本發(fā)明涉及一種有機化合物、一種有機光電裝置以及一種顯示裝置。

背景技術(shù)：

有機光電裝置(organic optoelectric diode)是將電能轉(zhuǎn)換成光能的裝置，并且也是將光能轉(zhuǎn)換成電能的裝置。

根據(jù)其驅(qū)動原理，有機光電裝置可以分類如下。一種是光電裝置，其中由光能產(chǎn)生的激子(exciton)分離成電子和空穴，并且電子和空穴轉(zhuǎn)移到不同電極以產(chǎn)生電能；并且另一種是發(fā)光裝置，其中將電壓或電流供應(yīng)到電極而從電能產(chǎn)生光能。

有機光電裝置的實例可以是有機光電裝置、有機發(fā)光二極管、有機太陽能電池以及有機光導(dǎo)鼓(organic photo conductor drum)。

在這些中，由于對平板顯示器(flat panel display device)的需求增加，最近注意到了有機發(fā)光二極管(organic light emitting diode；OLED)。此種有機發(fā)光二極管通過將電流施加到有機發(fā)光材料而將電能轉(zhuǎn)換成光。其具有有機層插入于陽極(anode)與陰極(cathode)之間的結(jié)構(gòu)。

有機發(fā)光二極管的性能可能受到有機層的特征影響，并且在其之中，尤其可能主要受有機層的有機材料特征影響。確切地說，需要開發(fā)能夠增加空穴和電子遷移率并且同時增加電化學(xué)穩(wěn)定性的有機材料，以使得有機發(fā)光二極管可以應(yīng)用于大型平板顯示器。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

技術(shù)問題

一實施例提供一種能夠?qū)崿F(xiàn)具有高效率和長壽命的有機光電裝置的有機化合物。

另一實施例提供一種包含所述有機化合物的有機光電裝置。

又一實施例提供一種包含所述有機光電裝置的顯示裝置。

技術(shù)手段

根據(jù)一實施例，提供一種由以下化學(xué)式1表示的有機化合物。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

X為O、S、CR^aR^b或SiR^cR^d，

Y為N或CR^e，

至少一個Y為N，

Ar¹為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠環(huán)，

R^a至R^d獨立地為氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C10烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C12環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C12芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C12雜環(huán)基或其組合，并且

R^e是氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30雜環(huán)基或其組合。

根據(jù)另一實施例，提供一種有機光電裝置，其包括彼此相對的陽極和陰極，以及至少一個有機層，位于所述陽極與所述陰極之間，其中所述有機層包括所述有機化合物。

根據(jù)另一實施例，提供一種顯示裝置，其包括所述有機光電裝置。

有利效果

提供一種具有優(yōu)異電性特征及熱穩(wěn)定性的有機化合物，且包含所述有機化合物的有機發(fā)光二極管可具有低驅(qū)動電壓、高效率、高亮度及長壽命特征。

附圖說明

圖1和圖2是顯示根據(jù)各實施例的有機發(fā)光二極管的截面圖。

具體實施方式

在下文中，詳細(xì)描述本發(fā)明的實施例。然而，這些實施方式是示例性的，而本發(fā)明不限于此。

如本文所用，當(dāng)不另外提供定義時，術(shù)語“經(jīng)取代”是指被選自氘、鹵素、羥基、氨基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30胺基、硝基、被經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C40硅烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基硅烷基、C3至C30環(huán)烷基、C3至C30雜環(huán)烷基、C6至C30芳基、C6至C30雜環(huán)基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基(例如三氟甲基等)、氰基、羧基或其組合的取代基取代，代替取代基或化合物的至少一個氫。

另外，從經(jīng)取代的鹵素、羥基、氨基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C20胺基、硝基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C40硅烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基硅烷基、C3至C30環(huán)烷基、C3至C30雜環(huán)烷基、C6至C30芳基、C3至C30雜環(huán)基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基(例如三氟甲基等)、氰基、羧基或其組合中選出的相鄰兩個取代基可以彼此稠合以形成環(huán)。舉例來說，經(jīng)取代的C6到C30芳基可以與另一個相鄰的經(jīng)取代的C6到C30芳基稠合，以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴環(huán)。

在本說明書中，當(dāng)不另外提供特定定義時，“雜”是指在一個官能團(tuán)中包含1個至3個選自N、O、S、P以及Si的雜原子，并且其余是碳。

如本文所用，術(shù)語“芳(aryl)基”是指環(huán)的所有元素具有形成共軛(conjugation)的p-軌道的取代基，并且可以是單環(huán)、多環(huán)或稠環(huán)多環(huán)(即，環(huán)共用相鄰碳原子對)官能團(tuán)。

如本文所用，術(shù)語“雜環(huán)基”可指在一個官能團(tuán)中包含1個至3個選自N、O、S、P以及Si的雜原子并且其余是碳的芳基或環(huán)烷基。當(dāng)雜環(huán)基是稠環(huán)時，雜環(huán)基的整個環(huán)或每個環(huán)可以包含雜原子。

更具體來說，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基和/或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2到C30雜環(huán)基可以是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、被經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的對聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的間聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異聯(lián)四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)亞三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苝基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的茚基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯硫基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡咯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的惡二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的噻二唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、被經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咪唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吲哚基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、被經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并惡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吖啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡噻嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡惡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基、其組合或前述基團(tuán)的組合稠合，但并不以此為限。

