本發(fā)明涉及乙烯-乙烯醇共聚物、樹脂組合物、膜、蒸鍍膜、多層結構體、熱成型容器、吹塑成型體及燃料容器。

背景技術：

在容器、膜、片材等的成型中，通常利用使用樹脂組合物的熔融成型。對于這樣的樹脂組合物，要求可形成條紋、魚眼等缺陷少并且外觀性優(yōu)異的成型品；即使進行長時間的熔融成型也不易產(chǎn)生缺陷的長時間運轉(zhuǎn)特性（長期運轉(zhuǎn)性）優(yōu)異；等。尤其是，這樣的缺陷不僅損害成型品的外觀性，而且還引起性能劣化，因此，抑制缺陷的發(fā)生是重要的。

另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物（以下也稱為“EVOH”）是阻隔氧等的阻氣性、耐油性、非帶電性、機械強度等優(yōu)異的高分子材料。因此，含有EVOH的樹脂組合物已作為容器等成型品的成型材料而廣泛使用。

然而，EVOH在分子內(nèi)具有比較活潑的羥基，因此，即使在幾乎沒有氧的狀態(tài)的擠出成型機內(nèi)部，在高溫熔融狀態(tài)也可能發(fā)生氧化、交聯(lián)反應，產(chǎn)生熱劣化物。尤其是，在進行長期連續(xù)運轉(zhuǎn)時，熱劣化物在成型機內(nèi)部堆積，將會容易產(chǎn)生成為魚眼的原因的凝膠狀顆粒。因此，對于使用含有EVOH的樹脂組合物的熔融成型而言，長期運轉(zhuǎn)性容易變得不充分。

為了改善這樣的不良情況，開發(fā)了各種含有EVOH的樹脂組合物。例如，開發(fā)了：通過含有硼化合物、乙酸鈉及乙酸鎂從而改善了熔融成型時的長期運轉(zhuǎn)性的含有EVOH的樹脂組合物（參見日本特開平11-60874號公報）、通過含有共軛多烯化合物從而抑制了因熔融成型而導致的凝膠、顆粒的發(fā)生的含有EVOH的樹脂組合物（參見日本特開平9-71620號公報）、通過含有特定的羧酸金屬鹽及受阻酚系抗氧化劑從而熱穩(wěn)定性優(yōu)異、并且高溫下的氧化性凝膠的形成被抑制的含有EVOH的樹脂組合物（參見日本特開平4-227744號公報）等。

然而，對于這些以往的含有EVOH的樹脂組合物而言，不僅長期運轉(zhuǎn)性的改善不充分，而且在樹脂組合物中含有大量的金屬鹽時，成型品容易黃變，發(fā)生外觀不良。另外，從考慮環(huán)境、例如減少包裝材料等成型品的原料及廢棄物量的觀點考慮，要求成型品的薄層化。在實現(xiàn)這樣的薄型化時，容易發(fā)生條紋、制膜缺點等制膜缺陷、因著色而導致的外觀不良，因此，產(chǎn)生進一步改善外觀性的必要性。

另外，對于含有EVOH的樹脂組合物，有時要求進一步抑制熔融成型期間的黃變等著色。為了滿足該要求，提出了在EVOH樹脂組合物中含有規(guī)定量的金屬鹽的方法（參見日本特開2001-146539號公報）。此外，有時要求EVOH樹脂組合物具有下述性能：在膜成型后與其他熱塑性樹脂的層疊加工、鋁等的蒸鍍加工時的膜退卷、加工中，可抑制因輥間的張力而導致的膜斷裂的性能（耐膜斷裂性）。此外，對于EVOH樹脂組合物，有時還要求在膜成型后以膜卷形式保存期間膜間的滑動性（耐粘連性）、層壓加工時與制造輥的滑動性優(yōu)異，為了應對該要求，提出了含有氧化物及硼化合物的方案（參見日本特開2000-265024號公報）。此外，對于將EVOH樹脂組合物成型而得到的膜，有時還要求在進行蒸鍍加工時抑制針孔的發(fā)生（蒸鍍?nèi)秉c抑制性），應對該要求，提出了使膜表面的氧原子及碳原子的摩爾比為特定范圍的表面處理用樹脂膜（參見日本特開2005-290108號公報）。然而，上述以往的樹脂組合物、膜未能滿足上述要求。

此外，對于EVOH樹脂組合物而言，有時通過與以聚烯烴系樹脂等為主成分的熱塑性樹脂層疊，從而作為包裝材料等成型物使用。對于該成型物而言，有時回收在成型時產(chǎn)生的端部、不良品等，進行熔融成型，作為包含聚烯烴層及EVOH層的多層結構體的至少1層而再利用。因此，對于EVOH樹脂組合物，有時還要求在反復進行回收再利用時維持優(yōu)異的外觀性及耐沖擊性。應對該要求，提出了適于再利用的EVOH樹脂組合物（例如參見日本特開平3-72542號公報），但未能滿足上述要求。

此外，已知通過由EVOH樹脂組合物形成的EVOH層和其他熱塑性樹脂層形成的層疊體作為食品的煮沸殺菌用或蒸煮（retort）殺菌用的包裝材料是有用的。在用于該用途時，要求上述層疊體具有在進行熱水式的煮沸?蒸煮處理時能防止水滲入到EVOH層中的“耐蒸煮性”。應對該要求，提出了在EVOH樹脂組合物中混合具有高耐熱水性的聚酰胺（以下也稱為“PA”）的方法（例如參見日本特開平10-80981號公報）。然而，對于上述以往的含有PA的EVOH樹脂組合物而言，在長時間的熔融成型時等情況下，在擠出機、螺桿及模內(nèi)產(chǎn)生的焦糊物增多，同時實現(xiàn)抑制在長時間運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)及提高耐蒸煮性是困難的。

此外，對于EVOH樹脂組合物，有時要求在成型成食品等的包裝材料等時的二次加工適合性，尤其是提高加熱拉伸性以及改善透明性。應對該要求，提出了含有皂化度等不同的2種以上的EVOH的EVOH樹脂組合物（參見日本特開2000-212369號公報）。然而，對于上述以往的EVOH樹脂組合物而言，在長期運轉(zhuǎn)時容易產(chǎn)生流痕（flow mark）及著色，因此，同時實現(xiàn)抑制上述長期運轉(zhuǎn)時的流痕及著色、和提高加熱拉伸性是困難的。

此外，有時將具有由EVOH樹脂組合物形成的基材膜、和在該基材膜上蒸鍍的鋁等金屬蒸鍍層的阻氣膜作為隔熱材料使用。對于該阻氣膜，要求抑制金屬蒸鍍層的缺陷，提高膜與金屬蒸鍍層的密合性。應對該要求，例如提出了在基材膜中含有無機填料的方法（參見日本特開2002-310385號公報）、對基材膜進行表面處理的方法（參見日本特開2005-290108號公報），但未能滿足上述要求。

此外，對于包括由EVOH樹脂組合物形成的EVOH層的包裝材料而言，有時通過進行熱成型，可制成阻氧性優(yōu)異的包裝容器而利用。對于該包裝容器，要求抑制在熱成型期間產(chǎn)生缺陷、提高外觀性及強度，應對該要求，例如提出了添加增塑劑、聚酰胺等的EVOH樹脂組合物（例如參見日本特開昭59-020345號公報）。然而，由上述以往的EVOH樹脂組合物形成的熱成型容器的阻氣性可能會降低，因此，未能在保持EVOH本來的特性的同時滿足上述要求。

此外，作為吹塑成型容器，有時使用具有由EVOH樹脂組合物形成的EVOH層和其他熱塑性樹脂的層的多層結構體。該吹塑成型容器的生產(chǎn)工序中，為了進行樹脂的改換等，有時暫時停止熔融成型裝置的運轉(zhuǎn)，然后進行再啟動。這種情況下，為了不發(fā)生在熔融成型裝置內(nèi)殘留的樹脂組合物的劣化物使成型品的品質(zhì)惡化的情況，對于EVOH樹脂組合物，要求從熔融成型裝置中迅速排出的性能（自清潔（self purge）性）。應對該要求，提出了含有堿土金屬鹽等的EVOH樹脂組合物（例如參見日本特開平5-255554號公報），但上述以往的含有EVOH的樹脂組合物的自清潔性難以說是良好的。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1 : 日本特開平11-60874號公報

專利文獻2 : 日本特開平9-71620號公報

專利文獻3 : 日本特開平4-227744號公報

專利文獻4 : 日本特開2001-146539號公報

專利文獻5 : 日本特開2000-265024號公報

專利文獻6 : 日本特開2005-290108號公報

專利文獻7 : 日本特開平3-72542號公報

專利文獻8 : 日本特開平10-80981號公報

專利文獻9 : 日本特開2000-212369號公報

專利文獻10 : 日本特開2002-310385號公報

專利文獻11 : 日本特開昭59-020345號公報

專利文獻12 : 日本特開平5-255554號公報。

技術實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明是基于以上這樣的情況而完成的，其目的在于提供不僅熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性優(yōu)異、而且制膜缺點、條紋等制膜缺陷的發(fā)生和著色被抑制、外觀性優(yōu)異的乙烯-乙烯醇共聚物、樹脂組合物、及使用了它們的成型體。

用于解決課題的手段

本發(fā)明為將乙烯與乙烯基酯的共聚物皂化而得到的乙烯-乙烯醇共聚物（A），其特征在于，使用具有差示折射率檢測器及紫外可見吸光度檢測器的凝膠滲透色譜儀，在氮氣氣氛下于220℃進行50小時熱處理后測得的分子量滿足下述式（1）表示的條件。

Ma：利用差示折射率檢測器測得的峰的最大值處的按照聚甲基丙烯酸甲酯換算的分子量，

Mb：利用紫外可見吸光度檢測器測得的220nm波長處的吸收峰的最大值處的按照聚甲基丙烯酸甲酯換算的分子量。

對于該乙烯-乙烯醇共聚物而言，通過滿足式（1）表示的條件，不僅熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性優(yōu)異、而且可抑制條紋、制膜缺點等制膜缺陷的發(fā)生和著色。因此，該乙烯-乙烯醇共聚物可提供外觀性優(yōu)異的多層結構體等的成型品。

該乙烯-乙烯醇共聚物（A）的使用具有差示折射率檢測器及紫外可見吸光度檢測器的凝膠滲透色譜儀，在氮氣氣氛下于220℃進行50小時熱處理后，測得的分子量還滿足下述式（2）表示的條件是優(yōu)選的。

Ma：利用差示折射率檢測器測得的峰的最大值處的按照聚甲基丙烯酸甲酯換算的分子量，

Mc：利用紫外可見吸光度檢測器測得的280nm波長處的吸收峰的最大值處的按照聚甲基丙烯酸甲酯換算的分子量。

像這樣，通過使該乙烯-乙烯醇共聚物（A）進一步滿足式（2）表示的條件，可進一步提高熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性及外觀性。

上述乙烯基酯優(yōu)選為乙酸乙烯酯。另外，作為該乙酸乙烯酯的乙醛的含量，優(yōu)選不足100ppm。像這樣，通過使上述乙烯基酯為乙酸乙烯酯，該乙酸乙烯酯的乙醛的含量不足100ppm，制備滿足上述式（1）的乙烯-乙烯醇共聚物（A）變得容易。

本發(fā)明包含含有該乙烯-乙烯醇共聚物的樹脂組合物。該樹脂組合物由于含有該乙烯-乙烯醇共聚物，因而不僅熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性優(yōu)異，而且制膜缺點、條紋等制膜缺陷的發(fā)生和著色被抑制，外觀性優(yōu)異。

對于該樹脂組合物而言，優(yōu)選還含有有機酸的堿金屬鹽（B1）。作為該堿金屬鹽（B1）的含量，按照換算為金屬計優(yōu)選為1ppm以上1,000ppm以下。通過含有特定量的堿金屬鹽（B1），可抑制著色，結果，可進一步提高外觀性。另外，可提高長期運轉(zhuǎn)性及制成多層結構體時的層間粘接力。

對于該樹脂組合物而言，優(yōu)選還含有有機酸的多價金屬鹽（B2）。作為該多價金屬鹽（B2）的含量，按照換算為金屬計優(yōu)選為1ppm以上500ppm以下。通過含有特定量的多價金屬鹽（B2），可抑制長時間運轉(zhuǎn)時的凝膠、顆粒()的發(fā)生，結果，可提高抑制在長時間運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)。

對于該樹脂組合物而言，優(yōu)選還含有無機粒子（C）。作為該無機粒子（C）的含量，優(yōu)選為50ppm以上5,000ppm以下。像這樣，通過使該樹脂組合物含有特定量的無機粒子（C），膜端部（卷端部）的顏色等熔融成型后的外觀性、耐膜斷裂性、蒸鍍?nèi)秉c抑制性及蒸鍍層的密合強度進一步提高。另外，由該樹脂組合物形成的膜的表面的算術平均粗糙度（Ra）變得適度，耐粘連性及滑動性提高。

對于該樹脂組合物而言，優(yōu)選還含有聚烯烴（D）。像這樣，通過使該樹脂組合物還含有聚烯烴（D），即使在反復進行回收再利用的情況下，也可維持優(yōu)異的外觀性及耐沖擊性。

對于該樹脂組合物而言，優(yōu)選還含有聚酰胺（E）。作為上述乙烯-乙烯醇共聚物（A）與聚酰胺（E）的質(zhì)量比（A/E），優(yōu)選為60/40以上95/5以下。像這樣，通過使該樹脂組合物含有特定量的聚酰胺（E），可同時提高抑制在長時間運轉(zhuǎn)時在成型機內(nèi)產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)和耐蒸煮性。結果，可制造外觀性及機械強度優(yōu)異的成型品。

對于該樹脂組合物而言，乙烯-乙烯醇共聚物（A）的乙烯含量為10摩爾%以上50摩爾%以下，優(yōu)選還含有乙烯含量為30摩爾%以上60摩爾%以下的乙烯-乙烯醇共聚物（F）。作為從該乙烯-乙烯醇共聚物（F）的乙烯含量減去乙烯-乙烯醇共聚物（A）的乙烯含量而得到的值，優(yōu)選為8摩爾%以上。作為乙烯-乙烯醇共聚物（A）與乙烯-乙烯醇共聚物（F）的質(zhì)量比（A/F），優(yōu)選為60/40以上95/5以下。像這樣，通過使該樹脂組合物含有特定量的乙烯含量為上述范圍的乙烯-乙烯醇共聚物（A）及乙烯-乙烯醇共聚物（F），可抑制長期運轉(zhuǎn)時的流痕及著色，并且加熱拉伸性優(yōu)異。結果，可形成外觀性及加熱拉伸性優(yōu)異的多層片材。另外，由該多層片材，可得到外觀性優(yōu)異，流痕被抑制的包裝材料及容器。

作為乙烯-乙烯醇共聚物（A）的熔點與乙烯-乙烯醇共聚物（F）的熔點之差，優(yōu)選為15℃以上。像這樣，通過使2種EVOH的熔點之差為上述范圍，可進一步提高加熱拉伸性。

優(yōu)選乙烯-乙烯醇共聚物（F）具有下述式（3）表示的結構單元。另外，作為乙烯-乙烯醇共聚物（F）中的該結構單元相對于全部乙烯醇單元的含有率，優(yōu)選為0.3摩爾%以上40摩爾%以下。通過使乙烯-乙烯醇共聚物（F）以上述特定的含有率具有上述特定的結構單元，加熱拉伸性進一步提高。

[化學式1]

（式（3）中，R¹、R²、R³及R⁴各自獨立地為氫原子、碳數(shù)1～10的烴基或碳數(shù)1～10的烷氧基。上述烴基所具有的氫原子的一部分或全部可被羥基、烷氧基、羧基或鹵素原子取代。另外，R¹與R²可以相互鍵合而形成環(huán)結構）。

本發(fā)明包括膜，該膜包含該樹脂組合物。另外，本發(fā)明包括具有該膜和在該膜上層疊的金屬蒸鍍層的蒸鍍膜。對于該蒸鍍膜而言，由于不僅可抑制金屬蒸鍍層中的蒸鍍?nèi)毕菁傲芽p的發(fā)生，而且金屬蒸鍍層相對于作為基材的上述膜的密合性優(yōu)異，因此，可抑制阻氣性的降低。因此，該蒸鍍膜可合適地用于包裝材料及真空隔熱體。

本發(fā)明包括多層結構體，所述多層結構體具有包含該樹脂組合物的第1層。另外，本發(fā)明包括具有該多層結構體的熱成型容器。對于該熱成型容器而言，除了具有作為EVOH的特性的充分的阻氣性、耐油性之外，通過使第1層含有滿足上述特定條件的乙烯-乙烯醇共聚物（A），熱成型中的缺陷的發(fā)生被抑制，并且外觀性優(yōu)異，而且具有充分的強度。另外，對于該熱成型容器而言，通過使第1層含有滿足上述特定條件的乙烯-乙烯醇共聚物（A），制造工序中的自清潔性也優(yōu)異，因而可降低制造成本。因此，該熱成型容器可用于各種用途。

本發(fā)明包括具有該多層結構體的吹塑成型體。對于該吹塑成型體而言，除了具有作為EVOH的特性的充分的阻氣性、耐油性之外，通過使第1層含有滿足上述特定的條件的乙烯-乙烯醇共聚物（A），因熔融成型而導致的凝膠狀顆粒、條紋等缺陷的發(fā)生及著色被抑制，因而外觀性優(yōu)異。另外，對于該吹塑成型體而言，通過使第1層含有滿足上述特定的條件的乙烯-乙烯醇共聚物（A），制造工序中的自清潔性也優(yōu)異，因而可降低制造成本。因此，該吹塑成型體可用于以吹塑成型容器為代表的各種用途。

該吹塑成型體可作為燃料容器而合適地使用。

此處以“ppm”表示各成分的含量時，該“ppm”表示各成分的含量的質(zhì)量比例，1ppm為0.0001質(zhì)量%。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的乙烯-乙烯醇共聚物及樹脂組合物不僅熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性優(yōu)異，而且可抑制條紋、制膜缺點等制膜缺陷的發(fā)生和著色。因此，該乙烯-乙烯醇共聚物及樹脂組合物可提供外觀性優(yōu)異的多層結構體等的成型品。

附圖說明

[圖1] 為示意性地表示EVOH的分子量（對數(shù)值）、與利用差示折射率檢測器測得的信號值（RI）及利用吸光度檢測器（測定波長220nm及280nm）測得的吸光度（UV）的關系的圖。

[圖2] 為表示作為本發(fā)明的熱成型容器的一個實施方式的杯狀容器的示意立體圖。

[圖3] 為圖2的杯狀容器的示意截面圖。

[圖4] 為表示圖2的杯狀容器的主要部分的示意截面圖。

[圖5] 為用于說明圖2的杯狀容器的制造方法的示意圖。

[圖6] 為用于說明圖2的杯狀容器的制造方法的示意圖。

[圖7] 為示意性地表示作為本發(fā)明的吹塑成型體的一個實施方式的吹塑成型容器的部分截面圖。

具體實施方式

本發(fā)明包括乙烯-乙烯醇共聚物、樹脂組合物、膜、蒸鍍膜、多層結構體、熱成型容器、吹塑成型體及燃料容器。以下，對它們進行說明。但本發(fā)明不限于以下的說明。另外，對于下文中列舉的材料而言，只要沒有特別記載，則可單獨使用1種，也可并用2種以上。

＜乙烯-乙烯醇共聚物＞

本發(fā)明的乙烯-乙烯醇共聚物（A）（以下也稱為“EVOH（A）”）是將乙烯與乙烯基酯的共聚物皂化而得到的。

作為乙烯與乙烯基酯的共聚方法，沒有特別限制，例如，可使用溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合等公知的方法。另外，上述共聚方法可以是連續(xù)式及分批式中的任何方式。

作為EVOH（A）的乙烯含量的下限，優(yōu)選為10摩爾%，更優(yōu)選為20摩爾%，進一步優(yōu)選為25摩爾%。另一方面，作為EVOH（A）的乙烯含量的上限，優(yōu)選為60摩爾%，更優(yōu)選為55摩爾%，進一步優(yōu)選為50摩爾%，特別優(yōu)選為40摩爾%。乙烯含量低于上述下限時，可能導致熔融擠出時的熱穩(wěn)定性降低，將會容易凝膠化，條紋、魚眼等制膜缺陷將會容易發(fā)生。尤其是，在與通常的熔融擠出時的條件相比高溫或高速的條件下進行長時間運轉(zhuǎn)時，發(fā)生凝膠化的可能性升高。另一方面，乙烯含量超過上述上限時，可能導致阻氣性等降低，無法充分發(fā)揮EVOH所具有的有利的特性。

作為上述乙烯基酯，從工業(yè)上獲得容易性等觀點考慮，可合適地使用乙酸乙烯酯。該乙酸乙烯酯通常含有少量的乙醛作為無法避免的雜質(zhì)。作為該乙酸乙烯酯的乙醛的含量，優(yōu)選不足100ppm。作為該乙酸乙烯酯的乙醛的含量的上限，更優(yōu)選為60ppm，進一步優(yōu)選為25ppm，特別優(yōu)選為15ppm。通過使乙酸乙烯酯的乙醛的含量為上述范圍，將會容易制備滿足后述的式（1）的EVOH（A）。

EVOH（A）可包含來源于乙烯及乙烯基酯以外的單體的其他結構單元。作為提供這樣的其他結構單元的單體，例如，可舉出乙烯基硅烷系化合物、其他聚合性化合物等。作為其他結構單元的含量，相對于EVOH（A）的全部結構單元，優(yōu)選為0.0002摩爾%以上0.2摩爾%以下。

［皂化度］

作為EVOH（A）的來源于乙烯基酯的結構單元的皂化度的下限，通常為85摩爾%，優(yōu)選為90摩爾%，更優(yōu)選為98摩爾%，進一步優(yōu)選為98.9摩爾%。該皂化度低于上述下限時，可能會導致熱穩(wěn)定性變得不充分。

［峰頂分子量（Ma）］

峰頂分子量（Ma）是指下述值：利用凝膠滲透色譜法（以下也稱為“GPC”）分離在氮氣氣氛下、于220℃進行50小時熱處理后的EVOH（A），利用差示折射率檢測器對此時從柱中洗脫的EVOH（A）進行測定，如圖1中示意地所示那樣，所述峰頂分子量（Ma）是與測得的信號（圖1中的“RI”）的主峰的最大值對應的值。本發(fā)明中的峰頂分子量（Ma）是使用利用后述的方法制作的標準曲線算出的按照聚甲基丙烯酸甲酯換算（以下也稱為“PMMA換算”）的值。

作為峰頂分子量（Ma）的下限，優(yōu)選為30,000，更優(yōu)選為35,000，進一步優(yōu)選為40,000，特別優(yōu)選為50,000。另一方面，作為峰頂分子量（Ma）的上限，優(yōu)選為100,000，更優(yōu)選為80,000，進一步優(yōu)選為65,000，特別優(yōu)選為60,000。

［吸收峰分子量（Mb）及（Mc）］

吸收峰分子量（Mb）及（Mc）是指下述值：如圖1中示意性地所示那樣，在與峰頂分子量（Ma）的測定相同的條件下，利用GPC分離EVOH（A），利用紫外可見吸光度檢測器進行測定，所述吸收峰分子量（Mb）及（Mc）是與測得的特定波長下的信號（圖1中的“UV”）的吸收峰的最大值對應的值。該吸收峰分子量（Mb）及（Mc）是按照聚甲基丙烯酸甲酯換算的分子量。需要說明的是，將波長220nm處的吸收峰的分子量表示為“Mb”，將波長280nm處的吸收峰的分子量表示為“Mc”。

作為吸收峰分子量（Mb）的下限，優(yōu)選為30,000，更優(yōu)選為35,000，進一步優(yōu)選為40,000，特別優(yōu)選為50,000。另一方面，作為吸收峰分子量（Mb）的上限，優(yōu)選為75,000，更優(yōu)選為60,000，進一步優(yōu)選為55,000。

作為吸收峰分子量（Mc）的下限，優(yōu)選為35,000，更優(yōu)選為40,000，進一步優(yōu)選為45,000，特別優(yōu)選為48,000。另一方面，作為吸收峰分子量（Mc）的上限，優(yōu)選為75,000，更優(yōu)選為55,000，進一步優(yōu)選為50,000。

（標準曲線的制作）

例如，對作為標準品的Agilent Technologies公司的單分散的PMMA（峰頂分子量：1,944,000、790,000、467,400、271,400、144,000、79,250、35,300、13,300、7,100、1,960、1,020、690）進行測定，針對差示折射率檢測器及吸光度檢測器分別制作標準曲線。標準曲線的制作優(yōu)選使用分析軟件。需要說明的是，本測定的PMMA的測定中，例如，使用能將1,944,000和271,400這兩種分子量的標準試樣彼此的峰分離的柱。

