應(yīng)器中,并設(shè)定所需的CO2壓力。環(huán)氧丙烷的連續(xù)添加主要考慮了改進的安全性概念。然而,這種與高壓釜或攪拌釜結(jié)合的操作模式的一個缺點是,取決于反應(yīng)器體積、反應(yīng)器的填充高度、液相的性質(zhì)、氣相的組成和其它參數(shù),在預(yù)設(shè)的起始壓力和預(yù)設(shè)的溫度下在反應(yīng)器中出現(xiàn)可變量的二氧化碳。這意味著,在反應(yīng)期間,在恒定溫度下的二氧化碳的可用量根據(jù)上述參數(shù)而不同。為了保持壓力恒定,必須計量加入另外的二氧化碳,在這種情況下也必須考慮溶解度效應(yīng)。此外,在反應(yīng)開始時,存在的催化劑的量首先高,然后在反應(yīng)過程中連續(xù)下降。這些參數(shù)通常影響產(chǎn)品性質(zhì)。此外,預(yù)期在根據(jù)WO-A2008/092767的公開內(nèi)容的該方法概念中,DMC催化劑與低分子量的H-官能起始劑物質(zhì)(例如水、丙二醇、丙三醇)顯示非常差的反應(yīng)行為或不顯示任何反應(yīng)。由于低分子量的起始劑物質(zhì)具有抑制作用,因此這些物質(zhì)不使用或只能很難使用,特別是在間歇-或半間歇方法的情況下,其中首先加入全部量的H-官能起始劑物質(zhì)。WO-A2008/092767公開了通過使用DMC催化劑將環(huán)氧烷和二氧化碳加成到H-官能起始劑物質(zhì)上制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,其中反應(yīng)器中首先加入一種或多種相對高分子量的起始劑物質(zhì)(例如,摩爾質(zhì)量為460g/mol的多環(huán)氧丙烷),并且將一種或多種低分子量的起始劑物質(zhì)(例如,單丙二醇;摩爾質(zhì)量為76g/mol;參見實施例1)和環(huán)氧烷在反應(yīng)期間連續(xù)計量加入反應(yīng)器中。根據(jù)WO-A2008/092767,引入聚合物中的二氧化碳的量取決于反應(yīng)器中的CO2壓力,其中更高的CO2壓力導(dǎo)致二氧化碳更高地結(jié)合到聚合物中。這具有的缺點是,對于聚醚碳酸酯多元醇的工業(yè)規(guī)模制備需要購置昂貴的高壓裝置,同時由于相對大的氣體體積,必須提供復(fù)雜的安全概念?,F(xiàn)有技術(shù)中公開的間歇式方法或半間歇式方法的另一個缺點是催化劑首先必須被活化的事實(參見例如WO-A2008/092767;實施例1),這不利地需要額外的步驟并因此導(dǎo)致額外的成本。攪拌釜的另一個缺點是表面與體積的不利的低比率,其效果是通過聚合釋放的熱(>1000kJ/kg聚合物)可以通過反應(yīng)器的表面僅以相對低效的方式輸出,這可能對反應(yīng)溫度的控制具有不利影響。如果通過內(nèi)部或外部的熱交換器進行熱量輸出,則這具有的缺點是,熱交換器的采購導(dǎo)致設(shè)備投資總數(shù)增加,從而導(dǎo)致成本增加。如果沒有進行充分的熱量輸出并因此沒有設(shè)定反應(yīng)混合物的最佳溫度,則這可能導(dǎo)致反應(yīng)的不利選擇性或催化劑活性的損失。此外,過高的溫度可能導(dǎo)致產(chǎn)物的破壞和催化劑的不可逆失活。如果攪拌釜反應(yīng)器的熱量輸出不充分,則不能充分利用高活性DMC催化劑的可能的高反應(yīng)速率,這意味著由于這些類型反應(yīng)器的有限的熱量輸出性能,限制了最大反應(yīng)速率,其中在這方面通常也限制具有內(nèi)部和外部熱交換器的反應(yīng)器。結(jié)果是,即使基于DMC催化劑的高活性可實現(xiàn)更高的環(huán)氧烷計量速率,反應(yīng)也僅可以在恒定溫度下達到特定的環(huán)氧烷計量速率。半間歇或間歇方法的另一個基本缺點是必須停止該方法以取出產(chǎn)物,因此導(dǎo)致時間損失。環(huán)氧烷和CO2的連續(xù)反應(yīng)可以在回混(Rueckvermischen)反應(yīng)器(連續(xù)攪拌釜)中或在沒有回混的連續(xù)反應(yīng)器中進行。具有回混的連續(xù)反應(yīng)器通常具有與間歇或半間歇操作的攪拌釜相同的缺點。WO-A2007/135154公開了一種反應(yīng)單元,其具有多個平行疊置的微結(jié)構(gòu)化的層A、B,使得每個層具有彼此平行布置的多個通道,這些通道形成從板的一側(cè)到其相對側(cè)的連續(xù)流動路徑。其可用于由一種或多種環(huán)氧烷和任選的二氧化碳和一種或多種H-官能起始劑化合物制備聚醚多元醇。為了實現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)(全球規(guī)模),有必要實施所謂的“編號(Numbering-up)”,這由于監(jiān)管技術(shù)的復(fù)雜性導(dǎo)致不經(jīng)濟的生產(chǎn)。然而,在使用懸浮的非均相催化劑(例如根據(jù)本發(fā)明的方法的DMC催化劑)的情況下,考慮到催化劑在微反應(yīng)器和平行布置的板中的沉積,這將導(dǎo)致在連續(xù)運行過程中的堵塞的問題。EP1448662B1公開了一種方法,其中由主反應(yīng)器與以后置反應(yīng)器形式的下游管式反應(yīng)器組成的設(shè)備用于制備聚醚多元醇。相比之下,沒有描述聚醚碳酸酯多元醇的制備。因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種用于制備聚醚碳酸酯多元醇的改進方法,使用該方法可以以針對線性化合物的高產(chǎn)率和高選擇性并且以相對高的生產(chǎn)速率而制備聚醚碳酸酯多元醇。此外,還提供了適用于該目的的設(shè)備。所述目的通過前面所述的方法而實現(xiàn),其中設(shè)定管式反應(yīng)器的出口的溫度,使其比主反應(yīng)器的內(nèi)部溫度高出至少10℃。該技術(shù)方案是令人驚奇的,因為通常認為,當提高反應(yīng)溫度時,反應(yīng)向著環(huán)狀產(chǎn)物的方向進行,從而使得針對所希望的線性產(chǎn)物的選擇性變差。所述環(huán)狀產(chǎn)物是指未反應(yīng)的環(huán)氧烷和二氧化碳的加成產(chǎn)物。因此,從主反應(yīng)器輸送到后置反應(yīng)器的粗產(chǎn)物根據(jù)方法過程還含有大約3至4重量%的環(huán)氧烷。它們可以然后在后置反應(yīng)器中與同樣存在的二氧化碳通過DMC的催化而反應(yīng)生成環(huán)狀的碳酸亞烷酯,例如使用環(huán)氧丙烷而生成環(huán)狀的碳酸亞丙酯(cPC)。可能產(chǎn)生上述的環(huán)狀副產(chǎn)物的其它來源會是已經(jīng)形成的線性聚醚碳酸酯多元醇。因此,尤其在提高的反應(yīng)溫度下在DMC催化劑的存在下可以獲得所謂的“尾部接合(back-biting)”,其中特別是在線性的聚醚碳酸酯多元醇的鏈端上分裂單個鏈成分,其進而可以反應(yīng)生成環(huán)狀的碳酸亞烷酯。環(huán)狀化合物的形成對于聚醚碳酸酯多元醇的大多數(shù)應(yīng)用目的而言是不希望的。此外,由此會降低所希望的聚醚碳酸酯多元醇的產(chǎn)率,并且由于較低地利用反應(yīng)物料流而降低了所述方法的經(jīng)濟性。所述環(huán)狀的化合物必須然后在所述反應(yīng)后耗費地分離出,因此反應(yīng)操作的目的通常是從開始就使得環(huán)狀化合物的形成保持盡可能低。然而,在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn),不同于本領(lǐng)域技術(shù)人員現(xiàn)有的認知和期望,僅僅在后置反應(yīng)器中提高反應(yīng)溫度不會使得選擇性如同該反應(yīng)溫度在主反應(yīng)器中的情況那樣變差。因此,本發(fā)明的第一主題是用于制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,該制備通過在至少一種DMC催化劑的存在下將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳加成到一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì),其中所述反應(yīng)在主反應(yīng)器和其下游連接的作為后置反應(yīng)器的管式反應(yīng)器中進行,其中所述方法的特征在于,設(shè)定管式反應(yīng)器的出口的溫度,使其比主反應(yīng)器的內(nèi)部溫度高出至少10℃。在本發(fā)明方法的一個有利實施方案中,設(shè)定管式反應(yīng)器的出口的溫度,使其比主反應(yīng)器的內(nèi)部溫度高出10至40℃,特別是比主反應(yīng)器的內(nèi)部溫度高出15至35℃。這是特別有利的,因為在該溫度下一方面可以實現(xiàn)相對高的反應(yīng)速率,并且所述反應(yīng)以針對線性產(chǎn)物好的選擇性進行。根據(jù)本發(fā)明,使用的主反應(yīng)器通常是連續(xù)運行的攪拌反應(yīng)器。主反應(yīng)器在其運行時的內(nèi)部溫度的典型值為95至110℃,特別是100至107℃。在本發(fā)明的方法中,管式反應(yīng)器的出口的溫度還可以根據(jù)在管式反應(yīng)器的入口的未反應(yīng)的環(huán)氧烷的量而設(shè)定。具體地,在這種情況下可以如此設(shè)定管式反應(yīng)器的出口的溫度,使其比主反應(yīng)器的內(nèi)部溫度高出在管式反應(yīng)器的入口測得的每重量%未反應(yīng)環(huán)氧烷2.5至12℃,特別是每重量%未反應(yīng)環(huán)氧烷3至7℃。