在本說明書中，空穴特征是指由于根據(jù)HOMO水平的導(dǎo)電特征，當(dāng)施加電場(electric field)時能夠供給電子以形成空穴的特征，和在陽極中形成的空穴容易被注入發(fā)光層中并且在發(fā)光層中傳輸?shù)奶卣鳌?/p>

另外，電子特征是指由于根據(jù)LUMO水平的導(dǎo)電特征，當(dāng)施加電場時能夠接收電子的特征，和在陰極中形成的電子容易被注入發(fā)光層中并且在發(fā)光層中傳輸?shù)奶卣鳌?/p>

在下文中，描述根據(jù)一實施例的有機化合物。

根據(jù)一實施例的有機化合物由以下化學(xué)式1表示。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

X為O、S、CR^aR^b或SiR^cR^d，

Y為N或CR^e，

至少一個Y為N，

Ar¹為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠環(huán)，

R^a至R^d獨立地為氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C10烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C12環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C12芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C12雜環(huán)基或其組合，并且

R^e是氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30雜環(huán)基或其組合。

由化學(xué)式1表示的有機化合物具有包含至少一個氮的環(huán)與經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠環(huán)結(jié)合的結(jié)構(gòu)。

包含至少一個氮的環(huán)具有極性且因此可以與電極相互作用，因此便于注入電荷。再者，包含至少一個氮的環(huán)可具有當(dāng)對其施加電場時輕易接收電子的結(jié)構(gòu)，因此可減少包含所述有機化合物的有機光電裝置的驅(qū)動電壓。

此外，包含至少一個氮的環(huán)與經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠環(huán)結(jié)合的結(jié)構(gòu)可有利地在空穴與電子之間平衡，因此增加包含所述有機化合物的有機光電裝置的效率。

再者，所述有機化合物可具有通過適當(dāng)?shù)嘏渲萌〈纬傻碾p極(bipolar)結(jié)構(gòu)，且因此適當(dāng)?shù)仄胶饪昭ㄅc電子之流動，結(jié)果改善包含所述有機化合物的有機光電裝置的效率。

在化學(xué)式1中，Y中的至少一個可以是氮(N)，且例如可包含兩個或三個氮(N)。

在化學(xué)式1中，Ar¹可以是結(jié)合兩個環(huán)或多于兩個環(huán)的稠環(huán)，舉例來說，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)亞三苯基，但本發(fā)明不以此為限。

舉例來說，化學(xué)式1的Ar¹可選自以下群組1中所列基團(tuán)。

[群組1]

在群組1中，

R¹至R⁹獨立地為氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30雜環(huán)基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C4至C30芳胺基，其中經(jīng)取代的基團(tuán)例如是指經(jīng)鹵素、氰基、羥基、胺基、硝基、羧基或其組合取代的基團(tuán)，并且，

*代表與化學(xué)式1的連接點。

舉例而言，在化學(xué)式1中的至少R^e可包含經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30雜環(huán)基或其組合。芳基和/或雜芳基可例如是非稠環(huán)(例如苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯基或聯(lián)四苯基)或是稠環(huán)(例如萘基、蒽基或菲基)。

所述有機化合物可例如是根據(jù)氮的位置及數(shù)量由以下化學(xué)式2或化學(xué)式3表示。

在化學(xué)式2或化學(xué)式3中，X、Ar¹及R^a至R^d與上述定義相同，且R^e1及R^e2與R^e相同。

在化學(xué)式2或化學(xué)式3中，舉例而言，R^e1及R^e2的至少一者是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6到C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3到C30雜環(huán)基或其組合。芳基和/或雜芳基可例如是非稠環(huán)(例如苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯基或聯(lián)四苯基)或是稠環(huán)(例如萘基、蒽基或菲基)。

舉例而言，R^e1及R^e2的至少一者可由以下化學(xué)式A表示。

[化學(xué)式A]

*-L-Ar²

在化學(xué)式A中，

*代表與化學(xué)式2或化學(xué)式3的連接點，

L為單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30亞烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30亞環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30亞烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30亞炔基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30亞芳基、二價經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30雜環(huán)基、其組合或前述基團(tuán)的組合稠環(huán)。

Ar²可包含以下群組2中所列基團(tuán)的一種。

[群組2]

在群組2中，

R¹⁰至R⁷⁵獨立地為氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1至C30烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C3至C30環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C6至C30芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C2至C30雜環(huán)基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C4至C30芳胺基，其中經(jīng)取代的基團(tuán)例如是指經(jīng)C1至C6烷基、鹵素、氰基、羥基、胺基、硝基、羧基或其組合取代的基團(tuán)，

*代表與L的連接點。

所述有機化合物例如可由以下化學(xué)式4至化學(xué)式35中的一者表示。

在化學(xué)式4至化學(xué)式35中，R¹至R⁹、R^a至R^d、R^e1及R^e2與上述定義相同。

所述有機化合物可以例如是在以下群組3中所列化合物中的一者，但并不限于此。

[群組3]