［EVOH（A）的分子量相關］

EVOH（A）滿足下述式（1）表示的條件。

作為式（1）的左邊（Ma-Mb）/Ma，優(yōu)選低于0.40，更優(yōu)選低于0.30，進一步優(yōu)選低于0.10。此處，Ma與Mb之差（Ma-Mb）越小，表示圖1中的由差示折射率檢測器得到的主峰（P_RI）和由紫外可見吸光度檢測器得到的吸收峰（P_UV（220nm））越接近。反之，分子量差（Ma-Mb）的值越大，表示這兩個峰（P_RI、P_UV（220nm））越分離。即，兩峰（P_RI、P_UV（220nm））的分子量差（Ma-Mb）的值大時，表示較低分子量的成分中吸收波長220nm的紫外線的成分多。因此，EVOH（A）不滿足上述式（1）時，表示較低分子量的成分中吸收波長220nm的紫外線的成分多。而且，這種情況下，在使用了含有EVOH（A）的樹脂組合物的熔融成型時，EVOH（A）發(fā)生熱劣化，由于著色、凝膠化導致的增稠，導致得不到長時間穩(wěn)定的加工成型性，在高溫側(cè)的成型條件下，存在成型不良明顯化的傾向。

認為通過滿足上述的式（1）而帶來的效果是由于以下原因而產(chǎn)生的。即，對于EVOH而言，由于發(fā)生脫水等熱劣化，因而在分子內(nèi)產(chǎn)生吸收波長220nm的紫外線的碳-碳雙鍵、羰基，通過這些基團，促進樹脂組合物的凝膠化。上述的凝膠化的促進作用依賴于熱劣化了的EVOH的分子量，熱劣化了的EVOH的分子量大時，上述促進作用弱，分子量越小，上述促進作用越強。因此認為，EVOH滿足上述的式（1）時，即，即使發(fā)生熱劣化也能維持較高分子量時，可抑制成型不良。

EVOH（A）優(yōu)選滿足下述式（2）的條件。

作為式（2）的左邊（Ma-Mc）/Ma，更優(yōu)選低于0.40，進一步優(yōu)選低于0.30，特別優(yōu)選低于0.15。此處，式（2）的左邊（Ma-Mc）/Ma的值越大，由差示折射率檢測器得到的主峰（P_RI）和由紫外可見吸光度檢測器得到的吸收峰（P_UV（280nm））越分離，在較低分子量的成分中吸收波長280nm的紫外線的成分增多。這種情況下，EVOH在熔融成型時發(fā)生熱劣化，由于著色、凝膠化導致的增稠，可能會得不到長時間穩(wěn)定的加工成型性，在高溫側(cè)的成型條件下，存在成型不良明顯化的傾向。

認為通過滿足上述的式（2）而帶來的效果是由于以下原因而產(chǎn)生的。即，對于EVOH而言，由于上述的熱劣化而在分子內(nèi)產(chǎn)生碳-碳雙鍵、羰基后，熱劣化進一步進行，由此，在分子內(nèi)產(chǎn)生吸收波長280nm的紫外線的共軛雙鍵，通過該共軛雙鍵，促進樹脂組合物的黃變。上述的黃變的促進作用與上述的凝膠化的促進作用同樣，依賴于熱劣化了的EVOH的分子量，熱劣化了的EVOH的分子量大時，上述促進作用弱，分子量越小，上述促進作用越強。因此認為，EVOH滿足上述的式（2）時，即，即使熱劣化進行也能維持較高分子量時，可進一步抑制成型不良。

（制備滿足式（1）表示的條件的EVOH（A）的方法）

作為制備滿足式（1）表示的條件的EVOH（A）的方法，在以往的EVOH的制備中，可舉出下述方法：

（A）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，預先除去乙烯基酯中包含的自由基聚合抑制劑的方法；

（B）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使自由基聚合中使用的乙烯基酯中包含的雜質(zhì)為特定量的方法；

（C）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使聚合溫度為特定范圍的方法；

（D）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，在聚合工序、或在上述聚合工序后對未反應的乙烯基酯進行回收再利用的工序中添加有機酸的方法；

（E）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使聚合中使用的溶劑的雜質(zhì)為特定量的方法；

（F）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，提高聚合中使用的溶劑與乙烯基酯的質(zhì)量比（溶劑/乙烯基酯）的方法；

（G）作為在對乙烯與乙烯基酯單體進行自由基聚合時使用的自由基聚合引發(fā)劑，使用偶氮腈系引發(fā)劑或有機過氧化物系引發(fā)劑的方法；

（H）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使在自由基聚合后添加自由基聚合抑制劑時的添加量相對于殘留的未分解的自由基聚合引發(fā)劑為特定量的方法；

（I）將已將殘留的乙烯基酯盡量除去的乙烯與乙烯基酯的共聚物的醇溶液用于皂化反應的方法；

（J）向在皂化中使用的乙烯與乙烯基酯的共聚物中添加抗氧化劑的方法；等，

可將（A）～（J）適當組合。另外，通過（A）～（J），也可制備滿足式（2）表示的條件的EVOH（A）。以下對（A）～（J）的方法進行說明。

（（A）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，預先除去乙烯基酯中包含的自由基聚合抑制劑的方法）

作為上述自由基聚合抑制劑，可舉出后述的（H）中作為在自由基聚合后添加的自由基聚合抑制劑而列舉的自由基聚合抑制劑同樣的自由基聚合抑制劑等。另外，作為除去自由基聚合抑制劑的方法，可舉出利用柱色譜法的方法、再沉淀法、蒸餾法等，通常可采用蒸餾法。利用蒸餾法除去自由基聚合抑制劑時，由于乙烯基酯的沸點低于自由基聚合抑制劑的沸點，因而，可從蒸餾塔頂部得到除去了聚合抑制劑的乙烯基酯。

（（B）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使自由基聚合中使用的乙烯基酯中包含的雜質(zhì)為特定量的方法）

作為自由基聚合中使用的乙烯基酯中包含的雜質(zhì)的合計含量的下限，優(yōu)選為1ppm，更優(yōu)選為3ppm，進一步優(yōu)選為5ppm。另外，作為上述雜質(zhì)的合計含量的上限，優(yōu)選為1,200ppm，更優(yōu)選為1,100ppm，進一步優(yōu)選為1,000ppm。

作為上述雜質(zhì)，可舉出乙醛、巴豆醛、丙烯醛等醛；該醛通過溶劑的醇而進行縮醛化而成的乙醛縮二甲醇、巴豆醛縮二甲醇、丙烯醛縮二甲醇等縮醛；丙酮等酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯等。

需要說明的是，上述雜質(zhì)中，乙醛在乙酸乙烯酯的制造等中容易產(chǎn)生，并且容易妨礙EVOH（A）滿足式（1）。因此，本方法中，尤其優(yōu)選降低乙醛的含量。

（（C）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使聚合溫度為特定范圍的方法）

作為乙烯與乙烯基酯的共聚物的聚合溫度的下限，優(yōu)選為20℃，更優(yōu)選40℃。另一方面，作為上述聚合溫度的上限，優(yōu)選為90℃，更優(yōu)選為70℃。

（（D）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使用醇溶劑，并且在聚合工序、或在聚合工序后對未反應的乙烯基酯進行回收再利用的工序中添加有機酸的方法）

本方法中，通過向聚合體系中添加有機酸，從而抑制乙烯基酯的因醇而導致的醇解、因微量的水分而導致的水解，由此可抑制乙醛等醛的生成。作為上述有機酸，可舉出羥基乙酸、甘油酸、蘋果酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、水楊酸等羥基羧酸；丙二酸、琥珀酸、馬來酸、鄰苯二甲酸、草酸、戊二酸等多元羧酸等。

作為上述有機酸的添加量的下限，優(yōu)選為1ppm，更優(yōu)選為3ppm，進一步優(yōu)選為5ppm。作為上述有機酸的添加量的上限，優(yōu)選為500ppm，更優(yōu)選為300ppm，進一步優(yōu)選為100ppm。

（（E）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使聚合中使用的溶劑的雜質(zhì)為特定量的方法）

作為聚合中使用的溶劑的雜質(zhì)的合計含量的下限，優(yōu)選為1ppm，更優(yōu)選為3ppm，進一步優(yōu)選為5ppm。作為上述雜質(zhì)的合計含量的上限，優(yōu)選為1,200ppm，更優(yōu)選為1,100ppm，進一步優(yōu)選為1,000ppm。作為聚合中使用的溶劑的雜質(zhì)，例如，可舉出作為上述的乙烯基酯中包含的雜質(zhì)而列舉的雜質(zhì)等。

（（F）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，提高聚合中使用的溶劑與乙烯基酯的質(zhì)量比（溶劑/乙烯基酯）的方法）

作為上述聚合中使用的溶劑與乙烯基酯的質(zhì)量比（溶劑/乙烯基酯）的下限，優(yōu)選為0.03。另一方面，作為上述質(zhì)量比（溶劑/乙烯基酯）的上限，例如為0.4。

（（G）作為在對乙烯與乙烯基酯單體進行自由基聚合時使用的自由基聚合引發(fā)劑，使用偶氮腈系引發(fā)劑或有機過氧化物系引發(fā)劑的方法）

作為偶氮腈系引發(fā)劑，例如，可舉出2,2-偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、2,2-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈）、2,2-偶氮雙（2-環(huán)丙基丙腈）等。作為有機過氧化物，例如，可舉出過氧化乙酰、過氧化異丁基、過氧碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二烯丙基酯、過氧二碳酸二正丙酯、過氧二碳酸二肉豆蔻基酯、過氧二碳酸二（2-乙氧基乙基）酯、過氧二碳酸二（2-乙基己基）酯、過氧二碳酸二（甲氧基異丙基）酯、過氧二碳酸二（4-叔丁基環(huán)己基）酯等。

（（H）在作為原料的乙烯與乙烯基酯的共聚物的制備中，使在自由基聚合后添加自由基聚合抑制劑時的添加量相對于殘留的未分解的自由基聚合引發(fā)劑為特定量的方法）

作為在自由基聚合后添加自由基聚合抑制劑時的添加量，相對于殘留的未分解的自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選為5摩爾當量以下。作為上述自由基聚合抑制劑，例如，可舉出作為具有共軛雙鍵的分子量1,000以下的化合物的、使自由基穩(wěn)定化而阻礙聚合反應的化合物等。作為具體的上述自由基聚合抑制劑，可舉出異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-叔丁基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2,4-二甲基-1,3-戊二烯、3,4-二甲基-1,3-戊二烯、3-乙基-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-環(huán)戊二烯、1,3-環(huán)己二烯、1-甲氧基-1,3-丁二烯、2-甲氧基-1,3-丁二烯、1-乙氧基-1,3-丁二烯、2-乙氧基-1,3-丁二烯、2-硝基-1,3-丁二烯、氯丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、1-溴-1,3-丁二烯、2-溴-1,3-丁二烯、富烯、環(huán)庚三烯酮、羅勒烯、水芹烯、香葉烯、金合歡烯、西柏烯、山梨酸、山梨酸酯、山梨酸鹽、松香酸等含有2個碳-碳雙鍵的共軛結構的共軛二烯；1,3,5-己三烯、2,4,6-辛三烯-1-羧酸、桐酸、桐油、膽鈣化甾醇等含有包含3個碳-碳雙鍵的共軛結構的共軛三烯；環(huán)辛四烯、2,4,6,8-癸四烯-1-羧酸、視黃醇、視黃酸等含有4個以上碳-碳雙鍵的共軛結構的共軛多烯等多烯。需要說明的是，對于如1,3-戊二烯、香葉烯、金合歡烯等那樣具有多個立體異構體的自由基聚合抑制劑，可使用其中的任意立體異構體。作為上述自由基聚合抑制劑，還可舉出對苯醌、氫醌、氫醌單甲基醚、2-苯基-1-丙烯、2-苯基-1-丁烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、3,5-二苯基-5-甲基-2-庚烯、2,4,6-三苯基-4,6-二甲基-1-庚烯、3,5,7-三苯基-5-乙基-7-甲基-2-壬烯、1,3-二苯基-1-丁烯、2,4-二苯基-4-甲基-2-戊烯、3,5-二苯基-5-甲基-3-庚烯、1,3,5-三苯基-1-己烯、2,4,6-三苯基-4,6-二甲基-2-庚烯、3,5,7-三苯基-5-乙基-7-甲基-3-壬烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1,4-二苯基-1,3-丁二烯等芳香族系化合物。

（（I）將已將殘留的乙烯基酯盡量除去的乙烯與乙烯基酯的共聚物的醇溶液用于皂化反應的方法）

作為殘留單體的除去率的下限，優(yōu)選為99摩爾%，更優(yōu)選為99.5摩爾%，進一步優(yōu)選為99.8摩爾%。作為將殘留單體除去的方法，例如，可舉出利用柱色譜法的方法、再沉淀法、蒸餾法等，優(yōu)選蒸餾法。利用蒸餾法除去殘留單體時，以一定速度從填充有拉西環(huán)的蒸餾塔的上部連續(xù)供給乙烯與乙烯基酯的共聚物溶液，從蒸餾塔下部吹入甲醇等有機溶劑蒸氣。由此，可從蒸餾塔頂部餾出上述有機溶劑與未反應乙烯基酯的混合蒸氣，可從蒸餾塔底部取出已除去了未反應的乙烯基酯的乙烯與乙烯基酯的共聚物溶液。此處，所謂“殘留單體的除去率”，是針對乙烯與乙烯基酯的共聚物的醇溶液、測定除去處理前后的單體含量、并利用下式算出的值。

殘留單體的除去率（摩爾%）＝｛1-（除去后的殘留單體含量/除去前的殘留單體含量）｝×100。

（（J）向在皂化中使用的乙烯與乙烯基酯的共聚物中添加抗氧化劑的方法）

作為上述抗氧化劑，沒有特別限制，例如，可舉出酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。作為上述抗氧化劑，這些中，優(yōu)選酚系抗氧化劑，更優(yōu)選烷基取代酚系抗氧化劑。

作為酚系抗氧化劑，例如，可舉出丙烯酸2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基）-4-甲基苯基酯、丙烯酸2,4-二叔戊基-6-（1-（3,5-二叔戊基-2-羥基苯基）乙基）苯基酯等丙烯酸酯系化合物；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-（3,5-）二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八烷基酯、2,2’-亞甲基-雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4’-亞丁基-雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4’-亞丁基-雙（6-叔丁基間甲酚）、4,4’-硫代雙（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、雙（3-環(huán)己基-2-羥基-5-甲基苯基）甲烷、3,9-雙（2-（3-（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙?；趸?1,1-二甲基乙基）-2,4,8,10-四氧雜螺［5.5］十一烷、1,1,3-三（2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯、四（3-（3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基）丙酸甲酯基）甲烷、三甘醇雙（3-（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯）等烷基取代酚系化合物；6-（4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基）-2,4-雙辛基硫基-1,3,5-三嗪、6-（4-羥基-3,5-二甲基苯胺基）-2,4-雙辛基硫基-1,3,5-三嗪、6-（4-羥基-3-甲基-5-叔丁基苯胺基）-2,4-雙辛基硫基-1,3,5-三嗪、2-辛基硫基-4,6-雙（3,5-二叔丁基-4-氧基苯胺基）-1,3,5-三嗪等含有三嗪基的酚系化合物等。

作為磷系抗氧化劑，例如，可舉出亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三（壬基苯基）酯、亞磷酸三（二壬基苯基）酯、亞磷酸三（2-叔丁基-4-甲基苯基）酯、亞磷酸三（環(huán)己基苯基）酯、亞磷酸2,2-亞甲基雙（4,6-二叔丁基苯基）辛基酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲等單亞磷酸酯系化合物；4,4’-亞丁基-雙（3-甲基-6-叔丁基苯基-雙十三烷基亞磷酸酯）、4,4’-異亞丙基-雙（苯基-二烷基（碳數(shù)12～15）亞磷酸酯）、4,4’-異亞丙基-雙（二苯基單烷基（碳數(shù)12～15）亞磷酸酯）、1,1,3-三（2-甲基-4-雙十三烷基亞磷酸酯-5-叔丁基苯基）丁烷、四（2,4-二叔丁基苯基）-4,4’-亞聯(lián)苯基亞磷酸酯等二亞磷酸酯系化合物等。作為磷系抗氧化劑，這些中，優(yōu)選單亞磷酸酯系化合物。

作為硫系抗氧化劑，例如，可舉出3,3’-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、3,3’-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇-四-（β-月桂基-硫代丙酸酯）、3,9-雙（2-十二烷基硫基乙基）-2,4,8,10-四氧雜螺［5.5］十一烷等。

在向乙烯與乙烯基酯的共聚物中添加抗氧化劑時，作為抗氧化劑的含量的下限，沒有特別限制，相對于上述共聚物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份。另一方面，作為抗氧化劑的含量的上限，沒有特別限制，相對于上述共聚物100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份，更優(yōu)選為1質(zhì)量份?？寡趸瘎┑暮康陀谏鲜鱿孪迺r，滿足式（1）的EVOH（A）的制備可能會變得困難。反之，抗氧化劑的含量超過上述上限時，可能得不到與因含量的增加而導致的成本上升等相稱的效果。

需要說明的是，利用上述（A）、（C）～（J）的方法制備EVOH（A）時，乙烯基酯（乙酸乙烯酯）中包含的乙醛的含量可以不在上述范圍。作為此時的乙醛的含量的下限，優(yōu)選為150ppm，更優(yōu)選為250ppm，進一步優(yōu)選為350ppm。像這樣，通過使乙醛的含量為上述范圍，可省略從乙酸乙烯酯中除去乙醛的工序，因而可降低制造成本。需要說明的是，作為此時的乙醛的含量的上限，沒有特別限制，例如為1,000ppm。

［EVOH（A）的熔融粘度（熔體流動速率）］

作為EVOH（A）的熔體流動速率的下限，優(yōu)選為0.5g/10min，更優(yōu)選為1.0g/10min，進一步優(yōu)選為1.4g/10min。另一方面，作為EVOH（A）的熔體流動速率的上限，優(yōu)選為30g/10min，更優(yōu)選為25g/10min，進一步優(yōu)選為20g/10min，特別優(yōu)選為15g/10min，進一步特別優(yōu)選為10g/10min，最優(yōu)選為1.6g/10min。EVOH（A）的熔體流動速率低于上述下限或超過上述上限時，成型性及外觀性可能惡化。需要說明的是，熔體流動速率是按照JIS-K7210（1999）、在溫度為190℃、負荷為2,160g的條件下測得的值。

＜樹脂組合物＞

本發(fā)明的樹脂組合物含有EVOH（A）。該樹脂組合物優(yōu)選除了含有EVOH（A）以外還含有有機酸的堿金屬鹽（B1）。另外，該樹脂組合物優(yōu)選還含有多價金屬鹽（B2）、無機粒子（C）、聚烯烴（D）、聚酰胺（E）、EVOH（F）或它們的組合。此外，該樹脂組合物可含有其他任選成分。

作為該樹脂組合物中的樹脂成分的下限，優(yōu)選為70質(zhì)量%，更優(yōu)選為90質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為95質(zhì)量%。此處所謂“樹脂成分”，是指包含EVOH（A）、聚烯烴（D）、聚酰胺（E）及EVOH（F）和其他樹脂的全部的全樹脂成分。

［有機酸的堿金屬鹽（B1）］

對于該樹脂組合物而言，通過含有有機酸的堿金屬鹽（B1），可抑制著色，結果，可進一步提高外觀性。另外，可提高長期運轉(zhuǎn)性及制成多層結構體時的層間粘接力。

作為構成堿金屬鹽（B1）的堿金屬，可以是單種的金屬，也可以是包含多種金屬的堿金屬。作為堿金屬，可舉出鋰、鈉、鉀、銣、銫等，從工業(yè)上獲得方面考慮，更優(yōu)選為鈉及鉀。

作為上述有機酸，可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、琥珀酸、亞油酸、油酸等脂肪族羧酸；苯甲酸、水楊酸、鄰苯二甲酸等芳香族羧酸；乳酸、酒石酸、檸檬酸、蘋果酸等羥基羧酸；乙二胺四乙酸等羧酸、對甲苯磺酸等磺酸等。作為上述有機酸，這些中，優(yōu)選羧酸，更優(yōu)選脂肪族羧酸，進一步優(yōu)選乙酸。

作為堿金屬鹽（B1），例如，可舉出鋰、鈉、鉀等脂肪族羧酸鹽、芳香族羧酸鹽等。作為具體的堿金屬鹽（B1），可舉出乙酸鈉、乙酸鉀、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、乙二胺四乙酸的鈉鹽等。作為堿金屬鹽（B1），這些中，優(yōu)選乙酸鈉及乙酸鉀。

該樹脂組合物含有堿金屬鹽（B1）時，作為堿金屬鹽（B1）的含量（干燥樹脂組合物中的含量）的下限，按照換算為金屬計，優(yōu)選為1ppm，更優(yōu)選為5ppm，進一步優(yōu)選為10ppm，特別優(yōu)選為80ppm。另一方面，作為堿金屬鹽（B1）的含量的上限，按照換算為金屬計，優(yōu)選為1,000ppm，更優(yōu)選為800ppm，進一步優(yōu)選為550ppm，特別優(yōu)選為250ppm，進一步特別優(yōu)選為150ppm。堿金屬鹽（B1）的含量小于上述下限時，層間粘接性可能降低。堿金屬鹽（B1）的含量超過上述上限時，該樹脂組合物的著色的降低變得困難，可能發(fā)生外觀性惡化。

［有機酸的多價金屬鹽（B2）］

對于該樹脂組合物而言，通過含有特定量的多價金屬鹽（B2），可抑制在長時間運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生凝膠、顆粒，結果，可提高抑制在長時間運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)。尤其是，該樹脂組合物含有后述的聚酰胺（E）時，通過含有多價金屬鹽（B2）、特別優(yōu)選為羧酸鹽，可更有效地抑制在長時間運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生凝膠、顆粒，結果，可進一步提高抑制在長時間運轉(zhuǎn)時產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)及耐蒸煮性。

作為構成多價金屬鹽（B2）的金屬元素，沒有特別限制，從長時間運轉(zhuǎn)時的凝膠、顆粒的抑制效果的觀點考慮，優(yōu)選為鎂、鈣、鋇、鈹、鋅、銅等形成2價的金屬鹽的金屬元素，這些中，更優(yōu)選為鎂、鈣及鋅。

作為構成多價金屬鹽（B2）的陰離子，可舉出作為堿金屬鹽（B1）的有機酸而列舉的有機酸的陰離子等。作為上述陰離子，這些中，優(yōu)選羧酸陰離子，特別優(yōu)選乙酸陰離子。

該樹脂組合物含有多價金屬鹽（B2）時，作為多價金屬鹽（B2）（干燥樹脂組合物中的含量）的含量的下限，按照換算為金屬元素計，優(yōu)選為1ppm，更優(yōu)選為3ppm，進一步優(yōu)選為5ppm，特別優(yōu)選為10ppm，進一步特別優(yōu)選為50ppm，最優(yōu)選為100ppm。作為多價金屬鹽（B2）的含量的上限，按照換算為金屬元素計，優(yōu)選為500ppm，更優(yōu)選為350ppm，進一步優(yōu)選為300ppm，特別優(yōu)選為250ppm。上述含量低于上述下限時，該樹脂組合物的長時間運轉(zhuǎn)時的凝膠、顆粒的抑制效果變得不充分。反之，上述含量超過上述上限時，該樹脂組合物的著色變得顯著，另外，因分解反應而導致的劣化反應被促進，可能得不到具有適度的熔融粘度的EVOH。結果，可能導致得到的成型體的外觀性降低，并且，得到所期望的成型體變得困難。

該樹脂組合物含有聚烯烴（D）、聚酰胺（E）等EVOH以外的樹脂時，作為堿金屬鹽（B1）或多價金屬鹽（B2），優(yōu)選含有脂肪酸金屬鹽。像這樣，通過使該樹脂組合物含有EVOH以外的樹脂和脂肪酸金屬鹽，可進一步提高外觀性及耐沖擊性。作為脂肪酸金屬鹽，優(yōu)選月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、二十二烷酸、褐煤酸等碳數(shù)10～26的高級脂肪酸的金屬鹽。另外，作為脂肪酸金屬鹽，可舉出元素周期表第2族及第3族的金屬鹽、鋅鹽，這些中，優(yōu)選鈣鹽、鎂鹽等元素周期表第2族的金屬鹽。

該樹脂組合物含有脂肪酸金屬鹽時，作為脂肪酸金屬鹽的含量的下限，以鹽的量相對于樹脂成分計，優(yōu)選為50ppm，更優(yōu)選為100ppm，進一步優(yōu)選為150ppm，特別優(yōu)選為200ppm，進一步特別優(yōu)選為500ppm，最優(yōu)選為1,200ppm。另一方面，作為脂肪酸金屬鹽的含量的上限，以鹽的量相對于樹脂成分計，優(yōu)選為10,000ppm，更優(yōu)選為8,000ppm，進一步優(yōu)選為5,000ppm，特別優(yōu)選為4,000ppm，進一步特別優(yōu)選為2,000ppm。此處，該樹脂組合物中的脂肪酸金屬鹽的含量是指相對于該樹脂組合物中的樹脂成分的比例，即，鹽的質(zhì)量相對于樹脂成分的合計質(zhì)量的比例，具體而言，是指相對于干燥的該樹脂組合物中的樹脂成分的比例。

