本發(fā)明涉及輪胎用橡膠組合物及使用其的充氣輪胎。

背景技術(shù)：

為了抑制由于空氣中的臭氧或紫外線造成的劣化，在形成充氣輪胎的胎面橡膠或胎側(cè)橡膠、墊帶的橡膠組合物中配合有蠟。蠟具有耐臭氧性等抑制劣化效果，而另一方面，因向橡膠表面起霜而將該輪胎表面白色化，成為輪胎外觀不良的要因。因此，維持耐臭氧性的同時(shí)，需要抑制白色化。

為了抑制因蠟造成的白色化，日本國(guó)特開2015-017273號(hào)公報(bào)中公開了將具有低軟化點(diǎn)成分的天然蠟與具有高軟化點(diǎn)成分的極性天然蠟配合至含有極性橡膠、二氧化硅與炭黑的橡膠組合物中的內(nèi)容。另外，還公開了為了中和作為極性橡膠的環(huán)氧化天然橡膠中含有的酸，配合硬脂酸鈣等堿性脂肪酸金屬鹽的內(nèi)容。但是，該文獻(xiàn)中否定使用石油衍生蠟，沒有公開調(diào)整石油衍生蠟的碳原子數(shù)與脂肪酸金屬鹽的碳原子數(shù)的內(nèi)容。

日本國(guó)特開2014-210830號(hào)公報(bào)中公開了將具有比蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)小16～20的碳原子數(shù)的脂肪酸金屬鹽與烴類蠟等石油衍生蠟一起配合的內(nèi)容。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究，表明如果像這樣脂肪酸金屬鹽與蠟的碳原子數(shù)之差較大，無法充分獲得抑制白色化的效果。

另外，日本國(guó)特開2011-246640號(hào)公報(bào)中公開了在輪胎胎面用橡膠組合物中，配合蠟與脂肪酸金屬鹽和脂肪酸酯的混合物的內(nèi)容。日本國(guó)特開2013-018868號(hào)公報(bào)中公開了在胎側(cè)用橡膠組合物中，將蠟與作為脫模劑的硬脂酸鋅一起配合的內(nèi)容。另外，日本國(guó)特開2011-140612號(hào)公報(bào)中公開了在用于胎面或胎側(cè)等的輪胎用橡膠組合物中配合脂肪酸金屬鹽與蠟的內(nèi)容。但是，上述任何一篇文獻(xiàn)都沒有提示可通過調(diào)整蠟的碳原子數(shù)與脂肪酸金屬鹽的碳原子數(shù)而抑制白色化。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

本發(fā)明的目的為提供一種在維持耐臭氧性的同時(shí)，可抑制橡膠表面的白色化的橡膠組合物。

解決課題的方法

根據(jù)本實(shí)施方式，提供如下[1]～[8]的方案。

[1]一種輪胎用橡膠組合物，其中含有二烯類橡膠、石油衍生蠟及脂肪酸金屬鹽，所述從石油衍生蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)(Cmw)減去所述脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸(構(gòu)成脂肪酸)的碳原子數(shù)(Cmf)之差(Δ＝Cmw-Cmf)為-10以上，8以下。

[2]根據(jù)[1]所述的輪胎用橡膠組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù)(Cmf)大于18。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的輪胎用橡膠組合物，其中，所述差(Δ＝Cmw-Cmf)為-5以上，6以下。

[4]根據(jù)[1]～[3]任一項(xiàng)中所述的輪胎用橡膠組合物，其中，所述脂肪酸金屬鹽為脂肪酸的堿金屬鹽及/或堿土金屬鹽。

[5]根據(jù)[1]～[4]任一項(xiàng)中所述的輪胎用橡膠組合物，其中，所述石油衍生蠟為石蠟類石油蠟。

[6]根據(jù)[1]～[5]任一項(xiàng)中所述的輪胎用橡膠組合物，其中，所述石油衍生蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)(Cmw)為20～35。

[7]根據(jù)[1]～[6]任一項(xiàng)中所述的輪胎用橡膠組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述二烯類橡膠，含有0.1～10質(zhì)量份的所述石油衍生蠟和0.5～10質(zhì)量份的所述脂肪酸金屬鹽。

[8]充氣輪胎，其具有包含上述[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物的橡膠部分，該橡膠部分為選自胎面橡膠、胎側(cè)橡膠及墊帶的至少1種。