所述有機化合物可用于有機光電裝置。

在下文中，描述應(yīng)用所述有機化合物的有機光電裝置。

所述有機光電裝置可以是用于將電能轉(zhuǎn)換成光能并且將光能轉(zhuǎn)換成電能的任何裝置并且沒有特別限制，并且可以是例如有機光電裝置、有機發(fā)光二極管、有機太陽能電池以及有機光導(dǎo)鼓。

所述有機光電裝置包含彼此相對的陽極和陰極以及至少一個插入于所述陽極與所述陰極之間的有機層，其中所述有機層包含所述有機化合物。

在本文中，參看附圖描述作為有機光電裝置的一個實例的有機發(fā)光二極管。

圖1和圖2是根據(jù)一實施例的各有機發(fā)光二極管的截面圖。

請參照圖1，根據(jù)一實施例的有機發(fā)光二極管(100)包含彼此相對的陽極(120)和陰極(110)以及插入于陽極(120)與陰極(110)之間的有機層(105)。

陽極(120)可由具有高功函數(shù)的導(dǎo)體制成以幫助空穴注入，并且可以例如是金屬、金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔铩ｊ枠O(120)可以例如是金屬鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅、金等或其合金；金屬氧化物，例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)等；金屬和氧化物的組合，例如ZnO和Al或SnO₂和Sb；導(dǎo)電聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亞乙基-1,2-二氧基)噻吩)(polyehtylenedioxythiophene:PEDOT)、聚吡咯以及聚苯胺，但并不以此為限。

陰極(110)可由具有低功函數(shù)的導(dǎo)體制成以幫助電子注入，并且可以例如是金屬、金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔铩ｊ帢O(110)可以例如是金屬或其合金，例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇等；多層結(jié)構(gòu)物質(zhì)，例如LiF/Al、LiO₂/Al、LiF/Ca、LiF/Al以及BaF₂/Ca，但并不以此為限。

有機層(105)包括發(fā)光層(130)。

發(fā)光層(130)可包含例如單獨的有機化合物、至少兩種有機化合物的混合物。

有機化合物可作為發(fā)光層(130)的主體(host)而被包含，例如磷光主體。

發(fā)光層(130)可還包含摻雜劑。所述摻雜劑可以是紅色、綠色或藍(lán)色摻雜劑，例如磷光摻雜劑。

將少量摻雜劑與主體混合以引起發(fā)光，并且所述摻雜劑通?？梢允峭ㄟ^多次激發(fā)(multiple excitation)到三重態(tài)或超過三重態(tài)而發(fā)光的物質(zhì)，例如金屬錯合物(metal complex)。所述摻雜劑可以例如是無機、有機或有機/無機化合物，并且可使用其一個或多個種類。

磷光摻雜劑可以是包含Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其組合的有機金屬化合物。磷光摻雜劑可以例如是由以下化學(xué)式Z表示的化合物，但是并不限于此。

[化學(xué)式Z]

L₂MX

在化學(xué)式Z中，M為金屬，并且L和X相同或不同，并且是與M形成錯化物的配體。

M可以例如是Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其組合，并且L和X可以例如是二齒配體(bidendate ligand)。

請參照圖2，有機發(fā)光二極管(200)還包含空穴輔助層(140)以及發(fā)光層(130)?？昭ㄝo助層(140)可增加陽極(120)與發(fā)光層(130)之間的空穴注入和/或空穴遷移率并且阻擋電子?？昭ㄝo助層(140)可以例如是空穴傳輸層、空穴注入層和/或電子阻擋層，并且可包含至少一個層。

再者，在本發(fā)明的一實施例中，在圖1或圖2中，有機發(fā)光二極管在有機層(105)中可還包含電子傳輸層、電子注入層、空穴注入層等。

除了發(fā)光層(130)以外，有機化合物可包含于電子傳輸層及電子注入層的至少一者中。

有機發(fā)光二極管(100)和有機發(fā)光二極管(200)可通過以下來制造：在基底上形成陽極或陰極，根據(jù)干涂布法(例如蒸鍍(evaporation)、濺鍍(sputtering)、電漿電鍍以及離子電鍍)形成有機層，以及在其上形成陰極或陽極。

有機發(fā)光二極管可以應(yīng)用于有機發(fā)光二極管(organic light emitting diode；OLED)顯示器。

發(fā)明模式

在下文中，參看實例更詳細(xì)地說明實施例。然而，這些實例不以任何意義被解釋為限制本發(fā)明的范圍。

有機化合物的合成實例

實例1：合成中間物M-6

通過以下反應(yīng)流程1中的六個步驟合成中間物M-6作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

[反應(yīng)流程1]

第一步驟：合成中間產(chǎn)物(M-1)

將50.0g(437.9mmol)的2-萘酚及77.9g(437.9mmol)的N-溴代琥珀酰亞胺(N-bromosuccinimide，NBS)加入1000mL三角瓶中的600mL乙腈中，且混合物在氮流下于室溫攪拌12小時。將所獲得的混合物加入3000ml的蒸餾水中，且其中的固態(tài)結(jié)晶物溶解于1,2-二氯甲烷中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在從其中移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物M-1(87.1g，產(chǎn)率89％)。