［無機粒子（C）］

無機粒子（C）是用于使由該樹脂組合物形成的膜的表面的算術平均粗糙度（Ra）適度、提高耐粘連性及滑動性的物質(zhì)。此處，無機粒子（C）是指以無機物為主成分的粒子。主成分是指含量最多的成分，例如是指含量為50質(zhì)量%以上的成分。

作為構成無機粒子（C）的金屬元素，優(yōu)選硅、鋁、鎂、鋯、鈰、鎢、鉬及它們的組合。作為上述金屬元素，這些中，從容易獲得方面考慮，更優(yōu)選硅、鋁、鎂及它們的組合。

關于作為無機粒子（C）的主成分的無機物，可舉出所列舉的金屬元素的氧化物、氮化物、氧化氮化物等，優(yōu)選氧化物。

作為無機粒子（C）的平均粒徑的下限，優(yōu)選為0.5μm，更優(yōu)選為1.5μm，進一步優(yōu)選為2.5μm。另一方面，作為無機粒子（C）的平均粒徑的上限，優(yōu)選為10μm，更優(yōu)選為8μm，進一步優(yōu)選為5μm，特別優(yōu)選為3μm。通過使無機粒子（C）的平均粒徑為上述范圍，從而使得由該樹脂組合物形成的膜的表面的算術平均粗糙度（Ra）變得適度，耐粘連性及滑動性提高。結果，對于該樹脂組合物而言，不僅可提高耐膜斷裂性、蒸鍍?nèi)秉c抑制性及蒸鍍層的密合強度，而且可進一步提高膜的密合強度。此處所謂“無機粒子（C）的平均粒徑”，是指使用由使用激光衍射式粒度分布測定裝置測得的衍射/散射光的光強度分布數(shù)據(jù)計算而得到的粒徑分布（粒徑及相對粒子量）、使粒徑和相對粒子量相乘而得到的值的累計值除以相對粒子量的總和而得到的值。

該樹脂組合物含有無機粒子（C）時，作為無機粒子（C）的含量的下限，優(yōu)選為50ppm，更優(yōu)選為100ppm，進一步優(yōu)選為150ppm。另一方面，作為無機粒子（C）的含量的上限，優(yōu)選為5,000ppm，更優(yōu)選為4,000ppm，進一步優(yōu)選為3,000ppm，特別優(yōu)選為1,000ppm，進一步特別優(yōu)選為200ppm。通過使無機粒子（C）的含量為上述范圍，從而使得由該樹脂組合物形成的膜的表面的算術平均粗糙度（Ra）變得適度，耐粘連性及滑動性提高。結果，可進一步提高該樹脂組合物的耐膜斷裂性及蒸鍍?nèi)秉c抑制性，另外，可提高得到的膜的密合強度。需要說明的是，對于無機粒子（C）而言，1個粒子可由1種或2種以上的無機物形成。

［聚烯烴（D）］

聚烯烴（D）例如包括聚乙烯（低密度、直鏈狀低密度、中密度、高密度等）；使乙烯、與1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴類或丙烯酸酯共聚而成的乙烯系共聚物；聚丙烯；使丙烯、與乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴類共聚而成的丙烯系共聚物；使馬來酸酐作用于聚（1-丁烯）、聚（4-甲基-1-戊烯）、上述的聚乙烯、乙烯系共聚物、聚丙烯、丙烯系共聚物、聚（1-丁烯）或聚（4-甲基-1-戊烯）而得到的酸改性聚烯烴；離聚物樹脂等。作為聚烯烴（D），這些中，優(yōu)選聚丙烯、丙烯系共聚物等聚丙烯系樹脂、及聚乙烯、乙烯系共聚物等聚乙烯系樹脂。尤其是，在將具有由該樹脂組合物形成的層的多層結構體作為食品包裝材料使用時，從二次加工性優(yōu)異的觀點考慮，可優(yōu)選使用聚乙烯系樹脂。另外，作為聚烯烴（D），還優(yōu)選后述的酸改性聚烯烴。

該樹脂組合物含有聚烯烴（D）時，作為該樹脂組合物中的EVOH（A）與聚烯烴（D）的質(zhì)量比（A/D）的下限，優(yōu)選為0.1/99.9，更優(yōu)選為1/99，進一步優(yōu)選為2/98，特別優(yōu)選為4/96。作為上述質(zhì)量比（A/D）的上限，優(yōu)選為99.9/0.1，更優(yōu)選為99/1，進一步優(yōu)選為50/50，特別優(yōu)選為30/70，進一步特別優(yōu)選為10/90。另外，作為該樹脂組合物的樹脂成分中的EVOH（A）和聚烯烴（D）的合計含量的下限，優(yōu)選為50質(zhì)量%，更優(yōu)選為80質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%。對于該樹脂組合物而言，通過使各樹脂成分的含有比為上述范圍，可進一步提高耐沖擊性。

該樹脂組合物含有聚烯烴（D）時，作為該樹脂組合物的樹脂成分中的聚烯烴（D）的含量的下限，優(yōu)選為0.1質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為25質(zhì)量%，特別優(yōu)選為35質(zhì)量%，進一步特別優(yōu)選為45質(zhì)量%。另一方面，作為聚烯烴（D）的含量的上限，優(yōu)選為99.9質(zhì)量%，更優(yōu)選為99質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為98質(zhì)量%，特別優(yōu)選為96質(zhì)量%。通過使聚烯烴（D）的含量為上述范圍，可進一步提高該樹脂組合物的耐沖擊性。

如上所述，作為聚烯烴（D），優(yōu)選酸改性聚烯烴。通過使該樹脂組合物含有酸改性聚烯烴，可抑制樹脂組合物中的EVOH（A）的在微區(qū)域的凝集，結果，抑制熱成型期間產(chǎn)生缺陷的性質(zhì)、外觀性及強度進一步提高。該樹脂組合物含有酸改性聚烯烴作為聚烯烴（D）時，可僅含有酸改性聚烯烴，也可含有酸改性聚烯烴及未改性聚烯烴。

作為酸改性聚烯烴，例如，可舉出通過化學鍵導入了不飽和羧酸或其衍生物的烯烴系聚合物等。作為不飽和羧酸及其衍生物，例如，可舉出烯鍵式不飽和羧酸、其酯和其酐等。具體而言，可舉出烯鍵式不飽和單羧酸及其酯、烯鍵式不飽和二羧酸及其單或二酯、烯鍵式不飽和二羧酸的酐等，這些中，優(yōu)選烯鍵式不飽和二羧酸酐。作為烯鍵式不飽和二羧酸，具體而言，可舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸酐、衣康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸單甲酯等，這些中，優(yōu)選馬來酸酐。

上述烯烴系聚合物是指聚乙烯（低壓、中壓、高壓等）、直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴、或烯烴與其他單體（乙烯基酯、不飽和羧酸酯等）的共聚物（例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等）。這些中，優(yōu)選直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（乙酸乙烯酯的含量為5質(zhì)量%以上55質(zhì)量%以下）、及乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（丙烯酸乙酯的含量為8質(zhì)量%以上35質(zhì)量%以下），更優(yōu)選為直鏈狀低密度聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

作為酸改性聚烯烴，具體而言，可舉出馬來酸酐接枝改性聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯等馬來酸酐接枝改性聚烯烴；馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯（嵌段或無規(guī)）共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等烯烴與乙烯基系單體的共聚物的馬來酸酐接枝改性物等。

作為烯鍵式不飽和羧酸或其酐向烯烴系聚合物的加成量或接枝量（改性度）的下限，相對于烯烴系聚合物，優(yōu)選為0.0001質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.001質(zhì)量%。作為上述加成量或接枝量的上限，優(yōu)選為15質(zhì)量%，更優(yōu)選為10質(zhì)量%。作為烯鍵式不飽和羧酸或其酐向烯烴系聚合物的加成反應或接枝反應的方法，例如，可利用溶劑（二甲苯等）、及催化劑（過氧化物等）的存在下的自由基聚合法等進行。作為如上所述地操作而得到的羧酸改性聚烯烴的于210℃測得的熔體流動速率的下限，優(yōu)選為0.2g/10分鐘，更優(yōu)選為0.5g/10分鐘。另一方面，作為上述熔體流動速率的上限，優(yōu)選為30g/10分鐘，更優(yōu)選為10g/10分鐘。

該樹脂組合物含有酸改性聚烯烴時，作為樹脂成分中的酸改性聚烯烴的含量的下限，優(yōu)選為1質(zhì)量%，更優(yōu)選為3質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為5質(zhì)量%。作為酸改性聚烯烴的含量的上限，優(yōu)選為20質(zhì)量%，更優(yōu)選為15質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%。

［聚酰胺（E）］

聚酰胺（E）是包含酰胺鍵的樹脂。聚酰胺（E）可通過3元環(huán)以上的內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合、可聚合的ω-氨基酸的縮聚、二元酸與二胺的縮聚等而得到。作為聚酰胺（E），例如，可舉出聚己內(nèi)酰胺（尼龍6）、聚-ω-氨基庚酸（尼龍7）、聚-ω-氨基壬酸（尼龍9）、聚十一碳酰胺（尼龍11）、聚十二內(nèi)酰胺（尼龍12）、聚己二酰乙二胺（尼龍26）、聚己二酰丁二胺（尼龍46）、聚己二酰己二胺（尼龍66）、聚癸二酰己二胺（尼龍610）、聚十二烷二酰己二胺（尼龍612）、聚己二酰辛二胺（尼龍86）、聚己二酰癸二胺（尼龍108）、己內(nèi)酰胺/十二內(nèi)酰胺共聚物（尼龍6/12）、己內(nèi)酰胺/ω-氨基壬酸共聚物（尼龍6/9）、己內(nèi)酰胺/己二酸六亞甲基二銨共聚物（尼龍6/66）、月桂內(nèi)酰胺/己二酸六亞甲基二銨共聚物（尼龍12/66）、己二酸六亞甲基二銨/癸二酸六亞甲基二銨共聚物（尼龍66/610）、己二酸乙二銨/己二酸六亞甲基二銨共聚物（尼龍26/66）、己內(nèi)酰胺/己二酸六亞甲基二銨/癸二酸六亞甲基二銨共聚物（尼龍6/66/610）、聚間苯二甲酰己二胺（尼龍6I）、聚對苯二甲酰己二胺（尼龍6T）、間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺共聚物（尼龍6I/6T）等。

另外，對于聚酰胺（E），作為二胺，可使用2,2,4-三甲基六亞甲基二胺及2,4,4-三甲基六亞甲基二胺等導入了取代基的脂肪族二胺；甲基芐基胺、間苯二甲胺等芳香族胺等，另外，也可使用它們對聚酰胺進行改性。此外，作為二羧酸，可使用2,2,4-三甲基己二酸及2,4,4-三甲基己二酸等導入了取代基的脂肪族羧酸；1,4-環(huán)己烷二甲酸等脂環(huán)式二羧酸；鄰苯二甲酸、亞二甲苯基二羧酸（キシリレンジカルボン酸）、烷基取代對苯二甲酸、烷基取代間苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸等，另外，也可使用它們對聚酰胺進行改性。

作為聚酰胺（E），這些中，優(yōu)選聚己內(nèi)酰胺（尼龍6）。此外，還優(yōu)選己內(nèi)酰胺/十二內(nèi)酰胺共聚物（尼龍6/12）。這種情況下，6單元與12單元的含有比例沒有特別限制，作為12單元的含量的下限，優(yōu)選為5質(zhì)量%。另一方面，作為12單元的含量的上限，優(yōu)選為60質(zhì)量%，更優(yōu)選為50質(zhì)量%。

作為該樹脂組合物中的EVOH（A）與聚酰胺（E）的質(zhì)量比（A/E）的下限，優(yōu)選為60/40，更優(yōu)選為65/35，進一步優(yōu)選為70/30，特別優(yōu)選為75/25。另外，作為該質(zhì)量比（A/E）的上限，優(yōu)選為95/5，更優(yōu)選為90/10，進一步優(yōu)選為85/15。該質(zhì)量比（A/E）低于上述下限時，可能會損害EVOH（A）本來具有的阻氣性、耐油性之類的特性。反之，該質(zhì)量比（A/E）超過上述上限時，該樹脂組合物的耐蒸煮性可能會降低。

該樹脂組合物含有聚酰胺（E）時，作為該樹脂組合物的樹脂成分中的EVOH（A）及聚酰胺（E）的合計含量的下限，優(yōu)選為80質(zhì)量%，更優(yōu)選為90質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為95質(zhì)量%。另外，作為該樹脂組合物的樹脂成分中的EVOH（A）及聚酰胺（E）的合計含量，特別優(yōu)選為100質(zhì)量%。

該樹脂組合物含有聚酰胺（E）時，作為該樹脂組合物的樹脂成分中的聚酰胺（E）的含量的下限，優(yōu)選為4質(zhì)量%，更優(yōu)選為8質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為12質(zhì)量%。另一方面，作為聚酰胺（E）的含量的上限，優(yōu)選為40質(zhì)量%，更優(yōu)選為35質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為30質(zhì)量%，特別優(yōu)選為25質(zhì)量%。聚酰胺（E）的含量低于上述下限時，該樹脂組合物的耐蒸煮性可能會降低。反之，聚酰胺（E）的含量超過上述上限時，EVOH（A）的含量降低，可能會損害阻氣性、耐油性之類的特性。

該樹脂組合物含有聚酰胺（E）時，作為EVOH（A）的乙烯含量，通常為10摩爾%以上60摩爾%以下。

［EVOH（F）］

EVOH（F）是乙烯含量與EVOH（A）不同的乙烯-乙烯醇共聚物。EVOH（F）與EVOH（A）同樣，是將乙烯與乙烯基酯的共聚物皂化而得到的。該樹脂組合物含有EVOH（F）時，作為EVOH（A）的乙烯含量，通常為10摩爾%以上50摩爾%以下。

作為EVOH（F）的乙烯含量的下限，通常為30摩爾%，優(yōu)選為34摩爾%，更優(yōu)選為38摩爾%。另一方面，作為EVOH（F）的乙烯含量的上限，通常為60摩爾%，優(yōu)選為55摩爾%，更優(yōu)選為52摩爾%。EVOH（F）的乙烯含量低于上述下限時，可能無法滿足該樹脂組合物的柔軟性、二次加工性、加熱拉伸性的效果。另一方面，EVOH（F）的乙烯含量超過上述上限時，該樹脂組合物的阻氣性可能會降低。

作為EVOH（F）中的來源于乙烯基酯的結構單元的皂化度的下限，優(yōu)選為85摩爾%，更優(yōu)選為90摩爾%，進一步優(yōu)選為98摩爾%，特別優(yōu)選為98.9摩爾%。另外，作為上述皂化度的上限，優(yōu)選為99.99摩爾%，更優(yōu)選為99.98摩爾%，進一步優(yōu)選為99.95摩爾%。通過使EVOH（F）的皂化度為上述范圍，可不妨礙熱穩(wěn)定性及阻氣性地進一步提高該樹脂組合物的加熱拉伸性。上述皂化度低于上述下限時，該樹脂組合物的熱穩(wěn)定性可能會變得不充分。上述皂化度超過上述上限時，皂化所需要的時間增多，EVOH（F）的生產(chǎn)率可能會降低。

此外，關于EVOH（F）的制造中使用的乙烯基酯種類、可應用的范圍的共聚成分及其使用量，可與EVOH（A）相同。

作為EVOH（F），從該樹脂組合物的柔軟性、二次加工特性、及加熱拉伸性的提高的觀點考慮，可以是改性乙烯-乙烯醇共聚物（以下也稱為“改性EVOH”）。作為改性EVOH，例如，可舉出具有下述式（3）表示的結構單元（以下也稱為“結構單元（I）”）的EVOH等。

[化學式2]

上述式（3）中，R¹、R²、R³及R⁴各自獨立地為氫原子、碳數(shù)1～10的烴基、或碳數(shù)1～10的烷氧基。上述烴基所具有的氫原子的一部分或全部可被羥基、烷氧基、羧基或鹵素原子取代。另外，R¹與R²可以相互鍵合而形成環(huán)結構。

作為結構單元（I）相對于構成EVOH（F）的全部乙烯醇單元的含有率的下限，優(yōu)選為0.3摩爾%，更優(yōu)選為0.5摩爾%，進一步優(yōu)選為1摩爾%，特別優(yōu)選為1.5摩爾%，進一步特別優(yōu)選為6摩爾%。另一方面，作為上述結構單元（I）的含有率的上限，優(yōu)選為40摩爾%，更優(yōu)選為20摩爾%，進一步優(yōu)選為15摩爾%，特別優(yōu)選為10摩爾%。需要說明的是，構成EVOH的乙烯醇單元是指-CH₂CH（OH）-表示的結構單元、和該結構單元的羥基的氫原子被其他基團取代而成的結構單元。

制造上述改性EVOH的方法沒有特別限制，例如，可舉出通過使EVOH與分子量500以下的1價環(huán)氧化合物反應而得到的方法等。作為可作為上述改性EVOH的原料使用的EVOH，可舉出與上述的EVOH（A）及EVOH（F）同樣的例子等。

作為分子量500以下的1價環(huán)氧化合物，優(yōu)選碳數(shù)為2～8的環(huán)氧化合物。從化合物的處理的容易性、及與EVOH的反應性的觀點考慮，更優(yōu)選為碳數(shù)2～6的環(huán)氧化合物，進一步優(yōu)選為碳數(shù)2～4的環(huán)氧化合物。作為分子量500以下的1價環(huán)氧化合物，這些中，從與EVOH的反應性、及得到的EVOH（F）的阻氣性的觀點考慮，優(yōu)選1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷及縮水甘油，更優(yōu)選環(huán)氧丙烷及縮水甘油。

作為從EVOH（F）的乙烯含量減去EVOH（A）的乙烯含量而得到的值的下限，通常為8摩爾%，優(yōu)選為12摩爾%，更優(yōu)選為15摩爾%，進一步優(yōu)選為18摩爾%。另一方面，作為上述值的上限，優(yōu)選為40摩爾%，更優(yōu)選為30摩爾%，進一步優(yōu)選為20摩爾%。EVOH（F）與EVOH（A）的乙烯含量差低于上述下限時，該樹脂組合物的加熱拉伸性可能會變得不充分。反之，上述乙烯含量差超過上述上限時，該樹脂組合物的長期運轉(zhuǎn)時的流痕的抑制性可能會變得不充分。

作為EVOH（A）的熔點與EVOH（F）的熔點之差的下限，優(yōu)選為12℃，更優(yōu)選為14℃，進一步優(yōu)選為15℃，特別優(yōu)選為17℃。作為EVOH（A）的熔點與EVOH（F）的熔點之差的上限，優(yōu)選為80℃，更優(yōu)選為40℃，進一步優(yōu)選為34℃，特別優(yōu)選為20℃。上述熔點之差低于上述下限時，該樹脂組合物的加熱拉伸性可能會變得不充分。反之，上述熔點之差超過上述上限時，該樹脂組合物的長期運轉(zhuǎn)時的流痕的抑制性可能會變得不充分。

該樹脂組合物含有EVOH（F）時，作為EVOH（A）與EVOH（F）的質(zhì)量比（A/F）的下限，通常為60/40，優(yōu)選為65/35，更優(yōu)選為70/30，進一步優(yōu)選為85/15。另外，作為上述質(zhì)量比（A/F）的上限，通常為95/5，優(yōu)選為93/7，更優(yōu)選為91/9。上述質(zhì)量比（A/F）低于上述下限時，該樹脂組合物的阻氣性及耐油性有時降低。另一方面，上述質(zhì)量比（A/F）超過上述上限時，該樹脂組合物的柔軟性、加熱拉伸性及二次加工性可能會降低。

該樹脂組合物含有EVOH（F）時，作為EVOH（A）和EVOH（F）的合計含量的下限，優(yōu)選為80質(zhì)量%，更優(yōu)選為90質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為95質(zhì)量%，特別優(yōu)選為99.9質(zhì)量%。

該樹脂組合物含有EVOH（F）時，作為該樹脂組合物的樹脂成分中的EVOH（F）的含量的下限，優(yōu)選為4質(zhì)量%，更優(yōu)選為6質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為7質(zhì)量%。另一方面，作為EVOH（F）的含量的上限，優(yōu)選為40質(zhì)量%，更優(yōu)選為35質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為30質(zhì)量%，特別優(yōu)選為15質(zhì)量%。EVOH（F）的含量低于上述下限時，該樹脂組合物的柔軟性、加熱拉伸性及二次加工性可能會降低。反之，EVOH（F）的含量超過上述上限時，EVOH（A）的含量降低，該樹脂組合物的阻氣性及耐油性有時降低。

［其他任選成分］

作為其他任選成分，例如，可舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、防靜電劑、潤滑劑、著色劑、填充劑、受阻酚系化合物、受阻胺系化合物等熱穩(wěn)定劑、聚酰胺、聚烯烴等其他樹脂、水滑石化合物等。作為該樹脂組合物的其他任選成分的合計含量，通常為1質(zhì)量%以下。

作為填充劑，例如，可舉出玻璃纖維、バラストナイト、硅酸鈣、滑石、蒙脫土（montmorillonite）等。

需要說明的是，作為應對凝膠化的對策，例如，可將上文中作為熱穩(wěn)定劑而列舉的受阻酚系化合物及受阻胺系化合物、水滑石化合物等添加至該樹脂組合物中。在向該樹脂組合物中添加用于應對凝膠化的化合物時，作為其添加量，通常為0.01質(zhì)量%以上1質(zhì)量%以下。

［樹脂組合物的熔融粘度（熔體流動速率）］

作為該樹脂組合物的熔體流動速率的下限，優(yōu)選為0.5g/10min，更優(yōu)選為1.0g/10min，進一步優(yōu)選為1.4g/10min。另一方面，作為該樹脂組合物的熔體流動速率的上限，優(yōu)選為30g/10min，更優(yōu)選為25g/10min，進一步優(yōu)選為20g/10min，特別優(yōu)選為15g/10min，進一步特別優(yōu)選為10g/10min，最優(yōu)選為1.6g/10min。該樹脂組合物的熔體流動速率低于上述下限時或超過上述上限時，成型性及外觀性可能會惡化。

＜樹脂組合物的制造方法＞

作為該樹脂組合物的制造方法，例如，可舉出將EVOH（A）的顆粒、與根據(jù)需要而使用的堿金屬鹽（B1）、其他任選成分等混合而進行熔融混煉的方法；將EVOH（A）的顆粒浸漬于包含各成分的溶液中的方法；等。需要說明的是，為了將顆粒與其他成分混合，例如，可使用帶式混合器（ribbon blender）、高速混合捏合機、混煉機（mixing roll）、擠出機、強力混合機等。另外，通過使用利用干式混和而在表面上附著有堿金屬鹽（B1）、其他成分的EVOH（A）的顆粒進行熔融成型，也可得到該樹脂組合物。

需要說明的是，作為含有無機粒子（C）或聚烯烴（D）的該樹脂組合物的制造方法，分別可合適地使用以下的方法。

［含有無機粒子（C）的樹脂組合物的制造方法］

作為含有無機粒子（C）的該樹脂組合物的制造方法，可合適地使用以下的方法。即，作為將無機粒子（C）均勻混和于該樹脂組合物中的方法，可舉出下述方法：在制造乙烯-乙烯醇共聚物的方法中的使乙烯與乙烯基酯共聚的工序（1）、及將通過工序（1）而得到的共聚物皂化的工序（2）中，例如，

在上述工序（1）中添加無機粒子（C）等的方法，

在上述工序（2）中添加無機粒子（C）等的方法，

向通過上述工序（2）而得到的EVOH中添加無機粒子（C）等的方法，

在將通過上述工序（2）而得到的EVOH熔融成型時添加無機粒子（C）等的方法，

并用這些方法的方法，等。

需要說明的是，在采用在上述工序（1）中添加無機粒子（C）等的方法、或在上述工序（2）中添加無機粒子（C）等的方法時，需要在不妨礙上述工序（1）中的聚合反應、上述工序（2）中的皂化反應的范圍添加無機粒子（C）等。

這些方法中，從樹脂組合物中的無機粒子（C）等的含量調(diào)節(jié)的容易性的觀點考慮，優(yōu)選向通過工序（2）而得到的EVOH中添加無機粒子（C）等的方法、及在將通過工序（2）而得到的EVOH熔融成型時添加無機粒子（C）等的方法，更優(yōu)選向通過工序（2）而得到的EVOH中添加無機粒子（C）等的方法。

作為向該樹脂組合物中添加無機粒子（C）等的方法，例如，可舉出下述方法：預先將無機粒子（C）等配合于EVOH中并進行制粒的方法；向?qū)⒏稍飿渲M合物的碎屑再溶解而得到的產(chǎn)物中添加無機粒子（C）等的方法；對將EVOH（A）、無機粒子（C）等混和而得到的產(chǎn)物進行熔融混煉的方法；從擠出機的中途向EVOH（A）的熔融物中添加無機粒子（C）等的方法；在EVOH（A）的一部分中配合高濃度的無機粒子（C）等并進行制粒而制作母粒、對該母粒與EVOH（A）進行干式混和、進行熔融混煉的方法；等。