在本發(fā)明方法的該實施方案中還特別有利的是,在該溫度下一方面可以實現(xiàn)相對高的反應(yīng)速率,并且所述反應(yīng)以針對線性產(chǎn)物好的選擇性進行。未反應(yīng)的環(huán)氧烷的量可以例如通過MIR內(nèi)聯(lián)探測器測定。為了在管式反應(yīng)器的出口處實現(xiàn)相比于主反應(yīng)器更高的溫度,可以如下操作:管式反應(yīng)器的出口的溫度的設(shè)定通過分配給管式反應(yīng)器的加熱裝置或通過管式反應(yīng)器的合適隔熱件實現(xiàn)。如果使用加熱裝置,則有針對性地借助在管式反應(yīng)器的出口處放置的溫度探測器和與之相連的合適的控制裝置對其進行操控。當使用隔熱件時合適的是,使用可以通過管式反應(yīng)器的對流而實現(xiàn)盡可能低的熱輻射、熱傳導(dǎo)或熱釋放的隔熱件。理想地,在此使用實現(xiàn)盡可能低的向外的熱損失的隔熱件,從而使得在管式反應(yīng)器中的后續(xù)反應(yīng)幾乎可以在絕熱的條件下進行。在下文中,這樣的后置反應(yīng)器簡稱為“絕熱的后置反應(yīng)器”。典型的隔熱材料在0-200℃的溫度下的熱導(dǎo)率λ為0.03-0.1W/(mK)(VDI-W?rmeatlas,2013(DOI10.1007/978-3-642-19981-3),章節(jié)D6.5,674頁)。任選地,管式反應(yīng)器的真空外殼可以進一步降低熱損失。根據(jù)VDI-W?rmeatlas,2013(DOI10.1007/978-3-642-19981-3),章節(jié)E1,721頁起,隔熱的管和管式反應(yīng)器的熱損失可以根據(jù)對于多個同心的管層的方程式而計算。例如,具有兩個隔熱層的管道的熱損失根據(jù)下式計算:其中,為熱流量,l為隔熱的管道的局部長度,αi為根據(jù)VDIW?rmeatlas的章節(jié)Gl的內(nèi)部傳熱系數(shù),αa為根據(jù)VDIW?rmeatlas的章節(jié)F2的在靜置空氣下的外部傳熱系數(shù)并且將根據(jù)VDIW?rmeatlas的章節(jié)Kl的輻射部分計算在內(nèi),d1為內(nèi)管的內(nèi)徑,d2為內(nèi)管的外徑,d3為內(nèi)部的第一隔熱層的外徑,d4為外部的第二隔熱層的外徑,為內(nèi)管的內(nèi)部()和外管的外部()之間的溫度差,λ1為內(nèi)管的管材料的局部熱導(dǎo)率,λ2為內(nèi)部的第一隔熱層的局部熱導(dǎo)率,和λ3為外部的第二隔熱層的局部熱導(dǎo)率。為了可以不依賴于工藝的規(guī)模和在所述管的內(nèi)部和環(huán)境溫度中的溫度水平而確定熱損失,合適的是,將由熱流量和隔熱的管道的局部長度確定的商與每局部長度?的具有直徑d1的內(nèi)管的管面積A1(A1=πd1?)和內(nèi)管()和外管之外()的溫度差相關(guān)聯(lián)。所述比熱損失k稱為傳熱系數(shù),并且根據(jù)下式計算:根據(jù)VDI-W?rmeatlas,2013(DOI10.1007/978-3-642-19981-3),章節(jié)E1的熱損失的測定方法在本發(fā)明中應(yīng)用于配備有隔熱層的管式反應(yīng)器。據(jù)此,可以根據(jù)內(nèi)部溫度和環(huán)境溫度之間的溫度差、所使用的隔熱材料以及管直徑得到傳熱系數(shù)k為0.1-12W/(m2K),特別是0.3-12W/(m2K)。相應(yīng)隔熱的管式反應(yīng)器的傳熱系數(shù)k例如為最多12W/(m2K),特別是最多8W/(m2K),優(yōu)選最多2W/(m2K),更優(yōu)選最多0.5W/(m2K)。為了得到該傳熱系數(shù),所述管式反應(yīng)器可以例如配備有真空夾層,類似于鏡像的玻璃外殼,正如在蒸餾目的的玻璃塔中所用的。在這種情況下也合適的是,為了控制溫度而在管式反應(yīng)器的出口處放置溫度傳感器,借此可以監(jiān)測所希望的最低溫度的保持情況。額外的熱損失可能由于安裝凸緣、閥門、固定件、分配器和其它輔助裝置而產(chǎn)生。管式反應(yīng)器的設(shè)計就其停留時間而言確保了環(huán)氧烷在設(shè)定的最低溫度下完全反應(yīng)。如果溫度低于最低溫度,則反應(yīng)混合物可以被引導(dǎo)回到主反應(yīng)器中并且以循環(huán)模式操作。同樣可以校正主反應(yīng)器的操作模式,例如通過降低主反應(yīng)器中的停留時間。該循環(huán)模式對于啟動絕熱操作的后置反應(yīng)器是特別重要的。通過循環(huán)模式,可使絕熱后置反應(yīng)器達到主反應(yīng)器的反應(yīng)溫度。以這種方式可以補償由反應(yīng)器部件的加熱產(chǎn)生的來自反應(yīng)混合物的熱損失。只有當管式反應(yīng)器已經(jīng)被充分加熱時,才將操作模式切換到連續(xù)操作模式。這種操作模式的優(yōu)點是避免了用于連續(xù)運行的管式反應(yīng)器的少見啟動操作的熱交換器的昂貴投資。此外,用于啟動操作的安裝的加熱器,即使在關(guān)閉狀態(tài)下,也將帶來以絕熱操作后面相對大的熱損失的形式的缺點。如果超過管式反應(yīng)器出口處的最大允許溫度,則主反應(yīng)器的控制同樣可以例如通過提高在主反應(yīng)器中的停留時間來校正。在本發(fā)明方法的另一個實施方案中,反應(yīng)混合物可以從主反應(yīng)器如此進料到管式反應(yīng)器中,從而使得反應(yīng)混合物在管式反應(yīng)器的入口處具有1至10重量%的未轉(zhuǎn)化的環(huán)氧烷含量,特別是2至6重量%,優(yōu)選3至4重量%,基于在該位置的反應(yīng)混合物。這是有利的,因為以這種方式可以將已經(jīng)大部分轉(zhuǎn)化的反應(yīng)混合物進料到管式反應(yīng)器,所述反應(yīng)混合物由于主反應(yīng)器中合適的反應(yīng)進行而僅含有小比例的環(huán)狀化合物。特別是在上述小摩爾量的仍未反應(yīng)原料的情況下,管式反應(yīng)器可以在根據(jù)本發(fā)明給出的提高溫度下操作,而環(huán)狀化合物的比例沒有任何顯著增加。根據(jù)本發(fā)明使用的管式反應(yīng)器例如是加熱或熱套的管。所使用的加熱器可以是電加熱器或用加熱流體操作的加熱套。任選地可以計量加入更多量的反應(yīng)物。特別是DMC催化劑、一種或多種環(huán)氧烷和/或二氧化碳可以在其面向主反應(yīng)器的開口即其入口處連續(xù)進料至管式反應(yīng)器。然后將基本上由聚醚碳酸酯多元醇組成的所得產(chǎn)物在管式反應(yīng)器的另一端(出口)連續(xù)取出。所述管式反應(yīng)器的管長度L與反應(yīng)管的管內(nèi)徑dR的比例L/dR可以為10至100。在絕熱后置反應(yīng)器的情況下,dR為內(nèi)部管的內(nèi)徑。至混合器和儲器以及至主反應(yīng)器和下游的管式反應(yīng)器的進料優(yōu)選是可加熱的,使得還可以使用固體或高粘度的H-官能起始劑物質(zhì)。管式反應(yīng)器優(yōu)選由不銹鋼制成,但是同樣也可以使用其它材料,只要該材料在反應(yīng)物/產(chǎn)物、壓力等方面是相容的。管式反應(yīng)器可以由一個連續(xù)的管件或由至少兩個彼此連接的管件構(gòu)成,這些管件例如也具有不同的性質(zhì),例如不同的內(nèi)徑。管式反應(yīng)器的內(nèi)徑可以在整個長度上相同或不同。管式反應(yīng)器的內(nèi)徑優(yōu)選為1.1mm至900mm。例如,管式反應(yīng)器在延伸其總長度的20至60%的第一分段中具有1.1mm至<100mm的內(nèi)徑,并且在第一分段的下游的第二分段(其延伸其總長度的80至40%)的內(nèi)徑為100mm至500mm,優(yōu)選100mm至250mm。管式反應(yīng)器還可以由平行延伸的兩個或更多個反應(yīng)管組成。通常有利的是使用工業(yè)標準的實施方案,例如管束式熱交換器。平行布置的管的顯著優(yōu)點是可以在反應(yīng)管中實現(xiàn)更高的流速。后者改善了熱傳遞,因此是管式反應(yīng)器的加熱形式中的優(yōu)選設(shè)計。優(yōu)選地,在本發(fā)明的方法中,在管式反應(yīng)器中的平均停留時間設(shè)定為0.5分鐘至6小時,優(yōu)選1分鐘至4小時,更優(yōu)選1分鐘至60分鐘。平均停留時間可以由體積流量和反應(yīng)器體積之間的比率確定,其中后者由一個或多個管的內(nèi)徑和管的長度或單獨管段的長度得出。在停留時間太短的情況下,轉(zhuǎn)化率通常不完全,并且過長的停留時間通常相對于時空產(chǎn)率是不利的,因此使得該方法不太可行。在選擇管式反應(yīng)器的加熱形式的情況下,設(shè)定體積流量使得建立湍流分布(無量綱的雷諾指數(shù)大于2300)是有利的。如果管式反應(yīng)器以絕熱方式操作,則在層流或轉(zhuǎn)變范圍中的低雷諾指數(shù)(<2300)是優(yōu)選的。如果管式反應(yīng)器由至少兩個彼此連接的管組成,則可以將它們設(shè)定為不同的溫度(例如通過加熱或冷卻)。原則上也可以為管式反應(yīng)器提供沿其縱向范圍的多個添加點,使得可以在反應(yīng)器中的不同位置添加環(huán)氧烷或兩種或更多種環(huán)氧烷和H-官能起始劑物質(zhì)的混合物或H-官能起始劑物質(zhì)的混合物。這使得可以制備嵌段共聚物。優(yōu)選地,可以在沒有內(nèi)部構(gòu)件的情況下操作具有1.1mm至250mm內(nèi)徑的管式反應(yīng)器。優(yōu)選地,內(nèi)徑>250mm至500mm的管式反應(yīng)器可以包含一個或多個靜態(tài)混合器或靜態(tài)混合器和熱交換器(例如冷卻盤管)的組合。