計算值(calcd.)C10H7BrO:C,53.84；H,3.16；Br,35.82；O,7.17；實測值(found):C,53.82；H,3.11；Br,35.63；O,7.11

第二步驟：合成中間產(chǎn)物(M-2)

將77.0g(345.2mmol)的中間體M-1及95.4g(690.4mmol)的碳酸鉀加入2000mL三角瓶中的1000mL N,N-二甲基甲酰胺中，且在0℃以滴下方式緩慢地將32.2ml(517.7mmol)的碘甲烷(MeI)。接著，混合物在氮流下于室溫攪拌12小時。將所獲得的混合物加入3000ml的蒸餾水中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，獲得中間物M-2(101.1g，產(chǎn)率83％)。

計算值C11H9BrO:C,55.72；H,3.83；Br,33.70；O,6.75；實測值:C,55.36；H,3.71；Br,33.29；O,6.46

第三步驟：合成中間產(chǎn)物(M-3)

將80.0g(337.4mmol)的中間物M-2、102.8g(404.9mmol)的4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-雙-1,3,2-二氧硼戊烷(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi-1,3,2-dioxaborolane)、16.57g(20.3mmol)的[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(II)(Pd(dppf)Cl₂)以及99.4g(1012.3mmol)的乙酸鉀(KOAc)加入2000mL三角瓶中的1000mL甲苯中，且混合物在氮流下于110℃加熱12小時。將所獲得的混合物加入2000mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，通過柱狀層析法獲得中間物M-3(38.0g，產(chǎn)率40％)。

計算值C17H21BO3:C,71.86；H,7.45；B,3.80；O,16.89；實測值:C,71.36；H,7.18；B,3.53；O,16.27

第四步驟：合成中間產(chǎn)物(M-4)

將38.0g(174.4mmol)的中間物M-3、52.0g(183.1mmol)的2,4,5,6-四氯嘧啶、60.2g(436.0mmol)的碳酸鉀及10.1g(8.7mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh₃)₄)加入2000mL三角瓶中的600mL 1,4-二惡烷(1,4-dioxane)及300mL水中，且混合物在氮流下于65℃加熱12小時。將所獲得的混合物加入1000mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物M-4(46.6g，產(chǎn)率75％)。

計算值C15H9Cl3N2O:C,53.05；H,2.67；Cl,31.32；N,8.25；O,4.71；實測值:C,52.95；H,2.34；Cl,31.15；N,8.20；O,4.64

第五步驟：合成中間產(chǎn)物(M-5)

將46.0g(135.5mmol)的中間物M-4溶解于2000mL三角瓶中的500mL二氯甲烷(MC)中，且以滴下方式將270mL(270.0mmol)的三溴化硼(boranetribromide，BBr₃)緩慢地加入其中，同時使溶液維持在0℃。當(dāng)反應(yīng)完成時，以硫代硫酸鈉水溶液清洗混合物，并從其中移除有機溶劑，獲得中間物M-5(32.3g，產(chǎn)率80％)。

計算值C14H7Cl3N2O:C,51.65；H,2.17；Cl,32.67；N,8.60；O,4.91；實測值:C,51.46；H,2.05；Cl,32.53；N,8.41；O,4.38

第六步驟：合成中間產(chǎn)物(M-6)

將32.0g(98.3mmol)的中間物M-5及24.4g(127.8mmol)的噻吩-2-甲酸亞銅(copper(I)thiophene-2-carboxylate，CuTC)加入1000mL三角瓶中的500mL N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，并在190℃下將混合物回流48小時。從混合物移除有機溶劑后，通過柱狀層析法獲得中間物M-6(24.7g，產(chǎn)率87％)。

計算值C14H6Cl2N2O:C,58.16；H,2.09；Cl,24.53；N,9.69；O,5.53；實測值:C,58.06；H,2.01；Cl,24.49；N,9.53；O,5.42

實例2：合成中間物N-6、O-6、P-6、Q-6、R-6

通過與實例1相同的[反應(yīng)流程2]的六個步驟合成中間物N-6、O-6、P-6、Q-6、R-6作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。在本文中，分別使用2-硫代萘酚(naphthalene-2-thiol)、萘酚(naphthalen-1-ol)、1-硫代萘酚(naphthalene-1-thiol)、9-菲酚(phenanthren-9-ol)、9-硫代菲酚(phenanthren-9-thiol)取代依據(jù)[反應(yīng)流程1]方法在[反應(yīng)流程1]的合成步驟1中作為起始材料的2-萘酚以制備N-5、O-5、P-5、Q-5及R-5。

[反應(yīng)流程2]

實例3：合成中間物S-6、T-6、U-6

通過以下[反應(yīng)流程3]的三個步驟合成中間物S-6作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。再者，通過使用以下T-3及U-3的起始材料依據(jù)與以下[反應(yīng)流程3]中合成中間物S-6的方法相同的方法合成作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例的中間物T-6及U-6。

[反應(yīng)流程3]

第一步驟：合成中間物S-4

將56.0g(171.7mmol)的中間物S-3、30.0g(163.6mmol)的2,4,6-三氯嘧啶、56.5g(408.9mmol)的碳酸鉀及9.5g(8.2mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh₃)₄)加入2000mL三角瓶中的540mL 1,4-二惡烷及270mL水中，并在氮流下將混合物加熱且回流6小時。將所獲得的混合物加入1100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物S-4(42.3g，產(chǎn)率71％)。