這些中，從能使無機粒子（C）等在EVOH（A）中更均勻地分散的觀點考慮，優(yōu)選預先將無機粒子（C）等配合于EVOH中并進行制粒的方法。具體而言，向?qū)VOH（A）溶解于水/甲醇混合溶劑等良溶劑中而得到的溶液中添加無機粒子（C），由噴嘴等將該混合溶液向不良溶劑中擠出而使其析出和/或凝固，將其洗滌和/或干燥，由此，可得到在EVOH（A）中均勻混合無機粒子（C）等而得到的顆粒。

［含有聚烯烴（D）的樹脂組合物的制造方法］

作為含有聚烯烴（D）的該樹脂組合物的制造方法，可合適地使用在將樹脂熔融混和時可使用的單軸或雙軸螺桿擠出機。作為添加順序，沒有特別限制，可合適地采用同時或以適當?shù)捻樞驅(qū)⒑蠩VOH（A）的樹脂成分、聚烯烴（D）及脂肪酸金屬鹽等其他任選成分投入至擠出機中并進行熔融混煉的方法。另外，也可在進行熔融混煉時添加任選成分。

＜成型品＞

可利用熔融成型等，將該樹脂組合物成型成膜、片材、容器、管子（pipe）、軟管（hose）、纖維等各種的成型體。此處，膜通常是指具有不到300μm程度的平均厚度的材料，片材通常是指具有300μm程度以上的平均厚度的材料。作為熔融成型的方法，例如，可舉出擠出成型、澆鑄成型（cast-molding）、吹脹擠出成型、吹塑成型、熔融紡絲、注射成型、注射吹塑成型等。作為熔融成型溫度，根據(jù)EVOH（A）的熔點等的不同而不同，但優(yōu)選為150℃以上270℃以下左右。該成型體由于由上述的該樹脂組合物形成，因而外觀性優(yōu)異。也可出于再利用的目的，將這些成型體粉碎而再次進行成型。另外，也可對膜、片材、纖維等進行單軸或雙軸拉伸。對于利用上述熔融成型等而得到的該成型體而言，根據(jù)需要，也可進行彎曲加工、真空成型、吹塑成型、加壓成型等二次加工成型而制成目標成型體。

［膜］

該膜由該樹脂組合物形成，包括單層膜及多層膜。該膜由于由該樹脂組合物形成，因而外觀性優(yōu)異，另外，該樹脂組合物含有無機粒子（C）時，耐膜斷裂性也優(yōu)異。此外，該樹脂組合物含有聚酰胺（E）時，具有該膜的成型體可合適地用于煮沸殺菌用途或蒸煮殺菌用途。

作為按照JIS-B0601測得的該膜的至少一側(cè)的表面的算術平均粗糙度（Ra）的下限，優(yōu)選為0.05μm，更優(yōu)選為0.10μm，進一步優(yōu)選為0.15μm，特別優(yōu)選為0.20μm。另一方面，作為該膜的至少一側(cè)的表面的算術平均粗糙度（Ra）的上限，優(yōu)選為1.0μm，更優(yōu)選為0.8μm，進一步優(yōu)選為0.6μm，特別優(yōu)選為0.4μm。通過使該膜的至少一側(cè)的表面的算術平均粗糙度（Ra）為上述范圍，可進一步提高耐膜斷裂性。

作為按照JIS-B0601測得的該膜的至少一側(cè)的表面的輪廓曲線要素的平均長度（RSm）的下限，優(yōu)選為50μm，更優(yōu)選為100μm，進一步優(yōu)選為150μm，特別優(yōu)選為200μm。作為該膜的至少一側(cè)的表面的輪廓曲線要素的平均長度（RSm）的上限，優(yōu)選為1,000μm，更優(yōu)選為800μm，進一步優(yōu)選為600μm，特別優(yōu)選為400μm。通過使該膜的至少一側(cè)的表面的輪廓曲線要素的平均長度（RSm）為上述范圍，可進一步提高耐膜斷裂性。需要說明的是，上述JIS-B0601例如表示JIS-B0601（2001年）。

［膜的制造方法］

作為該膜的制造方法，例如，可舉出具有將該樹脂組合物熔融擠出至流延輥上的澆鑄成型工序、對在該澆鑄成型工序中由該樹脂組合物得到的無拉伸膜進行拉伸的工序（單軸拉伸工序、依次雙軸工序、同時雙軸拉伸工序、吹脹成型工序等）的方法等。該樹脂組合物含有無機粒子（C）時，通過利用上述的方法制造該膜，可進一步提高耐膜斷裂性。

［多層結構體］

該多層結構體具有由該樹脂組合物形成的第1層（以下也稱為“該樹脂組合物層”）。即，該多層結構體具有第1層、和在該第1層的至少一面上層疊的其他層?？蓪⒃摱鄬咏Y構體成型成例如膜、片材、帶、杯、盤（tray）、管（tube）、瓶、管子（pipe）等任意的成型品。

需要說明的是，該多層結構體包括在該膜上蒸鍍金屬而成的蒸鍍膜，關于該蒸鍍膜，如后文所述。

作為該多層結構體，例如，可舉出多層片材、多層管子、多層纖維等。另外，作為該多層結構體所具有的其他層，優(yōu)選由熱塑性樹脂形成的熱塑性樹脂層。該多層結構體通過具有第1層和熱塑性樹脂層，從而外觀性及加熱拉伸性提高。

另外，作為上述其他層，優(yōu)選由乙烯-乙烯醇共聚物形成的層、及由聚烯烴形成的層。作為上述聚烯烴，例如，可舉出作為上述的聚烯烴（D）而列舉的聚烯烴等，優(yōu)選聚丙烯、丙烯系共聚物等聚丙烯系樹脂、和聚乙烯、乙烯系共聚物等聚乙烯系樹脂。

作為形成熱塑性樹脂層的樹脂，可使用：

高密度、中密度或低密度的聚乙烯；

將乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、或丁烯、己烯等α-烯烴類共聚而得到的聚乙烯；

離聚物樹脂；

聚丙烯均聚物；

將乙烯、丁烯、己烯等α-烯烴（尤其是碳數(shù)4～20的α-烯烴）類共聚而得到的聚丙烯；

聚丁烯、聚戊烯等烯烴的均聚物或其共聚物；

混和橡膠系聚合物而成的改性聚丙烯等聚烯烴類；

在這些樹脂上加成或接枝馬來酸酐而成的樹脂；

聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚酯彈性體；尼龍-6、尼龍-66等聚酰胺；聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸系樹脂、乙烯基酯系樹脂、聚氨酯、聚氨酯彈性體、聚碳酸酯、聚乙酸乙烯酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等。作為形成熱塑性樹脂層的樹脂，這些中，優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺及聚酯。另外，在通過樹脂膜形成熱塑性樹脂層時，作為該樹脂膜，優(yōu)選無拉伸聚丙烯膜及尼龍6膜。

（粘接性樹脂）

可在該多層結構體的各層間夾有粘接性樹脂而進行層疊。作為在上述粘接性樹脂層的形成中可使用的粘接性樹脂，優(yōu)選為上述的酸改性聚烯烴，更優(yōu)選為羧酸改性聚烯烴。

作為羧酸改性聚烯烴，可合適地使用利用加成反應、接枝反應等將烯鍵式不飽和羧酸、其酯或其酐化學鍵合于烯烴系聚合物而得到的含有羧基的改性烯烴系聚合物。

［多層結構體的制造方法］

作為該多層結構體的制造方法，沒有特別限制，例如，可舉出擠出層壓法、干式層壓法、擠出吹塑成型法、共擠出層壓法、共擠出片材成型法、共擠出管成型法、共擠出吹塑成型法、共注射成型法、溶液涂覆法等。另外，也可向由該樹脂組合物得到的成型體（膜、片材等）熔融擠出熱塑性樹脂、粘接性樹脂等。此外，也可使用有機鈦化合物、異氰酸酯化合物、聚酯系化合物等公知的粘接劑將該膜或包括該膜的多層結構體與其他基材的膜、片材等層壓。作為該多層結構體的制造方法，這些中，優(yōu)選共擠出層壓法及共擠出成型法，更優(yōu)選共擠出成型法。通過利用上述方法將該樹脂組合物層與熱塑性樹脂層層疊，可容易并且可靠地制造，結果，該多層結構體的外觀性及加熱拉伸性更優(yōu)異。另外，該樹脂組合物含有聚酰胺（E）時，可有效地實現(xiàn)耐蒸煮性。需要說明的是，可針對利用這樣的方法得到的多層結構的層疊體，進一步利用真空壓縮空氣拉深成型（）、吹塑成型等方法，在EVOH（A）的熔點以下的范圍再加熱后實施二次加工。

作為該樹脂組合物與熱塑性樹脂等的共擠出的方法，沒有特別限制，例如，可舉出多料道合流方式T模法、供料頭合流方式T模法、吹脹法等。

需要說明的是，在進行共擠出成型或共注射成型時，更優(yōu)選分別單獨地向熱成型裝置供給EVOH（A）、聚烯烴、其他熱塑性樹脂、粘接性樹脂等各樹脂。

在該多層結構體的制造中進行該樹脂組合物的熔融成型時，作為熔融成型溫度，根據(jù)該樹脂組合物所含有的EVOH（A）的熔點等的不同而不同，優(yōu)選為150℃以上250℃以下。上述熔融成型溫度低于上述下限時，可能會導致熔融成型變得困難。上述熔融成型溫度超過上述上限時，EVOH（A）的熱劣化加速，尤其是，反復進行回收再利用時，可能會誘發(fā)因熱劣化而導致的外觀不良、耐沖擊性的降低。

各層的擠出成型可通過在規(guī)定的溫度下使具有單軸螺桿的擠出機運轉(zhuǎn)而進行。形成該樹脂組合物層的擠出機的溫度例如可設定為170℃以上240℃以下，形成由其他成分形成的層的擠出機的溫度例如可設定為200℃以上240℃以下，形成粘接劑層的擠出機的溫度例如可設定為160℃以上220℃以下的溫度。另外，在形成由將含有聚烯烴（D）的該樹脂組合物回收而進行再利用而成的樹脂組合物形成的層時，擠出機的溫度例如可設定為200℃以上240℃以下。

關于多層結構體的層結構，沒有特別限制，從成型性及成本等觀點考慮，可舉出熱塑性樹脂層/該樹脂組合物層/熱塑性樹脂層、該樹脂組合物層/粘接性樹脂層/熱塑性樹脂層、熱塑性樹脂層/粘接性樹脂層/該樹脂組合物層/粘接性樹脂層/熱塑性樹脂層作為代表例。這些中，優(yōu)選熱塑性樹脂層/該樹脂組合物層/熱塑性樹脂層的層結構，更具體而言，更優(yōu)選在由該樹脂組合物形成的層的兩側(cè)直接層疊由熱塑性聚酯形成的層而成的結構。在該樹脂組合物層的兩外層上設置熱塑性樹脂層時，兩外層的熱塑性樹脂層可以是由相互不同的樹脂形成的層，也可以是由相同的樹脂形成的層。

作為使用該多層結構體成型成成型品的方法，例如，可舉出拉伸加熱拉伸成型法、真空成型法、壓縮空氣成型法、真空壓縮空氣成型法等。這些成型通常可在EVOH的熔點以下的溫度范圍進行。這些中，優(yōu)選加熱拉伸成型法及真空壓縮空氣成型法。加熱拉伸成型法是對該多層結構體進行加熱、沿一個方向或多個方向進行拉伸而進行成型的方法。真空壓縮空氣成型法是對該多層結構體進行加熱、并用真空和壓縮空氣而進行成型的方法。對于上述成型品而言，由于使用上述的該多層結構體，因此，通過利用加熱拉伸成型法或真空壓縮空氣成型法進行成型，可容易并且可靠地制造，可制造外觀性優(yōu)異、流痕被抑制的成型品。另外，該樹脂組合物含有聚酰胺（E）時，可進一步提高耐蒸煮性。關于作為上述成型品而特別合適的產(chǎn)品，可舉出利用加熱拉伸成型法進行成型而成的包裝材料、利用真空壓縮空氣成型法進行成型而成的容器。

另外，作為使用該多層結構體成型成成型品的其他方法，可舉出拉伸、熱成型、吹塑成型等方法。作為拉伸方法，可舉出輥拉伸法、拉幅機拉伸法、管式拉伸法、拉伸吹塑法等。在進行雙軸拉伸時，也可采用同時雙軸拉伸方式、及依次雙軸拉伸方式中的任意方式。作為熱成型，可舉出利用真空成型、壓縮空氣成型、真空空壓成型等，將膜狀或片狀的多層結構體成型成杯、盤狀的方法。另外，作為吹塑成型，可舉出通過對型坯狀的多層結構體進行吹塑而成型成瓶、管狀等的方法。

在上述加熱拉伸成型法的情況下，使用的熱塑性樹脂優(yōu)選為可在下述式（4）表示的加熱拉伸溫度的范圍進行拉伸的樹脂。

上述式（4）中，X為EVOH（A）的熔點（℃）。Y為加熱拉伸溫度（℃）。利用加熱拉伸成型法、由該多層結構體制造上述成型體時，通過使用上述樹脂作為熱塑性樹脂，可使得外觀性更優(yōu)異，另外，可進一步抑制裂縫等缺陷。

另外，上述成型體也可利用使用了上述的該樹脂組合物和其他樹脂組合物的共注射拉伸吹塑成型法成型。共注射拉伸吹塑成型法是利用使用2種以上的樹脂組合物的共注射成型得到具有多層結構的予成型品，然后對該予成型品進行加熱拉伸吹塑成型的方法。通過利用共注射拉伸吹塑成型法，由具有上述的特性的樹脂組合物進行成型，可容易并且可靠地制造上述成型品，可制成外觀性優(yōu)異、流痕被抑制的成型品。作為上述其他樹脂組合物，例如，可舉出上述熱塑性樹脂等。

需要說明的是，對于在進行擠出成型、吹塑成型等熱成型等時產(chǎn)生的碎屑而言，可混和至上述熱塑性樹脂層中而進行再利用，也可另行作為回收層而使用。

對于上述成型體而言，根據(jù)需要，可進一步進行彎曲加工、真空成型、吹塑成型、加壓成型等2次加工成型，制成目標成型品。

上述成型體由于具有由具有上述的性質(zhì)的樹脂組合物形成的層，因而可合適地用于熱成型容器、例如食品包裝容器及燃料容器。

對于具有該多層結構體的熱成型容器而言，根據(jù)目的而進行成型，根據(jù)需要進行熱封而制成容器，可用于在該容器內(nèi)填充內(nèi)容物并進行運輸、保存。作為該內(nèi)容物，食品、及非食品均可使用，干燥物、包含水分的物質(zhì)、及包含油分的物質(zhì)均可。另外，也可將具有該多層結構體的容器供于煮沸處理、蒸煮處理。這種情況下，可合適地使用聚丙烯被用于兩外層的產(chǎn)品、或EVOH層厚的產(chǎn)品。

［包裝材料］

對具有該多層結構體的包裝材料進行說明。對于上述包裝材料而言，通過具有該多層結構體，從而阻氣性優(yōu)異，即使在承受變形、沖擊等物理壓力時也可維持其阻氣性。

上述包裝材料可通過將至少1層該膜、和至少1層其他層層疊而形成。作為其他層，例如，可舉出聚酯層、聚酰胺層、聚烯烴層、紙層、無機蒸鍍膜層、EVOH層、粘接層等。對上述包裝材料的層數(shù)及層疊順序沒有特別限制，在進行熱封的情況下，至少使最外層為可熱封的層。需要說明的是，對于聚烯烴層而言，上述包裝材料在構成為后述的層壓管容器等時，可含有顏料。

上述包裝材料可用于對例如食品、飲料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等藥品、醫(yī)療器材、機械部件、精密材料等產(chǎn)業(yè)物資材料、衣料等進行包裝。尤其是，可優(yōu)選將上述包裝材料用于需要針對氧的阻隔性的用途、及包裝材料的內(nèi)部被各種的功能性氣體置換的用途。

根據(jù)用途，上述包裝材料可形成為各種形態(tài)，例如，縱制袋填充密封袋、真空包裝袋、帶口（spout）小袋（pouch）、層壓管容器、容器用蓋材料等。

［蒸鍍膜］

本發(fā)明的蒸鍍膜具有由該樹脂組合物形成的膜（以下也稱為“基材膜”）、和在該基材膜上層疊的金屬蒸鍍層。該蒸鍍膜除了具有上述的層以外，還可具有在金屬蒸鍍層上層疊的樹脂涂層、及其他層。

作為該蒸鍍膜的在40℃、蒸鍍層側(cè)的濕度為90%RH、基材膜側(cè)的濕度為0%RH的條件下測得的透氧度的上限，優(yōu)選為5mL/m²?day?atm，更優(yōu)選為3mL/m²?day?atm，進一步優(yōu)選為2mL/m²?day?atm，特別優(yōu)選為1mL/m²?day?atm，進一步特別優(yōu)選為0.1mL/m²?day?atm。通過使透氧度為上述上限以下，從而能維持由具有該蒸鍍膜的包裝材料形成的容器等的內(nèi)部空間的真空度的時間延長。此處，透氧度（mL/m²?day?atm）是指透過蒸鍍膜的氧量（ml）除以蒸鍍膜面積（m²）、透過時間（day）和蒸鍍膜的一面?zhèn)鹊难鯕鈮毫εc另一面?zhèn)鹊难鯕鈮毫χ睿╝tm）而得到的值。具體而言，透氧度例如為“5mL/m²?day?atm以下”時，表示在氧氣的壓力差為1個大氣壓時，每1天每1m²膜透過5mL的氧。另外，在基材膜的兩面上層疊有金屬蒸鍍層時，上述透氧度在40℃、一側(cè)的金屬蒸鍍層側(cè)的濕度為90%RH、另一側(cè)的金屬蒸鍍層側(cè)的濕度為0%RH的條件下測定。

作為該蒸鍍膜中包含的揮發(fā)成分的含量的下限，沒有特別限制，優(yōu)選為0.01質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.03質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%。作為揮發(fā)成分的含量的上限，優(yōu)選為1.1質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%。

但是，在將該蒸鍍膜應用于真空隔熱體時，優(yōu)選該蒸鍍膜中的揮發(fā)成分的含量盡可能小。這是因為，由蒸鍍膜產(chǎn)生的揮發(fā)成分侵入到真空隔熱體的真空部分，結果，可能導致真空隔熱體的內(nèi)部的真空度降低，隔熱性能降低。

此處，揮發(fā)成分的含量可從于105℃進行3小時干燥前后的質(zhì)量變化、利用下式求出。

揮發(fā)成分的含量（質(zhì)量%）＝［（干燥前質(zhì)量-干燥后質(zhì)量）/干燥后質(zhì)量］×100。

（基材膜）

基材膜由該樹脂組合物形成。作為基材膜的制造方法，可舉出與該膜的制造方法同樣的方法等。

作為上述基材膜的透氧度的上限，優(yōu)選為50mL?20μm/m²?day?atm，更優(yōu)選為10mL?20μm/m²?day?atm，進一步優(yōu)選為5mL?20μm/m²?day?atm，特別優(yōu)選為1mL?20μm/m²?day?atm。此處，透氧度的值是在20℃、65%RH下測得的值。另外，基材膜的透氧度（mL?20μm/m²?day?atm）是指，在使基材膜的平均厚度為20μm時，透過基材膜的氧量（ml）除以基材膜面積（m²）、透過時間（day）及基材膜的一面?zhèn)鹊难鯕鈮毫εc另一面?zhèn)鹊难鯕鈮毫χ睿╝tm）而得到的值。具體而言，基材膜的透氧度例如為“50mL?20μm/m²?day?atm”時，表示在使基材膜的平均厚度為20μm時，在氧氣的壓力差為1個大氣壓時，每1天每1m²膜透過50mL的氧。

作為上述基材膜的平均厚度的上限，沒有特別限制，優(yōu)選為30μm，更優(yōu)選為25μm，進一步優(yōu)選為20μm。另一方面，作為上述基材膜的平均厚度的下限，優(yōu)選為5μm，更優(yōu)選為7μm，進一步優(yōu)選為10μm。

（基材膜形成方法）

作為上述基材膜形成方法，沒有特別限制，例如，可舉出熔融法、溶液法、壓延法等，這些中，優(yōu)選熔融法。作為熔融法，可舉出流延法、吹脹法，這些中，優(yōu)選流延法。

在利用流延法形成膜時，可進行拉伸。作為拉伸方法，沒有特別限制，可以是單軸拉伸、同時雙軸拉伸、及依次雙軸拉伸中的任何。作為換算為面積的拉伸倍率的下限，優(yōu)選為8倍，更優(yōu)選為9倍。作為拉伸倍率的上限，優(yōu)選為12倍，更優(yōu)選為11倍。通過使拉伸倍率為上述范圍，可提高膜的厚度的均勻性、阻氣性及機械強度。與此相對，拉伸倍率低于上述下限時，可能會導致容易殘留拉伸不均，另一方面，超過上述上限時，可能會導致在拉伸時容易發(fā)生膜的斷裂。

在進行拉伸的情況下，優(yōu)選預先使坯膜（原反）含水。由此，連續(xù)拉伸變得容易。作為拉伸前坯膜的含水率的下限，優(yōu)選為2質(zhì)量%，更優(yōu)選為5質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%。作為拉伸前坯膜的含水率的上限，優(yōu)選為30質(zhì)量%，更優(yōu)選為25質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量%。含水率低于上述下限時，容易殘留拉伸不均，另外，尤其是利用拉幅機進行拉伸時，接近于夾具的部分的拉伸倍率變高，因此，可能導致在夾具附近容易產(chǎn)生破損。另一方面，含水率超過上述上限時，已拉伸的部分的彈性模量低，與未拉伸部分之差不充分，可能導致容易殘留拉伸不均。

拉伸溫度根據(jù)拉伸前的坯膜的含水率、拉伸方法的不同而存在一些差別，通常可設定為50℃以上130℃以下。作為拉伸溫度，為了得到拉伸不均少的雙軸拉伸膜，在同時雙軸拉伸的情況下，優(yōu)選為70℃以上100℃以下，在依次雙軸拉伸的情況下，在利用輥沿長度方向進行拉伸時，優(yōu)選為70℃以上100℃以下，在利用拉幅機沿寬度方向進行拉伸時，優(yōu)選為80℃以上120℃以下。

（金屬蒸鍍層）

金屬蒸鍍層是在該蒸鍍膜中主要確保阻氣性的層。該金屬蒸鍍層被層疊于基材膜上。金屬蒸鍍層可被層疊于基材膜的兩面，也可僅被層疊于基材膜單面，優(yōu)選被層疊于基材膜的兩面。通過將金屬蒸鍍層層疊于基材膜的兩面，從而進一步提高阻氣性，可得到阻氣的穩(wěn)定性。即，即使在一側(cè)的金屬蒸鍍層上由于物理沖擊等而產(chǎn)生缺陷，另一側(cè)的金屬蒸鍍層也會維持阻隔性，由此，可合適地維持作為蒸鍍膜的阻氣性。

作為形成金屬蒸鍍層的材料，例如，可舉出鋁、硅、鎂、鋅、錫、鎳、鈦、它們中1種或2種以上的氧化物、碳化物、氮化物等，優(yōu)選單獨使用或并用鋁。通過如上所述地使用鋁，可得到質(zhì)輕、富于柔軟性及光澤性的蒸鍍膜。

作為金屬蒸鍍層的平均厚度的下限，優(yōu)選為15nm，更優(yōu)選為20nm，進一步優(yōu)選為30nm，特別優(yōu)選為60nm。作為金屬蒸鍍層的平均厚度的上限，優(yōu)選為200nm，更優(yōu)選為130nm，進一步優(yōu)選為80nm。金屬蒸鍍層的平均厚度低于上述下限時，可能會導致阻氣性變得不充分。另一方面，金屬蒸鍍層的平均厚度超過上述上限時，將容易產(chǎn)生熱橋，隔熱效果可能會降低。需要說明的是，金屬蒸鍍層由多層構成時，優(yōu)選各層的平均厚度為上述范圍，進一步優(yōu)選多層的平均厚度的總和為上述范圍。此處，金屬蒸鍍層的平均厚度是指利用電子顯微鏡測定的金屬蒸鍍層截面的任意的10點的厚度的平均值。

作為金屬蒸鍍層中的鋁粒子等蒸鍍粒子的平均粒徑的下限，沒有特別限制，優(yōu)選為10nm，更優(yōu)選為15nm，進一步優(yōu)選為20nm。另一方面，作為蒸鍍粒子的平均粒徑的上限，優(yōu)選為150nm，更優(yōu)選為125nm，進一步優(yōu)選為100nm，特別優(yōu)選為75nm，最優(yōu)選為50nm。此處，蒸鍍粒子的平均粒徑是指，用掃描型電子顯微鏡觀察金屬蒸鍍層表面，在同一方向上存在的多個蒸鍍粒子的最大直徑（固定方向最大直徑）的和值除以測定粒子個數(shù)而得到的平均值。另外，對于平均粒徑而言，在蒸鍍粒子形成粒子團時，是指構成粒子團的蒸鍍粒子的粒徑（一次粒徑）。