在本發(fā)明的方法中,可以在沒有預(yù)先活化步驟(在存在或不存在二氧化碳的情況下)下使用DMC催化劑。這具有優(yōu)于在攪拌釜中的間歇或半間歇方法的優(yōu)點,可以省去用于DMC催化劑的耗時且昂貴的預(yù)先活化步驟。然而,原則上也可以首先在前面的步驟中活化DMC催化劑,然后將其用于本發(fā)明的方法中。前面的用于活化DMC催化劑的步驟可以在連接在主反應(yīng)器上游的反應(yīng)器中進行,其本身可以是管式反應(yīng)器或攪拌釜。DMC催化劑的活化是指其中將部分量環(huán)氧烷任選在CO2存在下加入到DMC催化劑中,然后停止加入環(huán)氧烷化合物的步驟,其中由于隨后的放熱化學(xué)反應(yīng)而在反應(yīng)器中觀察到溫度峰值(“熱點”)和/或壓降?;罨姆椒ú襟E是從任選地在CO2存在下將部分量的環(huán)氧烷化合物添加到DMC催化劑直到熱點減弱的時間段。通常,活化步驟之前可以是通過升高的溫度和/或減小的壓力干燥DMC催化劑和任選的起始劑的步驟,其中該干燥步驟不是本發(fā)明中的活化步驟的一部分。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及用于制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,該制備通過在至少一種DMC催化劑的存在下將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳加成到一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì),其特征在于,所述加成反應(yīng)在主反應(yīng)器和下游的管式反應(yīng)器中進行,其中(i)將所述DMC催化劑懸浮在一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì)或環(huán)狀的碳酸亞丙酯,(ii)將由(i)獲得的懸浮液與一種或多種環(huán)氧烷和與10至200bar的二氧化碳,優(yōu)選15至180bar和更優(yōu)選20至120bar的二氧化碳合并,和(iii)將由(ii)獲得的混合物在主反應(yīng)器中在80至150℃的溫度下反應(yīng),優(yōu)選在90至135℃的溫度下和優(yōu)選在10至200bar,更優(yōu)選15至180bar,非常特別優(yōu)選20至120bar的反應(yīng)壓力下,其中將管式反應(yīng)器中的壓力特別設(shè)定為與主反應(yīng)器中的壓力基本上相同。然而,優(yōu)選地,將各個反應(yīng)物料流單獨地進料到主反應(yīng)器中,然后才在其中混合并且使彼此反應(yīng)。在本發(fā)明方法的該優(yōu)選變型方案中,將DMC催化劑、H-官能的起始劑物質(zhì)、環(huán)氧烷和二氧化碳因此直接進料到主反應(yīng)器中并在其中反應(yīng),特別是在90-135℃的溫度下和20-180bar的反應(yīng)壓力下。特別優(yōu)選的變型方案是將作為在H-官能的起始劑物質(zhì)中的分散體的DMC催化劑、環(huán)氧烷和二氧化碳直接進料至主反應(yīng)器。反應(yīng)壓力理解為主反應(yīng)器中的壓力(步驟iii)??梢岳缤ㄟ^將另外的二氧化碳引入主反應(yīng)器以增加壓力,或者可以通過主反應(yīng)器和/或下游的管式反應(yīng)器中的閥實現(xiàn)壓力降低來控制該壓力。如果主反應(yīng)器和后置反應(yīng)器在給出的反應(yīng)壓力下操作,則這具有即使在升高的溫度下反應(yīng)物也為液體形式的優(yōu)點。此外,高壓帶來更高的選擇性和更高的CO2結(jié)合。在步驟(ii)中,各個組分的合并可以在加入主反應(yīng)器之前或在主反應(yīng)器中同時或相繼進行;各個組分的“相繼合并”應(yīng)理解為意指(ii-1)將由(i)獲得的懸浮液首先在第一混合器中與一種或多種環(huán)氧烷合并和然后在第二混合器中與10至200bar,優(yōu)選15至18bar,特別優(yōu)選20至120bar的二氧化碳合并,或者(ii-2)將由(i)獲得的懸浮液首先在第一混合器中與10至200bar,優(yōu)選15至180bar,特別優(yōu)選20至120bar的二氧化碳合并和然后在第二混合器中與一種或多種環(huán)氧烷合并。步驟(ii)可以在5至50℃的溫度下進行。由此實現(xiàn)了由于相對低的溫度,在混合器中不進行聚合的效果。在該方法中,優(yōu)選將干燥(例如在100mbar下50℃)的DMC催化劑以在一種或多種H-官能起始劑物質(zhì)中的懸浮液的形式加入?;谟蒁MC催化劑和H官能的起始劑物質(zhì)的催化劑懸浮液,DMC催化劑在所述催化劑懸浮液中的典型濃度為0.1-50重量%,優(yōu)選0.1-25重量%,更優(yōu)選0.1-10重量%。所述懸浮液在任何情況下都應(yīng)使其保持可用常規(guī)泵(例如隔膜泵)輸送。在使用之前將DMC催化劑研磨至特定的粒度是有利的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)小于500μm的顆粒是可行的。較小的粒度原則上甚至更好,以避免堵塞。根據(jù)本發(fā)明獲得的聚醚碳酸酯多元醇通??梢跃哂兄辽?,優(yōu)選1至8,特別優(yōu)選2至6和非常特別優(yōu)選為2至4的官能度。分子量優(yōu)選為400至10,000g/mol和特別優(yōu)選為500至6000g/mol。對于本發(fā)明的方法而言,通??梢允褂镁哂?-24個碳原子的環(huán)氧烷(環(huán)氧化物)。具有2-24個碳原子的環(huán)氧烷例如是指一種或者多種選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丙烷(環(huán)氧異丁烷)、1-環(huán)氧戊烷、2,3-環(huán)氧戊烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、3-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧己烷、2,3-環(huán)氧己烷、3,4-環(huán)氧己烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、2-乙基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧庚烷、1-環(huán)氧辛烷、1-環(huán)氧壬烷、1-環(huán)氧癸烷、1-環(huán)氧十一烷、1-環(huán)氧十二烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、一氧化丁二烯、一氧化異戊二烯、氧化環(huán)戊烯、氧化環(huán)己烯、氧化環(huán)庚烯、氧化環(huán)辛烯、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、氧化蒎烯、單或者多重環(huán)氧化的脂肪作為甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯、環(huán)氧化的脂肪酸、環(huán)氧化的脂肪酸的C1-C24-酯、表氯醇、縮水甘油和縮水甘油衍生物,例如甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及環(huán)氧化物官能的烷氧基硅烷,例如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基-丙基-乙基二乙氧基硅烷和3-環(huán)氧丙氧基丙基三異丙氧基硅烷的化合物。優(yōu)選地使用環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷,特別是環(huán)氧丙烷作為環(huán)氧烷??梢允褂玫暮线m的H官能的起始劑物質(zhì)是具有對于烷氧基化而言活性的H-原子的化合物。具有活性H-原子的對于烷氧基化而言的活性基團例如為-OH、-NH2(伯胺)、-NH-(仲胺)、-SH和-CO2H,優(yōu)選為-OH和-NH2,特別優(yōu)選為-OH。例如使用一種或者多種選自水、一元醇或者多元醇、一元胺或者多元胺、多元硫醇、羧酸、氨基醇、氨基羧酸、硫醇、羥基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚乙烯亞胺、聚醚胺(例如來自Huntsman的所謂Jeffamine?,例如D-230、D-400、D-2000、T-403、T-3000、T-5000,或者相應(yīng)的BASF產(chǎn)品,例如聚醚胺D230、D400、D200、T403、T5000)、聚四氫呋喃(例如來自BASF的PolyTHF?,例如PolyTHF?250、650S、1000、1000S、1400、1800、2000)、聚四氫呋喃胺(BASF產(chǎn)品聚四氫呋喃胺1700)、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻酸的甘油單酯或者甘油二酯、脂肪酸的甘油單酯、脂肪酸的化學(xué)改性的甘油單酯、甘油二酯和/或甘油三酯,和平均每分子含有至少2個OH-基團的C1-C24-烷基-脂肪酸酯的化合物作為H-官能的起始劑物質(zhì)。例如,平均每分子含有至少2個OH-基團的C1-C24-烷基-脂肪酸酯是指商業(yè)產(chǎn)品例如LupranolBalance?(BASFSE公司)、Merginol?類型(HobumOleochemicalsGmbH公司)、Sovermol?類型(CognisDeutschlandGmbH&Co.KG公司)和Soyol?TM類型(USSCCo.公司)??梢允褂么肌?