計算值C17H12Cl2N2O2:C,58.81；H,3.48；Cl,20.42；N,8.07；O,9.22；實測值:C,58.63；H,3.23；Cl,20.38；N,8.01；O,9.15；

第二步驟：合成中間物S-5

將40.0g(115.2mmol)的中間物S-4及500mL的無水四氫呋喃(THF)放置于2000mL三角瓶中，以滴下方式在-70℃將210mL乙醚中1.5M的甲基鋰(LiCH₃)加入其中，并在所述溫度下攪拌混合物2小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，在其中加入100mL的冰水再加入300mL的50％乙酸。之后，從其分離有機層，以蒸餾水清洗兩次、干燥，并在真空下蒸發(fā)。接著，以庚烷/甲苯再結(jié)晶殘留的無色固體，獲得中間物S-5(32.7g,，產(chǎn)率81％)。

計算值17H14Cl2N2O:C,61.28；H,4.23；Cl,21.28；N,8.41；O,4.80；實測值:C,61.11；H,4.03；Cl,21.24；N,8.40；O,4.78

第三步驟：合成中間物S-6

在1000mL三角瓶中的450mL無水1,2-二氯甲烷(MC)中溶解30.0g(90.0mmol)的中間物S-5，并以滴下方式緩慢地將15.0g(94.5mmol)的三氟化硼乙醚(Boron trifluoride-diethyletherate，BF₃·Et₂O)加入其中10分鐘。將混合物加熱至50℃并攪拌2小時。將所得物冷卻至室溫，在其中加入蒸餾水，并以二乙醚萃取混合物三次。接著，以無水硫酸鎂干燥從其所得的有機層。在從其移除溶劑后，分離出濃縮殘余物并通過硅膠層析法純化，獲得中間物S-6(16.7g，產(chǎn)率55％)。

計算值C17H12Cl2N2:C,64.78；H,3.84；Cl,22.50；N,8.89；實測值:C,64.71；H,3.78；Cl,22.35；N,8.62

實例4：合成中間物V-6、W-6、X-6

通過以下[反應(yīng)流程4]的兩個步驟合成中間物V-6作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。再者，通過使用W-4及X-4作為起始材料依據(jù)與以下[反應(yīng)流程4]合成中間物V-6的方法相同的方法合成作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例的中間物W-6及X-6。

[反應(yīng)流程4]

第一步驟：合成中間物V-5

將53.6g(171.7mmol)的中間物V-4、30.0g(163.6mmol)的2,4,6-三氯嘧啶、56.5g(408.9mmol)的碳酸鉀及9.5g(8.2mmol)的四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh₃)₄)加入2000mL三角瓶中的540mL 1,4-二惡烷及270mL水中，并在氮流下將混合物加熱且回流8小時。將所獲得的混合物加入1100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在從其中移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物V-5(43.5g，產(chǎn)率76％)。

計算值C16H14Cl2N2Si:C,57.66；H,4.23；Cl,21.27；N,8.41；Si,8.43；實測值:C,57.60；H,4.21；Cl,21.19；N,8.35；Si,8.39；

第二步驟：合成中間物V-6

將40.0g(120.2mmol)的中間物V-5及2.2g(2.4mmol)的三(三苯基膦)氯化銠(RhCl(PPh₃)₃)放置于1000三角瓶中，以滴下方式在其中加入600mL的1,4-二惡烷，并在氮流下加熱并回流混合物8小時。當(dāng)反應(yīng)完成時，在從其中移除有機層后，通過柱狀層析法處理所得物，獲得中間物V-6(21.87g，產(chǎn)率55％)。

計算值C16H12Cl2N2Si:C,58.01；H,3.65；Cl,21.40；N,8.46；Si,8.48；實測值:C,57.89；H,3.58；Cl,21.36；N,8.41；Si,8.41

實例5：合成化合物A-13

通過以下兩個步驟合成化合物A-13作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成中間物M-6-13

將4.0g(13.8mmol)的中間物M-6、5.4g(14.5mmol)的苯基-3-硼酸酯-咔唑(phenyl-3-boronic ester-carbazole)、4.8g(34.6mmol)的碳酸鉀及0.8g(0.7mmol)的四(三苯基膦)鈀加入250mL三角瓶中的50mL 1,4-二惡烷及25Ml水中，且混合物在氮流下加熱并回流6小時。將所獲得的混合物加入100mL甲醇中，且其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在從其中移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物M-6-13(5.62g，產(chǎn)率78％)。

計算值C32H18ClN3O:C,77.49；H,3.66；Cl,7.15；N,8.47；O,3.23；實測值:C,77.25；H,3.46；Cl,7.12；N,8.45；O,3.34；

第二步驟：合成中間物A-13

將5.5g(11.2mmol)的中間物M-6-13、1.9g(11.7mmol)的咔唑、2.1g(22.4mmol)的第三丁氧基鈉、1.1g(0.6mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0))及0.9mL的三叔丁基膦(tri t-butylphosphine)(在甲苯中為50％)加入250mL圓形燒瓶中的75mL二甲苯中，并在氮流下加熱并回流混合物15小時。將所獲得的混合物加入200mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于二氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-13(5.3g，產(chǎn)率76％)。