通過在基材膜上形成金屬蒸鍍層時滿足以下的任意條件，可形成蒸鍍粒子的平均粒徑為150nm以下的金屬蒸鍍層。

（1）使蒸鍍時的基材膜的表面溫度為60℃以下

（2）使蒸鍍前的基材膜中包含的揮發(fā)成分的含量為1.1質(zhì)量%以下

（3）對蒸鍍前的基材膜的表面進行等離子體處理而進行改性

這些方法中，優(yōu)選滿足條件（1），更優(yōu)選除了滿足條件（1）之外，還滿足條件（2）和條件（3）中的至少一個條件。

作為進行蒸鍍時的基材膜的表面溫度的上限，如上所述，優(yōu)選為60℃，更優(yōu)選為55℃，進一步優(yōu)選為50℃。另外，作為蒸鍍時的基材膜的表面溫度的下限，沒有特別限制，優(yōu)選為0℃，更優(yōu)選為10℃，進一步優(yōu)選為20℃。

作為蒸鍍前的基材膜中包含的揮發(fā)成分的含量的下限，沒有特別限制，優(yōu)選為0.01質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.03質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%。作為上述揮發(fā)成分的上限，優(yōu)選為1.1質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%。此處，揮發(fā)成分的含量可從于105℃進行3小時干燥的干燥前后的質(zhì)量變化、利用與上述的蒸鍍膜的揮發(fā)成分的含量同樣的式子求出。

作為對蒸鍍前的基材膜的表面進行等離子體處理的方法，可利用公知的方法，優(yōu)選大氣壓等離子體處理。該大氣壓等離子體處理中，作為放電氣體，例如，可舉出氮氣、氦、氖、氬、氪、氙、氡等。這些中，優(yōu)選氮、氦及氬，從成本降低的觀點考慮，更優(yōu)選氮。

（樹脂涂層）

樹脂涂層是抑制由于蒸鍍膜制造后的工序、例如層壓等膜加工中的彎曲等而導致金屬蒸鍍層損傷的層。具有這樣的樹脂涂層的蒸鍍膜可抑制阻氣性的降低。樹脂涂層例如可包含乙烯醇系聚合物（乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇等），根據(jù)需要，可包含溶脹性無機層狀硅酸鹽。

溶脹性無機層狀硅酸鹽用于提高樹脂涂層的強度。作為該溶脹性無機層狀硅酸鹽，例如，可舉出溶脹性蒙脫土、溶脹性合成蒙皂石（smectite）、溶脹性氟云母系礦物等。作為樹脂涂層中的溶脹性無機層狀硅酸鹽相對于乙烯醇系聚合物的含量的下限，沒有特別限制，按照換算為固態(tài)成分計，優(yōu)選為0.5質(zhì)量%，更優(yōu)選為1質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量%，特別優(yōu)選為5質(zhì)量%。另一方面，作為樹脂涂層中的溶脹性無機層狀硅酸鹽相對于乙烯醇系聚合物的含量的上限，沒有特別限制，按照換算為固態(tài)成分計，優(yōu)選為55質(zhì)量%，更優(yōu)選為40質(zhì)量%，進一步優(yōu)選為30質(zhì)量%，特別優(yōu)選為20質(zhì)量%。溶脹性無機層狀硅酸鹽的含量低于上述下限時，可能導致無法充分提高樹脂涂層的強度。另一方面，溶脹性無機層狀硅酸鹽的含量超過上述上限時，可能導致樹脂涂層的柔軟性降低，容易產(chǎn)生裂縫等缺點。

作為樹脂涂層的平均厚度的下限，沒有特別限制，為了得到有效的阻氣性，優(yōu)選為0.001μm。另一方面，作為樹脂涂層的平均厚度的上限，沒有特別限制，優(yōu)選為10μm，更優(yōu)選為2μm。

作為在金屬蒸鍍層上層疊樹脂涂層的方法，沒有特別限制，優(yōu)選涂布法及層壓法。作為涂布方法，例如，可舉出直接凹版法、反向凹版法、微型凹版法、雙輥拍打涂覆法、底部進料3輥反向涂覆法等輥涂法；刮刀法；模涂法；浸涂法；棒涂法；將上述方法組合而成的涂布法等。另外，可對金屬蒸鍍層與樹脂涂層的界面實施電暈處理、基于錨涂劑等的處理等。

（其他層）

作為其他層，例如，可舉出以熱塑性樹脂為主成分的層（以下稱為“熱塑性樹脂層”）、紙層等。

熱塑性樹脂層可被層疊于基材膜、金屬蒸鍍層、及樹脂涂層中的任意層，是作為粘接層發(fā)揮功能的層。該熱塑性樹脂層可由拉伸膜形成，也可由未拉伸膜形成，也可通過涂布形成。

作為形成其他層的熱塑性樹脂，可舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物等。

（蒸鍍膜的用途）

該蒸鍍膜是在含有EVOH（A）的基材膜上層疊金屬蒸鍍層而成的膜，因而可抑制在蒸鍍時發(fā)生蒸鍍脫漏、在層壓等蒸鍍膜加工時產(chǎn)生裂縫，金屬蒸鍍層的密合強度優(yōu)異。因此，該蒸鍍膜可適用于各種用途。作為該蒸鍍膜的用途，例如，可舉出包裝材料、真空隔熱體等。

［包裝材料］

以下，對具有該蒸鍍膜的包裝材料進行說明。該包裝材料例如可通過對蒸鍍膜或具有該蒸鍍膜的層疊膜等進行二次加工而形成。對于上述包裝材料而言，通過具有該蒸鍍膜，從而阻氣性優(yōu)異，即使在承受變形、沖擊等物理壓力時也可維持其阻氣性。

上述包裝材料可通過將至少1層蒸鍍膜、和至少1層其他層層疊而形成。作為其他層，例如，可舉出聚酯層、聚酰胺層、聚烯烴層、紙層、無機蒸鍍膜層、EVOH層、粘接層等。對上述包裝材料的層數(shù)及層疊順序沒有特別限制，在進行熱封的情況下，至少使最外層為可熱封的層。需要說明的是，對于聚烯烴層而言，在上述包裝材料構成為后述的層壓管容器等時，可含有顏料。

上述包裝材料可用于對例如食品、飲料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等藥品、醫(yī)療器材、機械部件、精密材料等產(chǎn)業(yè)物資材料、衣料等進行包裝。尤其是，可優(yōu)選將上述包裝材料用于需要針對氧的阻隔性的用途、包裝材料的內(nèi)部被各種的功能性氣體置換的用途。

根據(jù)用途，上述包裝材料可形成為各種形態(tài)，例如，縱制袋填充密封袋、真空包裝袋、帶口小袋、層壓管容器、容器用蓋材料等。

（縱制袋填充密封袋）

縱制袋填充密封袋可用于對例如液體、粘稠體、粉體、固形散裝物、組合上述形態(tài)而成的形態(tài)的食品、飲料等進行包裝?？v制袋填充密封袋可通過將該蒸鍍膜熱封而形成。在進行熱封的情況下，通常，作為該蒸鍍膜的成為縱制袋填充密封袋的內(nèi)側(cè)的層、或成為縱制袋填充密封袋的內(nèi)側(cè)的層和成為外側(cè)的層兩者，需要配置可熱封的層?？蔁岱獾膶觾H位于縱制袋填充密封袋的內(nèi)側(cè)時，通常主體部可通過對頭接合而進行密封?？蔁岱獾膶游挥诳v制袋填充密封袋的內(nèi)側(cè)及外側(cè)這兩者時，通常主體部可通過信封貼合式而進行密封。作為可熱封的層，優(yōu)選為聚烯烴層（以下，也稱為“PO層”）。作為縱制袋填充密封袋的層結構，優(yōu)選為該蒸鍍膜/聚酰胺層/PO層、該蒸鍍膜/PO層、PO層/該蒸鍍膜/PO層，可在層間設置粘接層。另外，在應用僅在基材膜的單面形成有金屬蒸鍍層的該蒸鍍膜時，對于該蒸鍍膜而言，可按照在基材膜的外側(cè)配置金屬蒸鍍層的方式進行層疊，也可按照在基材膜的內(nèi)側(cè)配置金屬蒸鍍層的方式進行層疊。對于上述包裝材料而言，如上所述，阻氣性優(yōu)異，即使在承受變形、沖擊等物理壓力時也可維持其阻氣性。因此，通過作為上述包裝材料的一例的縱制袋填充密封袋，可長期抑制內(nèi)容物的品質(zhì)劣化。

（真空包裝袋）

真空包裝袋可用于期望以真空狀態(tài)進行包裝的用途、例如食品、飲料等的保存。作為真空包裝袋的層結構，優(yōu)選為該蒸鍍膜/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/該蒸鍍膜/PO層，可在層間設置粘接層。對于這樣的真空包裝袋而言，由于具有該蒸鍍膜，因而在真空包裝后進行的加熱殺菌后的阻氣性特別優(yōu)異。

（帶口小袋）

帶口小袋可用于對液狀物質(zhì)、例如清涼飲料等液體飲料、果凍飲料、酸乳酪、水果沙司、調(diào)味料、功能性水、流食等進行包裝。作為該帶口小袋的層結構，優(yōu)選為該蒸鍍膜/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/該蒸鍍膜/PO層，可在層間設置粘接層。對于這樣的帶口小袋而言，由于具有該蒸鍍膜，因而阻氣性優(yōu)異，即使在承受變形、沖擊等物理壓力時也可維持其阻氣性。因此，對于帶口小袋而言，即使在運輸后及長期保存后也可防止內(nèi)容物的變質(zhì)。

（層壓管容器）

層壓管容器可用于對例如化妝品、藥品、醫(yī)藥品、食品、潔齒劑等進行包裝。作為該層壓管容器的層結構，優(yōu)選為PO層/該蒸鍍膜/PO層、PO層/含顏料PO層/PO層/該蒸鍍膜/PO層，可在層間設置粘接層。對于這樣的層壓管容器而言，由于具有該蒸鍍膜，因而阻氣性優(yōu)異，即使在承受變形、沖擊等物理壓力時也可維持其阻氣性。

（容器用蓋材料）

容器用蓋材料是填充畜肉加工品、蔬菜加工品、水產(chǎn)加工品、水果等食品等的容器的蓋材料。作為該容器用蓋材料的層結構，優(yōu)選為該蒸鍍膜/聚酰胺層/PO層、該蒸鍍膜/PO層，可在層間設置粘接層。對于這樣的容器用蓋材料而言，由于具有該蒸鍍膜，因而阻氣性優(yōu)異，即使在承受變形、沖擊等物理壓力時也可維持其阻氣性，因此，可長期抑制作為內(nèi)容物的食品的品質(zhì)劣化。

（真空隔熱體）

真空隔熱體可用于需要保冷、保溫的用途。作為該真空隔熱體，例如，可舉出在外包材料內(nèi)以真空狀態(tài)封入聚氨酯泡沫等芯材而成的真空隔熱體。外包材料例如可通過將通過將至少1層該蒸鍍膜和至少1層其他層層疊而形成的一對層疊膜熱封而形成。作為其他層，例如，可舉出聚酯層、聚酰胺層、聚烯烴層、粘接層等，優(yōu)選包含作為可熱封的層的聚烯烴層。對外包材料的層數(shù)及層疊順沒有特別限制，優(yōu)選使最外層為可熱封的層（例如聚烯烴層）。作為外包材料的層結構，優(yōu)選為該蒸鍍膜/聚酰胺層/PO層、聚酰胺層/該蒸鍍膜/PO層，可在層間設置粘接層。另外，在應用僅在基材膜的單面形成有金屬蒸鍍層的該蒸鍍膜時，對于該蒸鍍膜而言，可按照在基材膜的外側(cè)配置金屬蒸鍍層的方式進行層疊，也可按照在基材膜的內(nèi)側(cè)配置金屬蒸鍍層的方式進行層疊。對于這樣的真空隔熱體而言，由于外包材料具有蒸鍍膜，因而阻氣性優(yōu)異。因此，對于該真空隔熱體而言，由于可長期保持隔熱效果，因而可應用于冰箱、熱水供給設備、燒飯機等家電產(chǎn)品用的隔熱材料；可用于壁部、天井部、屋頂內(nèi)部、地板部等的住宅用隔熱材料；車輛頂部材料；自動售貨機等的隔熱面板等。

［熱成型容器］

以下，對具有該多層結構體的該熱成型容器進行說明。該熱成型容器可用于要求阻氧性的用途，例如可在食品、化妝品、醫(yī)化學藥品、化妝用品等各種領域中利用。該熱成型容器例如可通過將該多層結構體熱成型而以具有收容部的熱成型容器的形式形成。

（收容部）

收容部是收容食品等內(nèi)容物的部分。該收容部的形狀根據(jù)內(nèi)容物的形狀而被決定。具體而言，可將該熱成型容器形成為例如杯狀容器、盤狀容器、袋狀容器、瓶狀容器、小袋狀容器等。

對于收容部的形態(tài)而言，作為一個指標，可以用拉深比（）（S）表示。此處，拉深比（S）是指，容器的最深部的深度除以內(nèi)切于容器的開口的最大直徑的圓的直徑而得到的值。即，拉深比（S）的值越大，表示容器的底越深，拉深比（S）的值越小，表示容器的底越淺。例如，該熱成型容器為杯狀時，拉深比（S）大，為盤狀時，拉深比（S）小。需要說明的是，對于內(nèi)切于容器的開口的最大直徑的圓的直徑而言，例如收容部的開口為圓形時，是圓的直徑；收容部的開口為橢圓時，是短徑（短軸長度），收容部的開口為長方形時，是短邊的長度。

對于拉深比（S）而言，合適的值根據(jù)用于形成該熱成型容器的該多層結構體是膜還是片材、即根據(jù)該多層結構體的厚度的不同而不同。該熱成型容器是將膜熱成型而得到的熱成型容器時，作為拉深比（S）的下限，優(yōu)選為0.2，更優(yōu)選為0.3，進一步優(yōu)選為0.4。另一方面，該熱成型容器是將片材成型而得到的熱成型容器時，作為拉深比（S）的下限，優(yōu)選為0.3，更優(yōu)選為0.5，進一步優(yōu)選為0.8。需要說明的是，該熱成型容器中，膜是指平均厚度低于0.2mm且為軟質(zhì)性的制品，片材是指厚度比膜厚、例如平均厚度為0.2mm以上且為軟質(zhì)性的制品。

對于該熱成型容器中使用的該多層結構體而言，在第1層的一面?zhèn)燃傲硪幻鎮(zhèn)戎械闹辽偃我粋?cè)層疊其他層。此處，該熱成型容器中，一面?zhèn)仁侵冈趯⒃摱鄬咏Y構體制成該熱成型容器時的收容部的內(nèi)表面?zhèn)?，另一面?zhèn)仁侵甘杖莶康耐獗砻鎮(zhèn)取?/p>

作為在第1層的一面?zhèn)葘盈B的其他層的合計平均厚度I、與在第1層的另一面?zhèn)葘盈B的其他層的合計平均厚度O的厚度比（I/O）的下限，優(yōu)選為1/99，更優(yōu)選為30/70。另外，作為上述比（I/O）的上限，優(yōu)選為70/30，更優(yōu)選為55/45。需要說明的是，多層結構體的全部層或單層的平均厚度是針對使用切片機從多層結構體的多個位置切出的樣品、利用光學顯微鏡觀察進行測定而得到的厚度的平均值，與熱成型容器的全部層或單層的厚度實質(zhì)上一致。

作為該熱成型容器的整體平均厚度的下限，優(yōu)選為300μm，更優(yōu)選為500μm，進一步優(yōu)選為700μm。另一方面，作為該熱成型容器的整體平均厚度的上限，優(yōu)選為10,000μm，更優(yōu)選為8,500μm，進一步優(yōu)選為7,000μm。需要說明的是，該熱成型容器的整體平均厚度是指該熱成型容器的收容部的全部層的平均厚度，其測定方法與上述的測定多層結構體的平均總層厚的方法同樣。該熱成型容器的整體平均厚度超過上述上限時，可能導致制造成本上升。另一方面，該熱成型容器的整體平均厚度低于上述下限時，可能導致剛性無法保持，容易被破壞。因此，對于該熱成型容器的整體平均厚度而言，設定與容量、用途對應的厚度是重要的。

作為在第1層（以下，也稱為“（1）層”）上層疊的其他層，例如，可舉出以熱塑性樹脂為主成分的層（以下，也稱為“（2）層”）、被配置于（1）層與（2）層之間、以羧酸改性聚烯烴為主成分的層（以下，也稱為“（3）層”）、回收層（以下，也稱為“（4）層”）等。以下，對（1）層、（2）層、（3）層及（4）層進行詳細說明。

（（1）層）

（1）層是以由該樹脂組合物形成的EVOH（A）為主成分的層。作為（1）層的平均厚度的下限，沒有特別限制，從阻隔性及機械強度等觀點考慮，相對于平均總層厚，優(yōu)選為0.5%，更優(yōu)選為1.0%，進一步優(yōu)選為1.5%。另一方面，作為（1）層的平均厚度的上限，相對于平均總層厚，優(yōu)選為5.0%，更優(yōu)選為4.5%，進一步優(yōu)選為4.1%。

（（2）層）

（2）層是被配置于（1）層的內(nèi)面?zhèn)燃巴饷鎮(zhèn)?、以由Fedors式算出的溶解度參數(shù)為11（cal/cm³）^1/2以下的熱塑性樹脂為主成分的層。通過該式算出的溶解度參數(shù)為11（cal/cm³）^1/2以下的熱塑性樹脂的耐濕性優(yōu)異。需要說明的是，由Fedors式算出的溶解度參數(shù)是（E/V）^1/2表示的值。上述式中，E為分子內(nèi)聚能（cal/mol），由E＝Σei表示。需要說明的是，ei為蒸發(fā)能。另外，V為摩爾體積（cm³/mol），由V＝Σvi（vi：摩爾體積）表示。

關于作為（2）層的主成分的熱塑性樹脂，只要是上述溶解度參數(shù)為11（cal/cm³）^1/2以下的熱塑性樹脂，就沒有特別限制，例如，可舉出聚乙烯（直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等）、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯、丙烯與碳數(shù)4～20的α-烯烴的共聚物、聚丁烯、聚戊烯等烯烴的均聚物或共聚物、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、乙烯基酯系樹脂、聚氨酯彈性體、聚碳酸酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等。這些中，優(yōu)選聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、及聚苯乙烯，更優(yōu)選高密度聚乙烯。

作為上述高密度聚乙烯的密度的下限，從剛性、耐沖擊性、成型性、耐延伸性、耐汽油性等觀點考慮，優(yōu)選為0.93g/cm³，更優(yōu)選為0.95g/cm³，進一步優(yōu)選為0.96g/cm³。另一方面，作為上述高密度聚乙烯的密度的上限，優(yōu)選為0.98g/cm³。另外，作為上述高密度聚乙烯的190℃、2160g負荷下的熔體流動速率的下限，優(yōu)選為0.01g/10分鐘。另一方面，作為上述熔體流動速率的上限，優(yōu)選為0.5g/10分鐘，更優(yōu)選為0.1g/10分鐘。

需要說明的是，上述高密度聚乙烯通?？蓮氖惺燮分羞m當選擇使用。另外，（2）層可包含與（1）層同樣的其他任選成分，只要不損害本發(fā)明的效果即可。

作為（2）層的平均厚度的下限，沒有特別限制，相對于平均總層厚，優(yōu)選為5%，更優(yōu)選為8%，進一步優(yōu)選為10%。另一方面，作為（2）層的平均厚度的上限，沒有特別限制，相對于平均總層厚，優(yōu)選為70%，更優(yōu)選為60%，進一步優(yōu)選為50%。

（（3）層）

（3）層是被配置于（1）層與（2）層之間、以羧酸改性聚烯烴為主成分的層。（3）層可作為（1）層與（2）層等其他層之間的粘接層發(fā)揮功能。需要說明的是，上述羧酸改性聚烯烴是指，利用加成反應、接枝反應等使烯鍵式不飽和羧酸或其酐化學鍵合于烯烴系聚合物而得到的具有羧基或其酐基的烯烴系聚合物。

作為上述烯鍵式不飽和羧酸及其酐，例如，可舉出單羧酸、單羧酸酯、二羧酸、二羧酸單酯、二羧酸二酯、二羧酸酐等。具體而言，可舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸酐、衣康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸單甲酯等。這些中，優(yōu)選馬來酸酐、衣康酸酐等二羧酸酐，更優(yōu)選馬來酸酐。

作為成為基體聚合物的上述烯烴系聚合物，例如，可舉出：

低密度、中密度或高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烴；

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等烯烴與共聚單體的共聚物等。作為上述共聚單體，只要是可與烯烴共聚的單體，就沒有特別限制，例如，可舉出乙烯基酯、不飽和羧酸酯等。作為上述烯烴系聚合物，優(yōu)選直鏈狀低密度聚乙烯、乙酸乙烯酯含量為5質(zhì)量%以上55質(zhì)量%以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、及丙烯酸乙酯含量為8質(zhì)量%以上35質(zhì)量%以下的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，更優(yōu)選直鏈狀低密度聚乙烯及乙酸乙烯酯含量為5質(zhì)量%以上55質(zhì)量%以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

上述羧酸改性聚烯烴例如可通過在二甲苯等溶劑、和過氧化物等催化劑的存在下，利用加成反應或接枝反應向上述烯烴系聚合物中導入上述烯鍵式不飽和羧酸或其酐而得到。作為此時的羧酸或其酐向烯烴系聚合物的加成量或接枝量（改性度）的下限，相對于烯烴系聚合物，優(yōu)選為0.01質(zhì)量%，更優(yōu)選為0.02質(zhì)量%。另一方面，作為上述加成量或接枝量（改性度）的上限，相對于烯烴系聚合物，優(yōu)選為15質(zhì)量%，更優(yōu)選為10質(zhì)量%。

需要說明的是，（3）層可在不損害本發(fā)明的效果的范圍，除了包含羧酸改性聚烯烴以外，還包含與（1）層同樣的其他任選成分。

作為（3）層的平均厚度的下限，沒有特別限制，相對于平均總層厚，優(yōu)選為0.3%，更優(yōu)選為0.6%，進一步優(yōu)選為1.2%。作為（3）層的平均厚度的上限，優(yōu)選為12%，更優(yōu)選為9%，進一步優(yōu)選為6%。作為粘接性樹脂層的（3）層的平均厚度低于上述下限時，粘接性可能會降低。另外，（3）層的平均厚度超過上述上限時，可能會導致成本上升。

（（4）層）

（4）層是含有EVOH（A）、熱塑性樹脂及羧酸改性聚烯烴的層。另外，優(yōu)選（4）層是使用該熱成型容器的制造工序中的（1）層、（2）層及（3）層的回收物形成的。作為回收物，可舉出在該熱成型容器的制造工序中產(chǎn)生的溢料、檢驗的不合格品等。通過使該熱成型容器還具有這樣的作為回收層的（4）層，可對所述溢料、檢驗的不合格品進行再利用，可降低在制造該熱成型容器時所使用的樹脂的損失。

雖然也可使用（4）層作為上述（2）層的替代物，但由于通常（4）層的機械強度常常低于（2）層，因而優(yōu)選將（2）層與（4）層層疊而使用。該熱成型容器承受來自外部的沖擊時，在容器中產(chǎn)生應力的集中，在應力集中部與沖擊對應的壓縮應力在容器內(nèi)層側(cè)起作用，可能導致破損，因此，優(yōu)選將強度弱的（4）層配置于較之（1）層更靠外層側(cè)。另外，在溢料的產(chǎn)生多的情況等需要對大量的樹脂進行再循環(huán)的情況下，也可在（1）層的兩側(cè)配置回收層作為（4）層。

作為（4）層中的EVOH（A）的含量的上限，優(yōu)選為9.0質(zhì)量%。（4）層中的EVOH（A）的含量超過上述上限時，在與（2）層的界面處會容易產(chǎn)生裂縫，以該裂縫為起點，可能引起該熱成型容器整體的破壞。需要說明的是，作為（4）層中的EVOH（A）的含量的下限，例如為3.0質(zhì)量%。

作為（4）層的平均厚度的下限，沒有特別限制，相對于平均總層厚，優(yōu)選為10%，更優(yōu)選為20%，進一步優(yōu)選為30%。作為（4）層的平均厚度的上限，相對于平均總層厚，優(yōu)選為60%，更優(yōu)選為55%，進一步優(yōu)選為50%。

［熱成型容器中使用的多層結構體的制造方法］

該熱成型容器中使用的多層結構體可使用共擠出成型裝置形成。對于該多層結構體而言，例如，將形成（1）層的該樹脂組合物、形成（2）層的樹脂組合物、形成（3）層的樹脂組合物、形成（4）層的樹脂組合物裝入分別的擠出機中，利用這些擠出機進行共擠出，由此，可作為具有規(guī)定的層結構的多層結構體而形成。