、硫醇和羧酸作為單官能的起始劑化合物。可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、苯酚、2-羥基聯(lián)苯、3-羥基聯(lián)苯、4-羥基聯(lián)苯、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶和4-羥基吡啶作為單官能的醇。可以考慮丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮丙啶、吡咯烷、哌啶和嗎啉作為單官能的胺??梢允褂靡伊虼肌?-丙硫醇、2-丙硫醇、1-丁硫醇、3-甲基-1-丁硫醇、2-丁烯-1-硫醇和硫代苯酚作為單官能的硫醇。作為單官能的羧酸可以提及甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸,例如硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、苯甲酸和丙烯酸。作為H-官能的起始劑物質(zhì)的合適的多元醇例如是二元醇(例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、甲基戊二醇(例如3-甲基-1,5-戊二醇)、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、雙-(羥甲基)-環(huán)己烷(例如1,4-雙-(羥甲基)環(huán)己烷)、三乙二醇、四乙二醇、多乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、多丙二醇、二丁二醇和多丁二醇);三元醇(例如三羥甲基丙烷、丙三醇、三羥乙基異氰脲酸酯、蓖麻油);四元醇(例如季戊四醇);多元醇(例如山梨醇、己糖醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解產(chǎn)物、纖維素、纖維素水解產(chǎn)物、羥基官能化的脂肪和油,特別是蓖麻油),以及具有不同量的ε-己內(nèi)酯的以上提及的醇的所有改性產(chǎn)物。所述H-官能的起始劑物質(zhì)也可以選自聚醚多元醇的物質(zhì)種類,尤其是具有100至4000g/mol的分子量Mn的那些。優(yōu)選為這樣的聚醚多元醇,其由重復(fù)的環(huán)氧乙烷單元和環(huán)氧丙烷單元構(gòu)成,具有優(yōu)選35至100%,特別優(yōu)選50至100%的環(huán)氧丙烷單元的含量。在此,這可以是指環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的隨機共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或者嵌段共聚物。由重復(fù)的環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷單元構(gòu)成的合適聚醚多元醇例如是BayerMaterialScienceAG的Desmophen?-、Acclaim?-、Arcol?-、Baycoll?-、Bayfill?-、Bayflex?-、Baygal?-、PET?-和聚醚-多元醇(例如Desmophen?3600Z、Desmophen?1900U、Acclaim?多元醇2200、Acclaim?多元醇4000I、Arcol?多元醇1004、Arcol?多元醇1010、Arcol?多元醇1030、Arcol?多元醇1070、Baycoll?BD1110、Bayfill?VPPU0789、Baygal?K55、PET?1004、Polyether?S180)。其它合適的均聚環(huán)氧乙烷例如是BASFSE的Pluriol?E商標,合適的均聚環(huán)氧丙烷例如是BASFSE的Pluriol?P商標,合適的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合共聚物例如是BASFSE的Pluronic?PE或Pluriol?RPE商標。所述H-官能的起始劑物質(zhì)也可以是選自聚酯多元醇的物質(zhì)種類的,尤其是具有200至4500g/mol的分子量Mn的那些。使用至少雙官能的聚酯作為聚酯多元醇。優(yōu)選地,聚酯多元醇由交替的酸單元和醇單元構(gòu)成。例如使用琥珀酸、馬來酸、馬來酸酐、己二酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐或者由所提及的酸和/或酸酐構(gòu)成的混合物作為酸組分。例如使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-雙-(羥甲基)-環(huán)己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇或者由所提及的醇構(gòu)成的混合物作為醇組分。如果使用二元的或者多元的聚醚多元醇作為醇組分,那么獲得同樣可以用作制備所述聚醚碳酸酯多元醇的起始劑物質(zhì)的聚酯醚多元醇。優(yōu)選地,使用Mn=150至2000g/mol的聚醚多元醇用于制備所述聚酯醚多元醇。此外,可以使用聚碳酸酯二醇作為H-官能的起始劑物質(zhì),尤其是具有150至4500g/mol,優(yōu)選500至2500g/mol的分子量Mn的那些,其例如通過光氣、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或者碳酸二苯酯和雙官能的醇或者聚酯多元醇或者聚醚多元醇的反應(yīng)制備。聚碳酸酯的實例例如參見EP-A1359177。例如,作為聚碳酸酯二醇可以使用BayerMaterialScienceAG的Desmophen?C類型,例如Desmophen?C1100或Desmophen?C2200。在本發(fā)明的另一個實施方案中,可以使用聚醚碳酸酯多元醇作為H-官能的起始劑物質(zhì)。特別地使用可以根據(jù)在此描述的本發(fā)明方法而獲得的聚醚碳酸酯多元醇。為此,在單獨的反應(yīng)步驟中事先制備所述用作H-官能的起始劑物質(zhì)的聚醚碳酸酯多元醇。所述H-官能的起始劑物質(zhì)通常具有1至8,優(yōu)選2或者3的官能度(即每分子對于聚合反應(yīng)而言的活性H-原子的數(shù)量)。單獨地或者以由至少兩種H-官能的起始劑物質(zhì)構(gòu)成的混合物的形式使用所述H-官能的起始劑物質(zhì)。優(yōu)選的H-官能的起始劑物質(zhì)是通式(II)的醇其中x是1至20的數(shù),優(yōu)選2至20的整數(shù)。根據(jù)式(II)的醇的實例是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。如果所述醇在20℃是固體或高粘度的,則有利的是加熱向管式反應(yīng)器中的進料。其它優(yōu)選的H-官能的起始劑物質(zhì)是新戊二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、式(II)的醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物,例如三羥甲基丙烷與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物、丙三醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物和季戊四醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物。另外優(yōu)選地,作為H-官能的起始劑物質(zhì)使用水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨醇和由重復(fù)的多環(huán)氧烷單元構(gòu)成的聚醚多元醇。特別優(yōu)選地,所述H-官能的起始劑物質(zhì)是指一種或者多種選自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、二-或多官能的聚醚多元醇,其中所述聚醚多元醇由二-或三-H官能的起始劑物質(zhì)和環(huán)氧丙烷或者二-或三-H官能的起始劑物質(zhì)、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷構(gòu)成。優(yōu)選地,所述聚醚多元醇的分子量Mn為62至4500g/mol和官能度為2至3;特別地,其分子量Mn為62至3000g/mol和官能度為2至3。所述聚醚碳酸酯多元醇的制備通過二氧化碳和環(huán)氧烷催化加成到H-官能的起始劑物質(zhì)而進行。在本發(fā)明的上下文中,“H官能的”是指每分子起始劑化合物的對于烷氧基化而言活性的H-原子的數(shù)量。原則上,DMC催化劑是從現(xiàn)有技術(shù)中已知的(例如參見US-A3404109、US-A3829505、US-A3941849和US-A5158922)。例如在US-A5470813、EP-A700949、EP-A743093、EP-A761708、WO97/40086、WO98/16310和WO00/47649中描述的DMC催化劑在環(huán)氧化物的均聚反應(yīng)中具有非常高的活性,并且在非常小的催化劑濃度(25ppm或更小)的情況下能夠制造聚醚多元醇,以致任選不再需要從完成的產(chǎn)物中分離該催化劑。所使用的DMC催化劑的實例是基于金屬鋅和鈷的金屬配合物催化劑。例如,高活性DMC催化劑含有雙金屬氰化物化合物(例如六氰基鈷(III)酸鋅),有機配合物配體(例如叔丁醇)和數(shù)均分子量大于500g/mol的聚醚多元醇;這樣的DMC催化劑描述在例如EP-A700949中。還可以使用EP申請?zhí)?0163170.3中公開的堿性DMC催化劑。