發(fā)明的效果

如此，除了石油衍生蠟，還將具有特定的碳原子數(shù)關(guān)系的脂肪酸金屬鹽與其配合，可維持耐臭氧性的同時(shí)，抑制橡膠表面白色化。

附圖說明

[圖1]表示充氣輪胎之一例的半截面圖。

符號(hào)說明

7 胎面橡膠

8 胎側(cè)橡膠

9 墊帶

具體實(shí)施方式

以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施的相關(guān)事項(xiàng)。

本實(shí)施方式的橡膠組合物含有(A)二烯類橡膠、(B)石油衍生蠟及(C)脂肪酸金屬鹽。

(A)二烯類橡膠

對(duì)于作為橡膠成分的二烯類橡膠，沒有特別限定。作為可使用的二烯類橡膠，可列舉例如：天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-異戊二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯橡膠及丁腈橡膠(NBR)等。這些橡膠可各自單獨(dú)使用或者混合兩種以上而使用。更優(yōu)選選自天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠及丁二烯橡膠的至少一種。

作為一種實(shí)施方式，作為胎面用橡膠組合物的二烯類橡膠，也可以為SBR單獨(dú)、SBR與BR的摻混物、NR單獨(dú)或NR與BR的摻混物。另外，作為一種實(shí)施方式，作為胎側(cè)用及墊帶用橡膠組合物，也可以為NR單獨(dú)或NR與BR的摻混物。

(B)石油衍生蠟

石油衍生蠟又稱石油蠟，是由石油得到的烴類蠟。通過配合石油衍生蠟，所述蠟起霜至橡膠表面而賦予耐臭氧性。另一方面，雖然蠟也會(huì)成為白色化的要因，但是若為石油衍生蠟，通過與下述特定的脂肪酸金屬鹽一起使用，可抑制白色化。非石油衍生的蠟?zāi)统粞跣圆怀浞?，另外，與該特定的脂肪酸金屬鹽一起使用時(shí)的白色化抑制效果不充分。

作為石油衍生蠟，可列舉石蠟及/或微晶蠟。石蠟為從原油減壓蒸餾的餾出油部分所分離提取的常溫下為固態(tài)的蠟，是以直鏈飽和烴(正鏈烷烴)為主體的飽和烴。微晶蠟為主要從原油減壓蒸餾的殘?jiān)筒糠只蛘咧刭|(zhì)餾出油部分所分離提取的常溫下為固態(tài)的蠟，是含有較多支鏈飽和烴(異鏈烷烴)或飽和環(huán)狀烴(環(huán)烷烴)的烴。在一個(gè)實(shí)施方式中，優(yōu)選石油衍生蠟為石蠟類石油蠟。在此，石蠟類石油蠟為含有石蠟的蠟，優(yōu)選為石蠟、或石蠟與微晶蠟的混合物。

石油衍生蠟為一般包含碳原子數(shù)在20～60的范圍內(nèi)的烴的混合物，使用在烴的碳原子數(shù)分布上具有峰的石油衍生蠟。石油衍生蠟中所含烴的碳原子數(shù)沒有特別限定。例如，石油衍生蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)(Cmw)可為20～50，也可為20～40，也可為20～35，也可為20～30，也可為22～28。此處，“石油衍生蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)”是指在石油衍生蠟所含的烴中，質(zhì)量比率最多的烴的碳原子數(shù)。Cmw可由例如使用氣相色譜法所測(cè)定的碳原子數(shù)分布的峰頂(peak top)求得。

石油衍生蠟的配合量沒有特別限定。例如，從耐臭氧性等的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯類橡膠，可為0.1～10質(zhì)量份，也可為0.5～5質(zhì)量份，也可為1～3質(zhì)量份。

(C)脂肪酸金屬鹽

可將脂肪酸金屬鹽與石油衍生蠟一起配合至本實(shí)施方式的橡膠組合物中。在此，脂肪酸金屬鹽可為多種脂肪酸金屬鹽的混合物?？烧J(rèn)為，通過配合脂肪酸金屬鹽，阻礙起霜至橡膠表面的石油衍生蠟的結(jié)晶化，所述蠟形成平滑的膜，因而變得難以白色化。