計算值C44H26N4O:C,84.33；H,4.18；N,8.94；O,2.55；實測值:C,84.32；H,4.11；N,8.85；O,2.49

實例6：合成化合物A-17

通過以下第一步驟合成化合物A-17作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成化合物A-17

將2.3g(8.0mmol)的中間物M-6、2.8g(16.8mmol)的咔唑、1.5g(16.0mmol)的第三丁氧基鈉、0.5g(0.8mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)及0.6mL的三叔丁基膦(在甲苯中為50％)加入100mL圓形燒瓶中的50mL二甲苯中，并在氮流下加熱并回流混合物15小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于二氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-17(3.5g，產(chǎn)率70％)。

計算值C38H22N4O:C,82.89；H,4.03；N,10.18；O,2.91；實測值:C,82.79；H,4.01；N,10.11；O,2.89

實例7：合成化合物A-33

通過以下兩個步驟合成化合物A-33作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成中間物M-6-33

將20.0g(69.18mmol)的中間物M-6、8.9g(72.63mmol)的苯硼酸、23.9g(172.9mmol)的碳酸鉀及4.0g(3.5mmol)的四(三苯基膦)鈀加入500mL三角瓶中的200mL 1,4-二惡烷及100mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物8小時。將所獲得的混合物加入400mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物M-6-33(18.7g，產(chǎn)率78％)。

計算值C20H11ClN2O:C,72.62；H,3.35；Cl,10.72；N,8.47；O,4.84；實測值:C,72.60；H,3.32；Cl,10.52；N,8.37；O,4.80；

第二步驟：合成化合物A-33

將4.0g(12.1mmol)的中間物M-6-33、5.5g(12.7mmol)的M-6-33-1、4.2g(30.2mmol)的碳酸鉀及0.7g(0.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入100mL三角瓶中的40mL 1,4-二惡烷及20mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物8小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-33(5.4g，產(chǎn)率71％)。

計算值C44H28N2O:C,87.97；H,4.70；N,4.66；O,2.66；實測值:C,87.64；H,4.62；N,4.60；O,2.47；

實例8：合成化合物A-37

通過以下一個步驟合成化合物A-37作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成化合物A-37

將4.0g(12.1mmol)的中間物M-6-33、6.5g(12.7mmol)的M-6-37、4.2g(30.2mmol)的碳酸鉀及0.7g(0.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入100mL三角瓶中的40mL 1,4-二惡烷及20mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物10小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-37(6.36g，產(chǎn)率74％)。

計算值C50H32N2O:C,88.73；H,4.77；N,4.14；O,2.36；實測值:C,88.15；H,4.29；N,4.11；O,2.26；

實例9：合成化合物A-41

通過以下一個步驟合成化合物A-41作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成化合物A-41

將4.0g(12.1mmol)的中間物M-6-33、6.4g(12.7mmol)的M-6-41、4.2g(30.2mmol)的碳酸鉀及0.7g(0.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入100mL三角瓶中的40mL 1,4-二惡烷及20mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物10小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-41(5.48g，產(chǎn)率64％)。

計算值C50H30N2O:C,89.00；H,4.48；N,4.15；O,2.37；實測值:C,88.59；H,4.33；N,4.07；O,2.21；

實例10：合成化合物A-113

通過以下一個步驟合成化合物A-113作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成化合物A-113

將4.0g(12.1mmol)的中間物M-6-33、4.7g(12.7mmol)的M-6-113、4.2g(30.2mmol)的碳酸鉀及0.7g(0.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入100mL三角瓶中的40mL 1,4-二惡烷及20mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物8小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-113(4.65g，產(chǎn)率68％)。

計算值C38H22N2O2:C,84.74；H,4.12；N,5.20；O,5.94；實測值:C,84.37；H,4.03；N,5.10；O,5.84；

實例11：合成化合物A-117

通過以下一個步驟合成化合物A-117作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成化合物A-41

將4.0g(12.1mmol)的中間物M-6-33、5.6g(12.7mmol)的M-6-117、4.2g(30.2mmol)的碳酸鉀及0.7g(0.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入100mL三角瓶中的40mL 1,4-二惡烷及20mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物10小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-117(5.5g，產(chǎn)率71％)。

計算值C45H28N2O:C,88.21；H,4.61；N,4.57；O,2.61；實測值:C,88.17；H,4.54；N,4.43；O,2.43；

實例12：合成化合物A-109

通過以下一個步驟合成化合物A-109作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成化合物A-109

將4.0g(7.1mmol)的中間物M-6-33、3.1g(7.5mmol)的苯基-3,3-聯(lián)咔唑、1.4g(14.2mmol)的第三丁氧基鈉、0.4g(0.7mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)及0.6mL的三叔丁基膦(在甲苯中為50％)加入100mL圓形燒瓶中的50mL二甲苯中，并在氮流下加熱并回流混合物15小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于二氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-109(3.6g，產(chǎn)率72％)。