用以制備所述雙金屬氰化物化合物的合適的不含氰化物的金屬鹽優(yōu)選地具有通式(III),其中M是選自Zn2+、Fe2+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sr2+、Sn2+、Pb2+和Cu2+的金屬陽離子,M優(yōu)選為Zn2+、Fe2+、Co2+或者Ni2+,X是一種或者多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵素離子(即氟離子、氯離子、溴離子和碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當X=硫酸根、碳酸根或者草酸根時,n為1,并且當X=鹵素離子、氫氧根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根或者硝酸根時,n為2,或者合適的不含氰化物的金屬鹽具有通式(IV),其中M是選自Fe3+、Al3+和Cr3+的金屬陽離子,X是一種或者多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵素離子(即氟離子、氯離子、溴離子和碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當X=硫酸根、碳酸根或者草酸根時,r為2,并且當X=鹵素離子、氫氧根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根或者硝酸根時,r為1,或者合適的不含氰化物的金屬鹽具有通式(V),其中M是選自Mo4+、V4+和W4+的金屬陽離子,X是一種或者多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵素離子(即氟離子、氯離子、溴離子和碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當X=硫酸根、碳酸根或者草酸根時,s為2,并且當X=鹵素離子、氫氧根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根或者硝酸根時,s為4,或者合適的不含氰化物的金屬鹽具有通式(VI)其中M是選自Mo6+和W6+的金屬陽離子,X是一種或者多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵素離子(即氟離子、氯離子、溴離子和碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當X=硫酸根、碳酸根或者草酸根時,t為3,并且當X=鹵素離子、氫氧根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根或者硝酸根時,t為6。合適的不含氰化物的金屬鹽的實例為氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、乙酸鋅、乙酰丙酮鋅、苯甲酸鋅、硝酸鋅、硫酸鐵(II)、溴化鐵(II)、氯化鐵(II)、氯化鈷(II)、硫氰酸鈷(II)、氯化鎳(II)和硝酸鎳(II)。也可以使用不同金屬鹽的混合物。用以制備所述雙金屬氰化物化合物的合適的金屬氰化物鹽優(yōu)選地具有通式(VII),其中M'是一種或者多種選自Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ir(III)、Ni(II)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)和V(V)的金屬陽離子,M'優(yōu)選為一種或者多種選自Co(II)、Co(III)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(III)、Ir(III)和Ni(II)的金屬陽離子,Y是一種或者多種選自堿金屬(即Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+)和堿土金屬(即Be2+、Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+)的金屬陽離子,A是一種或者多種選自鹵素離子(即氟離子、氯離子、溴離子和碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根或硝酸根的陰離子,并且a、b和c是整數(shù),其中這樣選擇a、b和c的值,以致所述金屬氰化物鹽是電中性的;a優(yōu)選為1、2、3或者4;b優(yōu)選為4、5或者6;c優(yōu)選為0。合適的金屬氰化物鹽的實例是六氰合鈷(III)酸鉀、六氰合鐵(II)酸鉀、六氰合鐵(III)酸鉀、六氰合鈷(III)酸鈣和六氰合鈷(III)酸鋰。優(yōu)選的在DMC催化劑中含有的雙金屬氰化物化合物,是通式(VIII)的化合物,其中M如同在式(III)至(VI)中那般定義,并且M'如同在式(VII)中那般定義,并且x、x'、y和z是整數(shù),并且這樣選擇,以致所述雙金屬氰化物化合物是電中性的。優(yōu)選的是,x=3、x'=1、y=6和z=2,M=Zn(II)、Fe(II)、Co(II)或者Ni(II),并且M'=Co(III)、Fe(III)、Cr(III)或者Ir(III)。合適的雙金屬氰化物化合物的實例是六氰合鈷(III)酸鋅、六氰合銥(III)酸鋅、六氰合鐵(III)酸鋅和六氰合鈷(III)酸鈷(II)。其它合適的雙金屬氰化物化合物的實例可以例如從US5158922(第8欄,第29-66行)中獲知。特別優(yōu)選地使用六氰合鈷(III)酸鋅。在制備所述DMC催化劑時加入的有機的配合物配體,例如公開于US5158922(尤其參見第6欄,第9至65行)、US3404109、US3829505、US3941849、EP-A700949、EP-A761708、JP4145123、US5470813、EP-A743093和WO-A97/40086中。例如,使用水溶性的有機化合物作為有機的配合物配體,該有機化合物具有例如氧、氮、磷或者硫的雜原子,并且能夠與所述雙金屬氰化物化合物形成配合物。優(yōu)選的有機的配合物配體是醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、脲、腈、硫化物及其混合物。特別優(yōu)選的有機的配合物配體是脂族的醚(例如二甲氧基乙烷)、水溶性的脂族的醇(例如乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇和2-甲基-3-丁炔-2-醇)、含有脂族或者環(huán)脂族的醚基團和同時含有脂族的羥基的化合物(例如乙二醇-單-叔丁醚、二乙二醇-單-叔丁醚、三丙二醇-單-甲醚和3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷-甲醇)。最優(yōu)選的有機的配合物配體是一種或者多種選自二甲氧基乙烷、叔丁醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、乙二醇-單-叔丁醚和3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷-甲醇的化合物。任選地在制備DMC催化劑時,使用一種或者多種選自聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚烷撐二醇脫水山梨醇酯、聚烷撐二醇縮水甘油醚、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸-共聚物、聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸-共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基乙醚、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚-N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-共聚物、聚乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、丙烯酸-苯乙烯-共聚物、噁唑啉聚合物、聚烯化亞胺、馬來酸和馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素和聚縮醛或者縮水甘油醚、苷、多元醇的羧酸酯、棓酸或者其鹽、酯或者酰胺、環(huán)糊精、磷化合物、α,β-不飽和羧酸酯或者離子的表面活性化合物或界面活性化合物的化合物種類的形成配合物的組分。優(yōu)選地,在制備DMC催化劑的情況下,在第一步驟中,在有機的配合物配體(例如叔丁醇)的存在下,使金屬鹽(例如氯化鋅)和金屬氰化物鹽(例如六氰合鈷酸鉀)的水溶液反應(yīng),其中化學(xué)計量過量(至少50mol%)地使用該金屬鹽,基于金屬氰化物鹽計(即不含氰化物的金屬鹽與金屬氰化物鹽的摩爾比至少為2.25至1.00),由此形成含有所述雙金屬氰化物化合物(例如六氰合鈷酸鋅)、水、過量的不含氰化物的金屬鹽和有機的配合物配體的懸浮液。在此,所述有機的配合物配體可以存在于所述不含氰化物的金屬鹽和/或金屬氰化物鹽的水溶液中,或者在含有雙金屬氰化物化合物的懸浮液沉淀之后直接加入該有機的配合物配體。所述不含氰化物的金屬鹽和金屬氰化物鹽的水溶液和有機的配合物配體在劇烈攪拌下混合,這已證明是有利的。任選地,在第一步驟中產(chǎn)生的懸浮液隨后用其它的形成配合物的組分處理。在此,將所述形成配合物的組分優(yōu)選地以其與水和有機的配合物配體的混合物的形式使用。用以實施第一步驟(即制備懸浮液)的優(yōu)選方法在使用混合噴嘴的情況下,特別優(yōu)選在使用例如描述于WO-A01/39883中的噴射分散器的情況下進行。在第二步驟中,通過例如離心或者過濾的已知技術(shù)從懸浮液中分離固體(即所述催化劑的前體)。