各層的擠出成型可通過使具有單軸螺桿的擠出機在規(guī)定的溫度下運轉(zhuǎn)而進行。形成（1）層的擠出機的溫度例如可設定為170℃以上240℃以下。另外，形成（2）層的擠出機的溫度例如可設定為200℃以上240℃以下。此外，形成（3）層的擠出機的溫度例如可設定為160℃以上220℃以下。此外，形成（4）層的擠出機的溫度例如可設定為200℃以上240℃以下。

（熱成型）

該熱成型容器可通過在對膜、片材等的該多層結構體進行加熱而使其軟化后、成型成模具形狀而形成。作為熱成型方法，例如，可舉出下述方法：使用真空或壓縮空氣，根據(jù)需要并用模塞（plug），成型成模具形狀的方法（直接成型法（）、熱片材垂簾成型法（）、氣脹包膜成型法（）、快速回吸成型法（）、助壓模塞成型法（）等），加壓成型的方法等。成型溫度、真空度、壓縮空氣的壓力、成型速度等各種成型條件可根據(jù)模塞形狀、模具形狀、原料膜、片材的性質(zhì)等適當設定。

對于成型溫度而言，只要能使樹脂軟化成對于成型而言充分的程度的溫度，就沒有特別限制，隨著膜、片材等該多層結構體的結構的不同，其合適的溫度范圍不同。

在將膜熱成型時，期望不成為因加熱而導致膜發(fā)生溶解、或者加熱板的金屬面的凹凸轉(zhuǎn)印至膜的程度的高溫，另一方面，不成為賦形不充分的程度的低溫。作為具體的膜的加熱溫度的下限，通常為50℃，優(yōu)選為60℃，更優(yōu)選為70℃。作為膜的加熱溫度的上限，通常為120℃，優(yōu)選為110℃，更優(yōu)選為100℃。

另一方面，在對片材進行熱成型時，有時可在比膜的情況更高的溫度下進行成型。作為片材的加熱溫度，例如可設定為130℃以上180℃以下。

作為該熱成型容器的制造方法，優(yōu)選具有使用含有EVOH（A）的樹脂組合物形成第1層的工序、和對包含（1）層的多層結構體進行熱成型的工序的方法。

作為該熱成型容器的層結構，優(yōu)選將（2）層配置于最外層。即，從耐沖擊性的觀點考慮，優(yōu)選從收容部的內(nèi)表面向外表面為（2）層/（3）層/（1）層/（3）層/（2）層（以下，表示為“（內(nèi)表面）（2）/（3）/（1）/（3）/（2）（外表面）”）。另外，作為包含作為回收層的（4）層的情況下的層結構，例如，可舉出：

（內(nèi)表面）（2）/（3）/（1）/（3）/（4）/（2）（外表面），

（內(nèi)表面）（2）/（4）/（3）/（1）/（3）/（4）/（2）（外表面），

（內(nèi)表面）（4）/（3）/（1）/（3）/（4）（外表面）等。需要說明的是，這些層結構中，也可以是具有（4）層來代替（2）層的的層結構。作為層結構，這些中，優(yōu)選（內(nèi)表面）（2）/（3）/（1）/（3）/（4）/（2）（外表面）、及（內(nèi)表面）（2）/（4）/（3）/（1）/（3）/（4）/（2）（外表面）。需要說明的是，（1）層～（4）層分別使用多層時，構成各層的樹脂可以相同也可以不同。

［杯狀容器］

接著，對于該熱成型容器，以圖2及圖3所示的杯狀容器為例具體進行說明。但杯狀容器只不過是該熱成型容器的一例，以下的杯狀容器的說明不限定本發(fā)明的范圍。

圖2及圖3的杯狀容器1具有作為收容部的杯本體2、及凸緣部3。該杯狀容器1通過以下方式使用：在杯本體2中收容內(nèi)容物，以堵住杯本體2的開口4的方式將蓋7密封于凸緣部3上。作為該密封，例如，可舉出樹脂膜、金屬箔、金屬樹脂復合膜等，這些中，優(yōu)選在樹脂膜上層疊金屬層而成的金屬樹脂復合膜。作為樹脂膜，例如，可舉出聚乙烯膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等。作為金屬層，沒有特別限制，優(yōu)選金屬箔、金屬蒸鍍層，從阻氣性及生產(chǎn)率的觀點考慮，更優(yōu)選鋁箔。

杯狀容器1可通過將例如膜狀、片狀等的該多層結構體熱成型而得到。該多層結構體至少具有（1）層，優(yōu)選在該（1）層上層疊其他層。作為其他層，例如，可舉出（2）層、（3）層、（4）層等。

作為杯狀容器1的層結構，優(yōu)選圖4所示的結構。圖4所示的層結構是在（1）層11的一面?zhèn)龋ū瓲钊萜?的杯本體2的內(nèi)表面5側(cè)）經(jīng)由（3）層13層疊（2）層12，在另一面?zhèn)龋ū瓲钊萜?的杯本體2的外表面6側(cè)）經(jīng)由（3）層13層疊（4）層14及（2）層12的結構。

［杯狀容器的制造方法］

杯狀容器1可通過如圖5所示通過加熱裝置30對膜狀、片狀等的連續(xù)多層結構體20進行加熱而使其軟化后，使用模具裝置40進行熱成型而制造。

（加熱裝置）

加熱裝置30具有一對加熱器31、32，使連續(xù)多層結構體20可從這一對加熱器31、32之間通過。需要說明的是，作為加熱裝置30，也可使用通過熱壓進行加熱的裝置。

（模具裝置）

模具裝置40適于基于助壓模塞成型法的熱成型，具有被收容在箱室（chamber）（圖示略）內(nèi)的下模50及上模51。下模50及上模51分別可獨立地沿上下方向移動，在隔開間隔的狀態(tài)下，可使連續(xù)多層結構體20在上述下模50和上模51之間通過。下模50具有用于形成杯狀容器1的收容部的多個凹部52。上模51具有向下模50突出的多個模塞53。多個模塞53被設置于與下模50的多個凹部52對應的位置。各模塞53可向?qū)陌疾?2插入。

（熱成型）

首先，如圖5及圖6（A）所示那樣，相對于已通過加熱裝置30軟化了的連續(xù)多層結構體20，使下模50向上移動，由此，在使連續(xù)多層結構體20密合于下模50的同時抬升所述連續(xù)多層結構體20一定程度，向連續(xù)多層結構體20賦予張力（tension）。接著，如圖6（B）所示那樣，使上模51向下移動，由此，將模塞53插入至凹部52。

接著，如圖6（C）所示那樣，使上模51向上移動，使模塞53從凹部52離開，然后，對箱室（圖示略）內(nèi)抽真空，使連續(xù)多層結構體20密合于凹部52的內(nèi)面。然后，通過利用噴射空氣使成型部冷卻從而將形狀固定。接著，如圖6（D）所示那樣，使箱室（圖示略）內(nèi)在大氣下開放，并且使下模50向下移動，使下模50脫模，由此，可得到一次成型品。切割該一次成型品，可得到圖2及圖3所示的杯狀容器1。

［熱成型容器的其他實施方式］

需要說明的是，也可通過將僅具有由該樹脂組合物形成的第1層的單層結構體熱成型，而形成該熱成型容器。此時的熱成型方法、熱成型容器的形狀等可與該熱成型容器同樣。

［吹塑成型體］

該吹塑成型體具有該多層結構體。該吹塑成型體例如可用于吹塑成型容器等。以下，對于該吹塑成型體，以圖7所示的吹塑成型容器105為例具體進行說明。需要說明的是，圖7為吹塑成型容器105的周壁的部分截面圖。

圖7的吹塑成型容器105具有：

（1）以EVOH（A）為主成分的層101，

（2）被配置于（1）層的一面?zhèn)燃傲硪幻鎮(zhèn)取⒁杂蒄edors式算出的溶解度參數(shù)為11（cal/cm³）^1/2以下的熱塑性樹脂為主成分的一對層102，

（3）被配置于（1）層101與（2）層102之間、以羧酸改性聚烯烴為主成分的一對層103，和

（4）含有EVOH（A）、由Fedors式算出的溶解度參數(shù)為11（cal/cm³）^1/2以下的熱塑性樹脂、及羧酸改性聚烯烴的層104。

具體而言，吹塑成型容器105具有從容器內(nèi)部表面106向容器外部表面107依序?qū)盈B（2）層102、（3）層103、（1）層101、（3）層103、（4）層104、及（2）層102而成的多層結構。

作為吹塑成型容器105的整體平均厚度的下限，優(yōu)選為300μm，更優(yōu)選為500μm，進一步優(yōu)選為1,000。另一方面，作為吹塑成型容器105的整體平均厚度的上限，優(yōu)選為10,000μm，更優(yōu)選為8,500μm，進一步優(yōu)選為7,000μm。需要說明的是，吹塑成型容器105的整體平均厚度是指吹塑成型容器105的主要部的平均厚度。上述整體平均厚度超過上述上限時，重量增加，例如在用于汽車等的燃料容器時，可能會對燃料消耗量造成不良影響，制造成本也上升。另一方面，上述整體平均厚度低于上述下限時，可能導致剛性無法保持，容易被破壞。因此，對于上述整體平均厚度而言，設定與容量、用途對應的厚度是重要的。

（1）層101、（2）層102、（3）層103、及（4）層104的成分、平均厚度等例如可與上述的該熱成型容器的（1）層、（2）層、（3）層及（4）層分別同樣，因而省略說明。

［吹塑成型容器的制造方法］

該吹塑成型容器105優(yōu)選使用以EVOH（A）為主成分的樹脂組合物、利用具有進行吹塑成型的工序的方法制造。具體而言，使用形成（1）層101的干燥含有EVOH的樹脂組合物顆粒、形成（2）層102的高密度聚乙烯等、形成（3）層103的粘接性樹脂、及形成（4）層104的回收樹脂等，使用吹塑成型機，于100℃以上400℃以下的溫度，使用例如（2）層/（3）層/（1）層/（3）層/（4）層/（2）層（以下，以（內(nèi)）2/3/1/3/4/2（外）的方式表示）的4種6層型坯進行吹塑成型，在10℃以上30℃以下的模具內(nèi)溫度下，進行10秒以上30分鐘以下冷卻，可成型成平均總層厚300μm以上10,000μm以下的中空容器。

［吹塑成型容器的其他實施方式］

該吹塑成型容器不限于上述的圖7的形態(tài)，至少具有（1）層即可。具體而言，可不具有作為回收層的（4）層等。此外，也可層疊其他層。另外，通過選擇粘接性好的樹脂的組合，可省略作為粘接層的（3）層。

該吹塑成型容器具有（2）層時，優(yōu)選在最外層配置（2）層。即，從耐沖擊性的觀點考慮，優(yōu)選從容器內(nèi)部表面向容器外部表面為（內(nèi)）2/3/1/3/2（外）的配置。另外，在包含回收層等（4）層的情況下，優(yōu)選為（內(nèi)）2/3/1/3/4/2（外）、（內(nèi)）2/4/3/1/3/4/2（外）、（內(nèi)）4/3/1/3/4（外）的配置，更優(yōu)選為（內(nèi)）2/3/1/3/4/2（外）、（內(nèi)）2/4/3/1/3/4/2（外）的配置。需要說明的是，也可以是具有（4）層來代替（2）層的結構，在（1）～（4）層分別使用多層而成的配置的情況下，構成各層的樹脂可以相同也可以不同。

［燃料容器］

該燃料容器具有該吹塑成型體。該燃料容器除了具有該吹塑成型體以外，還可具有過濾器、燃料量表、導流板（baffle plate）等。該燃料容器通過具有該吹塑成型容器，從而外觀性、阻氣性、耐油性等也優(yōu)異，因此，可合適地作為燃料容器使用。此處，燃料容器是指汽車、摩托車、船舶、航空器、發(fā)電機、工業(yè)用或農(nóng)業(yè)用機器等中搭載的燃料容器、或用于向這些燃料容器中補給燃料的便攜用燃料容器、以及用于保存燃料的容器。另外，作為燃料，可舉出汽油、尤其是混和有甲醇、乙醇或MTBE等的含氧汽油等作為代表例，此外，還包括重油、輕油、煤油等。這些中，該燃料容器特別適于作為含氧汽油用燃料容器使用。

實施例

以下，利用實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。

＜EVOH的合成＞

［合成例1］（EVOH顆粒的合成）

（乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的聚合）

向具有護套、攪拌器、氮氣導入口、乙烯導入口及引發(fā)劑添加口的250L加壓反應槽中裝入乙酸乙烯酯83kg、甲醇（以下也稱為MeOH）14.9kg，升溫至60℃后，在反應液中鼓入氮氣30分鐘，將反應槽內(nèi)進行氮氣置換。接著，導入乙烯，使得反應槽壓力（乙烯壓力）成為4.0MPa。將反應槽內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)為60℃，然后以甲醇溶液的形式添加12.3g的2,2'-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）（和光純藥工業(yè)株式會社的“V-65”）作為引發(fā)劑，引發(fā)聚合。在聚合期間，將乙烯壓力維持為4.0MPa，將聚合溫度維持為60℃。5小時后，乙酸乙烯酯的聚合率達到40%后，進行冷卻，終止聚合。從反應槽中排出乙烯氣體，進而向反應液中鼓入氮氣，將乙烯完全除去。接著，在減壓下除去未反應的乙酸乙烯酯，而后得到乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（以下稱為EVAc）。合成中使用的乙酸乙烯酯使用了添加了表1所示的含量的乙醛的乙酸乙烯酯。

（皂化）

向得到的EVAc溶液中添加甲醇，得到濃度15質(zhì)量%的EVAc溶液。向該EVAc的甲醇溶液253.4kg（溶液中的EVAc為38kg）中，添加含有10質(zhì)量%氫氧化鈉的甲醇溶液76.6L（相對于EVAc中的乙酸乙烯酯單元的摩爾比為0.4），于60℃攪拌4小時，由此，進行EVAc的皂化。反應開始6小時后，添加乙酸9.2kg及水60L，將上述反應液中和，終止反應。

（洗滌）

將已中和的上述反應液從反應器移至桶中，在室溫下放置16小時，冷卻固化成餅狀。然后，使用離心分離機（國產(chǎn)離心器株式會社的“H-130”，轉(zhuǎn)速1200rpm），將上述餅狀的樹脂脫液。接著，在離心分離機的中央部，從上方連續(xù)供給離子交換水的同時進行洗滌，進行上述水洗樹脂的工序10小時。洗滌開始10小時后的洗滌液的導電率為30μS/cm（利用東亞電波工業(yè)株式會社的“CM-30ET”測定）。

（制粒）

使用干燥機于60℃對上述洗滌后的樹脂進行48小時干燥，得到粉末狀的EVOH。將已干燥的粉末狀的EVOH20kg溶解于水和甲醇的混合溶液（質(zhì)量比：水/甲醇＝4/6）43L中，于80℃進行12小時攪拌。接著，停止攪拌，將溶解槽的溫度降低至65℃，放置5小時，對上述的EVOH的水和甲醇的溶液進行脫泡。而后，從具有直徑為3.5mm的圓形的開口部的金屬板，向5℃的水和甲醇的混合溶液（質(zhì)量比：水/甲醇＝9/1）中擠出，析出成線束狀，將其切割，由此，得到直徑約4mm、長度約5mm的含水EVOH顆粒。

（純化）

用離心分離機將上述含水EVOH顆粒脫液，進而添加大量的水并進行脫液，反復進行上述操作而進行洗滌，得到EVOH顆粒。得到的EVOH的皂化度為99摩爾%。

［合成例2～4及比較合成例1］

使乙酸乙烯酯的乙醛含量、乙烯含量及皂化度為表1所示的值，除此之外，與合成例1同樣地操作，合成EVOH。

［合成例5］

使乙酸乙烯酯的乙醛含量、乙烯含量及皂化度為表1所示的值，并且在乙酸乙烯酯中進一步添加酒石酸50ppm，除此之外，與合成例1同樣地操作，合成EVOH。

［比較合成例2］

（聚乙酸乙烯酯的合成）

在安裝有攪拌器、溫度計、氮氣導入管、回流管的6L可拆式燒瓶中，裝入預先脫氧、含有500ppm乙醛的乙酸乙烯酯單體2,555質(zhì)量份、含有50ppm乙醛縮二甲醇的甲醇945質(zhì)量份、及酒石酸的1質(zhì)量%甲醇溶液（相對于乙酸乙烯酯單體的添加量為20ppm），在氮氣氣流下，調(diào)節(jié)為60℃。需要說明的是，使回流管中循環(huán)-10℃的乙二醇水溶液。然后，添加過氧二碳酸二正丙酯的0.55質(zhì)量%甲醇溶液18.6mL，引發(fā)聚合。聚合開始后、直至聚合結束，以20.9mL/小時的速度持續(xù)添加過氧二碳酸二正丙酯的該甲醇溶液，將聚合中的溫度保持為60℃而進行聚合。聚合開始4小時后，在聚合溶液的固態(tài)成分濃度達到25.1質(zhì)量%的時間點，向聚合液中添加含有相當于未分解而殘留的過氧二碳酸二正丙酯的3倍摩爾等量的山梨酸0.0141質(zhì)量份的甲醇1,200質(zhì)量份，將聚合液冷卻，終止聚合。需要說明的是，聚合終止時的乙酸乙烯酯單體的聚合率為35.0%。冷卻至室溫后，在水流抽氣機減壓下，餾去乙酸乙烯酯單體及甲醇，使聚乙酸乙烯酯析出。向析出的聚乙酸乙烯酯中添加甲醇3,000質(zhì)量份，于30℃進行加熱并將聚乙酸乙烯酯溶解，然后再次反復進行3次在水流抽氣機減壓下餾去的操作。向析出的聚乙酸乙烯酯中添加甲醇，得到乙酸乙烯酯單體的除去率為99.8%的聚乙酸乙烯酯的40質(zhì)量%的甲醇溶液。另外，采集得到的甲醇溶液中的一部分，添加氫氧化鈉的10質(zhì)量%甲醇溶液，以使得氫氧化鈉相對于聚乙酸乙烯酯中的乙酸乙烯酯單元的摩爾比成為0.1，在生成凝膠化物的時間點，將凝膠粉碎，用甲醇進行索氏提取3天。將得到的聚乙烯醇干燥，實施粘均聚合度測定，結果，聚合度為1,700。將其作為聚乙酸乙烯酯的聚合度的指標。

［比較合成例3］

（聚乙烯醇的合成）

在攪拌下，向比較合成例2中合成的聚乙酸乙烯酯的40質(zhì)量%的甲醇溶液中，添加氫氧化鈉的8質(zhì)量%甲醇溶液（氫氧化鈉相對于甲醇及聚乙酸乙烯酯中的乙酸乙烯酯單體單元的摩爾比為0.020），使得總固態(tài)成分濃度（皂化濃度）成為30質(zhì)量%，于40℃開始皂化反應。隨著皂化反應的進行，在生成凝膠化物的時間點，將凝膠粉碎，將粉碎后的凝膠移至40℃的容器，在從皂化反應開始經(jīng)過60分鐘的時間點，浸漬于甲醇、乙酸甲酯及水（質(zhì)量比25/70/5）的溶液中，進行中和處理。對得到的溶脹凝膠進行離心分離，添加相對于溶脹凝膠的質(zhì)量而言為2倍的質(zhì)量的甲醇并進行浸漬，放置30分鐘后，反復進行4次離心分離的操作，于60℃干燥1小時，于100℃干燥2小時，得到聚乙烯醇（PVA）。

＜實施例1～5以及比較例1及2的樹脂組合物的制備＞

使用乙酸水溶液及離子交換水洗滌合成例1～5以及比較合成例1中得到的EVOH的顆粒及比較合成例3中得到的PVA20kg，然后，用含有乙酸鈉的水溶液進行浸漬處理。將該浸漬處理用水溶液和樹脂組合物碎屑分離并進行脫液，然后放入到熱風干燥機中，于80℃進行4小時干燥，進而于100℃進行16小時干燥，以干燥顆粒形式得到實施例1～5及比較例1的樹脂組合物（以下也稱為“EVOH樹脂組合物”）。另外，將比較合成例3中合成的PVA作為比較例2的樹脂組合物。使用該干燥顆粒，利用以下說明的方法，進行表1所示的EVOH等的皂化度、乙烯含量、堿金屬含量等的測定。需要說明的是，表1中，“-”表示由于樹脂未溶解于溶劑因而未進行分子量測定。

［EVOH的乙烯含量及皂化度］

通過冷凍粉碎而將干燥EVOH顆粒粉碎。用公稱尺寸1mm的篩（按照標準篩標準JIS-Z8801）篩分得到的粉碎EVOH。將通過了該篩的EVOH粉末5g浸漬于100g的離子交換水中，于85℃進行4小時攪拌，然后進行脫液并進行干燥，進行兩次上述操作。使用得到的洗滌后的粉末EVOH，在下述的測定條件下進行¹H-NMR的測定，利用下述分析方法求出乙烯含量及皂化度。

（測定條件）

裝置名：超導核磁共振裝置（日本電子株式會社的“Lambda500”）

觀測頻率：500MHz

溶劑：DMSO-d₆

聚合物濃度：4質(zhì)量%

測定溫度：40℃及95℃

累積次數(shù)：600次

脈沖延遲時間：3.836秒

樣品旋轉(zhuǎn)速度：10Hz～12Hz

脈沖寬度（90°脈沖）：6.75μsec。

（分析方法）

在40℃下的測定中，在3.3ppm附近觀測到水分子中的氫的峰，與EVOH的乙烯醇單元的次甲基氫的峰中的3.1ppm～3.7ppm的部分重疊。另一方面，在95℃下的測定中，雖然消除了上述在40℃下產(chǎn)生的重疊，但存在于4ppm～4.5ppm附近的EVOH的乙烯醇單元的羥基的氫的峰與EVOH的乙烯醇單元的次甲基氫的峰中的3.7ppm～4ppm的部分重疊。即，對于EVOH的乙烯醇單元的次甲基氫（3.1ppm～4ppm）的定量，為了避免與水或羥基的氫的峰的重復，對于3.1ppm～3.7ppm的部分，采用95℃的測定數(shù)據(jù)，對于3.7ppm～4ppm的部分，采用40℃的測定數(shù)據(jù)，將它們的合計值作為該次甲基氫的總量而進行定量。需要說明的是，已知由于提升測定溫度，水或羥基的氫的峰向高磁場側(cè)移動。因此，如下所述，使用40℃和95℃這兩方的測定結果進行分析。由上述的在40℃下測得的波譜，求出3.7ppm～4ppm的化學位移的峰的積分值（I₁）及0.6ppm～1.8ppm的化學位移的峰的積分值（I₂）。

另一方面，由在95℃下測得的波譜，求出3.1ppm～3.7ppm的化學位移的峰的積分值（I₃）、0.6ppm～1.8ppm的化學位移的峰的積分值（I₄）及1.9ppm～2.1ppm的化學位移的峰的積分值（I₅）。此處，0.6ppm～1.8ppm的化學位移的峰主要來源于亞甲基氫，1.9ppm～2.1ppm的化學位移的峰來源于未皂化的乙酸乙烯酯單元中的甲基氫。由它們的積分值，利用下述式（5），計算乙烯含量，利用下述式（6）計算皂化度。

[數(shù)學式1]

[數(shù)學式2]

。

［堿金屬含量］

堿金屬含量的測定使用光譜分析裝置進行定量。具體而言，將干燥EVOH顆粒0.5g添加至アクタック公司的テフロン（注冊商標）制耐壓容器中，添加硝酸（和光純藥工業(yè)社的精密分析用）5mL。放置30分鐘后，用帶有防爆膜的蓋蓋上容器，利用微波高速分解系統(tǒng)（アクタック公司的“スピードウェーブ MWS-2”），進行150℃、10分鐘、接著180℃、10分鐘的處理，使干燥EVOH顆粒分解。需要說明的是，利用上述的處理無法完成干燥EVOH顆粒的分解時，適當調(diào)節(jié)處理條件。用10mL的離子交換水稀釋得到的分解物，將全部液體移至50mL的容量瓶中，用離子交換水定容，由此得到分解溶液。使用ICP發(fā)光光譜分析裝置（パーキンエルマージャパン社的“Optima 4300 DV”），用Na的波長589.592nm對上述分解溶液進行定量分析，由此，測定堿金屬含量。

［熔融粘度（熔體流動速率）］

熔融粘度（熔體流動速率）按照JIS-K7210（1999）、在溫度為190℃、負荷為2,160g的條件下進行測定。

［EVOH的分子量的測定］

（測定樣品的準備）

測定樣品通過在氮氣氣氛下于220℃對EVOH進行50小時加熱而制作。

（GPC測定）

GPC測定使用VISCOTECH社的“GPCmax”進行。基于利用差示折射率檢測器及紫外可見吸光度檢測器檢測的信號強度算出分子量。作為差示折射率檢測器及紫外可見吸光度檢測器，使用了VISCOTECH社的“TDA305”及“UV Detector2600”。作為該吸光度檢測器的檢測用吸收池（cell），使用了光程為10mm的吸收池。作為GPC柱，使用了昭和電工株式會社的“GPC HFIP-806M”。另外，作為分析軟件，使用了裝置附帶的“OmniSEC（Version 4.7.0.406）”。