計算值C50H30N4O:C,85.45；H,4.30；N,7.97；O,2.28；實測值:C,85.33；H,4.24；N,7.89；O,2.15

實例13：合成化合物B-109

通過以下兩個步驟合成化合物B-109作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成中間物N-6-109

將10.0g(32.8mmol)的中間物N-6、4.2g(34.4mmol)的苯基硼酸、11.3g(81.9mmol)的碳酸鉀及1.9g(1.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入250mL三角瓶中的100mL 1,4-二惡烷及50mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物10小時。將所獲得的混合物加入200mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物N-6-109(7.6g，產(chǎn)率64％)。

計算值C20H11ClN2S:C,69.26；H,3.20；Cl,10.22；N,8.08；S,9.25；實測值:C,69.19；H,3.07；Cl,10.17；N,8.01；S,9.09；

第二步驟：合成化合物B-109

將4.0g(6.9mmol)的中間物N-6-109、3.0g(7.3mmol)的苯基-3,3-聯(lián)咔唑、1.3g(13.9mmol)的第三丁氧基鈉、0.4g(0.7mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)及0.6mL的三叔丁基膦(在甲苯中為50％)加入100mL圓形燒瓶中的50mL二甲苯中，并在氮流下加熱并回流混合物15小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物B-109(3.2g，產(chǎn)率64％)。

計算值C50H30N4S:C,83.54；H,4.21；N,7.79；S,4.46；實測值:C,83.39；H,4.11；N,7.68；S,4.39；

實例14：合成化合物A-111

通過以下兩個步驟合成化合物A-111作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

第一步驟：合成中間物O-6-111

將10.0g(34.6mmol)的中間物O-6、4.4g(36.3mmol)的苯基硼酸、12.0g(86.5mmol)的碳酸鉀及2.0g(1.7mmol)的四(三苯基膦)鈀加入250mL三角瓶中的100mL 1,4-二惡烷及50mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物6小時。將所獲得的混合物加入200mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得中間物O-6-111(8.9g，產(chǎn)率74％)。

計算值C20H11ClN2O:C,72.62；H,3.35；Cl,10.72；N,8.47；O,4.84；實測值:C,72.36；H,3.11；Cl,10.53；N,8.29；O,4.65；

第二步驟：合成化合物A-111

將4.0g(7.1mmol)的中間物O-6-111、3.1g(7.5mmol)的苯基-3,3-聯(lián)咔唑、1.4g(14.2mmol)的第三丁氧基鈉、0.4g(0.7mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)及0.6mL的三叔丁基膦(在甲苯中為50％)加入100mL圓形燒瓶中的50mL二甲苯中，并在氮流下加熱并回流混合物15小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于二氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物A-111(3.3g，產(chǎn)率66％)。

計算值C50H30N4O:C,85.45；H,4.30；N,7.97；O,2.28；實測值:C,85.17；H,4.20；N,7.77；O,2.19

實例15：合成化合物B-111

通過以下兩個步驟合成化合物B-111作為依據(jù)本發(fā)明的化合物的特定實例。

將10.0g(32.8mmol)的中間物P-6、4.2g(34.4mmol)的苯基硼酸、11.3g(81.9mmol)的碳酸鉀及1.9g(1.6mmol)的四(三苯基膦)鈀加入250mL三角瓶中的100mL 1,4-二惡烷及50mL水中，并在氮流下加熱并回流混合物10小時。將所獲得的混合物加入200mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物P-6-111(8.0g，產(chǎn)率67％)。

計算值C20H11ClN2S:C,69.26；H,3.20；Cl,10.22；N,8.08；S,9.25；實測值:C,69.08；H,3.04；Cl,10.12；N,7.89；S,9.16；

第二步驟：合成化合物B-111

將4.0g(6.9mmol)的中間物P-6-111、3.0g(7.3mmol)的苯基-3,3-聯(lián)咔唑、1.3g(13.9mmol)的第三丁氧基鈉、0.4g(0.7mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)及0.6mL的三叔丁基膦(在甲苯中為50％)加入100mL圓形燒瓶中的50mL二甲苯中，并在氮流下加熱并回流混合物15小時。將所獲得的混合物加入100mL的甲醇中，且過濾其中的固態(tài)結(jié)晶物，溶解于單氯苯中，以硅氧凝膠/硅藻土過濾，且接著在移除適當(dāng)量的有機溶劑后以甲醇再結(jié)晶，獲得化合物B-111(3.5g，產(chǎn)率70％)。

計算值C50H30N4S:C,83.54；H,4.21；N,7.79；S,4.46；實測值:C,83.32；H,4.05；N,7.71；S,4.44；

比較例1：合成CBP

由以下化學(xué)式a所表示的化合物是以與國際公開號WO 2013032035所揭示的相同方法合成。

化學(xué)式a

評估1：有機化合物的模擬特征比較

使用超級電腦GAIA(IBM power 6)以高斯09方法測量各化合物的能階，且結(jié)果提供于以下表1中。

[表1]

請參照表1，因為在模擬中預(yù)期優(yōu)異的電子傳輸特征落在約-4.9eV至-5.9eV的HOMO水平及約-1.6eV至-2.1eV LUMO水平的范圍中，比較例1的有機化合物符合HOMO水平但并未符合LUMO水平，因此相較于實例5至實例15的有機化合物顯示空穴與電子之間的不平衡。實例5至實例15的有機化合物具有適當(dāng)?shù)哪茈A，因此預(yù)期相較于比較例1的有機化合物具有優(yōu)異的效率及壽命。