在用于制備所述催化劑的一個優(yōu)選的實施方案變型中,所分離的固體隨后在第三方法步驟中用有機的配合物配體的水溶液清洗(例如通過再懸浮和隨后通過過濾或者離心的重新分離)。以這種方式,例如可以從催化劑中除去水溶性的副產(chǎn)物,例如氯化鉀。所述有機的配合物配體在清洗水溶液中的量優(yōu)選為40至80重量%,基于總?cè)芤河?。任選地,在第三步驟中,向清洗水溶液中加入優(yōu)選0.5至5重量%的其它的形成配合物的組分,基于總?cè)芤河?。此外,多于一次地清洗所分離的固體是有利的。為此,例如可以重復(fù)第一洗滌過程。但優(yōu)選地,對于另外的洗滌過程不使用水溶液,例如有機配合物配體和其它形成配合物的組分的混合物。隨后,任選地在粉末化之后,通常在20至100℃的溫度和通常在0.1mbar至常壓(1013mbar)的壓力下干燥所分離的和任選地經(jīng)清洗的固體。用以從懸浮液中通過過濾、濾餅清洗和干燥來分離DMC催化劑的優(yōu)選方法描述于WO-A01/80994中。優(yōu)選使用基于引入聚醚碳酸酯多元醇中的二氧化碳的計算量的過量二氧化碳,因為由于二氧化碳的反應(yīng)惰性,過量的二氧化碳是有利的。二氧化碳的量可以通過反應(yīng)壓力或通過體積流量來確定。已發(fā)現(xiàn)在用于制備聚醚碳酸酯多元醇的共聚反應(yīng)的主反應(yīng)器和管式反應(yīng)器中有利的反應(yīng)壓力為10-200bar,更優(yōu)選15-180bar,最優(yōu)選20-120bar。對于本發(fā)明的方法,還發(fā)現(xiàn)在用于在主反應(yīng)器中制備聚醚碳酸酯多元醇的主反應(yīng)器中的共聚有利地在80至150℃,優(yōu)選90至135℃下進行。如果在主反應(yīng)器中設(shè)定低于80℃的溫度,例如50℃,則反應(yīng)停止。在主反應(yīng)器中在高于150℃的溫度下,不希望的副產(chǎn)物的量顯著上升。還有利的是,在選擇壓力和溫度時盡可能使CO2處于液體和/或超臨界狀態(tài)。本發(fā)明還提供了用于制備聚醚碳酸酯多元醇的設(shè)備,該制備通過在至少一種DMC催化劑的存在下將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳加成到一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì),所述設(shè)備包括主反應(yīng)器和其下游連接的作為后置反應(yīng)器的管式反應(yīng)器,其中所述設(shè)備的特征在于,設(shè)置管式反應(yīng)器,使其出口的溫度可以設(shè)定為比主反應(yīng)器的內(nèi)部溫度高出至少10℃,其中為了設(shè)定管式反應(yīng)器的出口的溫度而為其分配加熱裝置或者管式反應(yīng)器配備有隔熱件,從而使其如上根據(jù)VDI-W?rmeatlas,2013(DOI10.1007/978-3-642-19981-3),章節(jié)E1定義的傳熱系數(shù)k為最多12W/(m2K),特別是最多8W/(m2K)。所述主反應(yīng)器特別構(gòu)成為連續(xù)運行的攪拌反應(yīng)器。所述設(shè)備可以構(gòu)造成使得管式反應(yīng)器在其出口處裝備有溫度傳感器,其中所述溫度傳感器特別地聯(lián)接到加熱裝置以用于控制管式反應(yīng)器的加熱裝置。本發(fā)明在下文中通過圖1至4并借助于具體實施例進行詳細闡述。圖1顯示了用于制備聚醚碳酸酯多元醇的實驗裝置的示意性構(gòu)造,圖2顯示了用于制備聚醚碳酸酯多元醇的替代實驗裝置,圖3顯示了具有加熱的本發(fā)明的管式反應(yīng)器的第一實施方案,圖4顯示了具有隔熱件的本發(fā)明的管式反應(yīng)器的第二實施方案。圖1顯示了用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚醚碳酸酯多元醇的實驗裝置的示意性構(gòu)造。在該圖中,攪拌的儲存容器1包含由H-官能起始劑物質(zhì)和研磨并干燥的DMC催化劑組成的懸浮液。環(huán)氧丙烷儲存在另一個儲存容器2中。來自儲存容器1的懸浮液和來自儲存容器2的環(huán)氧丙烷各自通過分配給各個儲存容器1、2的泵(在本情況中未示出)經(jīng)由管道3輸送到構(gòu)造為級聯(lián)混合器的混合器4。在本發(fā)明中使用的泵是HPLC泵。在級聯(lián)混合器4中,所供給的組分在約40℃的溫度下混合,而沒有發(fā)生反應(yīng)。由此產(chǎn)生的混合物進一步通過管道3進料到另一個混合器5,在本情況下為級聯(lián)混合器,其中二氧化碳借助于泵從儲存容器6同時進料,儲存容器6在本情況下為具有提升管的氣瓶?;旌显诩s40℃的溫度下進行,同樣沒有發(fā)生反應(yīng)。所使用的混合器4和5也可以是公開文本W(wǎng)O2007/135154A1中提及的混合器,特別是所謂的分離-重組-混合器,例如來自EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH的“級聯(lián)混合器2S”。這種分離-重組-混合器的特征在于由料流的循環(huán)分離和合并構(gòu)成的階段。在這些階段的每一階段中,薄片的數(shù)量連續(xù)加倍,因此薄片厚度和擴散距離減半。替代地,混合也可以通過常規(guī)靜態(tài)混合器,借助于噴嘴和通過具有移動的旋轉(zhuǎn)內(nèi)部構(gòu)件的混合器來實現(xiàn)。從級聯(lián)混合器5,將反應(yīng)混合物通過另一個管道3引入裝配有攪拌器7并配備有加熱的主反應(yīng)器8中。主反應(yīng)器8設(shè)計為壓力反應(yīng)器,其中混合物在105℃和50bar的壓力下反應(yīng)。只要存在于壓力反應(yīng)器8中的反應(yīng)混合物9已達到其中反應(yīng)混合物9具有基于反應(yīng)混合物9的約3至4重量%的殘余環(huán)氧丙烷含量的轉(zhuǎn)化率,則反應(yīng)混合物9經(jīng)由前體產(chǎn)物出口10通過管道3進料到后置反應(yīng)器11,其在本情況下構(gòu)造為管式反應(yīng)器。管式反應(yīng)器11具有入口19、可通過加熱流體加熱的加熱夾套12和出口13。加熱夾套12加熱管式反應(yīng)器11,使得沿著箭頭方向流過其的反應(yīng)混合物9在管式反應(yīng)器11的出口13處具有125℃的溫度,即比壓力反應(yīng)器8的溫度高約20℃。在出口13處離開管式反應(yīng)器11的聚醚碳酸酯多元醇實際上不再含有游離的環(huán)氧丙烷,并且與在前體產(chǎn)物出口10處的反應(yīng)混合物9相比,僅具有非常低的額外含量的環(huán)狀碳酸亞丙酯。圖2以示意形式顯示了用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚醚碳酸酯多元醇的實驗裝置的一個優(yōu)選構(gòu)型。該構(gòu)造與圖1所示的構(gòu)造的不同之處在于,儲存容器1、2、6直接經(jīng)由管道3連接到壓力反應(yīng)器8,使得反應(yīng)物的混合在壓力反應(yīng)器8中才實現(xiàn)。圖3以放大圖的形式示出了圖1和圖2中使用的管式反應(yīng)器11。其中顯然的是,加熱夾套12具有用于加熱流體的入口14和出口15,加熱流體沿箭頭所示的方向流過加熱夾套12,并且這樣加熱同樣沿箭頭指示的方向流過管式反應(yīng)器11的反應(yīng)混合物9至出口13處測量的期望溫度。在管式反應(yīng)器11的該實施方案中,管式反應(yīng)器11的出口13處的期望溫度部分地通過借助于加熱夾套12提供的熱量以及另外部分通過在反應(yīng)混合物9的化學(xué)轉(zhuǎn)化中釋放的熱能而設(shè)定。為了監(jiān)測在管式反應(yīng)器11的出口13處的期望溫度,在其出口13處配備有溫度傳感器16。溫度傳感器16又連接到在本情況中未示出的控制裝置,其控制流過加熱夾套12的加熱流體的流速和/或溫度。圖4描繪了管式反應(yīng)器17的替代構(gòu)型,其可用于代替根據(jù)圖1和圖2的構(gòu)造中的加熱的管式反應(yīng)器11。管式反應(yīng)器17具有與管式反應(yīng)器11基本上相同的構(gòu)造,但是與管式反應(yīng)器11不同,其不具有加熱裝置,而是具有包圍管式反應(yīng)器17的反應(yīng)管的隔熱夾套18。在該實施方案中,沿箭頭所示的方向流過管式反應(yīng)器17的反應(yīng)混合物9的加熱僅通過在管式反應(yīng)器17中反應(yīng)混合物9的后反應(yīng)中釋放的反應(yīng)熱來實現(xiàn)。隔熱夾套18在本情況下構(gòu)造為同心雙管,其具有內(nèi)管18a、外管18b和施加到外管18b上的隔熱層18c。內(nèi)管18a和外管18b之間的中間空間被抽真空,使得管式反應(yīng)器17在隔離區(qū)域中具有根據(jù)VDI-W?rmeatlas,2013(DOI10.1007/978-3-642-19981-3),章節(jié)E1,721頁起的1.0W/m2K的傳熱系數(shù)k。在用于制備聚醚碳酸酯多元醇的本發(fā)明方法的實施之后,所得反應(yīng)混合物通常包含以細分散的固體顆粒形式的DMC催化劑。因此,可能希望從所得反應(yīng)混合物中盡可能完全地除去DMC催化劑。DMC催化劑的除去首先具有以下優(yōu)點:所得的聚醚碳酸酯多元醇例如在金屬含量方面或在由產(chǎn)物中殘留的活性催化劑產(chǎn)生的其它排放方面達到工業(yè)或認證相關(guān)的限值,并且還有利于回收DMC催化劑。可以使用各種方法基本上或完全除去DMC催化劑??衫缡褂媚み^濾(納濾、超濾或交叉流過濾),使用餅過濾,使用預(yù)涂過濾或通過離心,將DMC催化劑與聚醚碳酸酯多元醇分離。