（測定條件）

采集測定樣品，將其溶解于含有三氟乙酸鈉20mmol/L的六氟異丙醇（以下稱為“HFIP”）中，制備0.100wt/vol%溶液。在測定中使用用0.45μm的聚四氟乙烯制過濾器進行了過濾的溶液。測定樣品的溶解通過在室溫下靜置一夜而進行。

作為移動相，使用了含有20mmol/L三氟乙酸鈉的HFIP。使移動相的流速為1.0mL/分鐘。使試樣注入量為100μL，在GPC柱溫40℃下進行測定。

需要說明的是，對于PVA的粘均聚合度超過2,400的試樣，使用已適當稀釋的試樣（100μL）進行GPC測定。由實測值，利用下述式（7），算出試樣濃度為1.00mg/mL時的吸光度。α（mg/mL）為已稀釋的試樣的濃度。

吸光度＝（1.00/α）×吸光度的測定值 ???（7）。

（標準曲線的制作）

作為標準品，測定Agilent Technologies公司的聚甲基丙烯酸甲酯（以下簡記為“PMMA”）（峰頂分子量：1,944,000、790,000、467,400、271,400、144,000、79,250、35,300、13,300、7,100、1,960、1,020或690），對于差示折射率檢測器及吸光度檢測器，分別制作用于將溶出容量換算成PMMA分子量的標準曲線。在各標準曲線的制作中，使用上述分析軟件。需要說明的是，本測定中，在PMMA的測定中，使用了能將1,944,000及271,400的兩分子量的標準試樣彼此的峰分離的柱。

需要說明的是，由差示折射率檢測器得到的峰強度由“mV”表示，以1.000mg/mL濃度使用American Polymer Standard Corp.社的PMMA樣品（PMMA85K：重均分子量85,450，數(shù)均分子量74,300、固有粘度0.309）作為標準樣品時的峰強度為358.31mV。

另外，由紫外可見吸光度檢測器得到的峰強度用吸光度（吸光度單位）表示，對于紫外可見吸光度檢測器的吸光度而言，在分析軟件中，按照1吸光度單位＝1,000mV的方式進行轉(zhuǎn)換。

＜實施例1～5及比較例1的EVOH樹脂組合物的評價＞

對于如上所述地操作而得到的實施例1～5及比較例1的EVOH樹脂組合物，如下所述地評價制膜缺點及膜外觀性（條紋及卷端部的著色）。將評價結果示于表2。需要說明的是，對于比較例2的PVA，凝膠化嚴重，無法制膜，因而未進行制膜缺陷及膜外觀性的評價，這些EVOH樹脂組合物及PVA的評價項目在表2中表示為“-”。

［（1）制膜缺點評價］

使用單軸擠出裝置（株式會社東洋精機制作所的“D2020”；D（mm）＝20，L/D＝20，壓縮比＝2.0，螺桿：全螺紋），由各干燥EVOH樹脂組合物顆粒制作厚度20μm的單層膜。此時的各條件如下所示。

擠出溫度：250℃

螺桿轉(zhuǎn)速：40rpm

模寬度：30cm

牽引輥溫度：80℃

牽引輥速度：3.1m/分鐘。

在上述條件下連續(xù)運轉(zhuǎn)而制作單層膜，對于在運轉(zhuǎn)開始10小時后、50小時后制作的各膜，計數(shù)每17cm膜長的缺點數(shù)。上述缺點數(shù)的計數(shù)使用膜缺點檢查裝置（フロンティアシステム社的“AI-10”）進行。需要說明的是，以該膜缺點檢查裝置中的檢測照相機的透鏡位置距膜面的距離為195mm的方式設置該膜缺點檢查裝置中的檢測照相機。對于制膜缺點而言， 將缺點數(shù)低于50個的情況判斷為“良好（A）”，將缺點數(shù)為50個以上且低于200個的情況判斷為“稍微良好（B）”，將缺點數(shù)為200個以上的情況判斷為“不良（C）”。

［（2）膜外觀性的評價］

對于在運轉(zhuǎn)開始10小時后、50小時后制作的膜，通過目視，基于下述評價基準，評價外觀性（條紋）。另外，制作將100m膜卷繞在紙管上而成的卷，對卷的端部由于黃變而導致的著色進行評價。

（條紋的評價基準）

良好（A）：未確認到條紋

稍微良好（B）：確認到條紋

不良（C）：確認到大量的條紋

（卷端部的著色的評價基準］

良好（A）：無色

稍微良好（B）：黃變

不良（C）：顯著黃變。

如表2所示，對于實施例1～5的EVOH樹脂組合物而言，在運轉(zhuǎn)開始10小時及50小時后形成的膜的制膜缺點、條紋及卷端部的著色的發(fā)生被抑制。即，實施例1～5的EVOH樹脂組合物不僅熔融成型時的長期運轉(zhuǎn)性優(yōu)異，而且可形成外觀性優(yōu)異的膜。

與此相對，對于比較例1的EVOH樹脂組合物而言，在運轉(zhuǎn)開始10小時及50小時后形成的膜均確認到大量的制膜缺點及條紋，另外，卷端部顯著黃變。

［實施例6］（共擠出片材成型法（帶有擠出溫度））

使用實施例4中得到的EVOH樹脂組合物制作多層片材，對外觀性進行評價。具體而言，將EVOH樹脂組合物、乙烯-α-烯烴共聚物、及羧酸改性聚烯烴裝入到分別的擠出機中，通過共擠出片材成型裝置得到具有乙烯-α-烯烴共聚物/羧酸改性聚烯烴/EVOH樹脂組合物/羧酸改性聚烯烴/乙烯-α-烯烴共聚物（平均膜厚：200μm/25μm/50μm/25μm/200μm）的結構的平均總層厚為500μm的3種5層的多層片材。對于擠出成型而言，對于乙烯-α-烯烴共聚物，使具有直徑65mm、L/D＝22的單軸螺桿的擠出機為200℃～240℃的溫度，對于羧酸改性聚烯烴，使具有直徑40mm、L/D＝26的單軸螺桿的擠出機為160℃～220℃的溫度，對于EVOH樹脂組合物，使具有直徑40mm、L/D＝22的單軸螺桿的擠出機為160℃～240℃的溫度，于250℃，使供料頭型模（寬度600mm）運轉(zhuǎn)。使供料頭型模（寬度600mm）的設定溫度為比通常高約10℃的250℃，進行10小時連續(xù)成型，對10小時連續(xù)成型后的片材的外觀性進行評價，結果，膜面良好。

接著，對還含有無機粒子（C）的本發(fā)明的樹脂組合物的實施例進行說明。首先，對無機粒子（C）的定量方法、制作方法、及平均粒徑的測定方法進行說明。

［無機粒子（C）的定量］

對于各無機粒子（C）的含量而言，利用與上述的堿金屬含量的測定法同樣的方法對金屬元素進行定量，計算換算為氧化物的值。即，作為氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈰、氧化鎢、和/或氧化鉬而進行計算。在包含多種金屬的情況下，作為多種金屬氧化物量而算出。對于磷酸化合物的量而言，對磷元素進行定量，計算換算為磷酸根的值。對于硼化合物的含量而言，計算換算為硼元素的值。

在各金屬元素的測定中使用的波長如下所示。

［無機粒子（C）的制作］

作為包含硅原子的無機粒子（C），利用粉碎及篩，對富士シリシア化學株式會社的“サイリシア380”（平均粒徑9.0μm）或“サイリシア310P”（平均粒徑2.7μm）進行分級，調(diào)節(jié)為所期望的尺寸。

［無機粒子（C）的平均粒徑的測定］

對于無機粒子（C）的平均粒徑，使用株式會社島津制作所的“激光衍射式粒度分布測定裝置（SALD-2200）”進行測定。對于評價樣品，向玻璃燒杯中添加50cc的純水和用于測定的無機粒子（C）5g，使用刮鏟進行攪拌，然后利用超聲波洗滌機進行10分鐘分散處理。接著，將進行了分散處理的含有無機粒子（C）的溶液添加到裝置的取樣器部，在吸光度變得穩(wěn)定的時間點進行測定，由粒子的衍射/散射光的光強度分布數(shù)據(jù)計算粒徑分布（粒徑及相對粒子量）。將測得的粒徑與相對粒子量相乘而得到的值的累積值除以相對粒子量的總和而求出平均粒徑。需要說明的是，平均粒徑是粒子的平均直徑。

＜具有無機粒子（C）的EVOH樹脂組合物的制備＞

［實施例7～10及比較例3］

如表3所示，在實施例1～4及比較例1的EVOH樹脂組合物中添加無機粒子（C），得到實施例7～10及比較例3的EVOH樹脂組合物的干燥顆粒。

＜實施例7～10及比較例3的EVOH樹脂組合物的評價＞

利用后述的方法制造膜及多層結構體，使用該膜及多層結構體，對實施例7～10及比較例3的EVOH樹脂組合物進行評價。

［膜的制造］

使用上述得到的干燥EVOH顆粒，于240℃進行熔融，從模擠出至流延輥上，同時，使用氣刀，以30m/秒的風速吹空氣，得到平均厚度為170μm的EVOH未拉伸膜。使該EVOH未拉伸膜接觸80℃的熱水10秒，使用拉幅機式同時雙軸拉伸機，在90℃氣氛下沿縱向拉伸3.2倍，沿橫向拉伸3.0倍，進而在設定為170℃的拉幅機內(nèi)進行5秒熱處理，切割膜端部，由此，得到以下的雙軸拉伸膜。

膜平均厚度：12μm

膜平均寬度：50cm

膜平均卷長度：4,000m

個數(shù)：100。

（膜端部的顏色的測定）

將上述得到的雙軸拉伸膜卷繞在紙管上，用肉眼如下所述地判定膜端部的顏色。

（判定基準）

A：無著色

B：淡黃色

C：著色。

（膜表面的算術平均高度（Ra）及輪廓曲線要素的平均長度（RSm）的測定）

對于上述得到的雙軸拉伸膜的表面，使用株式會社キーエンス“形狀測定激光顯微鏡VK-X200”，按照JIS-B0610-2001，進行算術平均粗糙度（Ra）和輪廓曲線要素的平均長度（RSm）的測定。以n＝100進行測定，將其平均值作為各測定值。分別如下所述地判定Ra及RSm。

（判定基準）

算術平均粗糙度（Ra）

A：0.20μm以上0.40μm以下

B：0.15μm以上且低于0.20μm或超過0.40μm且為0.60μm以下

C：0.10μm以上且低于0.15μm或超過0.60μm且為0.80μm以下

輪廓曲線要素的平均長度（RSm）

A：200μm以上400μm以下

B：150μm以上且低于200μm或超過400μm且為600μm以下

C：100μm以上且低于150μm或超過600μm且為800μm以下。

（耐膜斷裂性的評價）

將上述得到的雙軸拉伸膜放置于切割機（slitter），對膜卷施加100N/m的張力而進行卷繞，對此時的斷裂次數(shù)進行評價，如下所述地進行判定。

（判定基準）

A：0～1次/100個

B：2～4次/100個

C：5～7次/100個。

［多層結構體的制造］

使用上述得到的100個的雙軸拉伸膜，使用日本真空技術株式會社的分批式蒸鍍設備EWA-105，在200m/分鐘的膜行進速度下，在膜單側(cè)蒸鍍鋁，得到多層結構體（蒸鍍膜）。

（金屬蒸鍍層的厚度的測定）

用切片機切割上述得到的多層結構體，露出截面。使用掃描型電子顯微鏡（SEM）觀察該截面，測定金屬蒸鍍層的厚度。SEM觀察使用エス?アイ?アイナノテクノロジー社的“ZEISSULTRA55”、使用反射電子檢測器進行。

然后，如下所述地對得到的多層結構體的蒸鍍?nèi)秉c抑制性進行評價。

（蒸鍍?nèi)秉c數(shù)的測定（1））

將上述得到的多層結構體的第1個卷放置于切割機，一邊從膜下部照射100W的熒光燈一邊放卷，在0.5m寬2m長的范圍，以n＝10計數(shù)蒸鍍?nèi)秉c數(shù)，將其平均值作為每1m²的蒸鍍?nèi)秉c數(shù)，如下所述地進行判定。

A：0～20個/m²

B：21～40個/m²

C：41～60個/m²。

（蒸鍍?nèi)秉c數(shù)的測定（2）（經(jīng)時的蒸鍍?nèi)秉c數(shù)））

將上述得到的多層結構體的第100個卷放置于切割機，一邊從膜下部照射100W的熒光燈一邊放卷，在0.5m寬2m長的范圍，以n＝10計數(shù)蒸鍍?nèi)秉c數(shù)，將其平均值作為每1m²的蒸鍍?nèi)秉c數(shù)，如下所述地進行判定。

A：0～20個/m²

B：21～40個/m²

C：41～60個/m²。

（蒸鍍?nèi)秉c數(shù)的經(jīng)時的增加程度的評價）

作為表示EVOH樹脂組合物的熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性的指標，對蒸鍍?nèi)秉c數(shù)的經(jīng)時的增加程度進行評價，如下所述地進行判定。

（判定基準）

A：在多層結構體第1個與第100個之間，不存在蒸鍍?nèi)秉c的層級（rank）差

B：在多層結構體第1個與第100個之間，存在1個蒸鍍?nèi)秉c的層級差

C：在多層結構體第1個與第100個之間，存在2個蒸鍍?nèi)秉c的層級差。

作為由EVOH樹脂組合物形成的多層結構體及膜中的蒸鍍層與其他樹脂層的密合強度的評價，進行以下的測定。

（蒸鍍層與EVOH膜層的密合強度的測定）

使用第一理化株式會社的棒涂機No.12，在上述得到的多層結構體的金屬蒸鍍層側(cè)的表面上，涂布干式層壓用粘接劑（三井化學株式會社的“タケラックA-385/A-50（以6/1的質(zhì)量比混合，制成固態(tài)成分濃度為23質(zhì)量%的乙酸乙酯溶液而得到）”，于50℃進行5分鐘熱風干燥，然后，用已加熱至80℃的壓送輥（nip roll），與PET膜（東洋紡株式會社的“E5000”：平均厚度12μm）進行層壓。此時，對于一半膜，還準備了通過在中間夾鋁箔從而無法貼合的部分。然后，于40℃養(yǎng)護72小時，得到層壓膜。以鋁蒸鍍的分界線為中心，將得到的層壓膜裁切成100mm×15mm的長條，利用拉伸試驗機，以10mm/分鐘的拉伸速度，進行5次T型剝離試驗。將得到的測定值的平均值作為密合強度。如下所述地判定密合強度。

（判定基準）

A：500g/15mm以上

B：450以上且低于500g/15mm

C：400以上且低于450g/15mm。

［基于雙軸拉伸的膜的制造］

將實施例10的EVOH樹脂組合物制成膜，按照使用了同時雙軸拉伸機的方法制造膜，進行各物性的評價，結果，按照JIS-B0601測得的膜表面的算術平均粗糙度（Ra）為0.28μm，輪廓曲線要素的平均長度（RSm）為298μm，均判斷為A。另外，在卷繞成卷后的卷端面上未發(fā)現(xiàn)黃色的著色，判斷為A。此外，膜加工時的斷裂次數(shù)為1次，判斷為A。制造的多層結構體（具有鋁蒸鍍層的多層結構體）中的蒸鍍層的平均厚度為50nm。第1個該多層結構體的蒸鍍?nèi)秉c為9個/m²，第100個多層結構體的蒸鍍?nèi)秉c為12個/m²，均判斷為A。由此，將經(jīng)時的蒸鍍?nèi)秉c的增加判斷為A。上述多層結構體的蒸鍍層與EVOH膜層的密合強度為530g/15mm，判斷為A。

［基于流延法的膜的制造］

對于得到的EVOH樹脂組合物，于240℃進行熔融，從模擠出至流延輥上，將膜端部切割后，通過卷繞而得到膜卷?？傻玫酵庥^性優(yōu)異的膜卷。

［包裝材料（小袋）的制造］

將上述得到的多層結構體（具有鋁蒸鍍層的多層結構體）EVOH膜作為中間層，將PET膜（東洋紡株式會社的“E5000”）作為外層（多層結構體（具有鋁蒸鍍層的多層結構體）的金屬蒸鍍層側(cè)），將無拉伸聚丙烯膜（以下簡稱為CPP；東セロ株式會社的“RXC-18”，厚度60μm）作為內(nèi)層（多層結構體（具有鋁蒸鍍層的多層結構體）的EVOH層側(cè)），使用棒涂機，在PET的單面及CPP的單面上，涂布干式層壓用粘接劑（三井化學株式會社的“タケラックA-385/A-50（以6/1的質(zhì)量比混合，制成固態(tài)成分濃度為23質(zhì)量%的乙酸乙酯溶液而得到）”，于50℃進行5分鐘熱風干燥，然后，以用粘接劑面將多層結構體EVOH膜夾入的方式，將PET膜與CPP膜貼合，于40℃進行5天老化，得到具有PET/粘接劑層/EVOH層/粘接劑層/CPP的層結構的多層結構體。接著，將得到的多層結構體熱封，成型成小袋，填充水100g。

將針對使用各EVOH樹脂組合物制造的膜及多層結構體的評價結果示于表4。

由表4的結果表明，使用實施例的EVOH樹脂組合物制造的膜的外觀性及耐膜斷裂性優(yōu)異。另外，在多層結構體中膜上蒸鍍金屬而得到的多層結構體的蒸鍍?nèi)秉c少，蒸鍍層與EVOH膜層的密合強度優(yōu)異。另一方面，EVOH（A）在式（1）的規(guī)定范圍外時，這些特性差。

接著，對還含有聚烯烴（D）的該樹脂組合物的實施例進行說明。

＜具有聚烯烴（D）的EVOH樹脂組合物的制備＞

［實施例11］

將實施例1的EVOH樹脂組合物5.5質(zhì)量份、作為聚烯烴（D）的為未改性聚烯烴的低密度聚乙烯（LDPE）87質(zhì)量份（株式會社プライムポリマー的“HZ8200B”）、作為酸改性聚烯烴的馬來酸酐改性聚乙烯（三井化學株式會社的“アドマーGT-6A”）7.5質(zhì)量份、及作為脂肪酸金屬鹽的硬脂酸鋅0.15質(zhì)量份混合而得到混合物。

在如下所示的造粒條件下，將上述混合物熔融混煉，得到具有表5所示的組成的實施例10的EVOH樹脂組合物20kg。反復進行將得到的EVOH樹脂組合物再次熔融混煉并從混煉機中取出的操作，熔融混煉的次數(shù)（以下也稱為“回收次數(shù)”）為5次或10次的樹脂組合物（以下也稱為“樹脂組合物（J）”）也分別得到20kg。需要說明的是，對于這些樹脂組合物的熔融混煉溫度而言，通常的EVOH的混煉溫度條件為150℃~250℃左右，相對于此，與通常相比，在高溫側(cè)的250℃下實施。另外，對于脂肪酸金屬鹽而言，以制備混合物時的質(zhì)量作為含量。

（造粒條件）

擠出機：株式會社東洋精機制作所制雙軸擠出機“ラボプラストミル”

螺桿直徑：25mmφ

螺桿轉(zhuǎn)速：100rpm

進料器轉(zhuǎn)速：100rpm

料筒、模溫度設定：C1/C2/C3/C4/C5/D

＝180℃/230℃/250℃/250℃/250℃/250℃。

［實施例12～14及比較例4］

使用表5中記載的種類及配合量的各成分，除此之外，與實施例11同樣地操作，制作EVOH樹脂組合物、和對該EVOH樹脂組合物進行多次熔融混煉而得到的樹脂組合物（J）。

［多層結構體的制作］

使用共擠出成型裝置，將實施例11～14及比較例4的EVOH樹脂組合物、聚烯烴（聚乙烯）、羧酸改性聚烯烴（三井化學アドマー公司的“QF-500”）、及樹脂組合物（J）裝入到分別的擠出機中，制作總層厚度成為1000μm的4種6層的多層片材（層結構：聚烯烴層300μm/羧酸改性聚烯烴層50μm/EVOH層50μm/羧酸改性聚烯烴層50μm/樹脂組合物（J）層400μm/聚烯烴層150μm）。

（各擠出機及擠出條件）

實施例11～14及比較例4的EVOH樹脂組合物的擠出機：單軸螺桿，直徑40mm，L/D＝26，溫度170℃～240℃

聚烯烴的擠出機：單軸，螺桿直徑40mm，L/D＝22，溫度160℃～210℃

樹脂組合物（J）的擠出機：單軸螺桿，直徑65mm，L/D＝22，溫度200℃～240℃

羧酸改性聚烯烴的擠出機：單軸螺桿，直徑40mm，L/D＝26，溫度160℃～220℃）。

（共擠出片材成型裝置的成型條件）

供料頭型模（寬度600mm），溫度255℃。

［熱成型容器的制作］

將利用共擠出成型裝置得到的多層片材（在共擠出成型裝置啟動后30分鐘后及24小時后采集）裁切成15cm見方，利用淺野制作所社的分批式熱成型試驗機，在片材溫度為150℃的條件下，熱成型（壓縮空氣：5kg/cm²，模塞：45φ×65mm，順列形式（syntax form），模塞溫度：150℃，模具溫度：70℃）成杯狀（模具形狀70φ×70mm，拉深比S＝1.0），由此制作熱成型容器。

＜實施例11～14及比較例4的EVOH樹脂組合物的評價＞

對于實施例11～14及比較例4的EVOH樹脂組合物，利用以下的方法制造吹塑成型容器，由此，評價其性能。將該吹塑成型容器的構成及評價結果示于表5。

使用實施例11～14及比較例4的EVOH樹脂組合物、聚乙烯（株式會社プライムポリマー的“HZ8200B”）、粘接性樹脂（三井化學株式會社的“アドマーGT-6A”）、及樹脂組合物（J），利用吹塑成型機（鈴木制工所社的“TB-ST-6P”），于210℃，在模具內(nèi)溫度為15℃的條件下進行20秒冷卻，成型成平均總層厚700μm（（內(nèi)側(cè)）聚乙烯層平均厚度240μm/粘接性樹脂層平均厚度40μm/EVOH層平均厚度40μm/粘接性樹脂層平均厚度40μm/回收層平均厚度100μm/聚乙烯層平均厚度240μm（外側(cè)））的成為4種6層的3L的吹塑成型容器。該容器的底面平均直徑為100mm，平均高度為400mm。

［外觀性評價］

對于將回收次數(shù)為第10次的樹脂組合物（J）用于回收層而進行吹塑成型而得到的3L容器，通過目視，基于下述基準，評價條帶紋及著色，作為外觀性的評價。

（條帶紋的評價基準）

“良好（A）”：未確認到條帶紋。

“稍微良好（B）”：確認到條帶紋。

“不良（C）”：確認到大量的條帶紋。

（著色的評價基準）

“良好（A）”：無色

“稍微良好（B）”：黃變

“不良（C）”：嚴重黃變。

［耐沖擊性評價］

在將回收次數(shù)1、5、10次的EVOH樹脂組合物或樹脂組合物（J）用于回收層而進行吹塑成型而得到的3L容器中，填充丙二醇2.5L，用聚乙烯40μm/鋁箔12μm/聚對苯二甲酸乙二醇酯12μm結構的膜對開口部進行熱密封而將其蓋住。于-40℃將該盛裝器（tank）冷卻3天，以開口部朝上的方式，使其從6m的高度落下，用破壞的個數(shù)進行評價（n＝10）。

（耐沖擊性的評價基準）

“良好（A）”：低于3個

“稍微良好（B）”：3個以上且低于6個

“不良（C）”：6個以上。

［回收層中包含的EVOH的平均分散粒徑］

針對吹塑成型容器，使用切片機，沿與該容器側(cè)面成直角的方向小心地切割，進而使用手術刀，取出回收層。在減壓氣氛下，在露出的截面上蒸鍍鉑。使用掃描型電子顯微鏡（SEM）將蒸鍍有鉑的截面放大10,000倍并拍攝照片。選擇該照片中的包含20個左右EVOH的粒子的區(qū)域，測定在該區(qū)域中存在的各粒子圖像的粒徑，算出其平均值，將其作為平均分散粒徑。需要說明的是，對于各粒子的粒徑，測定在照片中觀察的粒子的長徑（最長的部分），將其作為粒徑。需要說明的是，上述膜或片材的切割垂直于擠出方向而進行，對于切截面，從垂直方向拍攝照片。

（平均分散粒徑的評價基準）

“良好（A）”：低于1.5μm

“稍微良好（B）”：1.5μm以上且低于2.5μm

“不良（C）”：2.5μm以上。

如表5所示可知，使用實施例的EVOH樹脂組合物制造的吹塑成型容器與比較例相比，條帶紋的發(fā)生及著色被抑制，外觀性優(yōu)異。另外，對于實施例11～14的吹塑成型容器而言，包含反復進行次數(shù)為5次而得到的樹脂組合物（J）的多層容器的耐沖擊性優(yōu)異。此外，對于實施例12～14的吹塑成型容器而言，包含反復進行次數(shù)為10次而得到的樹脂組合物（J）的多層容器的耐沖擊性也優(yōu)異。因此可知，含有聚烯烴（D）的該樹脂組合物顯示下述效果：防止反復回收時的EVOH成分的熱劣化而導致的增稠，抑制樹脂組合物中的EVOH成分的凝集，防止耐沖擊性降低。因此可知，含有聚烯烴（D）的該樹脂組合物可合適地用于吹塑成型容器等。