制造有機發(fā)光二極管

實例16

通過使用實例5的化合物A-13作為主體并使用(piq)₂Ir(acac)作為摻雜劑以制造有機發(fā)光二極管。

關(guān)于陽極，使用厚度為的ITO，并且關(guān)于陰極，使用厚度為的鋁(Al)。具體來說，說明制造有機發(fā)光二極管的方法，通過將具有15Ω/cm²薄層電阻的ITO玻璃基底切割成50mm×50mm×0.7mm的大小制造陽極，分別在丙酮、異丙醇以及純水中用超聲波清洗它們15分鐘，并用紫外臭氧清洗它們30分鐘。

在基底上，通過在真空度650×10^-7Pa下以0.1nm/s至0.3nm/s的沉積速率沉積N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N'4-二苯基聯(lián)苯-4,4'-二胺(N4,N4'-di(naphthalene-1-yl)-N4,N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine，NPB)(80nm)以形成厚度為的空穴傳輸層。然后，通過在相同的真空沉積條件下使用實例5的化合物A-13以形成厚度為的發(fā)光層，并且在此同時沉積磷光摻雜劑(piq)₂Ir(acac)。在此，通過調(diào)整沉積速率將磷光摻雜劑沉積成以100wt％的發(fā)光層總重量計為3wt％。

在發(fā)光層上，通過在相同的真空沉積條件下沉積雙(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基苯酚)鋁(BAlq)形成厚度為的空穴阻擋層。隨后，通過在相同的真空沉積條件下沉積Alq3形成厚度為的電子傳輸層。在電子傳輸層上，通過依序沉積LiF及Al以形成陰極，制造有機光電裝置。

有機光電裝置具有以下結(jié)構(gòu)：ITO/NPB(80nm)/EML(A-13(97wt％)+(piq)₂Ir(acac)(3wt％),30nm)/Balq(5nm)/Alq3 20nm/LiF(1nm)/Al(100nm)。

實例17

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例6的化合物A-17代替實例5的化合物A-13。

實例18

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例7的化合物A-33代替實例5的化合物A-13。

實例19

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例8的化合物A-37代替實例5的化合物A-13。

實例20

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例9的化合物A-41代替實例5的化合物A-13。

實例21

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例10的化合物A-113代替實例5的化合物A-13。

實例22

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例11的化合物A-117代替實例5的化合物A-13。

實例23

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例12的化合物A-109代替實例5的化合物A-13。

實例24

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例13的化合物B-109代替實例5的化合物A-13。

實例25

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例14的化合物A-111代替實例5的化合物A-13。

實例26

根據(jù)與實例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用實例15的化合物B-111代替實例5的化合物A-13。

比較例2

根據(jù)與實例4相同的方法制造有機發(fā)光二極管，除了使用以下結(jié)構(gòu)的CBP代替實例5的化合物A-13。

用于制造有機發(fā)光二極管的NPB、BAlq、CBP及(piq)₂Ir(acac)的結(jié)構(gòu)如下。

評估2：有機發(fā)光二極管的效能測量

測量隨根據(jù)實例16到實例2以及比較例2的每種有機發(fā)光二極管的隨電壓和發(fā)光效率而變的電流密度和亮度變化。

具體來說在以下方法中進(jìn)行測量，并且結(jié)果提供在以下表2中。

(1)測量隨電壓變化而變的電流密度變化

在使用電流-電壓計(吉時利(Keithley)2400)使電壓從0V增加到10V的同時，測量所制造的有機發(fā)光二極管的單元裝置中流動的電流值，并將所測量的電流值除以面積以得出結(jié)果。

(2)測量隨電壓變化而變的亮度變化

在使用亮度計(美能達(dá)(Minolta)Cs-1000A)使電壓從0V增加到10V的同時，關(guān)于亮度測量所制造的有機發(fā)光二極管的亮度。

(3)測量發(fā)光效率

通過使用來自項目(1)和項目(2)的亮度、電流密度以及電壓計算在相同電流密度(10mA/cm²)下的電流效率(cd/A)。

(4)測量壽命

通過將亮度(cd/m²)維持在5000cd/m²的同時測量直到電流效率(cd/A)降低至90％所需的時間以獲得壽命。

[表2]

參看表2，根據(jù)實例16到實例26的有機發(fā)光二極管展示相比于根據(jù)比較例2顯著改良的驅(qū)動電壓、發(fā)光效率、能量效率及壽命。

雖然已經(jīng)結(jié)合目前被認(rèn)為是實用的示例性實施方式對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但是應(yīng)當(dāng)理解到，本發(fā)明并不限于所公開的實施方式，而是相反，旨在涵蓋包括在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的各種修改和等同安排。因此，上述實施方式應(yīng)該理解為是示例性的，但不以任何方式限制本發(fā)明。

【符號說明】

100、200：有機發(fā)光二極管

105：有機層

110：陰極

120：陽極

130：發(fā)光層230：發(fā)光層

140：空穴輔助層