優(yōu)選地,DMC催化劑的除去通過由至少兩個步驟組成的多階段過程實現(xiàn)。例如,在第一步驟中,將待過濾的反應(yīng)混合物在第一過濾步驟中分成較大的子流(濾液),其中大部分催化劑或所有催化劑已被除去,和較小的殘余流(滯留物),其含有分離出的催化劑。在第二步驟中,然后對殘余流進行末端過濾。這提供了另外的濾液流,其中大部分催化劑或所有催化劑已經(jīng)除去,以及潮濕至基本上干燥的催化劑殘余物?;蛘?,存在于聚醚碳酸酯多元醇中的催化劑可以在第一步驟中進行吸附、附聚/凝結(jié)和/或絮凝,隨后在第二步驟或多個后續(xù)步驟中,將固相與聚醚碳酸酯多元醇分離。用于機械-物理和/或化學(xué)吸附的合適的吸附劑主要包括活化或未活化的氧化鋁和漂白土(海泡石、蒙脫石、滑石等),合成硅酸鹽,活性炭,硅質(zhì)土/硅藻土和活性硅質(zhì)土/硅藻土,基于聚醚碳酸酯多元醇計0.1重量%至2重量%,優(yōu)選0.8重量%至1.2重量%,在60℃至140℃,優(yōu)選90℃至110℃的溫度下,停留時間為20分鐘至100分鐘,優(yōu)選為40分鐘至80分鐘,其中可以以間歇或連續(xù)方式進行吸附步驟,包括吸附劑的混合。從聚醚碳酸酯多元醇中除去該固相(例如由吸附劑和DMC催化劑組成)的優(yōu)選方法是預(yù)涂過濾。在該方法中,取決于由待除去的固相的粒度分布、所得濾餅的平均比電阻和預(yù)涂層和濾餅的總電阻決定的過濾特性,過濾表面涂覆有層厚度為20mm至250mm,優(yōu)選100mm至200mm的滲透性/可透性助濾劑(例如無機的:Celite、珍珠巖;有機的:纖維素)(“預(yù)涂層”)。在預(yù)涂層的表面處除去大部分固相(由例如吸附劑和DMC催化劑組成),結(jié)合預(yù)涂層中較小顆粒的深層過濾。待過濾的粗產(chǎn)物的溫度通常在50℃至120℃,優(yōu)選70℃至100℃的范圍內(nèi)。為了確保產(chǎn)物通過預(yù)涂層和在其上生長的餅層的充分流動,可以使用刮刀或刀片將餅層和預(yù)涂層的一小部分移除(周期性地或連續(xù)地),并從工藝中移除。該刮刀或刀片以約20μm/min-500μm/min,優(yōu)選在50μm/min-150μm/min的范圍內(nèi)的最小推進速率移動。一旦通過該方法基本上或完全地除去預(yù)涂層,就停止過濾,并將新的預(yù)涂層施加到過濾器表面上。在這種情況下,助濾劑可以懸浮在例如環(huán)狀碳酸亞丙酯中。該預(yù)涂層過濾通常在真空筒式過濾器中進行。為了在粘性進料流的情況下獲得在0.1m3/(m2?h)至5m3/(m2?h)范圍內(nèi)的工業(yè)相關(guān)的濾液生產(chǎn)量,筒式過濾器也可以作為壓力筒式過濾器在要過濾的介質(zhì)和濾液側(cè)之間的壓差高達6bar或更多下操作。原則上,在本發(fā)明方法中,在除去揮發(fā)性成分(例如環(huán)狀碳酸亞丙酯)之前或在除去揮發(fā)性成分之后,可以從所得反應(yīng)混合物中除去DMC催化劑。此外,從本發(fā)明方法得到的反應(yīng)混合物中除去DMC催化劑可以在有或沒有進一步加入溶劑(特別是環(huán)狀碳酸亞丙酯)的情況下進行,以便在各個所述的催化劑除去步驟之前或期間降低粘度。因此,在第一實施方案中,本發(fā)明涉及用于制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,該制備通過在至少一種DMC催化劑的存在下將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳加成到一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì),其中所述反應(yīng)在主反應(yīng)器(8)和其下游連接的作為后置反應(yīng)器的管式反應(yīng)器(11、17)中進行,其特征在于,設(shè)定管式反應(yīng)器(11、17)的出口(13)的溫度,使其比主反應(yīng)器(8)的內(nèi)部溫度高出至少10℃。在第二實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一實施方案的方法,其特征在于,設(shè)定管式反應(yīng)器(11、17)的出口(13)的溫度,使其比主反應(yīng)器(8)的內(nèi)部溫度高出10至40℃,特別是15至35℃。在第三實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一或第二實施方案的方法,其特征在于,設(shè)定管式反應(yīng)器(11、17)的出口(13)的溫度,使其比主反應(yīng)器(8)的內(nèi)部溫度高出在管式反應(yīng)器(11、17)的入口(19)測得的每重量%未反應(yīng)環(huán)氧烷2.5至12℃,特別是每重量%未反應(yīng)環(huán)氧烷3至7℃。在第四實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第三實施方案任一項的方法,其特征在于,管式反應(yīng)器(11、17)的出口(13)的溫度的設(shè)定通過分配給管式反應(yīng)器(11、17)的加熱裝置(12)或通過管式反應(yīng)器(11、17)的隔熱件(18)實現(xiàn)。在第五實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第四實施方案任一項的方法,其特征在于,反應(yīng)混合物(9)從主反應(yīng)器(8)向管式反應(yīng)器(11、17)的輸送如此進行,使得在管式反應(yīng)器(11、17)的入口(19)處的反應(yīng)混合物(9)的未轉(zhuǎn)化的環(huán)氧烷的含量為1至10重量%,特別是2至6重量%,優(yōu)選3至4重量%,基于反應(yīng)混合物(9)。在第六實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第五實施方案任一項的方法,其特征在于,(i)將所述DMC催化劑懸浮在一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì)中,(ii)將由(i)獲得的懸浮液與一種或多種環(huán)氧烷和與10至200bar,特別是15至180bar的二氧化碳合并,和(iii)將從(ii)獲得的混合物在主反應(yīng)器(8)中在80至150℃的溫度下反應(yīng),其中將管式反應(yīng)器(11、17)中的壓力特別設(shè)定為與在主反應(yīng)器(8)中的壓力基本相同,其中優(yōu)選(ii-1)將由(i)獲得的懸浮液首先在第一混合器(4)中與一種或多種環(huán)氧烷合并和然后在第二混合器(5)中與10至200bar的二氧化碳合并,或者(ii-2)將由(i)獲得的懸浮液首先在第一混合器中與10至200bar的二氧化碳合并和然后在第二混合器中與一種或多種環(huán)氧烷合并。在第七實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第五實施方案任一項的方法,其特征在于,將所述DMC催化劑、H-官能的起始劑物質(zhì)、環(huán)氧烷和二氧化碳直接進料到主反應(yīng)器(8)并且在其中反應(yīng),特別是在90至135℃的溫度和20至180bar的反應(yīng)壓力下,其中將優(yōu)選作為在所述H-官能的起始劑物質(zhì)中的分散體的所述DMC催化劑、所述環(huán)氧烷和所述二氧化碳直接進料到反應(yīng)器(8)。在第八實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第七實施方案任一項的方法,其特征在于,管式反應(yīng)器(11、17)至少局部或跨其整個長度的內(nèi)徑為1.1mm至900mm。在第九實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第八實施方案任一項的方法,其特征在于,管式反應(yīng)器(11、17)由一個連續(xù)的整管或由至少兩個在料流方向上串聯(lián)的管構(gòu)成。在第十實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第九實施方案任一項的方法,其特征在于,管式反應(yīng)器(11、17)在跨其整個長度的20至60%的第一分段具有1.1mm至<100mm的內(nèi)徑,和在第一分段下游連接的跨其整個長度的80至40%的第二分段具有100mm至500mm的內(nèi)徑。在第十一實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十實施方案任一項的方法,其特征在于,管式反應(yīng)器(11、17)的管長度L與管內(nèi)徑dR的比例L/dR>50。在第十二實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十一實施方案任一項的方法,其特征在于,主反應(yīng)器(8)是連續(xù)運行的攪拌反應(yīng)器。在第十三實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十二實施方案任一項的方法,其特征在于,所述H-官能的起始劑物質(zhì)選自至少一種下列物質(zhì):聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、水、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-雙(羥基甲基)環(huán)己烷、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二丁二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、三羥乙基異氰脲酸酯、蓖麻油、季戊四醇、山梨醇、己糖醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解物、纖維素、纖維素水解物、羥基官能化的脂肪和羥基官能化的油。