接著，對還含有聚酰胺（E）的該樹脂組合物的實施例進行說明。

［實施例15的EVOH樹脂組合物的制備］

與實施例1同樣地操作，制備表6所示的實施例15的EVOH樹脂組合物。

＜含有聚酰胺（E）的樹脂組合物的制備＞

［實施例16～21及比較例5］

以成為表7所示的各含量的方式，將實施例1～4及15、以及比較例1的EVOH樹脂組合物、聚酰胺（E）（宇部興產(chǎn)株式會社的“Ny1018A”（尼龍6））、和作為多價金屬鹽（B2）的乙酸鎂?4水合物、乙酸鋅?2水合物或乙酸鈣?2水合物混合，進行干式混和后，使用雙軸擠出機（株式會社東洋精機制作所，2D25W，25mmφ），在模溫度為250℃，螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm）的擠出條件下，在氮氣氣氛下擠出，進行顆?；?，得到目標樹脂組合物顆粒。

［多層片材的制造］

使用單軸擠出裝置（株式會社東洋精機制作所，D2020，（D（mm）＝20，L/D＝20，壓縮比＝2.0，螺桿：全螺紋）），由上述得到的各樹脂組合物顆粒制作厚度20μm的單層膜。此時的各擠出條件如下所示。

擠出溫度：250℃

螺桿轉(zhuǎn)速：40rpm

模寬度：30cm

牽引輥溫度：80℃

牽引輥速度：3.1m/分鐘。

將上述制作的單層膜、市售的雙軸拉伸尼龍6膜（ユニチカ社的“エンブレムON”，平均厚度15μm）及市售的無拉伸聚丙烯膜（三井化學東セロ社的“ト-セロCP”，平均厚度60μm）分別切割成A4尺寸，在單層膜的兩面上涂布干式層壓用粘接劑，以外層為尼龍6膜、內(nèi)層為無拉伸聚丙烯膜的方式，實施干式層壓，于80℃對得到的層壓膜進行3分鐘干燥，使稀釋液蒸發(fā)，得到由3層形成的透明的多層片材。作為上述干式層壓用粘接劑，使用以三井化學株式會社的“タケラックA-385”為主劑、以三井化學株式會社的“タケネ-トA-50”為固化劑、以乙酸乙酯作為稀釋液的粘接劑。使該粘接劑的涂布量為4.0g/m。層壓后，于40℃實施3天養(yǎng)護。

＜實施例16～21及比較例5的樹脂組合物的評價＞

對于上述得到的實施例16～21及比較例5的樹脂組合物，進行以下的評價。將評價結果示于表7。

［焦糊物產(chǎn)生抑制性］

使用單軸擠出裝置（株式會社東洋精機制作所的“D2020”；D（mm）＝20，L/D＝20，壓縮比＝2.0，螺桿：全螺紋），由各干燥樹脂組合物顆粒制作厚度20μm的單層膜。此時的各條件如下所示。

擠出溫度：250℃

螺桿轉(zhuǎn)速：40rpm

模寬度：30cm

牽引輥溫度：80℃

牽引輥速度：3.1m/分鐘。

在上述條件下連續(xù)運轉(zhuǎn)而制作單層膜，在運轉(zhuǎn)開始8小時后，將樹脂改換成低密度聚乙烯（日本聚乙烯株式會社的“ノバテックLF128”），在相同條件下進行30分鐘制膜。然后，將模分解，將低密度聚乙烯除去，測定在模流路表面附著的焦糊物量，基于下述評價基準評價焦糊物產(chǎn)生抑制性。

“良好（A）”：低于0.01g

“稍微良好（B）”：0.01g以上且低于1.0g

“不良（C）”：1.0g以上。

［成型品的耐蒸煮性］

使用上述得到的多層片材，制作內(nèi)部尺寸為12×12cm四方的已密封的小袋。使內(nèi)容物為水。使用蒸煮裝置（株式會社日阪制作所的高溫高壓調(diào)理殺菌試驗機，“RCS-40RTGN”），于120℃對其實施20分鐘的蒸煮處理。蒸煮處理后，拭去表面水，在20℃、65%RH的高溫高濕的房間內(nèi)放置1天，然后評價耐蒸煮性。對于耐蒸煮性而言，將確保了透明性的情況評價為“良好（A）”，將斑樣白化的情況評價為“稍微良好（B）”，將全面白化的情況評價為“不良（C）”。

由表7的結果表明，實施例的EVOH樹脂組合物及由該EVOH樹脂組合物形成的多層片材的抑制在長時間運轉(zhuǎn)時在成型機內(nèi)產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)及耐蒸煮性優(yōu)異。另一方面，可知分子量相關在規(guī)定范圍外的比較例的EVOH樹脂組合物及由該EVOH樹脂組合物形成的多層片材的抑制在成型機內(nèi)產(chǎn)生焦糊物的性質(zhì)或耐蒸煮性差。

接著，對還含有EVOH（F）的該樹脂組合物的實施例進行說明。

［實施例22的EVOH樹脂組合物的制備］

與實施例1同樣地操作，制備表8所示的實施例22的EVOH樹脂組合物。

［EVOH（F）的合成］

［合成例6］

與上述合成例1的EVOH（A）的合成方法同樣地操作，合成乙烯含量為44摩爾%、皂化度為99摩爾%的EVOH（F）的顆粒。該EVOH（F）的熔點為165℃。

［合成例7］

與上述合成例1的EVOH（A）的合成方法同樣地操作，合成乙烯含量為35摩爾%、皂化度為99摩爾%的EVOH（F）的顆粒。該EVOH（F）的熔點為177℃。

［合成例8］

使用上述合成例6中得到的乙烯含量為44摩爾%、皂化度為99摩爾%的EVOH（F）和環(huán)氧丙烷，使用東芝機械株式會社的“TEM-35BS”（37mmφ，L/D＝52.5），在桶（barrel）C2及C3為200℃、桶C4～C15為240℃、轉(zhuǎn)速為400rpm的條件下，從C9壓入環(huán)氧丙烷，由此合成改性EVOH（F）。得到的改性EVOH（F）的改性度相對于全部乙烯醇單元為8摩爾%。該EVOH（F）的熔點為155℃。

＜含有EVOH（F）的樹脂組合物的制備＞

［實施例23］

以80/20的質(zhì)量比（EVOH（A）/EVOH（F））將實施例1的EVOH樹脂組合物、及合成例6中合成的EVOH（F）干式混和，然后，使用雙軸擠出機（株式會社東洋精機制作所的“2D25W”，25mmφ，模溫度220℃，螺桿轉(zhuǎn)速100rpm），在氮氣氣氛下擠出，進行顆粒化，得到實施例22的樹脂組合物顆粒。

［實施例24～27及比較例6］

以表9所示的質(zhì)量比（EVOH（A）/EVOH（F））將實施例2～4、實施例22及比較例1的EVOH樹脂組合物、與合成例6～8中合成的EVOH（F）混合，除此之外，與實施例23同樣地操作，得到實施例24～27及比較例6的樹脂組合物顆粒（干燥EVOH顆粒）。

＜實施例23～27及比較例6的樹脂組合物的評價＞

對于如上所述地操作而得到的各樹脂組合物，使用以下的方法進行評價。將評價結果合并示于表9。

［流痕抑制性］

使用單軸擠出裝置（株式會社東洋精機制作所的“D2020”，D（mm）＝20，L/D＝20，壓縮比＝2.0，螺桿：全螺紋），由上述得到的各樹脂組合物顆粒制作厚度150μm的單層膜。成型條件如下所示。

擠出溫度：210℃

螺桿轉(zhuǎn)速：100rpm

模寬度：15cm

牽引輥溫度：80℃

牽引輥速度：0.9m/分鐘。

在上述條件下連續(xù)運轉(zhuǎn)而制作單層膜，對于運轉(zhuǎn)開后8小時后制作的各膜，目視評價外觀性。對于流痕抑制性而言，將觀測不到流痕的情況評價為“A（良好）”，將流痕小或發(fā)生頻度小的情況評價為“B（稍微良好）”，將流痕大并且發(fā)生頻度大的情況評價為“C（不良）”。

［著色抑制性］

針對上述成型中在8小時后得到的膜，通過目視而觀察著色，基于下述基準進行評價。

“A（良好）”：無色

“B（稍微良好）”：黃變

“C（不良）”：顯著黃變。

［加熱拉伸性］

針對上述得到的膜，利用株式會社東洋精機制作所的縮放儀（pantograph）式雙軸拉伸裝置，于80℃進行30秒預熱，然后以3×3倍的拉伸倍率進行同時雙軸拉伸，得到拉伸膜。通過目視而觀察得到的拉伸膜，基于下述基準評價加熱拉伸性。

“A（良好）”：完全未產(chǎn)生裂縫

“B（稍微良好）”：局部地產(chǎn)生裂縫

“C（不良）”：整體產(chǎn)生裂縫。

由表9的結果表明，使用實施例的樹脂組合物形成的膜的流痕抑制性、著色抑制性及加熱拉伸性優(yōu)異。另一方面可知，對于EVOH（A）的分子量相關在規(guī)定范圍外的比較例的樹脂組合物而言，流痕抑制性、著色抑制性及加熱拉伸性差。

接著，對該蒸鍍膜的實施例進行說明。

＜蒸鍍膜的制作＞

［實施例28］

［基材膜的制作］

以相對于實施例1的EVOH樹脂組合物顆粒100質(zhì)量份、合成二氧化硅（富士シリシア化學株式會社的“サイリシア310P”；利用激光法測得的平均粒徑2.7μm）成為0.03質(zhì)量份的方式，使用滾筒（tumbler）進行干式混和，于240℃將其熔融，從模擠出至流延輥上，同時，使用氣刀，以30m/秒的風速吹空氣，得到厚度為170μm的未拉伸膜。使該膜接觸80℃的熱水10秒，利用拉幅機式同時雙軸拉伸設備，于90℃，沿縱向拉伸3.2倍，沿橫向拉伸3.0倍，進而在設定為170℃的拉幅機內(nèi)進行5秒熱處理，得到總寬度為3.6m的雙軸拉伸膜（基材膜）。一邊將該基材膜卷起，一邊以膜總寬度的中央位置為中心分切成80cm寬，得到長度為4,000m的卷。進而，連續(xù)地制成基材膜，采集合計100個長度為4,000m的卷。得到的基材膜的揮發(fā)成分為0.15質(zhì)量%。另外，在制作基材膜時無臭氣。對于該基材膜，為了防止吸濕，用鋁箔層壓膜進行包裝。

［金屬蒸鍍層的形成］

針對基材膜，使用分批式蒸鍍設備（日本真空技術株式會社的“EWA-105”），使雙軸拉伸膜的表面溫度為38℃、雙軸拉伸膜的行進速度為200m/分鐘，在雙軸拉伸膜的單面上蒸鍍鋁，由此得到蒸鍍膜。金屬蒸鍍層的鋁的厚度為70nm。

得到的蒸鍍膜的蒸鍍?nèi)秉c及金屬蒸鍍層的密合強度的評價均良好。來自蒸鍍膜的揮發(fā)成分的含量在全部卷中相同，良好。

［實施例29～32及比較例7］

使用表10所示的EVOH樹脂組合物顆粒，與實施例28同樣地制作雙軸拉伸膜（基材膜），進而形成金屬蒸鍍層，得到蒸鍍膜。需要說明的是，對于實施例32，在雙軸拉伸膜的單面上蒸鍍鋁，然后進一步在雙軸拉伸膜的另一面上也蒸鍍鋁。

對于實施例28～32及比較例7的蒸鍍膜，與上述的實施例7～10及比較例3的EVOH樹脂組合物的評價同樣地操作，對金屬蒸鍍層的厚度、蒸鍍?nèi)秉c數(shù)（蒸鍍?nèi)秉c抑制性）、及密合強度進行測定及評價。將結果示于表10。

如表10所示那樣，通過使用滿足特定條件的制品作為構成基材膜的EVOH（A），具有該基材膜的蒸鍍膜不僅可抑制在蒸鍍時發(fā)生的蒸鍍脫漏，而且密合強度優(yōu)異。

［實施例33］

在實施例31的蒸鍍膜的一面上，層疊PET膜（東洋紡株式會社的“E5000”：平均厚度12μm），并且在蒸鍍膜的另一面上，層疊無拉伸聚丙烯膜（CPP膜）（三井化學東セロ株式會社的“RXC-21”：平均厚度50μm），得到層疊膜。對于該層疊膜，測定透氧度。將其結果示于表11。

［透氧度］

對于透氧度而言，使用切取層疊膜的一部分而成的試樣，按照JIS-K7126（等壓法）（2006），使用透氧率測定裝置（モダンコントロール社的“MOCON OX-TRAN2/20”：檢測限值0.01mL/m²?day?atm）進行測定。測定條件為：溫度為40℃，氧供給側(cè)的濕度為90%RH，載氣側(cè)的濕度為0%RH，氧壓為1個大氣壓，載氣壓力為1個大氣壓。對于將層疊膜設置于透氧率測定裝置的方法而言，在使用了在基材膜的單面上形成金屬蒸鍍層而成的蒸鍍膜的層疊膜的情況下，使金屬蒸鍍層的表面?zhèn)葹檠豕┙o側(cè)，使基材膜的露出面?zhèn)葹檩d氣側(cè)。在使用了在基材膜的兩面上形成金屬蒸鍍層而成的蒸鍍膜的層疊膜的情況下，不考慮氧供給側(cè)和載氣側(cè)而進行設置。

［實施例34～36及比較例8］

如表11所示地規(guī)定層結構，除此之外，與實施例33同樣地操作，制備層疊膜，測定透氧度。將其結果示于表11。需要說明的是，作為表11所示的蒸鍍PET膜，使用了東レフィルム加工株式會社的“VM-PET 1510”（平均厚度12μm）。另外，在實施例36中，代替實施例33中的實施例31的蒸鍍膜，使用實施例32中得到的蒸鍍膜。此外，在比較例8中，代替實施例33中的實施例31的蒸鍍膜，使用比較例7中得到的蒸鍍膜。

如表11所示，實施例33～36的層疊膜與比較例8的層疊膜相比，透氧度低，阻氣性優(yōu)異。

接著，對于該熱成型容器的實施例進行說明。

＜熱成型容器的制作＞

［實施例37～40及比較例9］

利用后述的方法，使用實施例1～4及比較例1的EVOH樹脂組合物制作熱成型容器。

［多層片材的制作］

使用共擠出成型裝置，將形成（2）層的均聚聚丙烯（三菱ノーブレン社的“PY220”）、形成（1）層的實施例1～4及比較例1的EVOH樹脂組合物、形成（3）層的羧酸改性聚烯烴（三井化學アドマー社的“QF-500”）裝入到分別的擠出機中，制作具有（2）：425μm/（3）：50μm/（1）：50μm/（3）：50μm/（2）：425μm的層結構的平均總層厚為1,000μm的多層片材。對于擠出成型而言，關于均聚聚丙烯，將具有直徑為65mm、L/D＝22的單軸螺桿的擠出機設定為200℃～240℃的溫度，關于EVOH樹脂組合物，將具有直徑為40mm、L/D＝26的單軸螺桿的擠出機設定為170℃～240℃的溫度，關于羧酸改性聚烯烴，將具有直徑為40mm、L/D＝26的單軸螺桿的擠出機設定為160℃～220℃的溫度，于255℃，使供料頭型模（寬度600mm）運轉(zhuǎn)，由此實施。

［熱成型］

將利用共擠出成型裝置得到的多層片材（在共擠出成型裝置啟動后30分鐘后、及24小時后采集）裁切成15cm見方，利用淺野制作所社的分批式熱成型試驗機，在片材溫度為150℃的條件下，熱成型（壓縮空氣：5kg/cm²，模塞：45φ×65mm，順列形式，模塞溫度：150℃，模具溫度：70℃）成杯狀（模具形狀70φ×70mm，拉深比S＝1.0），由此制作熱成型容器。

＜實施例37～40及比較例9的評價＞

對于上述得到的樹脂組合物、多層片材及熱成型容器，按照以下說明的方法，對電機轉(zhuǎn)矩變動、外觀性及耐沖擊性進行評價。將評價結果示于表12。

［電機轉(zhuǎn)矩變動評價］

用ラボプラストミル（株式會社東洋精機制作所的“20R200”雙軸各向異性）、在100rpm、260℃的條件下對EVOH顆粒60g進行混煉，測定此時的轉(zhuǎn)矩變化。基于下述的時間來評價電機轉(zhuǎn)矩，所述時間是測定混煉開始5分鐘后的轉(zhuǎn)矩，轉(zhuǎn)矩值達到所述5分鐘后的轉(zhuǎn)矩的1.5倍的時間。該時間越長，表示粘度變化越少，長期運轉(zhuǎn)性越優(yōu)異。

（判定基準）

A：60分鐘以上

B：40分鐘以上且低于60分鐘

C：20分鐘以上且低于40分鐘。

［熱成型容器的外觀性評價］

對于使用在共擠出成型裝置啟動開始后30分鐘后、6小時后得到的多層片材進行成型而得到的熱成型容器，通過目視，基于下述基準，評價條紋及著色。

（條紋的評價基準）

A（良好）：未確認到條紋。

B（稍微良好）：確認到條紋。

C（不良）：確認到大量的條紋。

（著色的評價基準）

A（良好）：無色

B（稍微良好）：黃變

C（不良）：顯著黃變。

［耐沖擊性評價］

在由共擠出成型裝置啟動開始20分鐘后、40分鐘后、及10小時后的多層片材形成的熱成型容器中，裝入乙二醇250mL，用3層結構的膜（聚乙烯40μm/鋁箔12μm/聚對苯二甲酸乙二醇酯12μm）將開口部熱密封而蓋嚴。于-40℃將該熱成型容器冷卻3天，以開口部朝上的方式，從6m的高度落下10個熱成型容器，用破壞的熱成型容器的個數(shù)進行評價。需要說明的是，共擠出成型裝置啟動開始后20分鐘后的耐沖擊性成為自清潔性的指標。

（耐沖擊性的評價基準）

A（良好）：低于3個

B（稍微良好）：3個以上且低于6個

C（不良）：6個以上。

如表12所示，實施例37～40的熱成型容器與比較例9的熱成型容器相比，條紋的發(fā)生及著色被抑制，外觀性優(yōu)異。另外，對于實施例37～40的熱成型容器而言，即使是共擠出成型裝置啟動開始20分鐘后成型的熱成型容器，耐沖擊性也優(yōu)異。對于實施例37～40的熱成型容器而言，可知通過使用自清潔性優(yōu)異的含有EVOH的樹脂組合物，抑制了在共擠出成型裝置啟動開始后短時間內(nèi)產(chǎn)生降低耐沖擊性的凝膠狀物等。

接著，對作為該吹塑成型體的一個方式的吹塑成型容器的實施例進行說明。

＜吹塑成型容器的制作＞

吹塑成型容器使用實施例1～4及比較例1的EVOH樹脂組合物、和由該EVOH樹脂組合物制備的回收樹脂制作。

［回收樹脂的制備］

將實施例1～4及比較例1的EVOH樹脂組合物4質(zhì)量份、高密度聚乙烯（三井化學株式會社的“HZ8200B”，190℃、2,160g負荷下的熔體流動速率（MFR）＝0.01g/10分鐘）86質(zhì)量份、及粘接性樹脂（三井化學株式會社的“ADMER GT-6A”，190℃、2,160g下的熔體流動速率＝0.94g/10分鐘）10質(zhì)量份干式混和，然后使用雙軸擠出機（株式會社東洋精機制作所的“2D25W”；25mmφ，模溫度220℃，螺桿轉(zhuǎn)速100rpm），在氮氣氣氛下擠出，進行顆?；?。另外，為了得到模型回收樹脂，進一步利用相同擠出機在相同條件下將該擠出顆粒擠出，實施顆?；?，實施該操作4次（利用擠出機的混和合計5次），得到回收樹脂。

［實施例41～44及比較例10的吹塑成型容器的制造］

使用上述EVOH樹脂組合物的干燥顆粒、上述高密度聚乙烯、上述粘接性樹脂、及上述回收樹脂，利用鈴木制工所社的吹塑成型機“TB-ST-6P”，于210℃，放出（）（內(nèi)側(cè)）高密度聚乙烯/粘接性樹脂/EVOH樹脂組合物/粘接性樹脂/回收樹脂/樹脂組合物（外側(cè)）的4種6層型坯2小時，保持2小時加熱狀態(tài)，停止運轉(zhuǎn)。然后，再次開始運轉(zhuǎn)，對在各規(guī)定時間后制造的吹塑成型容器進行評價。需要說明的是，吹塑成型容器的制造中，以15℃的模具內(nèi)溫度冷卻20秒，成型成平均總層厚1,000μm（（內(nèi)側(cè)）高密度聚乙烯/粘接性樹脂/EVOH樹脂組合物/粘接性樹脂/回收樹脂/樹脂組合物（外側(cè)）＝（內(nèi)側(cè)）340/50/40/50/400/120μm（外側(cè)））的3L盛裝器。該盛裝器的底面直徑為100mm，高度為400mm。

＜吹塑成型容器的評價＞

對于如上所述地操作而得到的各吹塑成型容器，如下所述地進行評價。將評價結果合并示于表13。

［電機轉(zhuǎn)矩變動］

用ラボプラストミル（株式會社東洋精機制作所的“20R200”雙軸各向異性）、在100rpm、260℃的條件下對干燥樹脂組合物顆粒60g進行混煉，測定混煉開始5分鐘后的轉(zhuǎn)矩值達到1.5倍所需要的時間，基于以下的評價基準進行評價。

“良好（A）”：60分鐘以上

“稍微良好（B）”：40分鐘以上且低于60分鐘

“不良（C）”：低于40分鐘。

［外觀性的評價］

對于再啟動40分鐘后成型的3L盛裝器，通過目視，基于下述基準，評價條紋及著色，作為外觀性的評價。

（條紋的評價基準）

“良好（A）”：未確認到條紋。

“稍微良好（B）”：確認到條紋。

“不良（C）”：確認到大量條紋。

（著色的評價基準）

“良好（A）”：無色

“稍微良好（B）”：黃變

“不良（C）”：顯著黃變。

［耐沖擊性評價］

在再啟動20分鐘后、40分鐘后、及10小時后進行吹塑成型而成的3L盛裝器中，填充丙二醇2.5L，用聚乙烯40μm/鋁箔12μm/聚對苯二甲酸乙二醇酯12μm結構的膜將開口部熱密封而蓋嚴。于-40℃將該盛裝器冷卻3天，以開口部朝上的方式，從6m的高度落下，用破壞的個數(shù)進行評價（n＝10）。再啟動20分鐘后的耐沖擊性成為自清潔性的指標。

（耐沖擊性的評價基準）

“良好（A）”：低于3個

“稍微良好（B）”：3個以上且低于6個

“不良（C）”：6個以上。

如表13所示可知，對于實施例的吹塑成型容器而言，條紋的發(fā)生及著色被抑制，外觀性等優(yōu)異。另外，對于實施例的吹塑成型容器而言，即使成型裝置再啟動20分鐘后而成型成的吹塑成型容器，耐沖擊性也優(yōu)異。因此，對于實施例的吹塑成型容器而言，可知通過使用自清潔性優(yōu)異的含有EVOH的樹脂組合物，從而不再產(chǎn)生在再啟動后短時間內(nèi)產(chǎn)生降低耐沖擊性的凝膠狀物等的情況。

另一方面可知，EVOH（A）不滿足上述特定的條件時（比較例10），條紋的發(fā)生及著色的抑制性、以及耐沖擊性等降低。

工業(yè)適用性

本發(fā)明的乙烯-乙烯醇共聚物及樹脂組合物不僅熔融成型的長期運轉(zhuǎn)性優(yōu)異、而且可抑制條紋、制膜缺點等制膜缺陷的發(fā)生和著色。因此，該乙烯-乙烯醇共聚物及樹脂組合物可提供外觀性優(yōu)異的多層結構體等成型品。

附圖標記說明

1　 杯狀容器

2　 杯本體

3　 凸緣部

4　 開口

5　 內(nèi)表面

6　 外表面

7　 蓋

11　 （1）層（EVOH層）

12　 （2）層（熱塑性樹脂層）

13　 （3）層（聚烯烴層）

14　 （4）層（回收層）

20　 連續(xù)多層結構體

30　 加熱裝置

31，32　加熱器

40　 模具裝置

50　 下模

51　 上模

52　 凹部

53　 模塞

101　 （1）層（乙烯-乙烯醇共聚物層）

102　 （2）層（熱塑性樹脂層）

103　 （3）層（羧酸改性聚烯烴層）

104 ?。?）層（含有乙烯-乙烯醇共聚物、熱塑性樹脂、羧酸改性聚烯烴的層）

105　 吹塑成型容器

106　 容器內(nèi)部表面

107 　容器外部表面