本實(shí)施方式中，作為脂肪酸金屬鹽，使用滿足以下條件的脂肪酸金屬鹽。即，以石油衍生蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)為Cmw，以脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù)為Cmf，Cmw減去Cmf的差Δ(＝Cmw-Cmf)在-10以上，8以下(-10≤Δ≤8)?？烧J(rèn)為，通過像這樣使用以與石油衍生蠟的碳原子數(shù)同樣程度的碳原子數(shù)為主要成分的脂肪酸金屬鹽，能使形成于橡膠表面的石油衍生蠟的起霜膜更均勻地變薄。因此，能不易白色化而使外觀性良好。Δ＞8時(shí)，脂肪酸金屬鹽和石油衍生蠟的碳原子數(shù)之差較大，無法充分得到抑制白色化的效果。另外，Δ＜-10時(shí)，相對(duì)于石油衍生蠟的碳原子數(shù)，脂肪酸金屬鹽的碳原子數(shù)過大，抑制白色化的效果不充分。優(yōu)選差Δ為-5～6，更優(yōu)選為-3～6，也可以為-1～5。

在此，“結(jié)構(gòu)脂肪酸”是指構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸。另外，“脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù)(Cmf)”是指構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸中，摩爾比率最多的脂肪酸的碳原子數(shù)。一般來說，構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸由單一脂肪酸或者碳原子數(shù)不同的多種脂肪酸構(gòu)成。另外，僅由1種結(jié)構(gòu)脂肪酸構(gòu)成的脂肪酸金屬鹽的情況下，上述脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù)(Cmf)為該1種結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù)。此外，脂肪酸金屬鹽為多種脂肪酸金屬鹽的混合物時(shí)，Cmf為構(gòu)成所述多種脂肪酸金屬鹽的所有脂肪酸中，摩爾比率最多的脂肪酸的碳原子數(shù)。Cmf可通過如下方法得到：由通過由例如四甲基氫氧化銨的熱解，將脂肪酸金屬鹽變?yōu)橹舅狨ズ?，用氣相色譜質(zhì)譜儀(GC/MS)分析而得到的各脂肪酸的含有比例，來求得摩爾比率最多的脂肪酸。

優(yōu)選脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù)(Cmf)大于18，由此可以提高白色化抑制效果。優(yōu)選該Cmf大于20，更優(yōu)選22以上。雖然該Cmf的上限沒有特別限定，也可為30以下。

作為構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸(結(jié)構(gòu)脂肪酸)，可列舉具有與石油衍生蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù)之差Δ為-10～8的碳原子數(shù)的各種飽和脂肪酸及/或不飽和脂肪酸。具體而言，可列舉肉豆蔻酸(碳原子數(shù)14)、十五烷酸(碳原子數(shù)15)、棕櫚酸(碳原子數(shù)16)、十七烷酸(碳原子數(shù)17)、硬脂酸(碳原子數(shù)18)、花生酸(碳原子數(shù)20)、山崳酸(碳原子數(shù)22)、木蠟酸(碳原子數(shù)24)、蠟酸(碳原子數(shù)26)、褐煤酸(碳原子數(shù)28)、蜂花酸(碳原子數(shù)30)等，可使用其中任1種或者組合2種以上而使用。另外，只要滿足上述差Δ的條件，也可包含比這些脂肪酸的碳原子數(shù)小的脂肪酸及/或碳原子數(shù)大的脂肪酸作為結(jié)構(gòu)脂肪酸。

作為脂肪酸金屬鹽中的金屬，可列舉例如：鈉鹽(Na)、鉀鹽(K)等堿金屬鹽，鎂鹽(Mg)、鈣鹽(Ca)等堿土金屬鹽，鋅鹽(Zn)、鈷鹽(Co)、銅鹽(Cu)等過渡金屬鹽等。其中，優(yōu)選堿金屬鹽及/或堿土金屬鹽，更優(yōu)選鈉鹽及/或鈣鹽。

脂肪酸金屬鹽的配合量沒有特別限定，但從通過石油衍生蠟提升白色化抑制效果的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯類橡膠，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為1～8質(zhì)量份，也可以為2～5質(zhì)量份。

(D)其他成分

在本實(shí)施方式的橡膠組合物中，除了上述成分之外，還可配合填充劑、抗老化劑、氧化鋅、硬脂酸、加工油(プ口セスオイル)、硫化劑、硫化促進(jìn)劑等通常用于橡膠組合物中的各種添加劑。