在第十四實施方案中,本發(fā)明涉及用于制備聚醚碳酸酯多元醇的設(shè)備,該制備通過在至少一種DMC催化劑的存在下將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳加成到一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì),所述設(shè)備包括主反應(yīng)器(8)和其下游連接的作為后置反應(yīng)器的管式反應(yīng)器(11、17),其特征在于,設(shè)置管式反應(yīng)器(11、17),使其出口(13)的溫度可以設(shè)定為比主反應(yīng)器(8)的內(nèi)部溫度高出至少10℃,其中為了設(shè)定管式反應(yīng)器(11、17)的出口(13)的溫度而為其分配加熱裝置(12)或者管式反應(yīng)器(11、17)配備有隔熱件(18),從而使其根據(jù)VDI-W?rmeatlas,2013(DOI10.1007/978-3-642-19981-3),章節(jié)E1的熱損失為最多12W/m2K,特別是最多8W/m2K。在第十五實施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第十四實施方案的設(shè)備,其特征在于,管式反應(yīng)器(11、17)在其出口(13)配備有溫度傳感器(16),其中溫度傳感器(16)特別是與加熱裝置(12)聯(lián)接用于控制管式反應(yīng)器(11、17)的加熱裝置(12)。在第十六實施方案中,本發(fā)明涉及用于制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,該制備通過在至少一種基于金屬鋅和/或鈷的金屬配合物催化劑的存在下將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳加成到一種或多種H-官能的起始劑物質(zhì),其中所述反應(yīng)在主反應(yīng)器(8)和其下游連接的作為后置反應(yīng)器的管式反應(yīng)器(11、17)中進行,其特征在于,設(shè)定管式反應(yīng)器(11、17)的出口(13)的溫度,使其比主反應(yīng)器(8)的內(nèi)部溫度高出至少10℃。通過本發(fā)明方法獲得的聚醚碳酸酯多元醇可以毫無困難地加工,特別是通過與二異氰酸酯和/或多異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯,特別是得到軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料(例如軟質(zhì)塊狀聚氨酯泡沫材料和軟質(zhì)模制聚氨酯泡沫材料)、聚氨酯彈性體、聚氨酯熱塑性塑料、硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料、聚氨酯基漆料原料和聚氨酯基涂料。對于聚氨酯應(yīng)用,優(yōu)選使用基于官能度至少為2的H-官能起始劑物質(zhì)的聚醚碳酸酯多元醇。此外,可通過本發(fā)明的方法獲得的聚醚碳酸酯多元醇可用于例如洗滌劑和清潔劑制劑、鉆井液、燃料添加劑、離子型和非離子型表面活性劑、潤滑劑、用于造紙或紡織品制造的工藝化學(xué)品或化妝品制劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道,根據(jù)各自的使用領(lǐng)域,待使用的聚醚碳酸酯多元醇必須滿足某些物質(zhì)性質(zhì),例如分子量、粘度、官能度和/或羥值。實施例:OH值根據(jù)DIN53240的方法測定。以“mg/g”表示的單位涉及mg[KOH]/g[聚醚碳酸酯多元醇]。通過1H-NMR(Bruker,DPX400,400MHz;脈沖程序zg30,等待時間d1:10s,64次掃描)測定引入所得聚醚碳酸酯多元醇中的CO2的比例以及碳酸亞丙酯(環(huán)狀碳酸酯)與聚醚碳酸酯多元醇的比例。將每個樣品溶解在氘代的氯仿中。1H-NMR中的相關(guān)共振如下(基于TMS=0ppm):環(huán)狀碳酸酯(其作為副產(chǎn)物形成)的共振為4.5ppm,源自于引入聚醚碳酸酯多元醇中的二氧化碳的線性碳酸酯的共振為5.1至4.8ppm,未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷(PO)的共振為2.4ppm,聚醚多元醇(即未引入二氧化碳)的共振為1.2至1.0ppm,任選作為起始劑分子引入的1,8-辛二醇的共振為1.6至1.52ppm。在聚合物中引入的碳酸酯在所述反應(yīng)混合物中的摩爾含量根據(jù)式(IX)如下計算,其中使用下列縮寫:F(4.5)=環(huán)狀碳酸酯在4.5ppm的共振的面積(對應(yīng)于一個H原子)F(5.1-4.8)=聚醚碳酸酯多元醇在5.1-4.8ppm的共振的面積和環(huán)狀碳酸酯的一個H原子F(2.4)=游離的未反應(yīng)的PO在2.4ppm的共振的面積F(1.2-1.0)=聚醚多元醇在1.2-1.0ppm的共振的面積F(1.6-1.52)=任選使用的1,8-辛二醇(起始劑)在1.6至1.52ppm的共振的面積??紤]相對強度,根據(jù)下式(IX)對反應(yīng)混合物中聚合物鍵合的碳酸酯(“線性碳酸酯”LC)換算成mol%:反應(yīng)混合物中聚合物鍵合的碳酸酯(LC’)的重量含量(重量%)根據(jù)式(X)計算:其中N的值(“分母”N)根據(jù)式(XI)計算:系數(shù)102源自于CO2(摩爾質(zhì)量44g/mol)和環(huán)氧丙烷(摩爾質(zhì)量58g/mol)的摩爾質(zhì)量之和;系數(shù)58源自于環(huán)氧丙烷的摩爾質(zhì)量和系數(shù)146源自于任選使用的起始劑1,8-辛二醇的摩爾質(zhì)量。反應(yīng)混合物中的環(huán)狀碳酸酯(CC’)的重量含量(重量%)根據(jù)式(XII)計算:其中N的值根據(jù)式(XI)計算。為了使用反應(yīng)混合物的組成的值來計算基于聚合物含量的組成(構(gòu)成為由起始劑形成的聚醚多元醇和由起始劑、環(huán)氧丙烷和二氧化碳在共聚中形成的聚醚碳酸酯多元醇),將反應(yīng)混合物的非聚合物成分(即環(huán)狀碳酸亞丙酯和任選存在的未轉(zhuǎn)化的環(huán)氧丙烷)在計算上被消除。使用系數(shù)F=44/(44+58)將聚醚碳酸酯多元醇中的碳酸酯重復(fù)單元的重量比例換算為二氧化碳的重量比例。聚醚碳酸酯多元醇(“引入的CO2”;參見下面實施例)中的CO2含量的數(shù)值已經(jīng)歸一化為不由起始劑組成的聚醚碳酸酯多元醇分子的比例。使用的原料:聚醚碳酸酯多元醇:具有如下性質(zhì)的聚醚碳酸酯多元醇:OH官能度=2.8、OH值=56mgKOH/g和CO2含量=21重量%DMC催化劑:干燥和研磨的DMC催化劑(雙金屬氰化物催化劑),根據(jù)WO2001/80994A1的實施例6制備丙三醇:來自SigmaAldrich丙二醇:來自SigmaAldrich。實施例1(對比):首先向具有氣體計量裝置和產(chǎn)物排出管的連續(xù)運行的60L壓力反應(yīng)器中加入32.9L含有200ppmDMC催化劑的聚醚碳酸酯多元醇(OH官能度=2.8;OH值=56mgKOH/g;CO2含量=21重量%)。在107℃的溫度和74bar(絕對)的壓力下,在攪拌(7Hz)下以規(guī)定的計量速率計量加入以下組分:-環(huán)氧丙烷,6.4kg/h-二氧化碳,2.4kg/h-丙三醇/丙二醇(85重量%/15重量%)的混合物,其含有0.66重量%的DMC催化劑(未活化)和170ppm(基于起始劑混合物)的H3PO4(以85%水溶液的形式),0.26kg/h。通過產(chǎn)物排出管將反應(yīng)混合物從壓力反應(yīng)器連續(xù)取出,使得反應(yīng)體積(32.9L)保持恒定。為了完成反應(yīng),將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到已經(jīng)加熱至105℃的后置反應(yīng)器(具有反應(yīng)體積2.0L的管式反應(yīng)器)中。隨后將產(chǎn)物在攪拌釜(體積350L)中膨脹。最后,通過薄膜蒸發(fā)在140℃的溫度和1mbar(絕對)的壓力下以約9kg/h的計量速率除去揮發(fā)性成分。實施例2(本發(fā)明):根據(jù)實施例1(對比)實施,其中加熱的后置反應(yīng)器的溫度為120℃。實施例3(本發(fā)明):根據(jù)實施例1(對比)實施,其中加熱的后置反應(yīng)器的溫度為130℃。實施例4(本發(fā)明):根據(jù)實施例1(對比)實施,其中加熱的后置反應(yīng)器的溫度為140℃。隨后,測定根據(jù)實驗1至4獲得的聚醚碳酸酯多元醇的引入的二氧化碳的含量、環(huán)狀碳酸酯與直鏈碳酸酯的比例和OH值。結(jié)果匯總在下表1中:表1:實施例1(對比)實施例2(本發(fā)明)實施例3(本發(fā)明)實施例4(本發(fā)明)溫度 后置反應(yīng)器[℃]105120130140環(huán)狀碳酸酯與直鏈碳酸酯的比例0.1770.1700.1720.179CO2含量[重量%]20.020.019.719.6OH值[mgKOH/g]56.655.956.456.7由此可見,在本發(fā)明實施例2至4中,盡管反應(yīng)溫度顯著增加,但是不能檢測到產(chǎn)物性質(zhì)的顯著變化。這特別涉及通過環(huán)狀碳酸酯與直鏈碳酸酯的比例表示的幾乎不變的選擇性。當前第1頁1 2 3