作為填充劑，可配合炭黑及/或二氧化硅。作為炭黑沒有特別限定，可使用用作橡膠增強(qiáng)劑的SAF級(jí)(N100系列)、ISAF級(jí)(N200系列)、HAF級(jí)(N300系列)、FEF級(jí)(N500系列)(同為ASTM等級(jí))等各種等級(jí)的爐法炭黑。作為二氧化硅沒有特別限定，優(yōu)選濕式二氧化硅(含水硅酸)。填充劑的配合量沒有特別限定，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯類橡膠，優(yōu)選為10～150質(zhì)量份，更優(yōu)選為20～120質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30～100質(zhì)量份。作為一種實(shí)施方式，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯類橡膠，炭黑的配合量可為10～120質(zhì)量份，也可為20～100質(zhì)量份。另外，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯類橡膠，二氧化硅的配合量可為10～120質(zhì)量份，也可為20～100質(zhì)量份。

此外，二氧化硅作為填充劑配合時(shí)，為了進(jìn)一步提高二氧化硅的分散性，可配合硫醚硅烷(スルフイドシラン)或巰基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的配合量沒有特別限定，相對(duì)于二氧化硅的配合量?jī)?yōu)選為2～20質(zhì)量份。

作為硫化劑，可列舉粉末硫、沉淀硫、膠體硫、不溶性硫、高分散性硫等硫。硫化劑的配合量沒有特別限定，針對(duì)100質(zhì)量份的二烯類橡膠，硫化劑的配合量可為0.1～10質(zhì)量份，也可為0.5～5質(zhì)量份。

實(shí)施方式的橡膠組合物可使用通常使用的班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)、輥軋機(jī)等混合機(jī)，按照常用方法混煉制備。即，可以在第一配合階段，對(duì)二烯類橡膠，將除了硫化劑及硫化促進(jìn)劑之外的其他添加劑與石油衍生蠟及脂肪酸金屬鹽一起添加混合，之后，在最終配合階段，將硫化劑及硫化促進(jìn)劑添加混合至所得的混合物，制備橡膠組合物。

如此制得的橡膠組合物可應(yīng)用于客車、卡車或公共汽車的重負(fù)荷用等各種用途、尺寸的充氣輪胎。優(yōu)選應(yīng)用于選自充氣輪胎的胎面橡膠、胎側(cè)橡膠及墊帶的至少1種。

圖1示出了充氣輪胎的一個(gè)例子。充氣輪胎包括胎面部1，從其兩端向半徑方向內(nèi)側(cè)延伸的左右一對(duì)的胎側(cè)部2，設(shè)置在胎側(cè)部2的半徑方向內(nèi)側(cè)的左右一對(duì)的胎圈部3。在充氣輪胎中，埋設(shè)于一對(duì)胎圈部3中的一對(duì)胎圈芯4之間埋設(shè)有呈環(huán)狀延伸的簾布層5。在胎面部1中的簾布層5的半徑方向外周側(cè)配置有帶束層6。

充氣輪胎具有：胎面橡膠7，其配置于胎面部1中的帶束層6的半徑方向外周側(cè)而形成接地面；胎側(cè)橡膠8，其形成胎側(cè)部2中在簾布層5的輪胎外側(cè)所配置的胎側(cè)部2的輪胎外表面；墊帶9，其形成胎圈部3中以覆蓋與輪緣接觸的區(qū)域的方式配置的胎圈部3的輪胎外表面。墊帶9為連接于胎側(cè)橡膠8的下端部而配置于胎圈部3的外側(cè)的橡膠層。

由于上述胎面橡膠7、胎側(cè)橡膠8及墊帶9形成充氣輪胎的外表面，需要抑制橡膠表面的變色，因此上述實(shí)施方式的橡膠組合物可適用。

使用上述實(shí)施方式的橡膠組合物，根據(jù)常用方法，例如，通過擠出加工成形為給定的形狀，從而制得未硫化的胎面橡膠部件、胎側(cè)橡膠部件及/或墊帶橡膠部件。然后，將這些部件與其他部件組合，制造生胎后，例如在140℃～180℃下硫化成形，從而可制得充氣輪胎。對(duì)本實(shí)施方式的充氣輪胎而言，胎面橡膠和胎側(cè)橡膠和墊帶的任1種或2種以上由上述實(shí)施方式的橡膠組合物形成。

實(shí)施例

以下示出本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。

第1實(shí)施例

使用班伯里混煉機(jī)，依據(jù)下述表1所示的配合(質(zhì)量份)，首先，在第一混合階段，對(duì)二烯類橡膠添加除硫及硫化促進(jìn)劑之外的其他配合劑并進(jìn)行混煉(排出溫度＝160℃)；然后，在最終混合階段，將硫和硫化促進(jìn)劑添加至所得混煉物混煉(排出溫度＝90℃)，制備橡膠組合物。表1中各成分的詳細(xì)如下所述。

·SBR：苯乙烯丁二烯橡膠、JSR(株式)制造“SBR1723”

·BR：丁二烯橡膠、宇部興產(chǎn)(株式)制造“BR150”

·炭黑1：HAF、東海炭素(株式)制造“SEAST 3”

·二氧化硅：東曹Silica(株式)(東ン一·シリ力(株))制造“Nipsil AQ”

·油：JX日礦日石能源(株式)制造“JOMO PROCESS NC140”

·硅烷偶聯(lián)劑：贏創(chuàng)公司制造“Si 75”

·氧化鋅：三井金屬礦業(yè)(株式)制造“1號(hào)氧化鋅”

·硬脂酸：花王(株式)制造“LUNAC S-20”

·抗老化劑1：住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造“Antigen 6C”

·硫：鶴見化學(xué)工業(yè)(株式)制造“5％油處理粉末硫”

·硫化促進(jìn)劑CZ：住友化學(xué)(株式)制造“SOXINOL CZ(ンクシノ一ルC Z)”

·硫化促進(jìn)劑D：三新化學(xué)工業(yè)(株式)制造“Sanceler DM-G(サンセラ一DM-G)”

·月桂酸鈣：日東化成工業(yè)(株式)制造“CS-3”(Cmf：12)

·月桂酸鋅：日東化成工業(yè)(株式)制造“ZS-3”(Cmf：12)

·硬脂酸鈣：日油(株式)制造“calcium stearate G”(Cmf：18)

·山崳酸鈣：日東化成工業(yè)(株式)制造“CS-7”(Cmf：22)

·山崳酸鈉：日東化成工業(yè)(株式)制造“NS-7”(Cmf：22)

·褐煤酸鈣：日東化成工業(yè)(株式)制造“CS-8”(Cmf：28)

·蠟1：石油蠟(石蠟類石油蠟)、日本精蠟(株式)制造“OZOACE0355”(Cmw：27)

·蠟2：石油蠟(石蠟類石油蠟)。使用氣相色譜法(GC)，通過柱分離各種市面銷售的蠟，分離收集特定碳原子數(shù)的蠟成分，通過組合這些蠟成分而進(jìn)行摻混，得到調(diào)整了碳原子數(shù)分布的試樣蠟(Cmw：32)

·蠟3：石油蠟(石蠟類石油蠟)。使用氣相色譜法(GC)，通過柱分離各種市面銷售的蠟，分離收集特定碳原子數(shù)的蠟成分，通過組合這些蠟成分而進(jìn)行摻混，得到調(diào)整了碳原子數(shù)分布的試樣蠟(Cmw：23)

·蠟4：動(dòng)物蠟，橫關(guān)油脂工業(yè)(株式)制造“精制蜂蠟BEESWAX CO-100”(Cmw：26)

Cmw(蠟中所含最多的烴的碳原子數(shù))通過下述方法求得：通過使用作為測(cè)定裝置的毛細(xì)管氣相色譜分析儀(GC)，使用聚酰亞胺涂層的毛細(xì)管柱，在載氣：氦氣、流量：4mL/分鐘、升溫速度：15℃/分鐘的條件下，從180℃至390℃測(cè)定而得到蠟的碳原子數(shù)分布，從該碳原子數(shù)分布求峰頂?shù)奶荚訑?shù)。

Cmf(脂肪酸金屬鹽中所含最多的結(jié)構(gòu)脂肪酸的碳原子數(shù))可通過熱解反應(yīng)GCMS法求得。在此，使用FRONTIER LAB株式會(huì)社制造的熱解裝置(3030D)，在350℃下進(jìn)行熱解，使用日本電子株式會(huì)社的GC/MS裝置(Automass SUN)，進(jìn)行GC/MS測(cè)定(使用柱：FRONTIER LAB株式會(huì)社制造的VA-DX30，載氣：氦氣，流量：1mL/分鐘，升溫速度：10℃/分鐘)。此時(shí)，在約200μg試料中加入2μL 25質(zhì)量％的四甲基氫氧化銨/甲醇溶液，制備測(cè)試試樣。

針對(duì)各橡膠組合物，在160℃×20分鐘的條件下制作試驗(yàn)片，評(píng)價(jià)外觀性(白色化)及耐臭氧性。各評(píng)價(jià)方法如下所述。

·外觀性(白色化)：將硫化橡膠片放入溫度調(diào)節(jié)至40℃的烘箱中，放置3周。之后，目視觀察硫化橡膠的表面，按照下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)外觀性(白色化)。分?jǐn)?shù)越高，外觀性越良好。

分?jǐn)?shù)5：表面黑色，基本無變色

分?jǐn)?shù)4：極少變色為白色

分?jǐn)?shù)3：全體的不到一半變?yōu)榘咨?/p>

分?jǐn)?shù)2：全體的一半以上變?yōu)榘咨?/p>

分?jǐn)?shù)1：全體變?yōu)榘咨?/p>

·耐臭氧性：將硫化橡膠片在25％拉伸條件下，設(shè)置于臭氧老化試驗(yàn)機(jī)裝置中，在臭氧濃度為100pphm、溫度為50℃的環(huán)境下放置24小時(shí)后，目視觀察龜裂的產(chǎn)生狀態(tài)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐臭氧性。分?jǐn)?shù)越高，耐臭氧性越良好。

分?jǐn)?shù)4：不產(chǎn)生龜裂

分?jǐn)?shù)3：產(chǎn)生肉眼無法確認(rèn)但用10倍放大鏡可確認(rèn)的龜裂

分?jǐn)?shù)2：產(chǎn)生1mm以下的龜裂

分?jǐn)?shù)1：產(chǎn)生超過1mm的龜裂

第2實(shí)施例

使用班伯里混煉機(jī)，依據(jù)下述表2中的配合(質(zhì)量份)，使用與第1實(shí)施例同樣的方法，制備橡膠組合物。表2中各成分的詳細(xì)如下所示(與表1中所述成分相同的成分如上所述)。

·NR：天然橡膠，RSS#3

·炭黑2：FEF，東海炭素(株式)制造(SEAST SO)

·抗老化劑2：住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造(Antigen RD-G)

·硫化促進(jìn)劑NS：大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株式)制造(NOCCELER NS-P)

關(guān)于各橡膠組合物，在160℃×20分鐘下硫化而制作試驗(yàn)片，評(píng)價(jià)外觀性(白色化)和耐臭氧性。各評(píng)價(jià)方法如上所述。

如表1所示，相對(duì)于對(duì)照的比較例1，配合了蠟的比較例2中，雖然可以改善耐臭氧性，但是橡膠表面白色化，外觀性差。比較例3及4中，雖將脂肪酸金屬鹽與蠟一起配合，但是脂肪酸金屬鹽與蠟的碳原子數(shù)之差Δ較大，得不到白色化的抑制效果。與比較例3及4相比，比較例5由于配合了碳原子數(shù)較高的脂肪酸金屬鹽，可認(rèn)可外觀性上的一些改善效果，但是脂肪酸金屬鹽與蠟的碳原子數(shù)之差Δ仍較大，改善效果不充分。比較例6中，脂肪酸金屬鹽與蠟的碳原子數(shù)之差Δ雖小，但是由于是動(dòng)物類蠟而非石油衍生蠟，所以白色化抑制效果不夠，且耐臭氧性也較差。

與之相對(duì)地，若為將脂肪酸金屬鹽與石油衍生蠟一起配合，且將二者的碳原子數(shù)之差Δ控制在規(guī)定范圍內(nèi)的實(shí)施例1～6，既可維持耐臭氧性，同時(shí)又可抑制白色化而改善外觀性。

另外，與表1的SBR/BR類同樣地，在表2的NR/BR類中，配合石油衍生蠟與脂肪酸金屬鹽，且將二者的碳原子數(shù)之差Δ控制在規(guī)定范圍內(nèi)，既可維持耐臭氧性，同時(shí)又可抑制白色化而改善外觀性。

此外，表1為胎面用配合，表2為胎側(cè)用配合。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解：由于墊帶用配合相對(duì)于胎側(cè)用配合而言，作為基礎(chǔ)的橡膠成分的組成等相通，因此墊帶用配合也可得到相同的效果。